JP2000029241A - Production of electrophotographic toner - Google Patents

Production of electrophotographic toner

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JP2000029241A
JP2000029241A JP19330698A JP19330698A JP2000029241A JP 2000029241 A JP2000029241 A JP 2000029241A JP 19330698 A JP19330698 A JP 19330698A JP 19330698 A JP19330698 A JP 19330698A JP 2000029241 A JP2000029241 A JP 2000029241A
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JP19330698A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Akazawa
Toshihiko Murakami
Katsuaki Sumida
Yuichiro Takei
登司彦 村上
雄一郎 武居
良彰 赤澤
克明 隅田
Original Assignee
Sharp Corp
シャープ株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a producing method of an electrophotographic toner by which the bleeding of a low melting point material such as an offset preventing agent to the particle surface caused by conventional heat treatment can be prevented while the required shape and surface state of the toner particles from an irregular form to a spherical form are controlled by simple dry heat treatment. SOLUTION: In this producing method, toner particles are heat-treated by using a heat treating device equipped with a heat treating space 1, hot air supply nozzle 8 to supply hot air 2 to the heat treating space 1, and dispersion nozzles 3 to supply the toner particles containing a binder resin to the heat treating space 1 so as to disperse the particles in the hot air 2. Then, the toner particles dispersed in the hot air 2 are cooled in a cooling and trapping hopper 12. The inner diameter D of the hot air supply nozzle 8 and the distance X from the crossing point M of the extended line of the center line of the dispersion nozzles 3 and the extended plane of the inner wall of the hot air supply nozzle 8 to the opening of the cooling and trapping hopper 12 are made to satisfy X/D <=0.6 or the flow rate of the hot air 2 is made to >=2.55 m/s.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真装置、例えば、電子写真方式の複写機およびプリンターなどにおいて、電気的潜像または磁気的潜像を現像するのに用いられる一成分現像剤または二成分現像剤に使用される表面改質された電子写真用トナーの製造方法に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides an electrophotographic apparatus, for example, in a copying machine and a printer of an electrophotographic type, a one-component developer or a two used to develop the electrostatic latent image or magnetic latent image a method for producing a surface-modified toner for electrophotography used in component developer.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来より、複写機、プリンター等の画像形成装置においては、感光体に形成された静電潜像を現像するのにあたり、その現像剤として様々なトナーが使用されている。 Conventionally, a copying machine, an image forming apparatus such as a printer, on the occasion for developing the electrostatic latent image formed on the photosensitive member, various toners have been used as a developer.

【0003】従来のトナーとしては、例えば、熱可塑性樹脂に対して着色剤、荷電制御剤、オフセット防止剤等を溶融混練した後、冷却により固化させ、次いで、粉砕および分級することによりトナー粒子を得る粉砕法によって製造されたトナーが知られている。 As a conventional toners, for example, coloring agent to the thermoplastic resin, charge control agent, was melt-kneaded with an offset preventing agent and the like, and solidified by cooling, and then the toner particles by pulverization and classification toner is known which is produced by obtaining a pulverization method.

【0004】また、重合性単量体、重合開始剤、着色剤等とともに荷電制御剤を水中に混合懸濁(分散)させ、 [0004] The polymerizable monomer, a polymerization initiator, were mixed suspending a charge control agent in water together with a coloring agent (dispersion),
懸濁液中で重合性単量体を重合させる懸濁重合法;合成樹脂に対して着色剤とともに荷電制御剤を配合して溶融し、得られた溶融物を非溶媒系媒体中に懸濁して造粒を行う懸濁造粒法等に代表される湿式法によって得られたトナーも知られている。 A suspension polymerization method to polymerize the polymerizable monomer in suspension; mixed with a charge control agent with the colorant and molten the synthetic resin, was suspended melt obtained during the non-solvent based medium it is also known toner obtained by a wet method represented in suspension granulation method or the like for granulating Te.

【0005】また、近年、電子写真プロセスは、プリンター、ファクシミリ、カラー複写機、高速複写機等の多くの分野に用いられている。 [0005] In recent years, electrophotographic process, printers, facsimiles, color copying machines are used in many fields of high-speed copying machine or the like. 電子写真プロセスに使用されるトナー、すなわち電子写真用トナーにも、それぞれの分野や機能に応じて、高流動性を付与させたものや、 Toner used in the electrophotographic process, i.e., the toner for electrophotography, and that depending on the respective fields and functions to impart high fluidity,
帯電の制御をはじめとする種々の特性を兼ね備えたものが必要とされている。 That combines the various properties including control of charging is needed.

【0006】これらの観点から、トナー粒子の表面を改質したトナー、すなわちいわゆる表面改質トナーが検討されている。 [0006] From these viewpoints, the toner modifying the surface of the toner particles, that is, so-called surface modification toner has been studied. 表面改質トナーとしては、例えば、機械的なせん断力や熱処理によりトナー粒子を球形化させて流動性を改良した表面改質トナー;帯電制御剤に代表される各種機能を有する微粒子をトナー芯粒子表面に乾式あるいは湿式で固着させ、固着させた微粒子によって効率良く十分な機能をトナー芯粒子に付与させた表面改質トナー;軟化温度の低い芯粒子の表面を硬化樹脂微粒子で被覆することによりトナー芯粒子の耐久性や定着特性を改良した表面改質トナーなど、数多くのものが検討されている。 The surface modification toner, for example, mechanical shearing force and the toner particles surface modification toner with improved flowability by spherical by heat treatment; particulate toner core particles having various functions represented by a charge control agent toner by coating the surface of the low softening temperature core particles in the cured resin particulates; by fixing a dry or wet on the surface, efficiently enough functionality to surface modification toner is applied to the toner core particles by anchored allowed microparticles such as surface modification toner with improved durability and fixing properties of the core particles, it has been studied a number of things.

【0007】特開平3−179363号公報には、ワックス類を含む粉砕法で作製されたトナーを熱処理によって球形化する方法において、熱処理時におけるトナー同士の凝集を防ぐために、予め該トナー表面に無機物微粒子を付着させたものを用いるトナーの製造方法が提案されている。 [0007] Japanese Patent Laid-Open No. 3-179363, a method of sphering by heat treatment fabricated toner pulverization method including waxes, in order to prevent aggregation of toner particles during the heat treatment, inorganic beforehand the toner surface method for producing a toner used those obtained by attaching the fine particles has been proposed.

【0008】また、特開平9−311501号公報には、結着樹脂中に少なくとも着色剤が分散し、かつ、所定の粒度分布に調整されたトナー母体粒子に熱風による表面改質処理を施した後、直ちに急速冷却処理を施すトナーの製造方法が提案されている。 Further, JP-A-9-311501, at least a colorant is dispersed in the binder resin, and was subjected to a surface modification treatment by a hot air to the toner base particles is adjusted to a predetermined particle size distribution after it has been proposed a manufacturing method of the toner immediately subjected to rapid cooling process.

【0009】さらに、本出願人の特願平9−19759 [0009] Furthermore, the present applicant in Japanese Gantaira 9-19759
0号明細書には、熱処理により改質微粒子を芯粒子表面上に固定化あるいは成膜化させたトナーであって、BE The 0 Pat, a toner is immobilized or deposited the reforming fine particles on the core particle surface by heat treatment, BE
T比表面積値の制御によってトナー粒子の形状を不定形に維持したままの熱処理表面改質トナーと、その製造方法とが記載されている。 And heat-treating the surface modification toner remains maintaining the shape of the toner particles to amorphous by the control of the T specific surface area, and its manufacturing method are described.

【0010】 [0010]

【発明が解決しようとする課題】ところが、公知である従来のトナー粒子の表面改質方法、例えば機械的な衝撃力を利用してトナー粒子を球形化処理する方法では、十分な球形度合いを得ようとすると、トナー粒子自体が粉砕され、微粉が多く発生する。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, the surface modification method of the conventional toner particles is known, for example in a mechanical using an impact force how the toner particles spheroidized to give a sufficient spherical degree intoxicated to the toner particles themselves are ground, pulverized frequently occur. これにより、帯電の均一性が損なわれたり、画像白地カブリが発生するなどの問題を生じる。 Accordingly, or uniformity is impaired charging, causing problems such as image white background fogging.

【0011】また、通常の熱風処理のみをトナー粒子に施した場合、低融点物質の沁みだし、粒子同士の融着による飛散、白地カブリの発生などの問題が生じる。 Further, when subjected to only normal hot-air treatment in the toner particles, seeping of low-melting materials, scattering due to fusion between particles, problems such as occurrence of white background fogging occurs. この結果、熱処理温度が制約されたり、十分な球形化を達成しようとしたときにトナー粒子同士の融着凝集を起こしたりする。 As a result, or cause fusion aggregation of toner particles when the heat treatment temperature or constrained and tried to achieve satisfactory spheronisation.

【0012】このため、特開平3−179363公報には、問題を解決する方法として、粒子表面に無機微粒子を添加する方法などが提案されている。 [0012] Therefore, in Japanese Laid-3-179363 publication, as a method of solving the problem it has been proposed a method of adding inorganic fine particles to the particle surface. しかしながら、 However,
これらの方法では、紙面への定着性能の劣化やオフセット防止効果の低下は、避けられない。 In these methods, reduction in degradation and anti-offset effect of fixing performance to paper can not be avoided.

【0013】また、特開平9−311501号公報には、熱処理後直ちに冷却風を導入し急速冷却することが提案されている。 Further, JP-A-9-311501, have been proposed to rapidly cool introduced immediately cooling air after the heat treatment. しかしながら、この提案においては、 However, in this proposal,
トナー粒子を熱処理する熱風の風速が遅く、また、トナー粒子が熱風処理される位置と急速冷却される位置との間の距離が長い。 Slow wind velocity of the hot heat-treating the toner particles, also a long distance between the position where the toner particles are rapidly cooled and position to be hot air treatment. このため、得られるトナーの形状を不定形から球形までの任意の形状に制御することが困難であるとともに、特に低融点物質などがトナー粒子中に含まれる場合にトナー粒子同士の融着や凝集を引き起こす可能性が極めて高いという問題点を有している。 Therefore, the it is difficult to control the shape of the resulting toner in an arbitrary shape from amorphous to spherical, and fusion of the toner particles to each other, particularly when such low-melting substance is contained in the toner particle aggregation It has a problem that it is highly likely to cause.

【0014】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、簡便な乾式による熱処理によってトナー粒子を不定形状から球形化までの必要とされる形状および表面状態を制御しながら、かつ従来の熱処理によるオフセット防止剤などの低融点物質の粒子表面への沁みだしを防止することができる電子写真用トナーの製造方法を提供することにある。 The present invention, the has been made in consideration of the conventional problems, and its object is controlling the shape and surface condition required for the toner particles from amorphous shape to a spherical by heat treatment by simple dry while, and to provide a method for producing a toner for electrophotography which is capable of preventing the stain out of the particle surface of the low-melting substances such as anti-offset agent according to the conventional heat treatment. また、本発明の他の目的は、帯電制御剤をはじめとする種々の機能を有する改質微粒子をトナー芯粒子表面上に付着分散させた混合粒子をトナー粒子として用い、固定化から完全成膜化までの任意の形状および状態に制御し、かつトナー芯粒子表面から改質微粒子の剥離および離脱のない表面が改質された電子写真用トナーの製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention, using a mixed particle of the modified microparticles were adhered dispersed in the toner core particles on the surface with a variety of functions including a charge control agent as toner particles, completely from the immobilized film formation and to provide any shape and controlling the state and method of manufacturing electrophotographic toner peeling and no withdrawal surface of the modified particles from the toner core particles surface modified to reduction.

