JPH10254181A - Liquid developer for electrostatic latent image - Google Patents

Liquid developer for electrostatic latent image

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Publication number
JPH10254181A
JPH10254181A JP9056096A JP5609697A JPH10254181A JP H10254181 A JPH10254181 A JP H10254181A JP 9056096 A JP9056096 A JP 9056096A JP 5609697 A JP5609697 A JP 5609697A JP H10254181 A JPH10254181 A JP H10254181A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid developer
electrostatic latent
latent image
aliphatic hydrocarbon
developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP9056096A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Nagase
公一 長瀬
Masaaki Ishiyama
雅章 石山
Hiroyuki Takahata
洋行 高畑
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP9056096A priority Critical patent/JPH10254181A/en
Publication of JPH10254181A publication Critical patent/JPH10254181A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image excellent in sharpness and reproducibility without roughening of a printed image by mixing and dispersing a dispersion stabilizer and a quaternary ammonium salt compd. SOLUTION: In a liquid developer prepared by dispersing a resin and a coloring agent in an electric insulating aliphatic hydrocarbon solvent, a dispersion stabilizer and a quaternary ammonium salt compd. are mixed and dispersed. An electric insulating aliphatic hydrocarbon solvent is used as a dispersion medium or a carrier liquid for the resin, coloring agent, dispersion stabilizer and quaternary ammonium salt. The electric insulating aliphatic hydrocarbon solvent is not specified, and usually a solvent having >=10<9> Ω.cm electric resistance, <=3 dielectric const. and 68 to 250 deg.C boiling temp., for example, n-hexane, n-heptane, etc., and be used. As for the resin used for the liquid developer, an ethylene copolymer, acryl copolymer, etc., can be used. Thereby, a stable dispersion liquid in which particles of the liquid toner are dispersed while maintaining a specified particle size can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粒子の分散安定性
に優れ、印字画像に荒れがなく、画像鮮明性、画像再現
性にも優れた静電潜像用液体現像剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid developer for an electrostatic latent image which has excellent dispersion stability of particles, has no roughness in a printed image, and has excellent image clarity and image reproducibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般の液体現像剤は、脂肪族炭化水素系
溶剤の如く、電気抵抗が高く、かつ誘電率の低い電気絶
縁性担体液中に結着剤、着色剤、添加剤等を含有して成
るトナー粒子を分散させたものであって、通常結着剤と
して天然または合成樹脂、着色剤として顔料または染
料、添加剤として金属セッケン等の分散剤を各々担体液
に混合し、均一に混練して、不揮発分が1〜20wt%程
度の濃縮トナーを調製し、次いでこの濃縮トナーを不揮
発分0.1〜5wt%程度になるように希釈して調製す
る。
2. Description of the Related Art A general liquid developer contains a binder, a coloring agent, an additive and the like in an electrically insulating carrier liquid having a high electric resistance and a low dielectric constant, such as an aliphatic hydrocarbon solvent. It is a dispersion of the toner particles, which is usually a natural or synthetic resin as a binder, a pigment or dye as a colorant, a dispersant such as metal soap as an additive, respectively mixed with the carrier liquid, uniformly The mixture is kneaded to prepare a concentrated toner having a nonvolatile content of about 1 to 20 wt%, and then the concentrated toner is diluted and prepared to have a nonvolatile content of about 0.1 to 5 wt%.

【0003】液体トナー中のトナー粒子は結着剤と着色
剤が相互に結合して一定の粒径を保ちながら安定して分
散していることが必要である。この安定性を得るために
特開平4−100062号公報に示されるように担体液
に可溶性のアルミキレートを添加する例が知られてい
る。しかしこれでも不十分で、画像に荒れがみられると
いう問題がある。
The toner particles in the liquid toner need to have a binder and a colorant bonded to each other and to be stably dispersed while maintaining a constant particle size. In order to obtain this stability, there is known an example in which a soluble aluminum chelate is added to a carrier liquid as shown in JP-A-4-100062. However, this is insufficient, and there is a problem that the image is rough.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点に鑑み、印字画像に荒れがなく、鮮明性お
よび再現性に優れた画像を提供することができる静電潜
像用液体現像剤を提供せんとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention provides a liquid for electrostatic latent images which can provide a printed image with no roughness and excellent sharpness and reproducibility. No developer is provided.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用する。すなわ
ち、本発明の静電潜像用液体現像剤は、電気絶縁性の脂
肪族炭化水素系溶剤に、樹脂、着色剤を分散させてなる
静電潜像用液体現像剤において、分散安定剤と第4級ア
ンモニウム塩化合物とを混合分散させたことを特徴とす
るものである。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems. That is, the liquid developer for an electrostatic latent image of the present invention is a liquid developer for an electrostatic latent image obtained by dispersing a resin and a colorant in an electrically insulating aliphatic hydrocarbon-based solvent. A quaternary ammonium salt compound is mixed and dispersed.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明は、印字画像荒れのない、
画像鮮明性および画像再現性に優れた静電潜像用液体現
像剤について、鋭意検討したところ、該現像剤に分散安
定剤と第4級アンモニウム塩化合物とを配合したとこ
ろ、粒子の分散安定性を著しく改善するばかりでなく、
上述課題を一挙に解決することを究明したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a printed image with no roughness.
The liquid developer for electrostatic latent images excellent in image clarity and image reproducibility was studied diligently, and when a dispersion stabilizer and a quaternary ammonium salt compound were added to the developer, the dispersion stability of the particles was improved. Not only significantly improves
It has been sought to solve the above-mentioned problems at once.

【0007】本発明では、電気絶縁性の脂肪族炭化水素
系溶剤を樹脂、着色剤、分散安定剤と4級アンモニウム
塩化合物の分散媒ないしは、担体液として用いる。
In the present invention, an electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent is used as a dispersion medium or a carrier liquid of a resin, a colorant, a dispersion stabilizer and a quaternary ammonium salt compound.

【0008】電気絶縁性の脂肪族炭化水素系溶剤として
は、特に制限するものではないが、通常電気抵抗が10
9 Ω・cm以上で誘電率が3以下であるもので、沸点が6
8〜250℃の範囲の例えばn−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウン
デカン、n−ドデカン、n−トリデカン、イソオクタ
ン、リグロイン及びそれらの混合物等、市販品としては
エッソ石油株式会社から販売されている“アイソパー”
E、G、H、L、M、“ソルベッソ”150、シェル石
油株式会社から販売されている“シェルゾール”71、
出光石油株式会社から販売されている“IPソルベン
ト”1016、1620、2028、日本油脂株式会社
から販売されているNAS−3、NAS−4などの有機
溶剤が例として挙げられる。特に沸点が、100〜20
0℃の溶剤、例えば“アイソパー”G、H、Lが好まし
い。
The electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent is not particularly limited, but usually has an electric resistance of 10 or less.
It has a dielectric constant of not more than 9 Ω · cm and not more than 3, and has a boiling point of 6
Commercially available, such as n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, isooctane, ligroin and mixtures thereof in the range of 8 to 250 ° C. "ISOPAR" sold by Esso Oil Co., Ltd.
E, G, H, L, M, “Solvesso” 150, “Shellsol” 71 sold by Shell Sekiyu KK,
Organic solvents such as "IP Solvent" 1016, 1620, 2028 sold by Idemitsu Oil Co., Ltd., and NAS-3, NAS-4 sold by NOF Corporation. Particularly, the boiling point is 100 to 20
Solvents at 0 ° C., such as “Isopar” G, H, L, are preferred.

