JPH10254172A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

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Publication number
JPH10254172A
JPH10254172A JP5797897A JP5797897A JPH10254172A JP H10254172 A JPH10254172 A JP H10254172A JP 5797897 A JP5797897 A JP 5797897A JP 5797897 A JP5797897 A JP 5797897A JP H10254172 A JPH10254172 A JP H10254172A
Authority
JP
Japan
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wax
toner
particles
polyethylene wax
binder resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP5797897A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshikazu Nishihara
良和 西原
Ichiro Izumi
一郎 出水
Yoshihiro Mikuriya
義博 御厨
Hiroshi Fukao
博 深尾
Fumiko Nakazawa
二美子 中沢
Hiroyuki Fukuda
洋幸 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Minolta Co Ltd filed Critical Minolta Co Ltd
Priority to JP5797897A priority Critical patent/JPH10254172A/en
Publication of JPH10254172A publication Critical patent/JPH10254172A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent production of smear, offset and filming during copying by mixing a binder resin, coloring agent, polyethylene wax, polypropylene wax, etc., kneading the mixture, pulverizing, classifying to obtain particles, and then subjecting the particles to surface treatment by heat. SOLUTION: A mixture comprising at least a binder resin, coloring agent, polyethylene wax and polypropylene wax is kneaded, pulverized and classified to obtain particles, and the particles are subjected to surface treatment by heat. As for the polyethylene wax, a wax having 120 to 145 deg.C softening point is preferable. As for the polypropylene wax, a wax having 140 to 155 deg.C softening point is preferable. The sum amt. of the polyethylene wax and polypropylene wax added is 2 to 10 pts.wt., preferably 3 to 8 pts.wt. to 100 pts.wt. of the binder resin. As for the binder resin, any of styrene copolymer resin and polyester resin can be used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷像現像用トナ
ーに関する。
The present invention relates to a toner for developing electrostatic images.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真装置等の画像形成装置の定着方
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ装置の小型化やエネルギーの節約を図
ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。
2. Description of the Related Art As a fixing method for an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus, a pressure fixing method, a non-contact heat fixing method such as flash fixing and open fixing, and a contact heat fixing method such as a heat roll fixing method are employed. I have. In particular, the contact heat fixing method can be operated at a higher speed than the pressure fixing method, and has a higher thermal efficiency than the non-contact heat fixing method, and can use a relatively low-temperature heat source to reduce the size of the apparatus and save energy. Therefore, it is the most popular fixing method.

【0003】近年、このような接触加熱定着方式の電子
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。
In recent years, such a contact heating fixing type electrophotographic apparatus has been required to have higher speed and energy saving. Therefore, low-temperature fixing characteristics are required for the toner. If low-temperature fixing is realized, not only energy saving of the electrophotographic apparatus can be achieved, but also warm-up time can be shortened, and more comfortable operability can be obtained.

【0004】このような接触加熱定着方式においては、
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生が問題となっていた。このオフセット現象
を防止する技術として、例えば、ポリプロピレンワック
スをオフセット防止剤(離型剤)としてトナー中に添加す
る技術が知られている(例えば特開昭49−65231
号公報)。
In such a contact heating fixing system,
For example, when fixing by the hot roll fixing method, a part of the toner constituting the image is transferred to the surface of the hot roll, which is transferred again to the next transfer paper to cause an offset phenomenon that contaminates the image. Had become. As a technique for preventing the offset phenomenon, for example, a technique is known in which a polypropylene wax is added to a toner as an offset preventing agent (release agent) (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-65231).
Publication).

【0005】また、近年においては、電子写真による複
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の2回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを2回目の複写のために紙送り
ローラーで1枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスをトナ
ー中に添加することが有効であること(例えば特開平4
−313762号公報)が知られている。
In recent years, as the copying speed of electrophotography has been increased and the functions thereof have been increased, a copying machine equipped with an automatic document feeder and a duplex copying machine has become a standard. When the original is fed by these devices, or in the second copying process of backside copying or multicolor copying, the surface of the copied image is rubbed by a roller at the time of paper feeding, causing problems such as blurring and dirt on the image. I have. A similar phenomenon is observed when a plurality of copied images are temporarily stored in a copying machine by superimposing them one by one by a paper feed roller for the second copy, and the image quality is degraded. It is said that toner having such a problem has poor smear property. As a method for improving the smearing property, it is effective to add a polyethylene wax to the toner (see, for example,
-313762) is known.

【0006】しかしながら、オフセット性およびスミア
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、フィルミング
が発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起こるとい
う新たな問題が発生している。これは、ポリエチレンワ
ックスおよびポリプロピレンワックスの併用により、こ
れらとバインダー樹脂との相溶性が一層悪化し、ワック
ス、特にポリエチレンワックスが遊離し、その結果、遊
離ワックスが感光体へ付着してフィルミングが発生し、
さらにはトナーの流動性や帯電性が悪化すると考えられ
る。このような遊離ワックスについては、比較的大粒径
のものは分級することによって除去できるが、小粒径の
ものは分級しても除去できないため、一層深刻な問題と
なっている。
However, when the above-mentioned polypropylene wax and polyethylene wax are used in combination to simultaneously improve the offset property and the smear property, a new problem occurs that filming occurs and the fluidity and chargeability of the toner decrease. doing. This is because the combined use of polyethylene wax and polypropylene wax further worsens the compatibility of these with the binder resin, and wax, especially polyethylene wax, is liberated. As a result, the free wax adheres to the photoreceptor and filming occurs. And
Further, it is considered that the fluidity and the chargeability of the toner deteriorate. With respect to such a free wax, those having a relatively large particle diameter can be removed by classification, but those having a small particle diameter cannot be removed even if classified, which is a more serious problem.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は複写時のスミ
ア、オフセットおよびフィルミングの発生が防止され、
帯電性などが改良された静電荷像現像用トナーを提供す
ることを目的とする。
According to the present invention, the occurrence of smear, offset and filming during copying is prevented.
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having improved chargeability and the like.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は少なくともバイ
ンダー樹脂、着色剤、ポリエチレンワックスおよびポリ
プロピレンワックスからなる混合物を混練、粉砕、分級
して得られた粒子を熱により表面処理していることを特
徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
The present invention is characterized in that particles obtained by kneading, pulverizing and classifying a mixture comprising at least a binder resin, a colorant, a polyethylene wax and a polypropylene wax are subjected to a surface treatment by heat. And an electrostatic image developing toner.