【0015】 [0015]

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記目的を達成しうる電子写真用トナーの製造方法について鋭意検討したところ、所定の状態(形状や改質微粒子の付着状態など)のトナー粒子を得るためには、十分な流速の熱風を用いて熱処理を行うこと、あるいは、熱処理直後の冷却をトナー粒子が熱風に分散される位置の近傍で行うことが必須条件であることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have SUMMARY In order to achieve the above, were intensively investigated a method for manufacturing the electrophotographic toner capable of achieving the above object, the toner of the predetermined state (such as adhesion state of shape or modified fine particles) to obtain particles, it found that it is subjected to heat treatment using a hot air flow rate sufficient, or is it essential conditions for the vicinity of a position where the cooling of the toner particles just after the heat treatment is dispersed in hot air, this has led to the completion of the present invention.

【0016】即ち、本発明の請求項1記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、 [0016] That is, the manufacturing method according to claim 1 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, the heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat treated,
熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、熱風供給口の内径Dと、トナー粒子供給口の中心線の延長線と熱風供給口の内壁の延長面との交点から冷却容器における熱処理空間側の端までの距離Xとを、X/D≦0.6となるように設定することを特徴としている。 A hot air supply port to flow hot air to the heat treatment space, after heat treatment the toner particles using a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to distribute the hot air to the toner particles, the heat treatment space the manufacturing method of the electrophotographic toner for cooling the toner particles dispersed in hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side, and the inner diameter D of the hot air supply port, an extension line of the center line of the toner particle supply port and the distance X from the intersection of the extended plane of the inner wall of the hot air supply port to the end of the heat treatment space side in the cooling vessel, is characterized in that set so that X / D ≦ 0.6.

【0017】上記方法によれば、熱風中にトナー粒子を均一に分散させることができ、トナー粒子の凝集を防止できるとともに、不定形のトナー芯粒子に対する不定形を維持した状態での改質微粒子の固定化やトナー粒子の表面平滑化により、電子写真用トナーを任意の形状に制御することが可能となる。 According to the above method, it is possible to uniformly disperse the toner particles into hot air, it is possible to prevent aggregation of toner particles, modifying fine particles while maintaining the amorphous against irregular toner core particles the surface smoothness of the fixed and toner particles, comprising the electrophotographic toner can be controlled to any shape. X/Dが0.6より大きいと、電子写真用トナーを任意の形状に制御することが困難であるとともに、トナー粒子の凝集が発生する可能性が高くなる。 And X / D is greater than 0.6, together with a toner for electrophotography which is difficult to control in an arbitrary shape, agglomeration of toner particles is likely to occur.

【0018】なお、上記トナー粒子供給口は、トナー粒子を噴霧することによりトナー粒子を分散させるものであることが望ましい。 [0018] Incidentally, the toner particle supply port is desirably one to disperse the toner particles by spraying the toner particles. また、上記冷却容器は、冷却風によりトナー粒子を冷却するものであることが好ましい。 Furthermore, the cooling vessel is preferably by cooling air is intended to cool the toner particles.
さらに、上記方法では、熱風供給口における熱風の流速を2.55m/s以上に制御することが望ましい。 Further, in the above method, it is desirable to control the hot air flow rate of the hot air supply opening above 2.55 m / s. これにより、トナー粒子の凝集を防止すること、および、熱処理後のトナー粒子を任意の形状に制御することがより確実に実現できる。 Accordingly, to prevent the aggregation of toner particles, and can be achieved more reliably to control the toner particles after the heat treatment into a desired shape.

【0019】本発明の請求項2記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、熱風供給口における熱風の流速を2.55m/s以上に制御することを特徴としている。 The process of claim 2 toner for electrophotography according to the present invention, flow in order to solve the above problems, the heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat treated, hot air heat treatment space after heat treatment the toner particles using a hot air supply port, a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to disperse the toner particles in hot air, cooling is provided on the downstream side of the heat treatment space the manufacturing method of the electrophotographic toner for cooling the toner particles dispersed in hot air at the container, is characterized by controlling the hot air flow rate in the hot air supply port than 2.55 m / s.

【0020】上記方法によれば、熱風中にトナー粒子を均一に分散させることができ、トナー粒子の凝集を防止できるとともに、不定形のトナー芯粒子に対する不定形を維持した状態での改質微粒子の固定化やトナー粒子の表面平滑化により、電子写真用トナーを任意の形状に制御することが可能となる。 According to the above method, it is possible to uniformly disperse the toner particles into hot air, it is possible to prevent aggregation of toner particles, modifying fine particles while maintaining the amorphous against irregular toner core particles the surface smoothness of the fixed and toner particles, comprising the electrophotographic toner can be controlled to any shape. 熱風供給口における熱風の流速が2.55m/s未満であると、熱風中にトナー粒子を十分な分散状態で供給できず、トナー粒子の凝集が発生する可能性が高い。 When hot air flow rate of the hot air supply opening is less than 2.55 m / s, it can not deliver the toner particles at a sufficient dispersion state in hot air, aggregation of toner particles is likely to occur.

【0021】本発明の請求項3記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項1 The method according to claim 3 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 1
または2に記載の電子写真用トナーの製造方法において、トナー粒子供給口の数が4つ以上であることを特徴としている。 Or method of manufacturing toner for electrophotography according to 2, and wherein the number of toner particles supply port is 4 or more.

【0022】上記方法によれば、トナー粒子供給口の数が3つ以下の場合(特に2つの場合)に比較して、トナー粒子同士の衝突や凝集、トナー粒子の粉砕が発生することを著しく抑制でき、かつ、トナー粒子の供給量の向上により処理能力の大幅な向上が可能となる。 According to the above method, significantly in comparison to when the number of the toner particle supply port of the three following (especially in the case of two), collision or aggregation of the toner particles, that pulverized toner particles are generated suppressing can, and it is possible to greatly improve the processing capacity by improving the supply amount of the toner particles.

【0023】トナー粒子供給口の数が3つ以下の場合には、トナー粒子がトナー粒子供給口から分散される前に、トナー粒子同士の衝突や凝集、粉砕が起こりやすい。 [0023] If the number of the toner particle supply port of the three following, before the toner particles are dispersed from the toner particle supply port, collisions or aggregation of the toner particles, is likely to occur grinding. また、一つのトナー粒子供給口からのトナー粒子の供給量が多くなるため、隣接する粒子同士が凝集し、製造された電子写真用トナーに不具合が発生しやすい。 Further, since the supply amount of the toner particles from one of the toner particle supply port is increased, the particles adjacent to each other are aggregated, inconveniences are liable to occur in electrophotographic toner produced.

【0024】なお、上記熱処理装置は、これらの複数のトナー粒子供給口にトナー粒子を円柱状の流体として供給する円筒部(環流部)を備えていることが好ましい。 [0024] Incidentally, the heat treatment apparatus preferably includes a supply cylinder (circulating portion) of the toner particles in the plurality of toner particle supply port as a cylindrical fluid.
また、これらの複数のトナー粒子供給口は、均一なトナー粒子の流れを作り出すために、互いに等間隔となるように、かつ、隣接するトナー粒子供給口のトナー粒子供給方向(トナー粒子を送り出す方向)のなす角度が0° The direction the plurality of toner particle supply port in order to create a uniform flow of the toner particles, at equal intervals from each other, and for feeding the toner particle supply direction (toner particles adjacent toner particle supply port the angle of) is 0 °
を越え45°以下となるように配置されていることが好ましい。 Preferably it is arranged so that the 45 ° or less beyond. さらに、これらの複数のトナー粒子供給口からは、均等量の材料が噴霧分散されることが好ましい。 Furthermore, from the plurality of toner particle supply port, it is preferable to uniformly amount of material is sprayed dispersion.

【0025】本発明の請求項4記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項1 The method according to claim 4 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 1
ないし3のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法において、上記熱処理装置が、熱処理空間におけるトナー粒子の流れを整えるための整流気体を導入する整流気体導入口をさらに備えることを特徴としている。 In to any method for producing a toner for electrophotography according to one of 3, the heat treatment apparatus, further comprising a rectifying gas inlet for introducing a rectifying gas to adjust the flow of toner particles in the heat treatment space It is set to.

【0026】上記方法によれば、熱処理装置に供給トナー粒子の流れを整えるための整流気体を導入する整流気体導入口をトナー粒子供給口とは別に設けることにより、トナー粒子を搬送させるためにトナー粒子供給口から導入されるトナー粒子供給用のキャリアガスが熱風供給口やその周辺などで渦流を発生することを抑制し、発生した渦流によりトナー粒子が熱処理空間を囲む装置内壁や熱風供給口ヘ付着汚染することを防止できる。 According to the above method, by the provided separately from the rectifying gas inlet toner particle supply port for introducing a rectifying gas to adjust the flow of the feed toner particles to the heat treatment apparatus, the toner in order to transport the toner particles to prevent the carrier gas for supplying toner particles introduced from the particle supply port to generate a vortex flow in a peripheral that hot air supply port and the toner particles by the generated vortices surrounding the heat treatment space inner wall of the apparatus and a hot air supply port f It can be prevented from fouling. この結果、製造する電子写真用トナーの種類を切り替えたときに、以前に用いたトナー粒子の残留物や融着物によって電子写真用トナーが汚染されることを防止できる。 As a result, it is possible to prevent when switching the type of electrophotographic toner production, the toner for electrophotography by residues and fusion-bonded toner particles used previously contaminated.

【0027】本発明の請求項5記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項1 The method for manufacturing electrophotographic toner according to claim 5 of the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 1
ないし4のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法において、乾燥気体雰囲気中で熱処理および冷却を行うことを特徴としている。 In to the manufacturing method of the electrophotographic toner according to any one of 4, it is characterized by performing the heat treatment and cooling in a dry gas atmosphere.

【0028】上記方法によれば、例えば、熱風、および、必要に応じて熱処理空間に導入されるトナー粒子供給用のキャリアガスや整流気体に乾燥気体を使用することによって熱処理空間に乾燥気体雰囲気を形成し、乾燥気体雰囲気中で熱処理を行う。 According to the above method, for example, hot air, and a dry gas atmosphere heat treatment space by using a dry gas to the carrier gas and rectifying gas toner particles for supplying introduced into the heat treatment space as needed formed, heat treatment is performed in a dry gas atmosphere. また、例えば、冷却した乾燥気体を冷却風として冷却容器内に送り込むことによって冷却容器内に乾燥気体雰囲気を形成し、乾燥気体雰囲気中で冷却を行う。 Further, for example, the cooled dry gas to a dry gas atmosphere is formed in the cooling vessel by feeding the cooling vessel as cooling air, for cooling in a dry gas atmosphere. これにより、熱処理および冷却が温湿度の影響を受けることを回避できる。 This makes it possible to avoid the heat treatment and cooling are affected by temperature and humidity. この結果、熱効率が良くなり低エネルギーでの熱処理が可能で、かつ、冷却時の結露を防ぎ、捕集された電子写真用トナー同士の凝集を防止することができる。 As a result, the heat treatment can be performed in a well becomes low energy thermal efficiency, and to prevent dew condensation at the cooling, it is possible to prevent aggregation of the toner particles for the collected electrophotography.

【0029】本発明の請求項6記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項1 The method according to claim 6 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 1
ないし5のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法において、結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面に改質微粒子を付着させた混合粒子をトナー粒子として用いることを特徴としている。 In to the manufacturing method of the electrophotographic toner according to any one of 5, it is characterized by the use of mixed particles with attached reformed particles the surface of the toner core particles containing the binder resin as a toner particles.