【0009】本発明の液体現像剤に使用される樹脂とし
ては、エチレン系共重合体、アクリル系共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共
重合体、エチレンとメタクリル酸の金属イオン架橋ポリ
マー、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリレ
ート三元共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢
酸ビニル−メタクリル共重合体などが用いられるが、好
ましくは、樹脂がアクリル酸アルキルおよびメタクリル
酸アルキルから選ばれた1種類以上とアクリル酸シクロ
アルキル、メタクリル酸シクロアルキル、アクリル酸ア
ラルキルおよびメタクリル酸アラルキルから選ばれた1
種類以上を主構成成分とする脂肪族炭化水素系溶剤に可
溶性の共重合体セグメントと酢酸ビニルを主成分とする
前記溶剤に不溶性の重合体セグメントからなり、全体と
して前記溶剤に不溶性の非ゲル状の共重合体である。
The resin used in the liquid developer of the present invention includes an ethylene copolymer, an acrylic copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylate copolymer, and a metal of ethylene and methacrylic acid. Ion-crosslinked polymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, ethylene-vinyl acetate-acrylate terpolymers, vinyl acetate-acrylic copolymers, vinyl acetate-methacrylic copolymers, etc. Preferably, the resin is at least one resin selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and one or more resin selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate.
It is composed of a copolymer segment soluble in an aliphatic hydrocarbon-based solvent having at least one kind as a main component and a polymer segment insoluble in the solvent containing vinyl acetate as a main component, and a non-gel state insoluble in the solvent as a whole. Is a copolymer of

【0010】可溶性の共重合体セグメントとしては、ア
クリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルから選ば
れた1種類以上とアクリル酸シクロアルキル、メタクリ
ル酸シクロアルキル、アクリル酸アラルキルおよびメタ
クリル酸アラルキルから選ばれた1種類以上を主構成成
分とする共重合体セグメントが好ましく用いられ、この
うち特にアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキ
ルから選ばれた1種類以上とアクリル酸シクロアルキル
およびメタクリル酸シクロアルキルから選ばれた1種類
以上を主構成成分とする共重合体セグメントが好まし
い。可溶性の共重合体セグメントとしては、他にこれら
以外のビニル化合物、例えばバーサチック酸ビニルなど
と共重合してもよい。通常これらの共重合割合は目的に
応じ変わりうるが、強いて一般に使われる範囲を示せ
ば、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルか
ら選ばれた1種が40〜80wt%、好ましくは45〜7
5wt%、アクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸シク
ロアルキル、アクリル酸アラルキルおよびメタクリル酸
アラルキルから選ばれた1種が20〜60wt%、好まし
くは25〜50wt%、ビニル化合物が0〜20wt%、好
ましくは5〜15wt%の範囲が用いられる。
[0010] As the soluble copolymer segment, one or more selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and one selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate are used. A copolymer segment having the above as a main component is preferably used, and among them, at least one selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and at least one selected from cycloalkyl acrylate and cycloalkyl methacrylate The main component is a copolymer segment. The soluble copolymer segment may be copolymerized with other vinyl compounds such as vinyl versatate. Usually, the copolymerization ratio can be varied depending on the purpose, but if the range generally used is strongly specified, one selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate is 40 to 80% by weight, preferably 45 to 7% by weight.
5 wt%, one selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate is 20 to 60 wt%, preferably 25 to 50 wt%, and the vinyl compound is 0 to 20 wt%, preferably 5 to 20 wt%. A range of ~ 15 wt% is used.

【0011】可溶性の共重合体セグメントとして用いら
れるアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの
アルキル基としては特に制限するものではないが、通
常、炭素数3〜20、好ましくは、炭素数4〜18のア
ルキル基をもったものが好ましく使用される。具体例と
しては、アクリル酸またはメタクリル酸のブチル、イソ
ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、
イソノニル、デシル、ラウリル、ドデシル、ステアリル
等のエステルが用いられる。本発明でいうアクリル酸シ
クロアルキルまたはメタクリル酸シクロアルキルのシク
ロアルキル基としては、特に制限はないが、通常炭素数
6〜8であり、好ましくはシクロヘキシル基が挙げられ
る。具体例としては、アクリル酸シクロヘキシルやメタ
クリル酸シクロヘキシルが最も好ましく用いられる。ま
た、アクリル酸アラルキルまたはメタクリル酸アラルキ
ルとしてはアクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジル
が最も好ましく用いられる。
The alkyl group of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate used as the soluble copolymer segment is not particularly limited, but is usually an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms. Those having a group are preferably used. Specific examples include butyl or isobutyl acrylate, methacrylate, t-butyl, 2-ethylhexyl, octyl,
Esters such as isononyl, decyl, lauryl, dodecyl and stearyl are used. The cycloalkyl group of the cycloalkyl acrylate or cycloalkyl methacrylate in the present invention is not particularly limited, but usually has 6 to 8 carbon atoms, and preferably includes a cyclohexyl group. As a specific example, cyclohexyl acrylate or cyclohexyl methacrylate is most preferably used. As aralkyl acrylate or aralkyl methacrylate, benzyl acrylate or benzyl methacrylate is most preferably used.

【0012】可溶性の共重合体セグメントの重合時に有
機メルカプタンを重合調製剤として用いると、不溶性の
重合体セグメントの分散安定性が向上するので、より好
ましい。この有機メルカプタンとしては、一般に重合調
製剤として用いられる高級アルキルメルカプタンが用い
られ、特に制限するものではないが、通常炭素数7以
上、好ましくは炭素数8〜20のアルキル基を有する高
級アルキルメルカプタンが用いられる。特にn−オクチ
ルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデ
シルメルカプタン、n−オクタデシルメルカプタンなど
が好ましく用いられる。また、可溶性の共重合体セグメ
ントの重合触媒としては、特に制限はないが、通常アル
キル基の炭素数が3〜6のアゾビスアルキルニトリルが
用いられる。特にアゾビスイソブチロニトリルが好まし
い。
It is more preferable to use an organic mercaptan as a polymerization modifier during the polymerization of the soluble copolymer segment, since the dispersion stability of the insoluble polymer segment is improved. As the organic mercaptan, higher alkyl mercaptans generally used as polymerization regulators are used, and there is no particular limitation. Usually, higher alkyl mercaptans having an alkyl group having 7 or more carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, are used. Used. Particularly, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan and the like are preferably used. The polymerization catalyst for the soluble copolymer segment is not particularly limited, but usually an azobisalkylnitrile having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl group is used. In particular, azobisisobutyronitrile is preferred.