【0009】本発明はまた、少なくともバインダー樹
脂、着色剤、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスからなる混合物を混練、粉砕、分級して得ら
れた粒子を機械的衝撃力により表面処理していることを
特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
The present invention is further characterized in that particles obtained by kneading, pulverizing and classifying a mixture comprising at least a binder resin, a colorant, polyethylene wax and polypropylene wax are subjected to a surface treatment by mechanical impact. And a toner for developing an electrostatic image.

【0010】本発明のトナーはポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス、バインダー樹脂および着色剤
からなる。
The toner of the present invention comprises polyethylene wax,
It consists of a polypropylene wax, a binder resin and a colorant.

【0011】本発明に使用するポリエチレンワックスは
軟化点が100〜150℃、好ましくは110〜145
℃、より好ましくは120〜140℃の範囲のものを使
用する。ポリエチレンワックスの軟化点が100℃より
低いと耐熱性が悪く、フィルミングを発生し易くなり、
逆に150℃以上ではスミア性が低下する。ポリエチレ
ンワックスは高密度または低密度いずれのものを用いて
もよいが、スミア性向上の観点から高密度ポリエチレン
を用いることが好ましい。
The polyethylene wax used in the present invention has a softening point of 100 to 150 ° C., preferably 110 to 145.
C, more preferably in the range of 120 to 140C. If the softening point of the polyethylene wax is lower than 100 ° C., heat resistance is poor, and filming is likely to occur,
Conversely, if the temperature is higher than 150 ° C., the smearing property is reduced. Either high-density or low-density polyethylene wax may be used, but high-density polyethylene is preferably used from the viewpoint of improving smearing properties.

【0012】また、ポリエチレンワックスとしてはビニ
ル系モノマーグラフトポリエチレンを用いてもよい。こ
れはビニル系モノマーをグラフト重合させることによ
り、得られるポリエチレンであり、高圧法ポリエチレン
の熱分解によるもの、高圧でエチレンをラジカル重合し
て得られる高圧重合ポリエチレンワックス、更にはエチ
レン又はエチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどのα
−オレフィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中・低圧
重合することにより得られるものである。
Further, as the polyethylene wax, a vinyl monomer graft polyethylene may be used. This is a polyethylene obtained by graft polymerization of a vinyl monomer, which is obtained by thermal decomposition of high-pressure polyethylene, a high-pressure polymerized polyethylene wax obtained by radical polymerization of ethylene at high pressure, and further ethylene or ethylene and propylene, Α such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-decene
-It is obtained by medium / low pressure polymerization of an olefin with a transition metal compound catalyst.

【0013】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスはスチレン系重合体等のバインダー樹脂との相溶
性に優れているばかりでなく、種々の添加剤、例えば顔
料や染料、荷電制御剤、可塑剤等との相溶性あるいは親
和性にも優れている。したがって、これらのバインダー
樹脂への分散性を高め、荷電制御性等のトナーの物理的
均一性を高め、現像剤としての性能を向上させる作用を
も有する。
The vinyl-based monomer-grafted polyethylene wax is not only excellent in compatibility with a binder resin such as a styrene-based polymer, but also is compatible with various additives such as pigments and dyes, charge control agents, plasticizers and the like. Excellent in solubility and affinity. Therefore, it also has the effect of increasing the dispersibility in these binder resins, increasing the physical uniformity of the toner such as charge controllability, and improving the performance as a developer.

【0014】本発明に使用するポリプロピレンワックス
は軟化点が130〜160℃、好ましくは140〜15
5℃、より好ましくは145〜155℃が適当である。
軟化点が130℃より低いと耐熱性が低下するのみなら
ず、フィルミングを発生し易くなる。一方、160℃よ
り高いとオフセット性が低下する。併用するポリエチレ
ンワックスの軟化点より高いポリプロピレンワックス、
好ましくはその差が25℃以内のものを使用することに
より高温オフセットが有効に防止される。
The polypropylene wax used in the present invention has a softening point of 130 to 160 ° C., preferably 140 to 15 ° C.
5 ° C, more preferably 145 to 155 ° C, is suitable.
When the softening point is lower than 130 ° C., not only the heat resistance decreases, but also filming easily occurs. On the other hand, when the temperature is higher than 160 ° C., the offset property decreases. Polypropylene wax higher than the softening point of the polyethylene wax used in combination,
Preferably, by using one having a difference of 25 ° C. or less, high-temperature offset is effectively prevented.

【0015】ポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスの合計添加量はバインダー樹脂100重量部
に対して2〜10重量部、より好ましくは3〜8重量部
が適当である。ポリエチレンワックスおよびポリプロピ
レンワックスの合計添加量がこれより少ないとオフセッ
ト性、スミア性が低下し、多すぎるとトナーの流動性が
悪く、またフィルミングが発生し易くなる。
The total amount of polyethylene wax and polypropylene wax added is 2 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the total amount of the polyethylene wax and the polypropylene wax is less than this, the offset property and smearing property decrease, and if the total amount is too large, the fluidity of the toner deteriorates and filming easily occurs.

【0016】このうち、ポリプロピレンワックスとポリ
エチレンワックスとの添加重量比は10:1〜1:10
であり、好ましくは10:1〜1:1、より好ましくは
10:1〜1.2:1が適当である。ポリエチレンワッ
クスの添加重量比がこれより少ないとスミア姓が低下
し、多いとオフセット性が低下し易くなる。
Of these, the addition weight ratio of polypropylene wax to polyethylene wax is from 10: 1 to 1:10.
And preferably 10: 1 to 1: 1, more preferably 10: 1 to 1.2: 1. If the weight ratio of the polyethylene wax is less than this, the smear is reduced, and if it is too large, the offset property is apt to be reduced.