【0030】上記方法によれば、改質微粒子をトナー芯粒子表面に固定化または成膜化させて、トナー芯粒子を改質することができる。 According to the above method, the modified particles by immobilized or deposited into a toner core particle surfaces, the toner core particles may be modified. そして、改質微粒子の固定化または成膜化により、内部のトナー芯粒子まで加熱して球形化することが可能となるばかりでなく、改質微粒子およびトナー芯粒子の表面近傍のみを加熱してトナー芯粒子の不定形状を維持することも可能となる。 By immobilization or deposition of modified microparticles, not only it is possible to spherical by heating the inside of the toner core particles, by heating only the vicinity of the surface of the modified particles and the toner core particles it is possible to maintain the irregular shape of the toner core particles. 従って、不定形から球形までの任意の形状の改質された電子写真用トナーを製造することができる。 Therefore, it is possible to produce any of the modified electrophotographic toner shape from amorphous to spherical.

【0031】本発明の請求項7記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項6 The method according to claim 7 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 6
記載の電子写真用トナーの製造方法において、上記改質微粒子が、トナー芯粒子のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂微粒子であることを特徴としている。 The method of manufacturing a toner for electrophotography, wherein the modified particles, are characterized by a thermoplastic resin microparticles having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the toner core particles.

【0032】上記方法によれば、改質微粒子として熱可塑性樹脂微粒子を用いているので、トナー芯粒子と熱可塑性樹脂微粒子との熱融着により、剥離や離脱のない固定化あるいは成膜化状態の電子写真用トナーを得ることができる。 According to the above method, because of the use of thermoplastic resin fine particles as modifiers particles, by heat fusion of the toner core particles and thermoplastic resin particles, immobilized or deposited state without peeling or detachment it is possible to obtain a toner for electrophotography. また、熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移温度をトナー芯粒子のガラス転移温度より高くしているので、保存安定性に優れた電子写真用トナーを得ることができる。 Further, since the glass transition temperature of the thermoplastic resin particles is set higher than the glass transition temperature of the toner core particles, it is possible to obtain an excellent electrophotographic toner storage stability.

【0033】本発明の請求項8記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項6 The method according to claim 8 toner for electrophotography according to the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 6
記載の電子写真用トナーの製造方法において、上記改質微粒子の体積抵抗値が、1×10 6 Ω・cm以上であることを特徴としている。 The method of manufacturing a toner for electrophotography according volume resistivity of the modified fine particles, is characterized in that at 1 × 10 6 Ω · cm or more.

【0034】トナー粒子表面に体積抵抗値が1×10 6 The volume resistivity to the toner particle surfaces 1 × 10 6
Ω・cm未満の低抵抗物質(例えば、導電材料)が存在した場合、電子写真方式における現像プロセスや転写プロセスなどにおいて、低抵抗物質に電荷が集中し、電荷のリークや転写不良などの不都合な現象を引き起こす場合がある。 Omega · cm less than the low resistance material (e.g., conductive material) If exists, such as in the developing process and the transfer process in the electrophotographic system, charges the low resistance material is concentrated, a inconvenience such as leakage and poor transfer of the charge there is a case to cause the phenomenon. 上記の方法によれば、改質微粒子の体積抵抗値を1×10 6 Ω・cm以上にしているので、これらの現象を回避することができる。 According to the above method, since the volume resistivity of the modified microparticles are more than 1 × 10 6 Ω · cm, it is possible to avoid these phenomena.

【0035】本発明の請求項9記載の電子写真用トナーの製造方法は、上記の課題を解決するために、請求項6 The method of manufacturing electrophotographic toner according to claim 9 of the present invention, in order to solve the above problems, according to claim 6
記載の電子写真用トナーの製造方法において、上記改質微粒子が、帯電付与機能を有する熱可塑性樹脂微粒子であることを特徴としている。 The method of manufacturing a toner for electrophotography, wherein the modified particles, are characterized by a thermoplastic resin microparticles having a charge-providing function.

【0036】上記方法によれば、帯電付与機能を有する帯電付与剤を含有しないトナー芯粒子に対して、帯電付与機能を有する熱可塑性樹脂微粒子を改質微粒子として使用することで、トナー芯粒子内部に帯電付与剤を含有させる場合に比べて少量の熱可塑性樹脂微粒子をトナー芯粒子表面に存在させることで同等の帯電性能を付与させることができる。 According to the above method, the toner core particles containing no charge imparting agent having a charge-providing function, the thermoplastic resin fine particles having a charge-providing function to use as a modifier particles, inside the toner core particles equivalent charging performance by the presence of a small amount of the thermoplastic resin fine particles to the toner core particle surface than in the case of incorporating the charge-imparting agent can be applied to. さらに、熱可塑性樹脂微粒子の種類や量などを調整することにより、同一のトナー芯粒子で、極性の制御や帯電性能の制御などが可能となる。 Further, by adjusting the kind and amount of the thermoplastic resin fine particles, in the same toner core particles, it is possible to and control of the polarity of the control and charging performance. この結果、使用材料コストおよび製造コストの両面から安価に電子写真用トナーを製造することができる。 As a result, it is possible to inexpensively manufacture an electrophotographic toner from both sides of the used materials and manufacturing costs.

【0037】 [0037]

【発明の実施の形態】本発明の実施の一形態について図1ないし図4に基づいて説明すれば、以下の通りである。 An embodiment of the embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 4 is as follows. 本発明の電子写真用トナーの製造方法は、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する方法である。 Method of manufacturing electrophotographic toner of the present invention, heat treatment and heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat treated, the hot air supply port to flow hot air to the heat treatment space, the toner particles as dispersed in the hot air after heat treatment the toner particles using a heat treatment apparatus and a supply toner particle supply port to the space, in a method of cooling the toner particles dispersed in hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space is there.

【0038】そして、本発明の電子写真用トナーの製造方法は、熱風供給口の内径Dと、トナー粒子供給口の中心線の延長線と熱風供給口の内壁の延長面との交点から冷却容器における熱処理空間側の端までの距離Xとを、 [0038] Then, a manufacturing method of the electrophotographic toner of the present invention, cooling vessel from the intersection of the inner diameter D of the hot air supply port, and the extended surface of the inner wall of the extension and hot air supply port of the center line of the toner particle supply port a distance X to the end of the heat treatment space side in,
X/D≦0.6となるように設定するか、あるいは、熱風供給口における熱風の流速を2.55m/s以上に制御することを特徴としている。 Or set to be X / D ≦ 0.6, or is characterized by controlling the hot air flow rate in the hot air supply port than 2.55 m / s.

【0039】本発明における熱処理は、トナー粒子の表面を平滑化またはトナー粒子の形状を球形化するため、 The heat treatment in the present invention, in order to spherical the shape of the smoothing or the toner particles the surface of the toner particles,
あるいは、結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面に改質微粒子を付着させた混合粒子をトナー粒子として用い、トナー芯粒子表面に付着させた改質微粒子をトナー芯粒子表面に固定化または成膜化させるためのものである。 Alternatively, a mixed particles with attached reformed particles the surface of the toner core particles containing the binder resin as a toner particles, immobilized or deposited reformed particles adhered to the toner core particles the surface of the toner core particle surface it is intended for the reduction.

【0040】本発明におけるトナー粒子またはトナー芯粒子は、結着樹脂を含有している。 The toner particles or the toner core particles in the present invention contains a binder resin. 上記の結着樹脂としては、トナー用に使用されている公知の結着樹脂が全て使用可能であり、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル共重合体)、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが使用できる。 Examples of the binder resin, may be used known binder resin used in the toner for all, polystyrene, styrene - (meth) acrylic acid ester copolymer (a styrene - acrylic copolymer), styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, styrene - (meth) acrylic acid ester - maleic anhydride copolymer, polyvinyl chloride, polyolefin resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide resins, polyurethane resins, urethane-modified polyester resins, and acrylic resins. これらの樹脂は、単独で、あるいは、2種以上の混合物として使用できるほか、2種以上のブロック重合体またはグラフト重合体としても使用することができる。 These resins may be used alone or in combination with, in addition to be used as a mixture of two or more, it can be used as two or more block polymers or graft polymers. また、 Also,
結着樹脂の分子量分布は、単峰(1山)分布または双峰(2山)分布などであり、特に限定されるものではない。 The molecular weight distribution of the binder resin, single peak and the like (1 mountain) distribution or bimodal (2 peaks) distribution, but is not particularly limited.

【0041】また、上記トナー粒子またはトナー芯粒子における結着樹脂には、各種の機能を付与するための機能付与剤を混合分散させてもよい。 Further, the binder resin in the toner particles or the toner core particles, may be a function imparting agent were mixed and dispersed for imparting various functions. 上記機能付与剤としては、特に限定されず、公知である各種の機能付与剤、 As the function-imparting agent is not particularly limited, various function-imparting agents are known,
例えば、アゾ系染料、カルボン酸金属錯体、四級アンモニウム化合物、およびニグロシン系染料等の帯電制御剤;カーボンブラック、鉄黒、ニグロシン、ベンジンイエロー、およびフタロシアニンブルー等の着色剤;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン重合体等のオフセット防止剤などが挙げられる。 For example, azo dyes, metal complex carboxylate, quaternary ammonium compounds, and a charge control agent such as nigrosine dyes; carbon black, iron black, nigrosine, colorants such as benzine yellow, and phthalocyanine blue; polyethylene, polypropylene, ethylene - an offset preventing agent of the propylene polymer, and the like. これらの機能付与剤は、一種のみを用いてもよく、また、複数種類を混合して用いてもよい。 These functionalization agents may be used singly or may be used by mixing plural kinds. また、上記トナー粒子またはトナー芯粒子には、フェライトなどの磁性粉を含有させてもよい。 The aforementioned toner particles or toner core particles may contain a magnetic powder such as ferrite.

【0042】また、トナー粒子またはトナー芯粒子の粒径は、通常粉体トナーとして使用される場合の粒径の範囲でよく、体積平均粒径が5μm〜15μmの範囲内であるのが適当である。 [0042] The particle size of the toner particles or the toner core particles typically may range particle size when used as a powder toner, and even suitably in the range of volume average particle size 5μm~15μm is there.

【0043】トナー芯粒子表面に付着させて固定化あるいは成膜化させる改質微粒子としては、帯電制御剤、流動化剤、着色剤、オフセット防止剤などの各種の機能を有するものを使用する熱可塑性樹脂微粒子や無機微粒子などの機能性微粒子を使用することができるが、熱可塑性樹脂微粒子を使用すると、トナー芯粒子と熱可塑性樹脂微粒子との熱融着により、剥離や離脱のない固定化あるいは成膜化状態の電子写真用トナーを得ることができる。 [0043] As the modified fine particles to be immobilized or deposited reduction by adhering to the toner core particle surfaces, heat to use charge control agents, flow agents, coloring agents, those having various functions such as anti-offset agents Although it is possible to use functional fine particles such as plastic resin fine particles or inorganic fine particles, the use of thermoplastic resin microparticles, by heat fusion of the toner core particles and thermoplastic resin particles, no immobilization peeling or detachment or it is possible to obtain an electrophotographic toner of the deposition state.

【0044】上記無機微粒子としては、具体的には、酸化ケイ素、窒化ホウ素、酸化チタン、アルミナ、マグネタイトなどが使用できる。 [0044] As the inorganic fine particles, specifically, silicon oxide, boron nitride, titanium oxide, alumina, magnetite may be used. さらに、無機微粒子に対してシランカップリング剤による疎水化などの表面処理を施したものも同様に使用できる。 Furthermore, it can be used as well that has been subjected to surface treatment such as hydrophobic with a silane coupling agent relative to the inorganic fine particles. また、上記オフセット防止剤は、電子写真用トナーにオフセット防止効果を付与するためのものである。 Further, the offset preventing agent is used to impart anti-offset effect for electrophotographic toner. 上記オフセット防止剤としては、低融点の熱可塑性樹脂などのワックス類を使用することができ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、 Examples of the offset inhibitor, can be used waxes such as low melting point thermoplastic resin, specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene - propylene copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer,
ポリエチレン骨格を有するアイオノマーなどを使用することができる。 It may be used such as ionomer having a polyethylene backbone.