【0013】不溶性の共重合体セグメントとしては、酢
酸ビニルを主成分とする共重合体セグメントが好ましく
用いられ、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキ
ル、アクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸シクロア
ルキル、アクリル酸アラルキルおよびメタクリル酸アラ
ルキルなどの1種類以上との共重合体セグメントであっ
てもよい。酢酸ビニルを主成分とする重合体セグメント
としては、酢酸ビニル成分が50〜100wt%、好まし
くは65〜100wt%の重合体セグメントまたは共重合
体セグメントが好ましく用いられる。ここでいうアクリ
ル酸またはメタクリル酸アルキルとしては特に制限する
ものではないが、そのアルキル基が通常炭素数1〜20
の、好ましくは1〜18のアルキル基を有するものであ
り、具体的には、アクリル酸またはメタクリル酸メチ
ル、エチル、2−ヒドロキシエチル、イソブチル、オク
チル、ステアリル、イソノニルなどのエステルが好まし
く用いられる。ここでいうアクリル酸シクロアルキルま
たはメタクリル酸シクロアルキルのシクロアルキル基と
しては、特に制限するものではないが通常炭素数6〜8
であり、好ましくはシクロヘキシル基が挙げられる。具
体例としては、アクリル酸シクロヘキシルやメタクリル
酸シクロヘキシルが最も好ましく用いられる。また、ア
クリル酸アラルキルまたはメタクリル酸アラルキルとし
てはアクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジルが最も
好ましく用いられる。
As the insoluble copolymer segment, a copolymer segment containing vinyl acetate as a main component is preferably used, and alkyl acrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and It may be a copolymer segment with one or more types such as aralkyl methacrylate. As the polymer segment containing vinyl acetate as a main component, a polymer segment or a copolymer segment having a vinyl acetate component of 50 to 100% by weight, preferably 65 to 100% by weight is preferably used. The alkyl acrylate or alkyl methacrylate here is not particularly limited, but the alkyl group usually has 1 to 20 carbon atoms.
And preferably has an alkyl group of 1 to 18, and specifically, esters such as acrylic acid or methyl methacrylate, ethyl, 2-hydroxyethyl, isobutyl, octyl, stearyl, isononyl and the like are preferably used. The cycloalkyl group of the cycloalkyl acrylate or the cycloalkyl methacrylate herein is not particularly limited, but usually has 6 to 8 carbon atoms.
And preferably a cyclohexyl group. As a specific example, cyclohexyl acrylate or cyclohexyl methacrylate is most preferably used. As aralkyl acrylate or aralkyl methacrylate, benzyl acrylate or benzyl methacrylate is most preferably used.

【0014】不溶性の重合体セグメントを製造するとき
に用いられる重合触媒としては、通常ジアシルパーオキ
サイド類が使用可能であるが、ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、p−クロロベンゾイルパ
ーオキシド等が好ましく用いられる。
As the polymerization catalyst used for producing the insoluble polymer segment, diacyl peroxides can be usually used, but benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide and the like are preferably used. Can be

【0015】本発明の液体現像剤に使用される樹脂とし
ての共重合体の製造法としては、例えば前記脂肪族炭化
水素性溶剤を反応溶媒として用いることができ、先ず該
反応溶媒中に可溶性の共重合体セグメントを構成するた
めのモノマーを加え、重合して可溶性の共重合体セグメ
ントを得たのち、そのままの状態で次いで不溶性の重合
体セグメントを構成するためのモノマーを加え、重合す
るという二段法で得ることもできる。共重合体の分子量
は、用いるモノマーの種類およびその組み合わせによっ
て異なるが、重量平均分子量で5,000〜50,00
0に調製するのが好ましく、8,000〜20,000
に調製するのが特に好ましい。可溶性の共重合セグメン
トと不溶性の重合体セグメントの割合は、用いるモノマ
ーの組み合わせによって異なるが、一般的には、可溶性
の共重合体セグメントが共重合体全体の25〜60wt
%、特に30〜45wt%の範囲にあるのが好ましい。こ
の範囲の場合、不溶性の重合体セグメントの粒子径が小
さくなると推定され、着色剤と可溶性の共重合体セグメ
ントとの結合が充分なされる。なお、共重合体は、上記
可溶性の共重合体セグメントと不溶性の重合体セグメン
トからなるグラフト共重合体であることが好ましいが、
両セグメントを有する共重合体であれば、必ずしもこれ
のみに限定されるわけでない。
As a method for producing a copolymer as a resin used in the liquid developer of the present invention, for example, the above-mentioned aliphatic hydrocarbon solvent can be used as a reaction solvent. A monomer for composing the copolymer segment is added, polymerization is performed to obtain a soluble copolymer segment, and then a monomer for composing the insoluble polymer segment is added as it is, followed by polymerization. It can also be obtained by a step method. The molecular weight of the copolymer varies depending on the type of the monomer used and the combination thereof, but is 5,000 to 50,000 in terms of weight average molecular weight.
0, preferably from 8,000 to 20,000
It is particularly preferred to prepare The ratio of the soluble copolymer segment to the insoluble polymer segment varies depending on the combination of the monomers used, but generally, the soluble copolymer segment is 25 to 60 wt% of the entire copolymer.
%, Especially in the range of 30 to 45% by weight. In this range, the particle size of the insoluble polymer segment is presumed to be small, and the colorant and the soluble copolymer segment are sufficiently bonded. Incidentally, the copolymer is preferably a graft copolymer composed of the soluble copolymer segment and the insoluble polymer segment,
If it is a copolymer having both segments, it is not necessarily limited to this.

【0016】本発明の液体現像剤に使用される樹脂の添
加量はエマルジョンであることより不揮発分によって異
なるが例えば不揮発分が35wt%のとき現像剤の不揮発
成分の全体の20〜90wt%、好ましくは25〜85wt
%、更に好ましくは30〜85wt%である。
The amount of the resin used in the liquid developer of the present invention differs depending on the nonvolatile content because it is an emulsion. For example, when the nonvolatile content is 35% by weight, 20 to 90% by weight, preferably 20 to 90% by weight of the entire nonvolatile component of the developer. Is 25-85wt
%, More preferably 30 to 85% by weight.

【0017】本発明で使用される着色剤は特に制限はな
く、この種のトナー用の着色剤として用いる公知の各種
のものが使用できる。通常カーボンブラック、有機顔
料、無機顔料、染料などを使用することができる。
The colorant used in the present invention is not particularly limited, and various known colorants used as colorants for this type of toner can be used. Usually, carbon black, organic pigments, inorganic pigments, dyes and the like can be used.