【0017】本発明に使用するワックス類はポリエチレ
ンとポリプロピレンを主成分とするが、トナーに一般的
に使用される他のワックス類、例えばカルナバワック
ス、サゾールワックス、ライスワックスなどを、本発明
の目的を害しない範囲で使用してもよい。
Although the waxes used in the present invention are mainly composed of polyethylene and polypropylene, other waxes generally used in toners, such as carnauba wax, sasol wax and rice wax, may be used in the present invention. You may use it in the range which does not harm a purpose.

【0018】本発明に使用し得るバインダー樹脂は従来
トナー用バインダー樹脂として使用されてきたスチレン
系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂
などを任意に使用できる。トナーの荷電性は一般に、後
述する正負いずれかの荷電制御剤により調整できるが、
正帯電性トナーの製造に際してはスチレン系共重合体樹
脂が使用され、負帯電性トナーの製造に際してはポリエ
ステル系樹脂、スチレン系共重合体樹脂、エポキシ樹脂
等が使用されることが多い。スチレン系共重合体樹脂は
正負両帯電性トナーの製造に有効である。
As the binder resin which can be used in the present invention, styrene copolymer resins, polyester resins, epoxy resins and the like which have been conventionally used as binder resins for toner can be used. In general, the chargeability of the toner can be adjusted by any of positive or negative charge control agents described below.
In the production of a positively chargeable toner, a styrene copolymer resin is used, and in the production of a negatively chargeable toner, a polyester resin, a styrene copolymer resin, an epoxy resin, or the like is often used. Styrene-based copolymer resins are effective in producing positively and negatively chargeable toners.

【0019】これらのバインダー樹脂は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィによって測定された数平均分
子量分布が少なくとも2,000〜10,000の範囲、
より好ましくは2,500〜7,000また、重量平均分
子量/数平均分子量が20〜90の範囲、より好ましく
は25〜80である。
These binder resins have a number average molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography in a range of at least 2,000 to 10,000,
More preferably, the weight average molecular weight / number average molecular weight is in the range of 20 to 90, and more preferably 25 to 80.

【0020】数平均分子量が2,000より小さいと耐
熱性が低下したりオフセットし易くなり、10,000
を越えると定着強度が低下する。また重量平均分子量/
数平均分子量の比が20より小さいとオフセット性が低
下し、90より大きいと定着強度が悪くなり易い。
If the number average molecular weight is less than 2,000, the heat resistance is reduced or offset tends to occur, and the number average molecular weight is reduced to 10,000.
Exceeding the range lowers the fixing strength. The weight average molecular weight /
When the ratio of the number average molecular weight is less than 20, the offset property is lowered, and when it is more than 90, the fixing strength is apt to be deteriorated.

【0021】さらに、本発明に使用するバインダー樹脂
は、軟化点が100〜150℃、好ましくは110〜1
40℃、より好ましくは115〜130℃であることが
耐オフセット性と定着強度の観点から望ましい。なお、
軟化点はフローテスター(CFT−500:島津製作所
社製)を用い、ダイスの細孔(径1mm、長さ1mm)、
加圧20kg/cm2、昇温速度6℃/minの条件下
で1cm3の試料を溶融流出させた時の流出開始点から
流出終了点の高さの1/2に相当する温度である。
Further, the binder resin used in the present invention has a softening point of 100 to 150 ° C., preferably 110 to 150 ° C.
A temperature of 40 ° C, more preferably 115 to 130 ° C, is desirable from the viewpoint of offset resistance and fixing strength. In addition,
The softening point was measured using a flow tester (CFT-500: manufactured by Shimadzu Corporation) and the pores of the die (diameter 1 mm, length 1 mm),
The temperature is equivalent to half the height from the outflow start point to the outflow end point when a 1 cm 3 sample is melted out under the conditions of a pressure of 20 kg / cm 2 and a temperature rising rate of 6 ° C./min.

【0022】上記したバインダー樹脂の中でも、スチレ
ン系共重合体樹脂が本発明の目的をより効果的に達成で
き、特に好ましい。スチレン系共重合体樹脂を構成する
スチレン系単量体の例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、p−クロルスチレン等のスチレン系単量体およびそ
の誘導体を用いることができる。
Among the binder resins described above, styrene copolymer resins are particularly preferred since they can achieve the object of the present invention more effectively. Examples of the styrene monomer constituting the styrene copolymer resin include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and p-chlorostyrene. Its derivatives can be used.

【0023】スチレン系単量体に共重合させる単量体と
しては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチ
ル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸イソペン
チル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸3−
(メチル)ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、
メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸メチル、
アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸t−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソ
ペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸3−
(メチル)ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル
酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のアクリル酸
アルキルエステル;アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリロニト
リル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、塩化
ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルメチルエ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソブチルエ
ーテル等のビニル系単量体を用いることができる。好ま
しいものはメタクリル酸アルキルエステル(アルキル基
の炭素数1〜17)、アクリル酸アルキルエステル(アル
キル基の炭素数1〜17)である。
The monomers to be copolymerized with the styrene monomer include methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and methacrylic acid. n-pentyl, isopentyl methacrylate, neopentyl methacrylate, 3-methacrylic acid
(Methyl) butyl, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate,
Methacrylic acid alkyl esters such as undecyl methacrylate and dodecyl methacrylate; methyl acrylate,
N-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, neopentyl acrylate, 3-acrylic acid
(Methyl) butyl, hexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate and dodecyl acrylate; alkyl acrylates; unsaturated such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid Carboxylic acid; using vinyl monomers such as acrylonitrile, maleic ester, itaconic ester, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl methyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether be able to. Preferred are methacrylic acid alkyl esters (alkyl group having 1 to 17 carbon atoms) and acrylic acid alkyl esters (alkyl group having 1 to 17 carbon atoms).

【0024】ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックスおよび着色剤等の分散性を向上させるためにバイ
ンダー樹脂に酸価を付与しても良い。例えば、バインダ
ー樹脂としてスチレン系共重合体樹脂を用いる場合、酸
価は(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸の量を調整
してスチレン系共重合体樹脂に含有させることにより制
御し、その値は1〜30KOHmg/g 好ましくは、3〜
10KOHmg/gが適当である。
An acid value may be given to the binder resin in order to improve the dispersibility of the polyethylene wax, the polypropylene wax, the colorant and the like. For example, when using a styrene-based copolymer resin as the binder resin, the acid value is controlled by adjusting the amount of the unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid to be contained in the styrene-based copolymer resin, and The value is from 1 to 30 KOH mg / g, preferably from 3 to
10 KOH mg / g is appropriate.