【0045】上記熱可塑性樹脂微粒子としては、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートの他、スチレン、p−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルベンジルクロリド、アクリル酸、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、メタクリル酸、および2−メチルアミノエチルメタクリレート等の単量体(以下、単量体と記す)の単独重合体または共重合体が使用できる。 [0045] As the thermoplastic resin fine particles, specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, other butyl methacrylate, styrene, p- methyl styrene, sodium styrene sulfonate, vinylbenzyl chloride, acrylic acid, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, a monomer such as methacrylic acid, and 2-methyl aminoethyl methacrylate (hereinafter, referred to as monomer) homopolymer or copolymer can be used.

【0046】熱可塑性樹脂微粒子に正または負の帯電付与機能を保持させたもの(以下、帯電付与性熱可塑性樹脂微粒子と称する)は、帯電制御剤として機能するので、好ましい。 [0046] that is holding the positive or negative charge imparting function to the thermoplastic resin fine particles (hereinafter, referred to as charge-imparting thermoplastic resin fine particles) Since the functions as a charge control agent, preferably. 帯電付与性熱可塑性樹脂微粒子を得る方法としては、過硫酸カリウム、週硫酸アンモニウム、またはアミジノプロパン塩酸塩等の重合開始剤を用いて前記単量体を重合させる方法;アミノ基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸基(スルホ基)等の極性基を有する単量体(以下、極性単量体と称する)を前記単量体と共重合させる方法;これら極性単量体が有する極性基の水素原子を金属イオンで置換した単量体(以下、金属置換単量体と称する)を前記単量体と共重合させる方法;フッ素原子を含有する単量体(以下、フッ素含有単量体と称する)を前記単量体と共重合させる方法などが挙げられる。 As a method for obtaining the charge-imparting thermoplastic resin fine particles, potassium persulfate, weekly ammonium or method of polymerizing the monomer using a polymerization initiator such as amidinopropane hydrochloride; amino group, an amide group, a carboxyl group a monomer having a polar group such as a sulfonic acid group (sulfo group) (hereinafter, the polar monomer hereinafter) method is copolymerized with the monomer of; hydrogen atom of the polar group to which they polar monomer having monomer was replaced with a metal ion (hereinafter, referred to as metal-substituted monomer) the monomers copolymerized to method; monomer containing fluorine atom (hereinafter, referred to as a fluorine-containing monomer) a scheme of the monomer copolymerizable with the like. 上記極性単量体としては、メタクリル酸などのカルボキシル基を有する単量体が好ましい。 As the polar monomer, a monomer having a carboxyl group such as methacrylic acid is preferred. また、 Also,
金属置換単量体としては、メタクリル酸などのカルボキシル基を有する単量体に対してカルボキシル基の水素原子を亜鉛イオン等の金属イオンで置換することによって得られた単量体が好ましい。 The metal-substituted monomers, monomers obtained by substituting metal ions of zinc ion such as a hydrogen atom of the carboxyl group of the monomer having a carboxyl group such as methacrylic acid is preferred.

【0047】上記帯電付与性熱可塑性樹脂微粒子は、重合体の分子構造中にフッ素を含有する熱可塑性樹脂微粒子をその成分の少なくとも一部として含むことが好ましい。 [0047] The charge-imparting thermoplastic resin fine particles preferably contains a thermoplastic resin fine particles containing fluorine in the molecular structure of the polymer as at least a part of its components. このようにフッ素を熱可塑性樹脂微粒子に含有させることで、高いマイナス帯電性と帯電立ち上がり特性とを有する電子写真用トナーを得ることができる。 Thus fluorine By including the thermoplastic resin fine particles, it is possible to obtain an electrophotographic toner having a high negative chargeability and charge rising property. 特に、 Especially,
帯電ブレードなどを使用する接触帯電方式の場合などでは十分な帯電量が得られないという問題があったが、フッ素を含有させることで、この問題を解決できる。 For a contact charging scheme using a like charging blade a sufficient charge is disadvantageously not be obtained or the like, by incorporating the fluorine, we can solve this problem. また、得られる電子写真用トナーは、温度や湿度などの環境による影響、特に高温高湿状態下などの環境下での帯電量の変化が小さく、安定した帯電量を保持できる。 The electrophotographic toners obtained is affected by environment such as temperature and humidity, particularly small charging amount of change in an environment such as high temperature and high humidity conditions under can hold a stable charge amount.

【0048】上記帯電付与性熱可塑性樹脂微粒子は、重合体の分子構造中にカルボキシル基を有する熱可塑性樹脂微粒子をその成分の少なくとも一部として含むことが好ましい。 [0048] The charge-imparting thermoplastic resin fine particles preferably contains a thermoplastic resin microparticles having a carboxyl group in the molecular structure of the polymer as at least a part of its components. このようにカルボキシル基を有する成分(例えば、ポリメタクリル酸鎖)を熱可塑性樹脂微粒子に含有させることで、高いマイナス帯電性と帯電立ち上がり特性とを有する電子写真用トナーを得ることができる。 Thus component having a carboxyl group (e.g., polymethacrylic acid chain) to that to be contained in the thermoplastic resin fine particles, it is possible to obtain an electrophotographic toner having a high negative chargeability and charge rising property.
特に、帯電ブレードなどを使用する接触帯電方式の場合などでは十分な帯電量が得られないという問題があったが、カルボキシル基を含有させることで、この問題を解決できる。 In particular, a sufficient amount of charge is disadvantageously not obtained in a case of a contact charging scheme using a like charging blade, by a carboxyl group, can solve this problem.

【0049】上記帯電付与性熱可塑性樹脂微粒子は、カルボキシル基やスルホン酸基などの親水性基の水素原子を亜鉛イオンなどの金属イオンで置換して封鎖した金属置換基を重合体の分子構造中に有する熱可塑性樹脂微粒子をその成分の少なくとも一部として含むことが好ましい。 [0049] The charge-imparting thermoplastic resin particles, in the molecular structure of a carboxyl group or a sulfonic acid group metal substituent a polymer the hydrogen atoms of the hydrophilic groups were blocked with substituted with metal ions such as zinc ions, such as preferably contains a thermoplastic resin fine particles having the as at least a part of its components. 親水性基を有する熱可塑性樹脂微粒子は、温度や湿度などの環境の影響を比較的受けやすい。 Thermoplastic resin particles having a hydrophilic group is relatively susceptible to environment such as temperature and humidity. しかしながら、親水性基の水素原子を金属イオンで置換した金属置換基を有する熱可塑性樹脂微粒子を用いることで、高いマイナス帯電性および帯電立ち上がり特性を維持しながら、温度や湿度などの環境による影響、特に高温高湿状態下などの環境下での帯電量の変化が小さく、安定した帯電量を保持できる電子写真用トナーを得ることができる。 However, the hydrogen atom of the hydrophilic group by using a thermoplastic resin microparticles having a substituted metal substituent in the metal ions, while maintaining a high negative chargeability and charge rising property, environmental influences such as temperature and humidity, particularly small charging amount of change in an environment such as high temperature and high humidity condition under, it is possible to obtain an electrophotographic toner capable of holding a stable charge amount.

【0050】上記熱可塑性樹脂微粒子は、重合後に水で洗浄したものであることが好ましい。 [0050] The thermoplastic resin fine particles is preferably after the polymerization is obtained by washing with water. 重合法で得られた熱可塑性樹脂微粒子を用いる場合、得られる樹脂微粒子表面に重合開始剤などの親水性不純物が存在することがある。 When a thermoplastic resin microparticles obtained by polymerization, there may be a hydrophilic impurities such as polymerization initiators in the resulting resin fine particle surface is present. 上記方法によれば、水洗浄によりこれらの親水性不純物を除去することができ、高温高湿下での帯電変化などの環境による影響の小さい電子写真用トナーを得ることができる。 According to the above method, the water washing can remove these hydrophilic impurities, it is possible to obtain a small toner for electrophotography of environmental influences, such as charging changes at high temperature and high humidity.

【0051】上記熱可塑性樹脂微粒子は、トナー芯粒子のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂微粒子であることが好ましい。 [0051] The thermoplastic resin fine particles is preferably a thermoplastic resin microparticles having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the toner core particles. さらに、熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移温度がトナー芯粒子のガラス転移温度よりも高く、かつ、60℃〜100℃の範囲内であり、トナー芯粒子のガラス転移温度が40℃〜7 Further, the glass transition temperature of the thermoplastic resin particles is higher than the glass transition temperature of the toner core particles, and in the range of 60 ° C. to 100 ° C., a glass transition temperature of the toner core particles 40 ° C. to 7-
0℃の範囲内であることが特に好ましい。 And particularly preferably in the range of 0 ° C.. 上記範囲内のガラス転移温度を有するトナー芯粒子および熱可塑性樹脂微粒子を用いて電子写真用トナーを製造することで、 By producing an electrophotographic toner using the toner core particles and thermoplastic resin particles having a glass transition temperature within the above range,
紙面への定着性能をそこなわず、かつ保存安定性に優れた電子写真用トナーを得ることができる。 Without impairing the fixing property of the paper, and it is possible to obtain an excellent electrophotographic toner storage stability. トナー芯粒子のガラス転移温度が70℃を越えるか、あるいは熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移温度が100℃を越えると、 Or glass transition temperature of the toner core particles exceeds 70 ° C., or when the glass transition temperature of the thermoplastic resin particles exceeds 100 ° C.,
電子写真用トナーの紙面への定着性能が著しく劣化する。 Fixing performance to the paper surface of the electrophotographic toner is remarkably deteriorated. また、トナー芯粒子のガラス転移温度が40℃未満、あるいは熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移温度が6 The glass transition temperature is less than 40 ° C. toner core particles, or glass transition temperature of the thermoplastic resin fine particles 6
0℃未満になると、紙面に定着された電子写真用トナー(画像部分)の強度が不足して剥がれを起こしたり、高温保存安定性に劣り電子写真用トナー同士が凝集を起こしたりする。 If less than 0 ° C., or cause peeling strength of the toner for electrophotography which is fixed on the paper (image portion) is insufficient, the toner particles for electrophotography inferior in high-temperature storage stability or cause agglomeration.

【0052】上記熱可塑性樹脂微粒子は、トナー芯粒子中の結着樹脂との溶解度パラメーターの差(絶対値)が2以下であることが好ましい。 [0052] The thermoplastic resin fine particles, and the difference of the solubility parameter of the binder resin in the toner core particles (absolute value) is 2 or less. このように、樹脂同士の相溶性の指標となる溶解度パラメーターの差を2以下とすることにより、トナー芯粒子中の結着樹脂と熱可塑性樹脂微粒子との相溶性が良好となる。 Thus, by the difference in solubility parameter as an index of compatibility between the resins and 2 or less, compatibility with the binder resin in the toner core particles and thermoplastic resin particles is improved. この結果、トナー芯粒子上に熱可塑性樹脂微粒子が強固に固定化または成膜化され、応力(ストレス)による熱可塑性樹脂微粒子の剥離や離脱が防止された電子写真用トナーを得ることができる。 As a result, the thermoplastic resin particles are firmly immobilized or deposited into the toner core particles, it is possible to obtain an electrophotographic toner separation and withdrawal is prevented thermoplastic resin particles due to stress (stress).