【0018】ブラック用の着色剤の具体例としては、カ
ーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラッ
ク(C.I.Pigment Black 1 )、金属の焼成顔料などが用
いられる。カーボンブラックとしては、ファーネスブラ
ック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどい
ずれも使用できる。
Specific examples of the colorant for black include carbon black, spirit black, aniline black (CIPigment Black 1), and fired metal pigments. As carbon black, any of furnace black, acetylene black, channel black and the like can be used.

【0019】シアン用の着色剤の具体例としては、ジア
ニシジンブルー(C.I.Pigment Blue25 )、フタロシア
ニンブルー(C.I.Pigment Blue 15 )、ピーコックブル
ーレーキ(C.I.Pigment Blue 24 )、ビクトリアピュア
ブルーレーキ(C.I.PigmentBlue 1)、インダントロン
ブルー(C.I.Pigment Blue 60 )、アルカリブルー(C.
I.Pigment Blue 19 )などを使用することができる。
Specific examples of the coloring agent for cyan include dianisidine blue (CIPigment Blue 25), phthalocyanine blue (CIPigment Blue 15), peacock blue lake (CIPigment Blue 24), Victoria Pure Blue Lake (CIPigmentBlue 1), and Indantron. Blue (CIPigment Blue 60), Alkaline Blue (C.
I. Pigment Blue 19) can be used.

【0020】マゼンタ用の着色剤の具体例としては、バ
リウムレッド2B(C.I.Pigment Red 48:1)、カルシウ
ムレッド2B(C.I.Pigment Red 48:2)、ストロンチウ
ムレッド(C.I.Pigment Red 48:3)、マンガンレッド2
B(C.I.Pigment Red 48:4)、バリウムリソールレッド
(C.I.Pigment Red 49:1)、カルシウムレッド52(C.
I.Pigment Red 52:1)、レーキレッドC(C.I.Pigment
Red 53:1)、ブリリアントカーミン6B(C.I.Pigment
Red 57:1)、ボンマルーンライト(C.I.Pigment Red 5
8:4)、ブリリアントカーミン3B(C.I.Pigment Red 6
0:1)、ブリリアントスカーレットG(C.I.Pigment Red
64:1)、トルイジンレッド(C.I.Pigment Red 3 )、
ピラロゾンレッドB(C.I.Pigment Red 38)、フロキシ
ンBレーキ(C.I.Pigment Red 174 )、ローダミン6G
レーキ(C.I.Pirgent Red 81)、ジアントラキノニルレ
ッド(C.I.Pigment Red 177 )、チオインジゴボルドー
(C.I.Pigment Red 88)、ペリノンレッド(C.I.Pigmen
t Red 194 )、キナクリドンマゼンタ(C.I.Pigment Re
d 122 )、キナクリドンマルーン(C.I.Pigment Red206
)、キナクリドンスカーレット(C.I.Pigment Red 207
)、イソインドリノンレッド2BLT(C.I.Pigment R
ed 180 )、マダーレーキ(C.I.Pigment Red83)などを
使用することができる。
Specific examples of the coloring agent for magenta include barium red 2B (CIPigment Red 48: 1), calcium red 2B (CIPigment Red 48: 2), strontium red (CIPigment Red 48: 3), and manganese red 2
B (CIPigment Red 48: 4), barium lithol red (CIPigment Red 49: 1), calcium red 52 (C.
I. Pigment Red 52: 1), Lake Red C (CIPigment)
Red 53: 1), Brilliant Carmine 6B (CIPigment
Red 57: 1), Bon Maroon Light (CIPigment Red 5
8: 4), Brilliant Carmine 3B (CIPigment Red 6
0: 1), Brilliant Scarlet G (CIPigment Red
64: 1), Toluidine Red (CIPigment Red 3),
Pyralozone red B (CIPigment Red 38), Phloxine B lake (CIPigment Red 174), Rhodamine 6G
Lake (CIPirgent Red 81), Dianthraquinonyl Red (CIPigment Red 177), Thioindigo Bordeaux (CIPigment Red 88), Perinone Red (CIPigmen)
t Red 194), quinacridone magenta (CIPigment Re
d 122), Quinacridone Maroon (CIPigment Red206
), Quinacridone scarlet (CIPigment Red 207)
), Isoindolinone Red 2BLT (CIPigment R
ed 180), Madder Lake (CIPigment Red83) and the like can be used.

【0021】イエロー用の着色剤の具体例としては、フ
ァストイエローG(C.I.Pigment Yellow 1)、ファスト
イエロー10G(C.I.Pigment Yellow 3)、ジスアゾイ
エローAAA(C.I.Pigment Yellow 12 )、ジスアゾイ
エローAAMX(C.I.Pigment Yellow 13 )、ジスアゾ
イエローAAOT(C.I.Pigment Yellow 14 )、ジスア
ゾイエローAAOA(C.I.Pigment Yellow 17 )、ター
トラジンイエローレーキ(C.I.Pigment Yellow 100)、
縮合アゾイエローGR(C.I.Pigment Yellow 95 )、キ
ノリンイエローレーキ(C.I.Pigment Yellow 115)、チ
オフラビンレーキ(C.I.Pigment Yellow 18 )、フラバ
ントロンイエロー(C.I.Pigment Yellow24 )、イソイ
ンドリノンイエロー3RLT(C.I.Pigment Yellow 11
0)、キノフタロンイエロー(C.I.Pigment Yellow 13
8)、イソインドリンイエロー(C.I.Pigment Yellow 13
9)、銅アゾメチンイエロー(C.I.Pigment Yellow 11
7)などを使用することができる。着色剤の添加量は色
により変動があるが、現像剤の不揮発成分全体の10〜
50wt%、好ましくは15〜45wt%である。
Specific examples of colorants for yellow include Fast Yellow G (CIPigment Yellow 1), Fast Yellow 10G (CIPigment Yellow 3), Disazo Yellow AAA (CIPigment Yellow 12), Disazo Yellow AAMX (CIPigment Yellow 13), Disazo Yellow AAOT (CIPigment Yellow 14), Disazo Yellow AAOA (CIPigment Yellow 17), Tartrazine Yellow Lake (CIPigment Yellow 100),
Condensed azo yellow GR (CIPigment Yellow 95), quinoline yellow lake (CIPigment Yellow 115), thioflavin lake (CIPigment Yellow 18), flavanthrone yellow (CIPigment Yellow 24), isoindolinone yellow 3RLT (CIPigment Yellow 11)
0), Quinophthalone Yellow (CIPigment Yellow 13
8), isoindoline yellow (CIPigment Yellow 13
9), Copper Azomethine Yellow (CIPigment Yellow 11)
7) etc. can be used. Although the amount of the coloring agent varies depending on the color, it is 10 to 10% of the total amount of the non-volatile components of the developer.
It is 50% by weight, preferably 15 to 45% by weight.