【0025】本発明に使用される着色剤は特に限定され
るものではなく、従来電子写真で使用されてきた着色剤
を用いることができ、以下のものが例示できる。黒色顔
料としては、カーボン・ブラック、酸化銅、二酸化マン
ガン、アニリンブラック、活性炭、フェライト、マグネ
タイトなどを使用することができる。黄色顔料として
は、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、
ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、バンザー
イエローG、バンザーイエロー10G、ベンジジンイエ
ローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレヘ
ーキなどを使用することができる。
The colorant used in the present invention is not particularly limited, and a colorant conventionally used in electrophotography can be used, and examples thereof include the following. As the black pigment, carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, ferrite, magnetite and the like can be used. As yellow pigments, yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide,
Mineral fast yellow, nickel titanium yellow,
Navels Yellow, Naphthol Yellow S, Banza Yellow G, Banza Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake and the like can be used.

【0026】赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブ
リリアントオレンジGK、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、パーマネントレッド4R、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッド
C、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン3B、パーマネントオレンジGT
R、バルカンファストオレンジGG、パーマネントレッ
ドF4RH、パーマネントカーミンFBなどを使用する
ことができる。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルーなどを使用することができる。な
お、これらの着色剤の添加量も特に限定的ではないが、
通常、トナー中における樹脂100重量部に対して1〜
20重量部、好ましくは3〜15重量部になるようにす
る。
Examples of the red pigment include red lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indaslen brilliant orange RK, benzidine orange G, indaslen brilliant orange GK, bengala, cadmium red, red lead, permanent Red 4R, Risor Red,
Pyrazolone red, watching red, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake,
Brilliant Carmine 3B, permanent orange GT
R, Vulcan Fast Orange GG, Permanent Red F4RH, Permanent Carmine FB and the like can be used. Blue pigments include navy blue, cobalt blue, alkaline blue lake, Victoria blue lake,
Phthalocyanine blue or the like can be used. In addition, although the addition amount of these coloring agents is not particularly limited,
Usually, 1 to 100 parts by weight of resin in toner
20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight.

【0027】本発明のトナーは、他の添加剤を添加含有
していてもよく、荷電制御剤、磁性粉等を適宜配合して
もよい。
The toner of the present invention may contain other additives, and may appropriately contain a charge controlling agent, magnetic powder and the like.

【0028】荷電制御剤としては、トナーを正荷電制御
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭51−11455号公報、特開
昭59−100457号公報、特開昭61−12495
5号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、4級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平4−70849号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。上記荷電制御剤は単独であるいは2
種以上混合して使用可能であるが、その添加量としては
バインダー樹脂100重量部に対して0.5〜10重量
部が好ましい。
As the charge control agent, a positive charge control agent can be used when the positive charge control of the toner is desired, and a negative charge control agent can be used when the negative charge control of the toner is desired. Examples of the positive charge control agent that can be used in the present invention include a nigrosine dye, a triphenylmethane compound, a quaternary ammonium salt compound, and the like. Examples of triphenylmethane compounds include, for example, JP-A-51-11455, JP-A-59-100457, and JP-A-61-12495.
Compounds described in, for example, Japanese Patent Publication No. 5 can be used. As the quaternary ammonium salt compound, for example, compounds described in JP-A-4-70849 or the like can be used. Salicylic acid metal complex as a negative charge control agent,
Examples include gold-containing azo dyes, calixarene compounds, and boron-containing compounds. The charge control agent may be used alone or
Although it is possible to mix and use more than one kind, it is preferable to add 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0029】磁性粉としては、フェライト、マグネタイ
ト、鉄粉を単独あるいは混合して使用することができ
る。磁性粉を含有させることによってフィルミングの防
止、磁力によるトナーの飛散、コボレなどがより効果的
に防止できる。
As the magnetic powder, ferrite, magnetite and iron powder can be used alone or in combination. The inclusion of the magnetic powder can more effectively prevent filming, scattering of toner due to magnetic force, and erosion.

【0030】磁性粉のトナー中での分散不良による帯電
性の低下を防止するため、BET比表面積が2〜15m2
/g、好ましくは5〜12m2/gの磁性粉が望ましい。
The BET specific surface area is from 2 to 15 m 2 in order to prevent a decrease in the charging property due to poor dispersion of the magnetic powder in the toner.
/ G, preferably 5 to 12 m 2 / g.

【0031】本発明に使用する磁性粉の添加量はバイン
ダー樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部、好
ましくは1〜10重量部である。20重量部より多いと
現像性の低下により画像濃度が低下する。
The amount of the magnetic powder used in the present invention is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is more than 20 parts by weight, the image density is reduced due to a decrease in developability.

【0032】本発明の静電荷像現像用トナーは、一旦、
公知の混練・粉砕法によりトナー粒子を得る。本発明に
おいては、さらに、得られたトナー粒子を熱または機械
的衝撃力により表面処理する。詳しくは、少なくとも上
記したようなバインダー樹脂、着色剤、ポリエチレンワ
ックスおよびポリプロピレンワックス、および所望によ
り荷電制御剤、磁性粉等の添加剤からなる混合物を押出
混練機により混練し、混練物を冷却固化した後、粉砕、
分級して体積平均粒径5〜14μm、好ましくは6〜1
2μmのトナー粒子を得、該粒子を熱または機械的衝撃
力により表面処理し、その後所望により流動化剤やクリ
ーニング助剤を添加して得られる。なお、粉砕工程にお
いては、フェザーミル等の粉砕機により、一旦、2mm
以下に粗粉砕した後、機械式粉砕機により所望粒径まで
微粉砕してもよい。
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention
The toner particles are obtained by a known kneading and pulverizing method. In the present invention, the obtained toner particles are further subjected to surface treatment by heat or mechanical impact. Specifically, a mixture comprising at least the binder resin as described above, a colorant, a polyethylene wax and a polypropylene wax, and optionally a charge control agent, and additives such as magnetic powder was kneaded by an extrusion kneader, and the kneaded material was cooled and solidified. After, grinding,
After classification, the volume average particle size is 5 to 14 μm, preferably 6 to 1 μm.
2 μm toner particles are obtained, the particles are subjected to a surface treatment by heat or mechanical impact, and then a fluidizing agent or a cleaning aid is added as required. In the pulverizing step, once 2 mm by a pulverizer such as a feather mill.
After coarse pulverization as described below, fine pulverization may be performed with a mechanical pulverizer to a desired particle size.