【0053】上記改質微粒子は、1×10 6 Ω・cm以上の体積抵抗値を有する物質からなることが好ましく、 [0053] the modified fine particles are preferably formed of a material having a 1 × 10 6 Ω · cm or more volume resistivity,
1×10 6 Ω・cm以上の体積抵抗値を有する熱可塑性樹脂微粒子であることがより好ましい。 And more preferably a thermoplastic resin microparticles having a 1 × 10 6 Ω · cm or more volume resistivity. また、上記改質微粒子の体積抵抗値は、トナー芯粒子の体積抵抗値と同等以上であることがさらに好ましい。 The volume resistance of the modified microparticles is more preferably a volume resistivity of the toner core particles equal to or greater than. トナー芯粒子の体積抵抗値と同等以上の体積抵抗値を有する改質微粒子を用いることにより、高転写性で、帯電量の変化が少なく、長期使用時の帯電安定性に優れた電子写真用トナーを得ることができる。 By using the modified particles having a volume resistivity equal to or higher than the volume resistivity of the toner core particles, a high transferability, the change in charge quantity is small, electrophotographic toner having excellent charging stability during long-term use it is possible to obtain. なお、ここで、「改質微粒子の体積抵抗値がトナー芯粒子の体積抵抗値と同等以上である」とは、改質微粒子の体積抵抗値をα×10 a 、トナー芯粒子の体積抵抗値をβ×10 bとしたときに、a≧ Here, the "volume resistivity of the modified microparticles is greater than or equal to the volume resistivity of the toner core particles", the volume resistivity of the modified microparticles alpha × 10 a, the volume resistivity of the toner core particles the when and β × 10 b, a ≧
bの関係が満足されることを指すものとする。 b relationship is intended to refer to be satisfied.

【0054】上記改質微粒子の体積平均粒径は、1μm [0054] The volume average particle diameter of the modified fine particles, 1 [mu] m
以下であることが好ましい。 That it is preferably less. 本発明の方法においては、 In the method of the present invention,
改質微粒子は、最低限、熱処理を施す前にトナー芯粒子表面に保持され、トナー芯粒子表面に均一に分散されていることが好ましい。 Modified microparticles is minimum, it is held in the toner core particle surface before the heat treatment, which is preferably uniformly dispersed in the toner core particle surface. 改質微粒子の体積平均粒径を1μ 1μ The volume average particle diameter of the modified microparticles
m以下にすることにより、トナー芯粒子と改質微粒子との間に作用する分子間力や静電気力などの弱い力で十分にトナー芯粒子表面に改質微粒子を保持でき、トナー芯粒子表面上への改質微粒子の均一分散が達成できる。 By below m, can hold reforming particles sufficiently toner core particle surfaces with a weak force such as intermolecular force and electrostatic force acting between the toner core particles and modifying particles, the toner core particles on the surface uniform dispersion of the modified microparticles to can be achieved. 改質微粒子の体積平均粒径が1μmを越える場合、分子間力や静電気力などの弱い力で十分に保持できないため、 The volume average particle diameter of the modified particles may exceeds 1 [mu] m, can not be sufficiently held by weak forces such as intermolecular force or the electrostatic force,
トナー芯粒子表面上への改質微粒子の均一分散が達成できない。 Uniform dispersion of the modified microparticles to the toner core particles on the surface can not be achieved.

【0055】上記改質微粒子の添加量は、トナー芯粒子100重量部に対して0.1〜15重量部であることが好ましい。 [0055] The addition amount of the modifying particles is preferably from 0.1 to 15 parts by weight of the toner core particles 100 parts by weight. 改質微粒子の添加量を0.1〜15重量部にすることで、改質微粒子の機能を十分に発現させ、かつ、熱処理により改質微粒子を十分にトナー芯粒子上に固定化または成膜化することができる。 The addition amount of the modified microparticles by the 0.1-15 parts by weight, was sufficiently express the function of modified microparticles, and, immobilized or deposited on fully toner core particles modified microparticle by heat treatment it can be of.

【0056】上記改質微粒子をトナー芯粒子表面上に付着分散させて混合粒子を得る手段としては、メカノミル(商品名;岡田精工株式会社製)、オングミル(商品名;ホソカワミクロン株式会社製)、バイブリダイゼーションシステム(商品名;株式会社奈良機械製作所製)、コスモシステム(商品名;川崎重工業株式会社製)などの装置が使用できる。 [0056] As a means for obtaining mixed particles by adhering dispersing the modified particle to the toner core particles on the surface, Mechanomill (trade name, manufactured by Okada Seiko Co.), ONG MILL (trade name; manufactured by Hosokawa Micron Corporation), by hybridization system (trade name; manufactured by Nara machinery Co., Ltd.), Cosmo system (trade name, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) device, such as a can be used.

【0057】次に、本発明の製造方法を実施するための製造装置の例およびその製造装置を用いて本発明の製造方法を実施する方法について、図1ないし図4を用いて説明する。 [0057] Next, a method for implementing a method of manufacturing examples and the present invention using the manufacturing apparatus of a manufacturing apparatus for carrying out the production method of the present invention will be described with reference to FIGS.

【0058】本発明の製造方法を実施するための製造装置は、図1および図2に示すように、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間(熱風気流場)1 The manufacturing apparatus for carrying out the production method of the present invention, as shown in FIGS. 1 and 2, the heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat-treated (hot airflow field) 1
と、トナー粒子を熱風2中に分散するように熱処理空間1に噴霧する多数の円形の開口を有する分散ノズル(トナー粒子供給口)3と、トナー粒子を一定の供給速度で配管4に供給する定量供給機5と、配管4に供給されたトナー粒子を分散ノズル3に送るために圧縮気体を配管4に送り込む圧縮気体発生装置6と、熱風2を発生する熱風発生装置7と、熱風発生装置7にて発生された熱風2を熱処理空間1に流すための熱風供給ノズル(熱風供給口)8と、熱処理空間1におけるトナー粒子の流れを整えるための整流気体を熱処理空間1に導入する整流気体導入口9とを備える熱処理装置10を有している。 If, for supplying the toner particles and the dispersion nozzle (toner particle supply port) 3 having a large number of circular openings for spraying the heat treatment space 1 as dispersed in hot air 2, the pipe 4 to the toner particles at a constant feed rate a metering feeder 5, a compressed gas generating device 6 for feeding compressed gas to send the toner particles supplied to the pipe 4 to the distribution nozzles 3 in the pipe 4, the hot-air generator 7 for generating hot air 2, the hot air generator a hot air supply nozzle (hot air supply port) 8 for the flow of hot air 2 that is generated in 7 to the heat treatment space 1, rectification gas introducing rectifying gas to adjust the flow of toner particles in the heat treatment space 1 in the heat treatment space 1 and a heat treatment apparatus 10 provided with an inlet 9.

【0059】分散ノズル3は、熱風供給ノズル8の両側の左右対称となる位置に、約45度下方に傾けられて2 [0059] dispersion nozzle 3, the position where the symmetrical on both sides of the hot air supply nozzle 8, are inclined at degrees to about 45 downwards 2
本配置されている。 It is this arrangement. なお、分散ノズル3の本数は、熱処理装置10の処理能力やトナー粒子の物性などによって異なり、一概に決められるものではないが、熱処理装置10の処理能力に応じて適宜決定するとよい。 Incidentally, the number of distribution nozzles 3 differs depending on the physical properties of the processing power and the toner particles of the heat treatment apparatus 10, although not indiscriminately be determined, may appropriately determining in accordance with the processing capability of the heat treatment apparatus 10. 具体的には、熱処理装置10の処理能力が5kg/h以下である場合には、分散ノズル3を4本にすることが好ましく、 Specifically, if the processing capability of the heat treatment apparatus 10 is not more than 5 kg / h is preferably the dispersion nozzle 3 to 4,
熱処理装置10の処理能力が20〜50kg/hである場合には、分散ノズル3を10〜20本にすることが好ましい。 If the processing capacity of the heat treatment apparatus 10 is 20 to 50 kg / h, it is preferable that the dispersion nozzle 3 10-20 present.

【0060】熱風発生装置7としては、熱風2を発生させることのできる装置であればよいが、例えば、サフュージングシステム(商品名;日本ニューマチック工業株式会社製)等を用いることができる。 [0060] Examples of the hot-air generator 7, but may be any device that is capable of generating hot air 2, for example, Suffusing system; can be used (trade name, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), and the like.

【0061】熱風供給ノズル8における熱風2の流速は、2.55m/s以上であればよいが、5.09m/ [0061] the flow rate of hot air 2 in a hot-air supply nozzle 8, may if 2.55 m / s or more, 5.09M /
s以上であることがより好ましい。 More preferably s or more. これにより、熱風2 As a result, the hot air 2
中にトナー粒子を均一に分散させることができ、トナー粒子の凝集を防止できるとともに、不定形のトナー芯粒子に対する不定形を維持した状態での改質微粒子の固定化やトナー粒子の表面平滑化により、電子写真用トナーを任意の形状に制御することが可能となる。 The toner particles can be uniformly dispersed in, it is possible to prevent aggregation of toner particles, the surface smoothness of the fixed and the toner particles of the modified fine particles while maintaining the amorphous against irregular toner core particles Accordingly, it is possible to control the toner for electrophotography in an arbitrary shape.

【0062】熱風供給ノズル8における熱風2の流速をV(m/s)とすると、Vは次式 V=F/A で定義される。 [0062] When the flow rate of hot air 2 in a hot-air supply nozzles 8 and V (m / s), V is defined as: V = F / A. 但し、上記式中、Fは熱風2の流量(m However, in the above formula, F is the hot 2 flow rate (m
3 /s)、Aは熱風供給ノズル8の断面積(m 2 )である。 3 / s), A is the cross-sectional area of the hot air supply nozzle 8 (m 2). また、熱風供給ノズル8の断面は円形であり、熱風供給ノズル8の断面積A(m 2 )は、次式 A=πD 2 /4 で計算できる。 Also, the cross section of the hot air supply nozzle 8 is circular, the cross-sectional area of the hot air supply nozzle 8 A (m 2) can be calculated by the following formula A = πD 2/4. 但し、上記式中、Dは熱風供給ノズル8 However, in the above formula, D is a hot air supply nozzle 8
の内径(m)である。 It is the inside diameter (m).

【0063】熱風供給ノズル8における熱風2の温度は、トナー粒子の少なくとも一部が軟化する温度であることが好ましく、150℃〜500℃の範囲内であることがより好ましく、この温度範囲に安定制御されているのがさらに好ましい。 [0063] Temperature of hot air 2 in a hot-air supply nozzle 8 is preferably at least a part of the toner particles is at a temperature which softens, more preferably in the range of 0.99 ° C. to 500 ° C., stabilized in this temperature range further preferably it is controlled. 150℃未満の温度の熱風2では、熱によるトナー粒子の形状変化がほとんど起こらない。 In 150 the temperature below ℃ hot air 2, change in shape of the toner particles due to heat hardly occurs. また、電子写真用トナーの使用時に、改質微粒子の固定化が達成されず改質微粒子の剥離や離脱により、感光体上への融着やカブリの原因の発生などの不具合が生じる。 Further, when using the electrophotographic toner, the peeling or detachment of the modified microparticles without immobilization of the modified particles is achieved, occurs trouble such as the occurrence of cause fusion or fog onto the photosensitive member. また、500℃を越える温度の熱風2では、トナー粒子同士の融着が起こるので、好ましくない。 Also, the hot air 2 of temperature exceeding 500 ° C., since fusion between the toner particles occurs, which is undesirable.