【0022】本発明に使用される分散安定剤として、ポ
リスチレン基準の分子量で1,500〜100,000
の範囲の高級脂肪族ポリエステルが含まれることが好ま
しい。かかる高級脂肪族ポリエステルは、前記特定の結
着剤とあいまって、トナーの分散安定性、保存性、印字
性能が著しく向上する。高級脂肪族ポリエステルは、任
意の方法で製造可能であるが、例えば高級脂肪酸とアル
コールの重縮合反応によりあるいはヒドロキシ基含有高
級脂肪酸の重縮合によって製造できる。
The dispersion stabilizer used in the present invention has a molecular weight of 1,500 to 100,000 based on polystyrene.
It is preferable to include a higher aliphatic polyester in the range described above. Such a higher aliphatic polyester, in combination with the specific binder, significantly improves the toner dispersion stability, storage stability, and printing performance. The higher aliphatic polyester can be produced by any method. For example, it can be produced by a polycondensation reaction of a higher fatty acid and an alcohol or by polycondensation of a higher fatty acid having a hydroxy group.

【0023】使用する高級脂肪酸およびヒドロキシ基含
有高級脂肪酸としては、Cが11以上の高級脂肪酸を示
す。これらの具体例としては、デカリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール
酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、
ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸などを使用すること
ができる。これらの酸は1箇所以上置換されていてもよ
く、置換基の例としては、−OH、−CH3 、C25
どを使用することができる。特にヒドロキシステアリン
酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシアラキジン酸
が好ましく用いられる。さらに高級脂肪族ポリエステル
がポリスチレン基準の分子量Mw=1,500〜10
0,000の高級脂肪族ポリエステルであることが好ま
しい。特に2,000〜10,000が好ましい。1,
500未満では分散安定性が不十分になり、100,0
00を越えると高粘度となり、分散が不十分になる。こ
のようなヒドロキシステアリン酸のポリエステルとして
は例えばKF−1000(川研ファインケミカル(株)
製)挙げられるが、これに限定されるものではない。
As the higher fatty acid and the higher fatty acid containing a hydroxy group, higher fatty acids having C of 11 or more are used. Specific examples of these include decalic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitooleic acid, stearic acid, oleic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, arachidic acid,
Behenic acid, cerotic acid, montanic acid and the like can be used. One or more of these acids may be substituted, and examples of the substituent include —OH, —CH 3 , C 2 H 5
Which can be used. Particularly, hydroxystearic acid, hydroxypalmitic acid and hydroxyarachidic acid are preferably used. Further, the higher aliphatic polyester has a molecular weight Mw = 1,500-10 based on polystyrene.
Preferably, it is a 000 higher aliphatic polyester. Particularly, 2,000 to 10,000 is preferable. 1,
If it is less than 500, the dispersion stability becomes insufficient, and
If it exceeds 00, the viscosity becomes high and the dispersion becomes insufficient. Examples of such a polyester of hydroxystearic acid include KF-1000 (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
), But is not limited thereto.

【0024】また、分散安定剤としては、下記一般式
1、2、3の中から選ばれる1種類以上の化合物が含ま
れているのが好ましい。
The dispersion stabilizer preferably contains at least one compound selected from the following formulas 1, 2, and 3.

【0025】[0025]

【化4】 Embedded image

【化5】 Embedded image

【化6】 上記化合物は、前記特定の樹脂とあいまって、トナーの
分散安定性、保存性、印字性能が著しく向上する。具体
例としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、
パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸
メチル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、リシノ
ール酸メチル、アラキジン酸メチル、ベへン酸メチル、
エルカ酸メチル、リグノセリン酸メチル、オクタコサン
酸メチル、ラウリン酸エチル、ドデカン酸エチル、ミリ
スチン酸エチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸エ
チル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノレイ
ン酸エチル、リシノール酸エチル、リシノエライジン酸
エチル、ノナデカン酸エチル、アラキジン酸エチル、ベ
へン酸エチル、ブラシジン酸エチル、リグノセリン酸エ
チル、オクタコサン酸メチル、ウンデカン酸ブチル、ラ
ウリン酸ビニル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクタ
デシル、ラウリン酸ラウリル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸テトラデシル、
ミリスチン酸セチル、パルミチン酸ビニル、パルミチン
酸イソプロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オ
クチル、パルミチン酸ペンタデシル、ステアリン酸ビニ
ル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、
ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステ
アリン酸トリアコンチルト、ペトロセリン酸イソプロピ
ル、7 ー オクタデセン酸プロピル、オレイン酸プロピ
ル、オレイン酸オレイル、エライジン酸イソブチル、10
ー オクタデセン酸プロピル、リシニール酸イソプロピ
ル、ベヘン酸ヘベニル、ベヘン酸ドコシル、リグノセリ
ン酸テトラコシル、メリシン酸ミリシル、1-,9- ノナメ
チレンジカルボン酸モノメチル、1-,9- ノナメチレンジ
カルボン酸ジメチル、1-,9- ノナメチレンジカルボン酸
モノエチル、1-,9- ノナメチレンジカルボン酸ジエチ
ル、1-,10-デカメチレンジカルボン酸モノメチル、1-,1
0-デカメチレンジカルボン酸ジメチル、1-,10-デカメチ
レンジカルボン酸モノエチル、1-,10-デカメチレンジカ
ルボン酸ジエチル、1-,12-ドデカメチレンジカルボン酸
モノメチル、1-,12-ドデカメチレンジカルボン酸ジメチ
ル、1-,12-ドデカメチレンジカルボン酸モノエチル、1
-,12-ドデカメチレンジカルボン酸ジエチル、1-,16-ヘ
キサデカメチレンジカルボン酸モノメチル、1-,16-ヘキ
サデカメチレンジカルボン酸ジメチル、1-,16-ヘキサデ
カメチレンジカルボン酸モノエチル、1-,16-ヘキサデカ
メチレンジカルボン酸ジエチル、1-,16-ヘキサデカメチ
レンジカルボン酸ジプロピル、1-,16-ヘキサデカメチレ
ンジカルボン酸ジイソプロピル、1-,16-ヘキサデカメチ
レンジカルボン酸ジブチル、1-,16-ヘキサデカメチレン
ジカルボン酸ジイソブチル、1-,16-ヘキサデカメチレン
ジカルボン酸ジペンチル等を使用することができるがこ
れに限定するものではない。好ましくは、R基は9≦n
≦25であり、更に好ましくは9≦n≦20である。上
記にうちでもモノエステルが特に好ましい。上記化合物
の添加量としては、現像剤の不揮発成分全体の好ましく
は0.05〜15wt%、さらに好ましくは0.1〜15
wt%、特に好ましくは0.1〜12wt%である。
Embedded image The above compound, in combination with the specific resin, significantly improves the dispersion stability, storage stability, and printing performance of the toner. Specific examples include methyl laurate, methyl myristate,
Methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate, methyl linoleate, methyl linolenate, methyl ricinoleate, methyl arachidate, methyl behenate,
Methyl erucate, methyl lignoserate, methyl octacosanoate, ethyl laurate, ethyl dodecanoate, ethyl myristate, ethyl palmitate, ethyl stearate, ethyl oleate, ethyl linoleate, ethyl linoleate, ethyl ricinoleate, ricino Ethyl elaidate, ethyl nonadecanoate, ethyl arachidate, ethyl behenate, ethyl brassic acid, ethyl lignocerate, methyl octacosanoate, butyl undecanoate, vinyl laurate, butyl laurate, octadecyl laurate, lauryl laurate, Isopropyl myristate, butyl myristate, tetradecyl myristate,
Cetyl myristate, vinyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, pentadecyl palmitate, vinyl stearate, isopropyl stearate, butyl stearate,
Octyl stearate, stearyl stearate, triacontil stearate, isopropyl petroselate, propyl 7-octadecenoate, propyl oleate, oleyl oleate, isobutyl elaidate, 10
-Propyl octadecenoate, isopropyl ricinylate, hebenyl behenate, docosyl behenate, tetracosyl lignocerate, myricyl melysinate, monomethyl 1-, 9-nonamethylenedicarboxylate, dimethyl 1-, 9-nonamethylenedicarboxylate, 1-, Monoethyl 9-nonamethylenedicarboxylate, diethyl 1-, 9-nonamethylenedicarboxylate, monomethyl 1-, 10-decamethylenedicarboxylate, 1-, 1
Dimethyl 0-decamethylenedicarboxylate, monoethyl 1-, 10-decamethylenedicarboxylate, diethyl 1-, 10-decamethylenedicarboxylate, monomethyl 1-, 12-dodecamethylenedicarboxylate, 1-, 12-dodecamethylenedicarboxylic acid Dimethyl, monoethyl 1-, 12-dodecamethylenedicarboxylate, 1
Diethyl-, 12-dodecamethylenedicarboxylate, monomethyl 1-, 16-hexadecamethylenedicarboxylate, dimethyl 1-, 16-hexadecamethylenedicarboxylate, monoethyl 1-, 16-hexadecamethylenedicarboxylate, 1-, 16 -Diethyl hexadecamethylene dicarboxylate, dipropyl 1-, 16-hexadecamethylene dicarboxylate, diisopropyl 1-, 16-hexadecamethylene dicarboxylate, dibutyl 1-, 16-hexadecamethylene dicarboxylate, 1-, 16-hexa Diisobutyl decamethylene dicarboxylate, dipentyl 1-, 16-hexadecamethylene dicarboxylate and the like can be used, but not limited thereto. Preferably, the R group is 9 ≦ n
≦ 25, more preferably 9 ≦ n ≦ 20. Of these, monoesters are particularly preferred. The amount of the compound to be added is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight of the entire nonvolatile components of the developer.
wt%, particularly preferably 0.1 to 12 wt%.