【0033】本発明は、このように、一旦、従来からの
混練・粉砕法によりトナー粒子を得た後、後処理として
熱または機械的衝撃力によって表面処理することによ
り、分級工程では除去できなかった小粒径の遊離ワック
スをトナー粒子に付着(固着)させるため、複写時にス
ミア、オフセットおよびフィルミングの発生が起こらな
い、流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを提
供できるものと思われる。これは、熱による表面処理を
施す場合はトナー粒子表面付近のトナーとの瞬間的溶融
により、機械的衝撃力による表面処理を施す場合は該衝
撃力によるトナー粒子への擦り込みや打ち込みにより、
遊離ワックスがトナー粒子に固定化されるためと考えら
れる。
According to the present invention, the toner particles are once obtained by a conventional kneading and pulverizing method, and then subjected to a surface treatment by heat or mechanical impact force as a post-treatment, so that the particles cannot be removed in the classification step. A toner for developing an electrostatic charge image with excellent fluidity and chargeability, which does not cause smear, offset and filming at the time of copying because free wax having a small particle diameter adheres (fixes) to the toner particles. I think that the. This is due to the instantaneous melting with the toner near the surface of the toner particles when performing the surface treatment by heat, and by rubbing or driving the toner particles by the impact force when performing the surface treatment by the mechanical impact force.
It is considered that the free wax was fixed to the toner particles.

【0034】熱による表面処理方法としては、トナー粒
子間の凝集を引き起こすことなく、トナー粒子表面と遊
離ワックスとを瞬間的に溶融させることができる方法で
あれば特に制限されず、100〜600℃の熱気流を発
生させることのできる熱気流発生機、例えば、サフェー
ジングシステム(日本ニューマチック社製)を用いて処
理する方法等が挙げられる。好ましくは、100〜45
0℃の熱気流中に当該トナー粒子を投入する。処理時間
はバインダー樹脂およびワックスの融点ならびに気流温
度に依存するため適宜設定されるが、通常、0.1〜1
秒間である。気流温度が100℃未満では本発明の効果
が得られにくくなり、すなわち遊離ワックスがトナー粒
子表面に付着(固着)しにくくなり、一方で600℃を
越えると付着にとどまらず、トナー粒子間の凝集を招く
こととなる。また、処理時間が1秒間を越えるとトナー
粒子間の凝集を招く。
The surface treatment by heat is not particularly limited as long as it can instantaneously melt the surface of the toner particles and the free wax without causing aggregation between the toner particles. A method using a hot air flow generator capable of generating a hot air flow of, for example, a safading system (manufactured by Nippon Pneumatic). Preferably, 100 to 45
The toner particles are put into a hot air stream at 0 ° C. The treatment time depends on the melting points of the binder resin and the wax and the airflow temperature, and is appropriately set.
Seconds. When the airflow temperature is lower than 100 ° C., the effect of the present invention is hardly obtained, that is, the free wax hardly adheres (fixes) to the surface of the toner particles. Will be invited. Further, if the processing time exceeds 1 second, aggregation between toner particles is caused.

【0035】機械的衝撃力による表面処理方法として
は、トナー粒子のさらなる粉砕を引き起こすことなく、
遊離ワックスのトナー粒子への付着、好ましくはトナー
粒子への擦り込みや打ち込みを達成できる程度に、遊離
ワックスに物理的な衝撃を加えることができる方法であ
れば特に制限されず、従来の機械式粉砕機、例えば、ハ
イブリダイゼーションシステム(NHS−0型:奈良機
械製作所製)、メカノフュージョン(オングミル、ホソ
カワミクロン社製)、スーパーハイブリッドミル(IH
I社製)およびクリプトロンシステム型式KOSMOS
(川崎重工業社製)等を用いて処理する方法等が挙げら
れる。処理条件については、上記粉砕機を用いて粉砕を
行う場合より弱めに設定する必要があり、詳しくは機種
によって異なる。例えば、ハイブリダイゼーションシス
テム(NHS−0型:奈良機械製作所製)を用いて処理
する場合、10000〜17000rpm、好ましくは1
2000〜16000rpmにて1〜10分間、好ましく
は1〜3分間処理することが望ましい。処理時間が10
分間より長いとトナー粒子間の凝集が発生する。一方1
分間より短いと当該付着が不十分となり本発明の効果が
得られない。回転速度については17000rpmを越え
ると微粉の発生が無視できなくなったり、本発明の効果
を得るための処理時間の設定が困難となり、10000
rpm未満ではトナー粒子等の分散が不十分となり遊離ワ
ックスの所望の付着が行われない。
As a surface treatment method using a mechanical impact force, without causing further pulverization of the toner particles,
The method is not particularly limited as long as a physical impact can be applied to the free wax to such an extent that the free wax can be attached to the toner particles, preferably rubbed or driven into the toner particles. Machines, for example, a hybridization system (NHS-0: manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), mechanofusion (Angumill, manufactured by Hosokawa Micron), a super hybrid mill (IH)
I) and Kryptron system model KOSMOS
(Manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.). It is necessary to set processing conditions to be weaker than in the case of performing pulverization using the above-described pulverizer. For example, when processing using a hybridization system (NHS-0: manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), 10,000 to 17000 rpm, preferably 1 to 17000 rpm.
It is desirable to perform the treatment at 2000 to 16000 rpm for 1 to 10 minutes, preferably 1 to 3 minutes. Processing time is 10
If the time is longer than minutes, aggregation between toner particles occurs. One
If the time is shorter than minutes, the adhesion becomes insufficient and the effect of the present invention cannot be obtained. When the rotation speed exceeds 17000 rpm, the generation of fine powder cannot be ignored, and it is difficult to set a processing time for obtaining the effect of the present invention, and the rotation speed is increased to 10,000.
If it is less than rpm, dispersion of toner particles and the like becomes insufficient, and desired adhesion of free wax is not performed.