【0064】熱処理装置10では、整流気体導入口9 [0064] In the heat treatment apparatus 10, rectification gas inlet 9
が、熱風供給ノズル8周辺に設けられている。 There is provided near the hot air supply nozzle 8. これにより、圧縮気体や冷却風11(後述する)の流入による熱風供給ノズル8下部、あるいは、熱風供給ノズル8周辺での渦流の発生を抑え、発生した渦流によりトナー粒子が熱処理装置10上部内壁面や熱風供給ノズル8ヘ付着汚染することを防ぐことができる。 Thus, hot air supply nozzle 8 bottom by the inflow of the compressed gas and the cooling air 11 (described later) or suppress the occurrence of vortex in the surrounding hot air supply nozzle 8, the generated toner particles heat treatment apparatus 10 the upper inner wall surface of the vortex it is possible to prevent the contamination and hot air supply nozzle 8 f attached. このため、製造する電子写真用トナーの種類を切り替えた時におけるトナー粒子の残留物や融着物による汚染を防止できる。 This can prevent contamination by residues and fusion-bonded toner particles at the time of switching the kind of electrophotographic toner production. 整流気体導入口9は、熱風2の温度が極度に低下することなく、整流に十分な流量の整流気体を導入しうるようになっていればよいが、具体的には、熱風供給ノズル8の周囲に形成された0.1mm〜10mmの範囲内の間隙であることが好ましい。 Rectifying the gas inlet 9, without the temperature of the hot air 2 is extremely lowered, it is sufficient that such can introduce sufficient flow rectifying gas rectification. Specifically, the hot air supply nozzle 8 it is preferably a gap in the range of 0.1mm~10mm formed around.

【0065】なお、図1および図2には、整流気体導入口9を熱風供給ノズル8周辺に設けた例を示したが、整流気体導入口9は、熱処理空間1と冷却・捕集ホッパー12(後述する)との間に設けてもよい。 [0065] Incidentally, in FIGS. 1 and 2, although the rectifying gas inlet 9 shows an example in which the peripheral hot air supply nozzle 8, rectifying the gas inlet 9, the heat treatment space 1 and the cooling-collecting hopper 12 it may be provided between the (described later). この場合には、整流気体導入口9は、熱処理空間1と冷却・捕集ホッパー12との間に設けた1mmから30mmの範囲内の間隙であることが好ましい。 In this case, the rectifying gas inlet 9 is preferably gap in the range of 1mm provided of 30mm between the heat treatment space 1 and the cooling-collecting hopper 12. さらに、整流気体導入口9を省略し、この部分を密閉することも可能である。 Further, omitting the rectified gas inlet 9, it is also possible to seal this part.

【0066】また、熱処理装置10における熱処理空間1の下側(下流側)には、熱風2中に分散されたトナー粒子を冷却風11で冷却するとともに捕集するための冷却・捕集ホッパー(冷却容器)12が設けられている。 [0066] Furthermore, the lower the heat treatment space 1 in the heat treatment apparatus 10 (downstream side), cooling and collecting hoppers for collecting with toner particles dispersed in hot air 2 is cooled by the cooling air 11 ( cooling vessel) 12 is provided.

【0067】熱風供給ノズル8の内径Dと、分散ノズル3の中心線の延長線と熱風供給ノズル8の内壁の延長面との交点Mから冷却・捕集ホッパー12における熱処理空間1側の端の開口12aまでの距離Xとは、X/D≦ [0067] The hot air supply nozzle 8 and the inner diameter D, at the end of the heat treatment space 1 side of the cooling-collecting hopper 12 from the intersection M of the extended surface of the extension and the inner wall of the hot air supply nozzle 8 of the center line of the dispersion nozzle 3 the distance X to the opening 12a, X / D ≦
0.6となるように設定されている。 It is set to be 0.6.

【0068】トナー粒子は、冷却・捕集ホッパー12導入前の熱処理空間1でのトナー粒子の滞留時間が極めて短時間となるように、熱処理の直後、具体的には0.1 [0068] The toner particles, as the residence time of the toner particles in the cooling-collecting hopper 12 before introduction of the heat treatment space 1 is very short, just after the heat treatment, in particular 0.1
秒以内に冷却・捕集ホッパー12に導入することが好ましい。 It is preferable to be introduced into the cooling and collection hopper 12 within seconds. すなわち、トナー粒子が熱処理空間1に滞留している時間、すなわち、トナー粒子が冷却・捕集ホッパー12に導入されるまでに熱処理空間1を通過する時間は、0.1秒以内であることが好ましい。 That is, the time that the toner particles remaining in the heat treatment space 1, namely, the time to pass through the heat treatment space 1 until the toner particles are introduced into the cooling-collecting hopper 12, to be within 0.1 seconds preferable. また、トナー粒子が冷却・捕集ホッパー12に導入されるまでに熱処理空間1を通過する時間は、0.012秒以内であることがより好ましく、0.006秒以内であることがさらに好ましい。 The time in which the toner particles pass through the heat treatment space 1 before it is introduced into the cooling-collecting hopper 12 is more preferably within 0.012 seconds, more preferably within 0.006 seconds. これにより、熱エネルギーを受けたトナー粒子の状態変化を任意の状態で停止させ冷却固化させることができ、所望の形状あるいは状態の電子写真用トナーを得ることが可能である。 Thus, a change in the state of the toner particles subjected to thermal energy can be cooled and solidified is stopped at any condition, it is possible to obtain an electrophotographic toner of the desired shape or state. トナー粒子に熱の加わる時間が長くなると、不定形状を維持したままでのトナー粒子表面近傍のみの平滑化、固定化または成膜化処理が困難になるとともに、オフセット防止剤などの低融点物質の沁みだしなどの問題が発生するため、好ましくない。 When the time applied heat becomes longer in the toner particles, smoothing of toner particles only near the surface of the while maintaining the irregular shape, with becomes difficult immobilized or deposition process, the low melting point substances such as anti-offset agents a problem such as out stain occurs, which is not preferable.

【0069】なお、トナー粒子が冷却・捕集ホッパー1 [0069] In addition, the toner particles are cooled and the collection hopper 1
2に導入されるまでに熱処理空間1を通過する時間の下限は、特に規定されるものではない。 The lower limit of the time for passing through the heat treatment space 1 before being introduced into the 2, but is not specifically defined. トナー粒子が冷却・捕集ホッパー12に導入されるまでに熱処理空間1を通過する時間は、所望の状態制御のために変化させればよいが、熱エネルギーを加えた後に冷却が行えるように、0よりも大きいことが必要である。 Time in which the toner particles pass through the heat treatment space 1 before it is introduced into the cooling-collecting hopper 12, as may be changed for a desired state control, allows cooling after application of heat energy, it is necessary that greater than 0.

【0070】なお、トナー粒子が冷却・捕集ホッパー1 [0070] In addition, the toner particles are cooled and the collection hopper 1
2に導入されるまでに熱処理空間1を通過する時間を通過時間P(s)とすると、Pは次式で定義される。 When the time for passing through the heat treatment space 1 before it is introduced into 2 and passing time P (s), P is defined by the following equation. P=X/V 但し、上記式中、Xは分散ノズル3の中心線の延長線と熱風供給ノズル8の内壁の延長面との交点Mから冷却・ P = X / V where cooling in the above formula, X is from the intersection M of the extended surface of the inner wall of the extension and the hot air supply nozzle 8 of the center line of the dispersion nozzle 3,
捕集ホッパー12における熱処理空間1側の端の開口1 Opening of the heat treatment space 1 side end of the collecting hopper 12 1
2aまでの距離(m)、Vは熱風2の流速(m/s)である。 Distance to 2a (m), V is the flow rate of hot air 2 (m / s).

【0071】冷却・捕集ホッパー12の上端部には、冷却風11として外気を導入するための外気導入口13が設けられている。 [0071] the upper end of the cooling-collecting hopper 12, the outside air introduction port 13 for introducing outside air is provided as the cooling air 11. なお、この場合には、製造雰囲気の温度を安定制御しているので、外気導入口13から外気を冷却風11として直接導入しているが、冷却風11の導入方法は、特に限定されるものではない。 In this case, since the stable control of the temperature of the production atmosphere, what is the outside air from the outside air introduction port 13 is introduced directly as cooling air 11, a method of introducing the cooling air 11 is limited particularly is not. 例えば、図3 For example, Figure 3
および図4に示すように、冷風チラー等により安定制御した冷却風11を冷却風発生装置14にて発生させ、冷却・捕集ホッパー12上部に設けた冷却風導入ジャケット15から冷却風11を冷却・捕集ホッパー12内に旋回流などの状態で導入するようにしてもよい。 And FIG. 4, to generate cooling air 11 stably controlled by cold air chiller etc. at the cooling wind generator 14, cools the cooling air 11 from the air introduction jacket 15 provided in the cooling-collecting hopper 12 upper - it may be introduced in a state such as swirling flow in the collecting hopper 12. 冷却風発生装置14としては、市販の冷却風制御発生装置でよく、また製造装置の設置場所が恒温恒湿に保たれていれば、特に安定制御装置は不要である。 As the cooling wind generator 14 may be a commercially available cooling air control generator, also if the location of the manufacturing device is kept at a constant temperature and humidity, particularly stability control device is not required.

【0072】冷却風11の温度は、35℃以下であることが好ましく、この温度範囲に安定制御されているのがより好ましい。 [0072] Temperature of the cooling air 11 is preferably 35 ° C. or less, and more preferably, they are stably controlled in this temperature range. 35℃を越える温度の冷却風11では、 In the temperature of the cooling air 11 in excess of 35 ° C.,
熱処理後のトナーを十分に冷却することができずに、トナー粒子同士の融着が起こり、電子写真用トナーの使用時におけるカブリなどの原因となるため、好ましくない。 Without being able to sufficiently cool the toner after the heat treatment, occurs fusion between the toner particles, it will cause such fogging during use of the electrophotographic toner, which is not preferable. また、冷却風11の温度は、10℃以下であることが特に好ましい。 The temperature of the cooling air 11, particularly preferably 10 ° C. or less. これにより、トナー粒子表面のごく近傍のみに熱エネルギーが加わり、トナー粒子内部にまで熱が加わる前にトナー粒子表面が十分冷却される。 Thus, joined by thermal energy only in close proximity to the toner particle surfaces, the toner particle surface before the heat is applied to the inside toner particles are sufficiently cooled. このため、トナー粒子の融着や凝集を起こすことなくより高温での熱処理を行うことが可能となる。 Therefore, it is possible to perform heat treatment at higher temperatures without causing fusion or aggregation of the toner particles. 従って、トナー粒子の形状を不定形に維持したままで平滑化処理や改質微粒子の固定化または成膜化などを行うことが可能となるとともに、トナー粒子の完全な球形化を行うことも可能となる。 Therefore, it becomes possible to perform such immobilized or deposited of smoothing or modified microparticles while maintaining the shape of the toner particles to amorphous, also possible to perform complete sphering toner particles to become. 従って、電子写真用トナーに対するより広範囲な形状および状態の制御が可能になる。 Therefore, it is possible to control a wide range of shapes and states than for electrophotographic toner. 冷却風11の温度は、低いほど良いが、氷点下の温度では、熱風2や冷却風11などの導入気体中の水分が氷結をおこす可能性があるため、0℃以上が適当である。 Temperature of the cooling air 11 is as low as good, in sub-zero temperatures, since water in the introduced gas such as hot air 2 and cooling air 11 is likely to cause icing, is suitably more than 0 ° C..

【0073】なお、導入される熱風2および冷却風11 [0073] In addition, the hot air is introduced 2 and cooling air 11
の温度は、安定制御されていることが好ましい。 The temperature, which is preferably stabilized controlled. これにより、周囲の環境にかかわらず常に一定に制御された形状および固定化または成膜化状態を有する電子写真用トナーを安定して製造でき、ロットによるばらつきのない電子写真用トナーが製造できる。 This can stably produce toner for electrophotography having a constantly controlled shape and immobilized or deposited state constant regardless of the surrounding environment, can toners prepared for electrophotography no variation by lot. 導入される熱風2および冷却風11の温度が安定でない場合には、製造された電子写真用トナーの形状や状態にバラツキが生じ、電子写真用トナーの表面状態により電子写真用トナーの帯電性能や流動状態に変化が生じる可能性があり、好ましくない。 When the temperature of hot air 2 and cooling air 11 is introduced is not stable, variations occur in the shape and condition of the manufactured electrophotographic toner, the charging performance of the toner for electrophotography Ya by surface conditions of the electrophotographic toner There is a possibility that changes occur in the fluid state, which is not preferable.