【0026】本発明の現像剤には、さらに、分散剤を加
えても良い。分散剤の例として例えばナフテン酸、オク
チル酸、ステアリン酸、アルキルリン酸、アルキルベン
ゼンスルホン酸、樹脂酸、脂肪酸の金属塩が好ましく用
いられる。上記金属塩を構成する金属としては、Li、
Ca、Ba、Zr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、C
d、Al、Pt等の周期律表の第II族、第IV族の金
属および遷移金属が有効である。特にアルミニウムオキ
サイドアシレートの多量体好ましくは三量体も好ましく
用いられる。アルミニウムオキサイド・アシレートの多
量体は例えば“オリープ”AOS(ホープ製薬(株)
製)、“オリープ”AOO(ホープ製薬(株)製)、潤
滑剤OA−S(川研ファインケミカル(株)製)、潤滑
剤OA−O(川研ファインケミカル(株)製)が特に好
ましく用いられる。分散剤の添加量としては、現像剤の
不揮発成分全体の0.05〜15wt%、好ましくは0.
1〜12wt%である。
The developer of the present invention may further contain a dispersant. As examples of the dispersant, for example, metal salts of naphthenic acid, octylic acid, stearic acid, alkyl phosphoric acid, alkylbenzene sulfonic acid, resin acid, and fatty acid are preferably used. As a metal constituting the metal salt, Li,
Ca, Ba, Zr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, C
The metals of Group II and Group IV of the periodic table, such as d, Al, and Pt, and transition metals are effective. Particularly, a multimer, preferably a trimer of aluminum oxide acylate is also preferably used. Multimers of aluminum oxide acylate are, for example, “Olive” AOS (Hope Pharmaceutical Co., Ltd.)
), "Olive" AOO (manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.), lubricant OA-S (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and lubricant OA-O (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) are particularly preferably used. . The amount of the dispersant to be added is 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, based on the entire nonvolatile components of the developer.
1 to 12% by weight.

【0027】本発明では4級アンモニウム塩化合物を使
用することが重要である。好ましくは4級アンモニウム
塩化合物のアニオンが、モリブデンあるいはタングステ
ン原子を含有する無機アニオンである。無機アニオンの
具体例としては、モリブデン酸、タングステン酸、リン
モリブデン酸、ケイモリブデン酸、リンタングステン
酸、ケイタングステン酸、リンタングステン・モリブデ
ン酸、ケイタングステン・モリブデン酸、リンタングス
テン・モリブデン酸、クロム・モリブデン酸などを使用
することができる。このような4級アンモニウム塩化合
物の具体例としては、保土ヶ谷化学社製のTP−30
2,415などを使用することができる。
In the present invention, it is important to use a quaternary ammonium salt compound. Preferably, the anion of the quaternary ammonium salt compound is an inorganic anion containing a molybdenum or tungsten atom. Specific examples of inorganic anions include molybdic acid, tungstic acid, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, phosphotungstic acid, silicotungstic acid, phosphotungsten / molybdic acid, silicotungsten / molybdic acid, phosphotungsten / molybdic acid, chromium / Molybdic acid or the like can be used. Specific examples of such a quaternary ammonium salt compound include TP-30 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
2,415 etc. can be used.