【0036】また、本発明のトナーは、このような熱に
よる表面処理および機械的衝撃力による表面処理の両処
理を行っても得ることができる。その際のそれぞれの処
理条件は上記条件より若干弱める必要があり、特にトナ
ー粒子間の凝集やトナー粒子のさらなる粉砕が起こらな
いよう適宜設定される。なお、熱による表面処理および
機械的衝撃力による表面処理を行う順序は特に限定され
るものではない。
Further, the toner of the present invention can be obtained by performing both of such surface treatment by heat and surface treatment by mechanical impact force. The respective processing conditions at that time need to be slightly weaker than the above conditions, and are particularly set appropriately so that aggregation between toner particles and further pulverization of the toner particles do not occur. The order of performing the surface treatment by heat and the surface treatment by mechanical impact is not particularly limited.

【0037】上記の表面処理後、所望により添加される
流動化剤としては、シリカ微粒子、二酸化チタン微粒
子、アミルナ微粒子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化
ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、
炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタ
ン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグネタイト微粒
子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン酸アルミニウ
ム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒子、ステアリ
ン酸亜鉛微粒子等が挙げられる。
After the above-mentioned surface treatment, the fluidizing agent optionally added includes silica fine particles, titanium dioxide fine particles, amylna fine particles, magnesium fluoride fine particles, silicon carbide fine particles, boron carbide fine particles, titanium carbide fine particles,
Examples include zirconium carbide particles, boron nitride particles, titanium nitride particles, zirconium nitride particles, magnetite particles, molybdenum disulfide particles, aluminum stearate particles, magnesium stearate particles, and zinc stearate particles.

【0038】なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。
It is desirable that these fine particles are subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil or the like before use.

【0039】流動化剤の量は、トナー100重量部に対
して0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部用
いることが望ましい。
The amount of the fluidizing agent is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner.

【0040】クリーニング助剤としては、乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常バインダー樹脂100重量部に対して0.0
1〜1重量部である。
Examples of the cleaning aid include styrene, acrylic, methacrylic, benzoguanamine, silicone, Teflon and the like, which are granulated by a wet polymerization method such as emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, non-aqueous dispersion polymerization, or a gas phase method. Various organic fine particles such as polyethylene and polypropylene can be used alone or in combination. The addition amount is usually 0.0 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
1 to 1 part by weight.

【0041】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
1成分現像剤、キャリアとともに使用する2成分現像剤
いずれにおいても使用可能である。本発明のトナーとと
もに使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用
することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒
子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で
被覆したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に
磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも
使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均
粒径が15〜100μm、好ましくは20〜80μmのも
のが好適である。
The toner of the present invention can be used in either a one-component developer using no carrier or a two-component developer used with a carrier. As the carrier used with the toner of the present invention, known carriers can be used, for example, iron powder, a carrier composed of magnetic particles such as ferrite, a coated carrier in which the surface of the magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, Alternatively, any of a dispersion type carrier obtained by dispersing a magnetic fine powder in a binder resin can be used. As such a carrier, those having a volume average particle size of 15 to 100 μm, preferably 20 to 80 μm are suitable.

【0042】本発明トナーを正帯電性トナーとして用い
るときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電性、
即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアである。
このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系単量体の単独
重合体あるいは他のビニル系単量体との共重合体等の含
フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいのは上記負
帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるいは上記負
帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキャリア
が、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電性の観
点から好ましい。
When the toner of the present invention is used as a positively chargeable toner, a preferable carrier is:
That is, the carrier has a negatively charged resin on the surface.
Examples of such resins include polyester resins, polyolefin resins such as polyethylene, tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride, homopolymers of fluorine-containing vinyl monomers or copolymers with other vinyl monomers. And the like. Particularly preferred is a carrier on which the above-mentioned negatively chargeable resin coating layer is formed, or a carrier obtained by dispersing magnetic fine powder in the above negatively chargeable resin, from the viewpoint of chargeability in combination with the toner of the present invention. .

【0043】本発明トナーを負帯電性トナーとして用い
るときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが好
ましい。このような樹脂としてはアクリル系樹脂、スチレ
ン-アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
When the toner of the present invention is used as a negatively chargeable toner, a carrier having a positively chargeable resin on its surface is preferable. Examples of such a resin include an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, and a silicone resin.
The following examples illustrate the invention in more detail.

【0044】[0044]

【実施例】【Example】

(バインダー型キャリアの製造例)トナーを後述する評
価に供するため、以下のごとくバインダー型キャリアを
製造した。成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 100 (花王社製:NE−1110) ・無機磁性粉 500 (TDK社製:MFP−2) ・カーボンブラック 2 (三菱化成社製:MA#8)
(Production Example of Binder Type Carrier) In order to use the toner for evaluation described below, a binder type carrier was produced as follows. Component weight part・ Polyester resin 100 (Kao Corporation: NE-1110) ・ Inorganic magnetic powder 500 (TDK: MFP-2) ・ Carbon black 2 (Mitsubishi Kasei: MA # 8)

【0045】上記材料をヘンシェルミキサーにより充分
混合、粉砕し、次いでシリンダ部180℃、シリンダヘ
ッド部170℃に設定した押出混練機を用いて、溶融混
練した。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径
55μmの磁性キャリアを得た。
The above-mentioned materials were sufficiently mixed and pulverized by a Henschel mixer, and then melt-kneaded using an extruder kneader set at a cylinder portion of 180 ° C. and a cylinder head portion of 170 ° C. The kneaded product was cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified using an air classifier to obtain a magnetic carrier having a volume average particle size of 55 μm.