【0074】また、熱処理および冷却は、乾燥気体雰囲気中で行うことが好ましい。 [0074] Further, heat treatment and cooling are preferably carried out in a dry gas atmosphere. 特に多湿時期の外気を導入した場合には、熱風2の冷却時に空気中の水分が結露することにより、トナー粒子の凝集を引き起こす可能性がある。 In particular, when introducing the outside air humidity timing, by condensing moisture in the air when the hot air 2 cooling and can cause agglomeration of the toner particles. 熱処理および冷却を乾燥気体雰囲気中で行うことで、結露水分によるトナー粒子の凝集を防ぐことができる。 By performing the heat treatment and cooling in a dry gas atmosphere, it is possible to prevent aggregation of toner particles due to condensation water. 熱処理を乾燥気体雰囲気中で行うには、熱風2、圧縮気体、および整流気体に乾燥気体を使用することによって熱処理空間1に乾燥気体雰囲気を形成すればよい。 The heat treatment is performed in a dry gas atmosphere, hot air 2, compressed gas, and the rectified gas by using a dry gas may be formed dry gas atmosphere heat treatment space 1.
また、冷却を乾燥気体雰囲気中で行うには、冷却した乾燥気体を冷却風11として冷却・捕集ホッパー12内に送り込むことによって冷却・捕集ホッパー12内に乾燥気体雰囲気を形成すればよい。 Further, to cool in a dry gas atmosphere may be formed of dry gas atmosphere to the cooling-collecting hopper 12 by feeding the cooled dry gas in the cooling-collecting hopper 12 as cooling air 11.

【0075】上記乾燥気体としては、例えば、乾燥空気(ドライエアー)や不活性ガスを用いることができる。 [0075] As the dry gas can be used, for example, dry air (dry air) or an inert gas.
上記の乾燥空気は、所定圧力下の圧力露点が大気圧露点に換算して冷却風11の温度以下である水分除去された空気であればよい。 The drying air may if air pressure dew point is the water removed is less than the temperature of the cooling air 11 in terms of the atmospheric pressure dew point under a predetermined pressure. また、上記の乾燥空気は、市販の空気中水分除去装置、例えば、セレックスドライ(商品名;シーケーディー株式会社製)などを使用して空気中の水分を除去することにより製造すればよい。 Further, the drying air, a commercially available air moisture removal device, for example, SELEX dry; Use the like (trade name Shikedi Ltd.) may be prepared by removing the moisture in the air. 上記の不活性ガスとしては、ヘリウムやアルゴンなどを用いることができる。 Examples of the inert gas can be used such as helium or argon. 上記乾燥気体としては、不活性ガスがより好ましい。 As the dry gas, the inert gas is more preferable. これにより、トナー粒子中に含有される物質の酸化などの化学的変化を防止し、帯電性などの特性の変化を生じない特性の安定した電子写真用トナーを製造することができる。 Thus, it is possible to prevent a chemical change such as oxidation of the substance to be contained in the toner particles, to produce an electrophotographic toner for stable characteristics not causing a change in characteristics such as chargeability. また、高温の熱風2中でのトナー粒子の処理、特に金属成分を有する添加剤をトナー粒子の内部あるいは表面上に含有する場合に、該添加剤等の酸化による機能低下を引き起こさず、安定した帯電性能や種々の付与機能を有する電子写真用トナーを製造することができる。 The processing of the toner particles in a high temperature hot air 2, in particular an additive having a metal component when it contains on the inside or on the surface of the toner particles, without causing functional deterioration due to oxidation, such as the additive, stable the electrophotographic toner having a charging performance and various applied functions can be produced.

【0076】冷却・捕集ホッパー12の下端には、熱処理および冷却後のトナー粒子(電子写真用トナー)を集めるための回収ボックス16が配管17を介して接続されている。 [0076] the lower end of the cooling-collecting hopper 12, the collection box 16 for collecting the toner particles after the heat treatment and cooling (electrophotographic toner) is connected via a pipe 17. 配管17における回収ボックス16と接続されている側と反対側の端は、ここでは、密閉されているが、処理後のトナー粒子の流れを整えるための整流気体を導入する導入口としてもよい。 The end opposite the side that is connected to the collecting box 16 in the pipe 17, here, has been sealed, may be inlet for introducing a rectifying gas to adjust the flow of toner particles after treatment.

【0077】なお、図1では、熱風2およびトナー粒子を上方より下方に向けて供給する構成となっているが、 [0077] In FIG. 1, the hot air 2 and the toner particles has a configuration supplied toward from above downward,
熱風2およびトナー粒子を下方より上方に向けて供給する構成にしてもかまわない。 It may be configured to supply hot air 2 and the toner particles upward from below.

【0078】次に、図1および図2に示す製造装置または図3および図4に示す製造装置を用いて本発明の製造方法を実施する方法について説明する。 [0078] Next, a method for carrying out the production method of the present invention will be described using the production apparatus shown in the manufacturing apparatus or Figures 3 and 4 shown in FIGS. まず、熱風2 First of all, the hot air 2
が、冷却・捕集ホッパー12の上方に配置された熱風発生装置7から熱風供給ノズル8を通して冷却・捕集ホッパー12の開口12aへ向けて噴射される。 There is injected toward the opening 12a of the cooling-collecting hopper 12 from the hot-air generator 7 which is arranged above the cooling-collecting hopper 12 through the hot air supply nozzle 8.

【0079】また、トナー粒子が、定量供給機5から投入され、圧縮気体発生装置6によって発生した圧縮気体により配管4を通って各分散ノズル3まで送られ、各分散ノズル3の開口から熱処理空間1に向けて噴霧される。 [0079] Further, the toner particles are charged from metering feeder 5, the compressed gas generated by compressed gas generator 6 is fed through line 4 to each dispersion nozzle 3, the heat treatment space from the opening of each dispersion nozzle 3 It is sprayed toward the 1.

【0080】分散ノズル3から噴霧されたトナー粒子は、熱処理空間1の交点Mに到達した時点で、熱風供給ノズル8から送り込まれた熱風2中に混合されて分散される。 [0080] Toner particles sprayed from the dispersion nozzle 3, when reaching the intersection M of the heat treatment space 1, is dispersed and mixed in a hot air 2 that is fed from the hot air supply nozzle 8. そして、熱風2中に分散されたトナー粒子は、熱風発生装置7により発生された熱風2と整流気体導入口9から導入された整流気体とによって、熱処理空間1の交点Mから冷却・捕集ホッパー12の開口12aまで送られる。 Then, hot air toner particles dispersed in 2, by the generated hot air 2 and the rectifying gas introduced from the rectifying gas inlet 9 with hot air generator 7, a cooling-collecting hopper from the intersection M of the heat treatment space 1 sent to the opening 12a of 12. トナー粒子は、交点Mから開口12aまでの距離Xを移動する間、熱風2の熱エネルギーによって熱処理され改質される。 Toner particles, while moving the distance X from the intersection M to the opening 12a, is reformed is heat treated by the thermal energy of hot air 2.

【0081】冷却・捕集ホッパー12の開口12aに到達したトナー粒子は、冷却・捕集ホッパー12内にて、 [0081] Toner particles having reached the opening 12a of the cooling-collecting hopper 12, by the cooling-collecting hopper 12,
冷却風11によって急速に冷却される。 It is rapidly cooled by the cooling air 11. そして、急速に冷却されたトナー粒子は、配管17を通して回収ボックス16に集められる。 The toner particles are rapidly cooled is collected in the collecting box 16 through the pipe 17.

【0082】なお、熱処理条件および冷却条件は、熱処理および冷却後に捕集された電子写真用トナーの温度が、少なくともトナー粒子の表層を形成している樹脂(結着樹脂または熱可塑性樹脂微粒子)のガラス転移温度(Tg)以下となるように設定することが好ましい。 [0082] The heat treatment conditions and cooling conditions, the temperature of the collected toner for electrophotography after heat treatment and cooling, the resin forming the surface layer of at least toner particles (binder resin or thermoplastic resin fine particles) is preferably set such that the glass transition temperature (Tg).
すなわち、熱処理および冷却後に捕集された電子写真用トナーの温度は、均一なトナー粒子を用いる場合には、 That is, the temperature of the electrophotographic toner trapped after heat treatment and cooling, in the case of using a uniform toner particles,
トナー粒子の結着樹脂のガラス転移温度以下が好ましく、熱可塑性樹脂微粒子をトナー芯粒子表面に付着させた混合粒子をトナー粒子として用いる場合には、熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移点以下であることが好ましい。 The following are preferred glass transition temperature of the binder resin of the toner particles, in the case of using the mixed particles obtained by attaching a thermoplastic resin fine particles to the toner core particle surfaces as toner particles, it is lower than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles It is preferred. これにより、飛散およびカブリのない電子写真用トナーが製造できる。 Thereby, scattered and not an electrophotographic toner fog can be produced. 熱処理および冷却後に捕集された電子写真用トナーの温度が、少なくともトナー粒子の表層を形成している樹脂(結着樹脂あるいは熱可塑性樹脂微粒子)のガラス転移温度(Tg)を越えると、トナー粒子同士の凝集や低融点物質の沁みだしなどによる飛散やカブリなどの問題が生じる。 When the temperature of the electrophotographic toner trapped after heat treatment and cooling, exceeds a glass transition temperature (Tg) of the resin forming the surface layer of at least toner particles (binder resin or a thermoplastic resin fine particles), the toner particles such problems arise, such as due to scattering and fog stain out of aggregation and low-melting material between.

【0083】また、混練処理および粉砕処理された不定形状を有するトナー粒子の熱処理条件および冷却条件は、得られる電子写真用トナーのBET比表面積値Sが下記の式(1)を満たすように調整することが好ましい。 [0083] The heat treatment conditions and cooling conditions of the toner particles, BET specific surface area S of the electrophotographic toner obtained is adjusted to satisfy the equation (1) below having a kneading process and pulverizing the treated irregular-shaped it is preferable to. 0.83S 0 ≧S≧{3/(md/2)}…(1) 但し、S 0はトナー粒子のBET比表面積値、mは電子写真用トナーの比重、dは電子写真用トナーの体積平均粒径である。 0.83S 0 ≧ S ≧ {3 / (md / 2)} ... (1) where, S 0 is a BET specific surface area of the toner particles, m the electrophotographic toner density, d is the toner having a volume for electrophotography an average particle size.

【0084】本発明の製造方法でBET比表面積値が式(1)を満たす電子写真用トナーを製造することで、粒子表面の平滑化が十分になされることにより高流動性が発現し、かつトナー粒子同士の凝集を起こさず不定形から球形化までの形状制御された電子写真用トナーを得ることができる。 [0084] By a BET specific surface area in the production process of the present invention is to produce an electrophotographic toner which satisfies the equation (1), high fluidity is expressed by the smoothing of the particle surface is made sufficiently and it is possible to obtain a shape-controlled toner for electrophotography from amorphous without causing aggregation of toner particles to spheronization. また、平滑化または球形化の度合いを定量的に把握でき、用途に応じて電子写真用トナーを制御し、製造管理できる。 Further, quantitatively it is grasped the degree of smoothing or spheronization, and controls the toner for electrophotography according to the application, can be produced management.