【0028】本発明に係る液体現像剤を製造する方法と
しては、液体を混合、分散する種々の公知の方法によっ
て製造出来る。例えば共重合体の分散液と着色剤、分散
剤と上記化合物との混合物を脂肪族炭化水素系溶剤中で
ボールミル、サンドミル、アトライター等で均一に混練
して、従来と同様、1〜20wt%程度の不揮発分を有す
る濃縮トナーを調製し、この濃縮トナーを前記脂肪族炭
化水素系溶剤で不揮発分が0.05〜5wt%程度になる
ように希釈することによって調製することができる。
The liquid developer according to the present invention can be produced by various known methods of mixing and dispersing a liquid. For example, a mixture of a dispersion of a copolymer and a colorant, a mixture of a dispersant and the above compound is uniformly kneaded in an aliphatic hydrocarbon-based solvent by a ball mill, a sand mill, an attritor, or the like. It can be prepared by preparing a concentrated toner having a non-volatile content of the order, and diluting the concentrated toner with the aliphatic hydrocarbon solvent so that the non-volatile content becomes about 0.05 to 5 wt%.

【0029】本発明の静電潜像用液体現像剤は、電子写
真方式または静電記録方式により得られた静電潜像を現
像することができ、これらの現像剤として有効に用いら
れる。特にイオン流によってイオン画像を形成するイオ
ンプリンターを用いて記録媒体上にイオンパターンを形
成し、このイオンパターン形成画像に従って現像して情
報記録、画像記録体を得るイオンフロー記録法の現像剤
として有効に用いられる。
The electrostatic latent image liquid developer of the present invention can develop an electrostatic latent image obtained by an electrophotographic system or an electrostatic recording system, and is effectively used as such a developer. In particular, it is effective as a developer for the ion flow recording method of forming an ion pattern on a recording medium using an ion printer that forms an ion image by an ion flow, and developing according to the ion pattern formed image to obtain information recording and an image recording medium. Used for

【0030】[0030]

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。以下、部数は
重量部を意味する。
Examples of the present invention will be described below. Hereinafter, the number of parts means parts by weight.

【0031】参考例1 脂肪族系溶剤“アイソパー”H(エクソン化学(株)
製)490部を90℃に加熱撹拌している中へ、メタク
リル酸2−エチルヘキシル140部、メタクリル酸ベン
ジル60部、ドデシルメルカプタン4部、アゾビスイソ
ブチロニトリル2部の混合液を1時間かけて滴下させた
後、さらに1時間90℃で加熱撹拌しながら重合反応さ
せた。次いで、酢酸ビニル250部、メタクリル酸2−
エチルヘキシル35部、メタクリル酸ベンジル15部、
過酸化ベンゾイル1部の混合液を3時間かけて滴下させ
て90℃に保って重合反応を進めた。滴下後一時間ごと
に3回、0.1部のアゾビスイソブチロニトリルを加え
た後重合をおなった。
Reference Example 1 Aliphatic solvent "Isopar" H (Exxon Chemical Co., Ltd.)
A mixture of 140 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 60 parts of benzyl methacrylate, 4 parts of dodecyl mercaptan, and 2 parts of azobisisobutyronitrile was stirred for 1 hour while 490 parts of the mixture were heated and stirred at 90 ° C. After that, a polymerization reaction was carried out while heating and stirring at 90 ° C. for 1 hour. Next, 250 parts of vinyl acetate and methacrylic acid 2-
35 parts of ethylhexyl, 15 parts of benzyl methacrylate,
A mixture of 1 part of benzoyl peroxide was added dropwise over 3 hours, and the mixture was kept at 90 ° C. to advance the polymerization reaction. After the addition, 0.1 part of azobisisobutyronitrile was added three times every hour, and the polymerization was terminated.

【0032】得られた溶液は、極めて分散安定性の優れ
た白色エマルジョンであった。このエマルジョンの不揮
発分は50wt%であった。上記製造例において、可溶性
の共重合体セグメントは、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル140部とメタクリル酸ベンジル60部との共重合
体セグメントであり、不溶性の重合体セグメントは、酢
酸ビニル250部とメタクリル酸2−エチルヘキシル3
5部とメタクリル酸ベンジルとの共重合体セグメントで
ある。
The resulting solution was a white emulsion having extremely excellent dispersion stability. The nonvolatile content of this emulsion was 50% by weight. In the above production example, the soluble copolymer segment was a copolymer segment of 140 parts of 2-ethylhexyl methacrylate and 60 parts of benzyl methacrylate, and the insoluble polymer segment was 250 parts of vinyl acetate and 2 parts of methacrylic acid. -Ethylhexyl 3
It is a copolymer segment of 5 parts and benzyl methacrylate.

【0033】 実施例1 参考例1で得た樹脂 100部 No.700−10 CYANINE BLUE 50部 (東洋インキ製造(株)製) ポリグリセリン脂肪酸エステル 2部 (川研ファインケミカル(株)KF−750) TP−302(保土ヶ谷化学社製) 6部 “アイソパー”G 150部 (エッソ化学(株)製) かかる組成物をアトライターで5時間混練した後、さら
に“アイソパー”Gを550部加えて2時間混練して濃
縮トナーを得、これを40部とり、960部の“アイソ
パー”Gに希釈して現像剤を得た。この現像剤を用いて
静電記録方式により得られた潜像をもつ静電記録紙を現
像したところ、荒れのない明瞭な画像が得られた。この
現像剤で200枚印字を続けても荒れのない鮮明で再現
性の良い画像が得られた。
Example 1 100 parts of the resin obtained in Reference Example 1 700-10 Cyanine Blue 50 parts (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Polyglycerin fatty acid ester 2 parts (Kawaken Fine Chemicals KF-750) TP-302 (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 6 parts "ISOPAR" G 150 parts (Esso Chemical Co., Ltd.) After kneading the composition for 5 hours with an attritor, further adding 550 parts of "ISOPAR" G and kneading for 2 hours to obtain a concentrated toner. The developer was obtained after dilution with "Isopar" G. When an electrostatic recording paper having a latent image obtained by the electrostatic recording method was developed using this developer, a clear image without roughness was obtained. Even if printing was continued for 200 sheets with this developer, a clear and reproducible image without roughness was obtained.

【0034】 実施例2 参考例1で得た樹脂 100部 Lionol Red 6B FG−4200 30部 (東洋インキ製造(株)製) TP−415(保土ヶ谷化学社製) 2部 ステアリン酸オクタデシル 5部 (日本油脂(株)製ユニスターM−9676) “アイソパー”H 100部 (エッソ化学(株)製) かかる組成物を振動ボールミルで3時間混練した後、さ
らに“アイソパー”Hを400部加えて1時間混練して
濃縮トナーを得、これを40部とり、960部の“アイ
ソパー”Gに希釈して現像剤を得た。この現像剤を用い
て静電記録方式により得られた潜像をもつ静電記録紙を
現像したところ、荒れのない明瞭な画像が得られた。3
00枚印字後においても荒れのない再現性良好な画像が
得られた。
Example 2 Resin obtained in Reference Example 1 100 parts Lionol Red 6B FG-4200 30 parts (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) TP-415 (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2 parts Octadecyl stearate 5 parts (Japan 100 parts of "Isopar" H (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) 100 parts of "Isopar" H are kneaded with a vibration ball mill for 3 hours, and then 400 parts of "Isopar" H are further added and kneaded for 1 hour. A concentrated toner was obtained, and 40 parts of the concentrated toner were taken and diluted with 960 parts of "ISOPAR" G to obtain a developer. When an electrostatic recording paper having a latent image obtained by the electrostatic recording method was developed using this developer, a clear image without roughness was obtained. 3
An image with good reproducibility without roughness was obtained even after printing on 00 sheets.