【0046】 実施例1 ・熱可塑性スチレン−アクリル樹脂 100重量部 スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体(モ ノマー重量比=7:1.4:1.4:0.2:酸価6.5KOHmg/g)(Mn=40 00、Mw/Mn=68.8、軟化点=121.8℃) ・オフセット防止用添加剤 ポリプロピレンワックス(軟化点約145℃) 3重量部 (ビスコール660P、三洋化成社製) ・スミア防止用添加剤 ポリエチレンワックス(軟化点約140℃) 3重量部 (ハイワックス800P、三井石油化学社製) ・カーボンブラック(モーガルL、キャボット社製) 10重量部 ・ニグロシン染料 5.0重量部 (ニグロシンベースEX、オリエント化学社製) ・4級アンモニウム塩 0.5重量部 (P−53、オリエント化学社製) ・磁性粉(MFP−2、TDK社製) 2重量部 Example 1 100 parts by weight of a thermoplastic styrene-acrylic resin styrene-butyl acrylate-butyl methacrylate-methacrylic acid copolymer (monomer weight ratio = 7: 1.4: 1.4: 0.2) : Acid value 6.5 KOH mg / g) (Mn = 4000, Mw / Mn = 68.8, softening point = 121.8 ° C.) Additive for preventing offset Polypropylene wax (softening point about 145 ° C.) 3 parts by weight ( Viscol 660P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. ・ Smear prevention additive Polyethylene wax (softening point: approx. 140 ° C.) 3 parts by weight (High Wax 800P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) ・ Carbon black (Mogal L, manufactured by Cabot Corporation) 10 parts by weight Parts-Nigrosine dye 5.0 parts by weight (Nigrosine base EX, manufactured by Orient Chemical Co.)-Quaternary ammonium salt 0.5 parts by weight (P-53, orientated)・ Magnetic powder (MFP-2, manufactured by TDK) 2 parts by weight

【0047】以上の材料をヘンシェルミキサー(容量7
5l)を用いて、3000rpmで3分間混合した。混合
物をスクリュー押出混練機(TEM50:東芝機械社製)
により、温度120℃、供給量30kg/hr、スクリュー
回転数150rpmの条件で連続押出混練した後、ニップ
幅1mmのプレスローラで圧延し、更にベルトクーラー上
で強制水冷した。
The above materials were mixed with a Henschel mixer (capacity 7
5l) and mixed for 3 minutes at 3000 rpm. The mixture is screw extruded kneader (TEM50: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
The mixture was continuously extruded and kneaded under the conditions of a temperature of 120 ° C., a supply amount of 30 kg / hr, and a screw rotation speed of 150 rpm, followed by rolling with a press roller having a nip width of 1 mm and further forced water cooling on a belt cooler.

【0048】この混練物をフェザーミル(2mmメッシ
ュ)で粗粉砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機(クリプト
ンKTM−O型、川崎重工業社製)で10μmまで微粉
砕し、自然気流式分級機を備えたジェットミル(IDS
−2型、日本ニューマチック社製)で粗粉のカットをお
こない、さらに回転ロータ式分級機(50ATP分級
機、ホソカワミクロン社製)で微粉のカットを行い、体
積平均粒径8.5μmのトナー粒子を得た。
The kneaded material was coarsely pulverized with a feather mill (2 mm mesh). The coarsely pulverized material is finely pulverized to 10 μm with a mechanical pulverizer (Krypton KTM-O type, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and a jet mill (IDS) equipped with a natural air flow classifier is used.
-2 type, manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), and fine particles are cut by a rotary rotor classifier (50ATP classifier, manufactured by Hosokawa Micron) to obtain toner particles having a volume average particle size of 8.5 μm. I got

【0049】得られたトナー粒子を、サフュージングシ
ステム(日本ニューマチック社製)を用いて300℃の
熱気流により0.5秒間表面処理した後、これに疎水性
シリカ(R−974、日本アエロジル社製)0.15重
量%を添加混合処理してトナーを得た。
The obtained toner particles were subjected to a surface treatment with a hot air stream of 300 ° C. for 0.5 seconds using a Suffing System (manufactured by Nippon Pneumatic), and then treated with hydrophobic silica (R-974, Nippon Aerosil). And 0.15% by weight of the toner to obtain a toner.

【0050】実施例2および3、比較例2 実施例1に準じてトナーを調製した。但し、バインダー
樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポリエ
チレンワックスの種類および量は表1に示す通りであ
る。
Examples 2 and 3, Comparative Example 2 A toner was prepared according to Example 1. However, the type and amount of the binder resin and the polypropylene wax and the type and amount of the polyethylene wax are as shown in Table 1.

【0051】実施例4〜6、比較例3 得られたトナー粒子を、ハイブリダイゼーションシステ
ム(NHS−0型;奈良機械社製)を用いて機械的衝撃
力により14000rpmにて2分間表面処理したこと以
外、実施例1と同様にしてトナーを得た。但し、バイン
ダー樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポ
リエチレンワックスの種類および量は表1に示す通りで
ある。
Examples 4 to 6 and Comparative Example 3 The obtained toner particles were subjected to a surface treatment at 14,000 rpm for 2 minutes by mechanical impact using a hybridization system (NHS-0; manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.). Other than the above, a toner was obtained in the same manner as in Example 1. However, the type and amount of the binder resin and the polypropylene wax and the type and amount of the polyethylene wax are as shown in Table 1.

【0052】比較例1 得られたトナー粒子を表面処理に供さなかったこと以
外、実施例1と同様にしてトナーを得た。但し、バイン
ダー樹脂、ポリプロピレンワックスの種類および量、ポ
リエチレンワックスの種類および量は表1に示す通りで
ある。
Comparative Example 1 A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that the obtained toner particles were not subjected to a surface treatment. However, the type and amount of the binder resin and the polypropylene wax and the type and amount of the polyethylene wax are as shown in Table 1.

【0053】実施例1〜6および比較例1〜3で得られ
たトナーを、先に得たバインダー型キャリアと重量比
(トナー/キャリア)5/95で混合して現像剤を得、
この現像剤を用いて以下の評価を行った。
The toners obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed with the binder type carrier obtained above at a weight ratio (toner / carrier) of 5/95 to obtain a developer.
The following evaluation was performed using this developer.

【0054】評価方法 (1)スミア性 現像剤を複写機(EP4050:ミノルタ社製)を使用
して複写紙上に定着させた後、別の未使用の複写紙を先
に得られた複写画像が形成された用紙とこすり併せて、
その未使用複写紙の汚れ具合を観察し、以下のようにラ
ンク付けを行った。 ○:ほとんど汚れが目立たなかった; △:若干汚れが観察されたが実用上問題がない; ×:全紙面に汚れがみられた。
Evaluation method (1) Smearing property After the developer was fixed on copying paper using a copying machine (EP4050: manufactured by Minolta), another unused copy paper was used to obtain a copied image. Rub together with the formed paper,
The degree of dirt on the unused copy paper was observed and ranked as follows. :: Almost no stain was conspicuous; Δ: Slight stain was observed but no problem in practical use; ×: Stain was observed on all paper surfaces.

【0055】(2)オフセット性 定着ローラ温度を変化させ得るよう改造した上記複写機
を用いて複写する際、定着ローラ温度を250℃近辺ま
で上昇させて行き、オフセットの発生する温度により以
下の通りランク付けを行った。 ○:250℃でオフセット発生しない; △:250℃未満ではオフセット発生しない; ×:230℃未満でオフセット発生。
(2) Offset When copying using the above-mentioned copying machine modified so that the fixing roller temperature can be changed, the fixing roller temperature is raised to around 250 ° C., and the following occurs depending on the temperature at which the offset occurs. The ranking was performed. :: No offset occurs at 250 ° C .; Δ: No offset occurs below 250 ° C .; X: Offset occurs below 230 ° C.

【0056】(3)フィルミング性 上記複写機(EP4050:ミノルタ社製)を使用して
連続5万枚を複写した後、ハーフトーン画像を画出しす
るとともに感光体を観察し、以下のようにランク付けを
行った。定着ローラ温度は190℃であった。 ○:画像の汚れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し; △:感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない; ×:感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。
(3) Filming Property After continuously copying 50,000 sheets using the above copying machine (EP4050: manufactured by Minolta), a halftone image was formed and the photosensitive member was observed. Was ranked. The fixing roller temperature was 190 ° C. :: Both image stains and toner component adhesion to the photoreceptor are not present; Δ: Part of the photoreceptor surface is slightly hazy, but there is no disturbance of the image; ×: The entire photoreceptor is hazy and the image is It is disordered.

【0057】以上の評価結果を、製造条件とともにまと
めて以下の表1に示す。
The above evaluation results are shown together with the manufacturing conditions in Table 1 below.

【表1】 [Table 1]

【0058】本明細書中、平均粒径は以下の方法により
測定するものとする。キャリアの平均粒径は、コールタ
ーマルチサイザー(コールター社製)を用い、280μ
mのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均粒径
は同装置を用い100μmのアパチャーチューブで測定
した。
In the present specification, the average particle size is measured by the following method. The average particle size of the carrier was 280 μm using a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter).
m with an aperture tube. The average particle size of the toner was measured using the same apparatus with a 100 μm aperture tube.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によると複写時のスミアやオフセ
ットが防止できると共に、フィルミングの発生が起こら
ず、トナーの流動性や帯電性の低下などを起こさないト
ナーを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a toner which can prevent smear and offset at the time of copying, does not cause filming, and does not cause a decrease in fluidity or chargeability of the toner.

フロントページの続き (72)発明者 御厨 義博 大阪府大阪市中央区安土町二丁目3番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 深尾 博 大阪府大阪市中央区安土町二丁目3番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 中沢 二美子 大阪府大阪市中央区安土町二丁目3番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 福田 洋幸 大阪府大阪市中央区安土町二丁目3番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内The continuation of the front page (72) Yoshihiro Mikuri 2-13-13 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Inside Osaka International Building Minolta Co., Ltd. (72) Hiroshi Fukao 2-3-3 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka No. 13 Osaka International Building Minolta Co., Ltd. (72) Inventor Fumiko Nakazawa 2-3-13 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Osaka International Building Minolta Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Fukuda Osaka City Osaka Central Osaka International Building Minolta Co., Ltd. 2-3-13 Azuchicho, Ward

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともバインダー樹脂、着色剤、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスから
なる混合物を混練、粉砕、分級して得られた粒子を熱に
より表面処理していることを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
1. An electrostatic image developing method characterized in that particles obtained by kneading, pulverizing and classifying at least a mixture comprising a binder resin, a colorant, a polyethylene wax and a polypropylene wax are subjected to a surface treatment by heat. toner.
【請求項2】 少なくともバインダー樹脂、着色剤、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスから
なる混合物を混練、粉砕、分級して得られた粒子を機械
的衝撃力により表面処理していることを特徴とする静電
荷像現像用トナー。
2. An electrostatic charge characterized in that particles obtained by kneading, pulverizing and classifying at least a mixture comprising a binder resin, a colorant, a polyethylene wax and a polypropylene wax are surface-treated by mechanical impact. Image developing toner.
【請求項3】 ポリエチレンワックスおよびポリプロピ
レンワックスの合計添加量がバインダー樹脂100重量
部に対して2〜10重量部、ポリプロピレンワックスと
ポリエチレンワックスの含有比が重量比で10:1〜
1:10であることを特徴とする、請求項1または2記
載の静電荷像現像用トナー。
3. The total amount of polyethylene wax and polypropylene wax added is 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin, and the content ratio of polypropylene wax to polyethylene wax is 10: 1 to 1 by weight.
3. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the ratio is 1:10.
【請求項4】 ポリプロピレンワックスの軟化点が13
0〜160℃、ポリエチレンワックスの軟化点が100
〜150℃であり、ポリプロピレンワックスの軟化点が
ポリエチレンワックスの軟化点より高いことを特徴とす
る、請求項1〜3いずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
4. A polypropylene wax having a softening point of 13
0 to 160 ° C., softening point of polyethylene wax is 100
The toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 3, wherein the softening point of the polypropylene wax is higher than that of the polyethylene wax.
JP5797897A 1997-03-12 1997-03-12 Electrostatic charge image developing toner Pending JPH10254172A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009053446A (en) * 2007-08-27 2009-03-12 Oki Data Corp Developer, developer cartridge and image forming apparatus

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