【0035】 比較例1 参考例1で得た樹脂 100部 Lionol Red 6B FG−4200 30部 (東洋インキ製造(株)製) ポリグリセリン脂肪酸エステル 2部 (川研ファインケミカル(株)KF−750) “アイソパー”H 100部 (エッソ化学(株)製) かかる組成物を実施例2と同様に試作、現像したところ
画像部に荒れがみられた。300枚印字後は画像の荒れ
がいっそう悪くなった。
Comparative Example 1 100 parts of resin obtained in Reference Example 1 30 parts of Lionol Red 6B FG-4200 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 2 parts of polyglycerin fatty acid ester (KF-750 of Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 100 parts of Isopar H (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) A trial production and development of this composition in the same manner as in Example 2 revealed that the image area was rough. After printing 300 sheets, the roughness of the image became worse.

【0036】 比較例2 参考例1で得られた樹脂 100部 Lionol Red 6B FG−4200 30部 (東洋インキ製造(株)製) アルミニウムオキサイドステアレート 8部 (ホープ製薬(株)製オリープAOS) アルミキレート 1部 (川研ファインケミカル(株)製ALCH−50) “アイソパー”H 100部 (エッソ化学(株)製) かかる組成物を実施例2と同様に試作、現像したところ
トナーの印字濃度低く定着も悪く、50枚印字後に荒れ
がみられ、地汚れした。
Comparative Example 2 100 parts of resin obtained in Reference Example 1 30 parts of Lionol Red 6B FG-4200 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 8 parts of aluminum oxide stearate (Olive AOS manufactured by Hope Pharmaceutical Co., Ltd.) Aluminum Chelate 1 part (ALCH-50 manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) 100 parts "ISOPAR" H (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) The composition was trial-produced and developed in the same manner as in Example 2, and the toner was fixed at a low print density. Also, after printing 50 sheets, the surface was rough and soiled.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、液体トナー中の粒子が
一定の粒径を保ちながら分散した安定な分散液が得ら
れ、しかも、長時間使用し続けても印字画像に荒れがな
く、鮮明な画像を得ることができる。本発明の静電潜像
用液体現像剤は、電子写真方式または静電記録方式によ
って形成される静電潜像の現像に好適に用いられ、特に
イオン流によってイオン画像を形成するイオンプリンタ
ーを用いて、記録媒体上にイオンパターンを形成し、こ
のイオンパターン形成画像に従って現像して情報記録、
画像記録体を得るイオンフロー記録方法の現像剤として
有効に用いられる。
According to the present invention, a stable dispersion in which the particles in the liquid toner are dispersed while maintaining a constant particle size can be obtained, and the printed image does not become rough even after long use. A clear image can be obtained. The electrostatic latent image liquid developer of the present invention is suitably used for developing an electrostatic latent image formed by an electrophotographic method or an electrostatic recording method, and particularly, using an ion printer that forms an ion image by an ion flow. Forming an ion pattern on a recording medium, developing according to the ion pattern formation image, and recording information;
It is effectively used as a developer in an ion flow recording method for obtaining an image recording medium.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電気絶縁性の脂肪族炭化水素系溶剤に、
樹脂、着色剤を分散させてなる静電潜像用液体現像剤に
おいて、分散安定剤と第4級アンモニウム塩化合物とを
混合分散させたことを特徴とする静電潜像用液体現像
剤。
1. An electrically insulating aliphatic hydrocarbon solvent,
A liquid developer for an electrostatic latent image, comprising a dispersion stabilizer and a quaternary ammonium salt compound mixed and dispersed in a liquid developer for an electrostatic latent image obtained by dispersing a resin and a colorant.
【請求項2】 該第4級アンモニウム塩化合物が、無機
アニオンを含有するものである請求項1記載の静電潜像
用液体現像剤。
2. The liquid developer for an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt compound contains an inorganic anion.
【請求項3】 該無機アニオンが、モリブデンあるいは
タングステン原子である請求項2記載の静電潜像用液体
現像剤。
3. The liquid developer for an electrostatic latent image according to claim 2, wherein said inorganic anion is a molybdenum or tungsten atom.
【請求項4】 該樹脂が、アクリル酸アルキルおよびメ
タクリル酸アルキルから選ばれた1種類以上とアクリル
酸シクロアルキル、メタクリル酸シクロアルキル、アク
リル酸アラルキルおよびメタクリル酸アラルキルから選
ばれた1種類以上を主構成成分とする脂肪族炭化水素系
溶剤に可溶性の共重合体セグメントと、酢酸ビニルを主
構成成分とする脂肪族炭化水素系溶剤に不溶性の重合体
セグメントからなり、全体として脂肪族炭化水素系溶剤
に不溶性の非ゲル状の共重合体である請求項1記載の静
電潜像用液体現像剤。
4. The resin mainly comprises at least one kind selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate and at least one kind selected from cycloalkyl acrylate, cycloalkyl methacrylate, aralkyl acrylate and aralkyl methacrylate. Consisting of a copolymer segment soluble in an aliphatic hydrocarbon-based solvent as a constituent component and a polymer segment insoluble in an aliphatic hydrocarbon-based solvent containing vinyl acetate as a main constituent, and the aliphatic hydrocarbon-based solvent as a whole The liquid developer for an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the liquid developer is a non-gel non-gel copolymer.
【請求項5】 該分散安定剤が、ポリスチレン基準の分
子量で1,500〜100,000の範囲にある高級脂
肪族ポリエステルであるか、もしくは、下記一般式1、
2、3の中から選ばれた少なくとも1種類の化合物であ
る請求項1記載の静電潜像用液体現像剤。 【化1】 【化2】 【化3】
5. The dispersion stabilizer is a higher aliphatic polyester having a molecular weight in the range of 1,500 to 100,000 based on polystyrene, or a compound represented by the following general formula 1,
The liquid developer for an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the liquid developer is at least one compound selected from the group consisting of 2, 3 and 4. Embedded image Embedded image Embedded image
【請求項6】 該静電潜像用現像剤が、イオン流によっ
て記録媒体上に形成されたイオン画像パターンを形成す
る画像形成方法に用いられるものである請求項1〜5の
いずれかに記載の静電潜像用現像剤。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the developer for an electrostatic latent image is used in an image forming method for forming an ion image pattern formed on a recording medium by an ion flow. Developer for electrostatic latent images.
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