【0085】さらに、混練処理および粉砕処理された不定形状を有するトナー芯粒子に対して改質微粒子を添加混合した混合粒子をトナー粒子として用いる場合におけるトナー粒子の熱処理条件および冷却条件は、得られる電子写真用トナーのBET比表面積値Sが下記の式(2)を満たすように調整することが好ましい。 [0085] Further, heat treatment conditions and cooling conditions of the toner particles in the case of using the mixed particles obtained by adding a mixture of modified microparticles to the toner core particles having a kneading process and pulverizing the treated irregular-shaped toner particles are obtained it is preferable that a BET specific surface area S of the electrophotographic toner is adjusted so as to satisfy the equation (2) below. 0.65Scalc. ≧S≧{3/(md/2)}…(2) Scalc. =S 1 [100/(100+x)]+S 2 [x 0.65Scalc. ≧ S ≧ {3 / (md / 2)} ... (2) Scalc. = S 1 [100 / (100 + x)] + S 2 [x
/(100+x)] 但し、Scalc. はトナー粒子(熱処理前の混合粒子)のBET比表面積値、S 1はトナー芯粒子のBET比表面積値、S 2は改質微粒子のBET比表面積値、mは電子写真用トナーの比重、dは電子写真用トナーの体積平均粒径、xはトナー芯粒子100重量部に対する改質微粒子の添加量(重量部)である。 / (100 + x)] where, Scalc. The BET specific surface area of the toner particles (mixed particles before the heat treatment), S 1 is a BET specific surface area of the toner core particles, S 2 is a BET specific surface area of the modified particulate, m is the specific gravity of the toner for electrophotography, d is the volume average particle diameter of the electrophotographic toner, x is amount of the modified fine particles to 100 parts by weight of the toner core particles (parts by weight).

【0086】本発明の方法でBET比表面積値が式(2)を満たすトナーを製造することで、トナー粒子表面の平滑化、球形化、改質微粒子の固定化または成膜化が十分になされ、かつトナー粒子同士の凝集を起こさない固定化または成膜化の状態が制御された電子写真用トナーを得ることができる。 [0086] By a BET specific surface area in the process of the present invention to produce a toner that satisfies the equation (2), smoothing the surfaces of the toner particles, spheronization, immobilized or deposited of modified microparticles can be made sufficiently , it is possible to obtain a toner for electrophotography state of immobilization or deposition of without condensation is controlled between the toner particles. また、固定化または成膜化の状態を定量的に把握でき、用途に応じて電子写真用トナーを制御し、製造管理できる。 Further, the state of the immobilized or deposited reduction quantitatively be grasped, and controls the toner for electrophotography according to the application, can be produced management.

【0087】電子写真用トナーのかさ密度は、熱処理前のトナー粒子のかさ密度の1.3倍以上であることが好ましい。 [0087] The bulk density of the toner for electrophotography is preferably at least 1.3 times the bulk density of the toner particles before the heat treatment. これにより、特に結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面に改質微粒子を付着させた混合粒子をトナー粒子として用いた場合に、流動性に優れ、現像装置あるいは現像ローラなどへ電子写真用トナーを補給する際の補給追従性がよく、高印字率原稿(例えば、単色ベタ原稿) Thus, in particular the mixed particles with attached reformed particles the surface of the toner core particles comprising a binder resin when used as toner particles excellent in fluidity, the toner for electrophotography to such developing device or developing roller good supply trackability during replenishing, high print rate document (e.g., monochromatic solid document)
の連続印刷の際にカスレを生じることなく良好な画像を形成できる電子写真用トナーを得ることができる。 It is possible to obtain an electrophotographic toner capable of forming an excellent image without causing blurring during the continuous printing.

【0088】以上のように、本発明の電子写真用トナーの製造方法は、前記構成の熱処理を用いてトナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法において、熱風供給口の内径D [0088] As described above, the manufacturing method of the electrophotographic toner of the present invention, the dispersion was heat-treated toner particles using a heat treatment of the structure, the hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space in process for the preparation of electrophotographic toner for cooling the toner particles, the inner diameter D of the hot air supply port
と、熱処理点Tから冷却容器における熱処理点T側の端までの距離Xとの比X/Dを0.6以下とするか、あるいは、熱風供給口における熱風の流速を2.55m/s When either less 0.6 the ratio X / D of the distance X to the edge of the heat treatment temperature T side in the cooling vessel from the heat treatment temperature T, or a hot air flow rate of the hot air supply opening 2.55 m / s
以上にする方法である。 Is a method to more.

【0089】これにより、熱処理時にトナー粒子同士の熱融着などによる凝集を起こさず、かつ、電子写真用トナーを十分冷却した状態で捕集することができる。 [0089] Thus, without causing such as by aggregation thermal fusion between the toner particles during the heat treatment, and an electrophotographic toner can be collected at a sufficiently cooled state. この結果、画像の白地カブリや飛散を起こさない電子写真用トナーが得られる。 As a result, an electrophotographic toner which does not cause white fogging and scattering of the image.

【0090】また、トナー粒子同士の凝集や融着を防ぎながら高温処理を可能にし、かつ、温度などを制御することで、トナー粒子内部まで加熱して球形化を行うことができるだけでなく、トナー粒子の表面近傍のみを加熱し不定形状を維持したままトナー粒子表面の平滑化を行うこともできる。 [0090] Also, to allow the high-temperature processing while preventing aggregation or fusion of toner particles, and, by controlling the temperature, not only can perform sphering was heated to an internal toner particles, toner only it can be performed to smooth the heated while the toner particle surfaces was maintained irregular shape near the surface of the particles. この結果、不定形から球形までの任意の形状に制御した電子写真用トナーを製造することができる。 As a result, it is possible to produce the electrophotographic toner is controlled to an arbitrary shape from amorphous to spherical.

【0091】さらに、改質微粒子をトナー芯粒子表面に付着させ固定化あるいは成膜化させる場合にも、同様に、内部のトナー芯粒子まで加熱し完全な成膜化を行うことによって球形化が可能であるだけでなく、改質微粒子およびトナー芯粒子の表面近傍のみを加熱し、トナー芯粒子表面に不定形状を維持したまま改質微粒子の固定化または成膜化を行うことができる。 [0091] Further, in the case of immobilized or deposited reduction by attaching modifying particulates on the toner core particle surface likewise, the spheronization by performing heating to the inside of the toner core particles complete deposition of a is not only possible, only near the surface of the modified particles and toner core particles were heated, it can be fixed on or deposition of modified microparticles while maintaining the irregular shape on the toner core particle surface. 従って、この場合にも、不定形から球形までの任意の形状に制御した電子写真用トナーを製造することができる。 Therefore, also in this case, it is possible to produce the electrophotographic toner is controlled to an arbitrary shape from amorphous to spherical.

【0092】その上、前記の本出願人の特願平9−19 [0092] Moreover, it said of the applicant's special Gantaira 9-19
7590号明細書に記載の製造方法では達成できなかったトナー粒子の球形化が可能となり、かつ、より広範囲での任意のトナー状態制御が可能となる。 In the manufacturing method described in 7590 Pat enables sphering toner particles which can not be achieved, and the more can be any toner state control in a wide range.

【0093】上記のように任意の形状、あるいは、固定化または成膜化状態を有する電子写真用トナーを得るためには、トナー粒子が形状変化(または状態変化)を起こすのに十分な熱エネルギーをトナー粒子に与えること、トナー粒子が熱処理空間に分散された直後に所望の粒子状態に到達した瞬間に冷却風を供給すること、および、熱処理されたトナー粒子をそれ以上の形状変化(または状態変化)を起こさない温度にまで十分に冷却することが必要である。 [0093] Any shape as described above, or, in order to obtain an electrophotographic toner having an immobilized or deposited state is sufficient thermal energy to the toner particles causes a change in shape (or state change) giving to the toner particles, to supply the cooling air at the moment when the toner particle reaches the desired particle state immediately after being dispersed in the heat treatment space, and, more shape-changing toner particles heat-treated (or state until the change) does not cause the temperature it is necessary to sufficiently cool.

【0094】このため、前述したように、熱風の温度は150℃〜500℃の範囲内であることが好ましく、熱処理されるトナー粒子の熱処理空間での滞留時間は0. [0094] Therefore, as described above, it is preferable that the temperature of the hot air is in the range of 0.99 ° C. to 500 ° C., the residence time in the heat treatment space of the toner particles to be heat treated is 0.
1秒以下であることが好ましく、冷却風の温度は35℃ Is preferably not more than 1 second, the temperature of the cooling air 35 ° C.
以下であることが好ましい。 That it is preferably less. さらに、熱風および冷却風はともに、安定制御されていることが好ましい。 Furthermore, the hot air and cooling air are both may preferably be stably controlled.

【0095】上記の熱処理条件および冷却条件で電子写真用トナーを製造することで、トナー粒子中に含まれる低融点物質の沁みだしやトナー粒子同士の融着や凝集が防止され、飛散やカブリを起こさない電子写真用トナーを製造することができる。 [0095] By producing the toner for electrophotography in heat treatment conditions and cooling conditions mentioned above, fusion and aggregation of the out and toner particles stain of low melting point material is prevented contained in the toner particles, a scattering or fogging it is possible to produce a toner for electrophotography that does not cause. しかも、周囲の環境に関わらず、ロットによるばらつきがなく、常に一定に制御された安定した形状と固定化または成膜化状態とを有する電子写真用トナーを製造することができる。 Moreover, it is possible regardless of the surrounding environment, there is no variation due to the lot, to always produce a toner for electrophotography having a fixing or film formation state constant in controlled stable shape.

【0096】また、熱風の温度を150℃〜500℃の範囲内に制御することで、用途に応じて、不定形から球形までの任意の形状の、種々の状態および機能を有する電子写真用トナーを得ることができる。 [0096] Further, by controlling the temperature of hot air in the range of 0.99 ° C. to 500 ° C., depending on the application, any shape from amorphous to spherical electrophotographic toner having a variety of conditions and functions it is possible to obtain. 例えば、クリーニング機構を有する画像形成装置に好適な電子写真用トナーとして、トナー粒子表面を不定形を維持したまま平滑化し、高流動性でかつクリーニング不良を起こさない電子写真用トナーを製造することができる。 For example, suitable electrophotographic toner to an image forming apparatus having a cleaning mechanism, that the toner particle surfaces to remain smooth maintaining the amorphous, producing an electrophotographic toner that does not cause a high flow in and cleaning failure it can. また、近年多く見られるクリーナーレスの画像形成装置に好適な電子写真用トナーとして、トナー粒子を完全に球形化し、 Further, suitable electrophotographic toner to the image forming apparatus in recent years often seen cleanerless, completely spherical the toner particles,
高画質、高流動性、高転写性などの種々の機能を付与した電子写真用トナーを製造することができる。 Quality, high fluidity, it is possible to manufacture an electrophotographic toner imparted with various functions such as high transferability. さらに、 further,
カラートナーを製造する場合にも、同様に、発色性が良く、高画質の電子写真用カラートナーを得ることができる。 Even in the case of producing a color toner, similarly, good coloring property, it is possible to obtain a color toner for electrophotography of high image quality.

【0097】また、本発明の製造方法では、種々の機能を有する改質微粒子による表面処理をトナー芯粒子に行う場合に、改質微粒子として熱可塑性樹脂微粒子を用いることで、上記利点に加えて、トナー芯粒子と熱可塑性樹脂微粒子との熱融着により、剥離や離脱のない固定化あるいは成膜化状態の電子写真用トナーを得ることができるという利点が得られる。 [0097] In the manufacturing method of the present invention, when performing the surface treatment by modifying fine particles having various functions to the toner core particles, the use of the thermoplastic resin fine particles as modifiers particles, in addition to the above advantages by thermal fusion of the toner core particles and thermoplastic resin particles has the advantage of being able to obtain a toner for electrophotography immobilized or deposited state without peeling or detachment.

【0098】さらに、前述のように、電子写真用トナーの外殻を形成する熱可塑性樹脂微粒子の組成、ガラス転移温度、体積抵抗値、分子量などを選択することで、高温保存安定性に優れた電子写真用トナーや、耐ストレス性が大幅に向上された電子写真用トナーなどの製造が可能となる。 [0098] Further, as described above, the composition of the thermoplastic resin particles to form the outer shell of the electrophotographic toner, the glass transition temperature, volume resistivity, by selecting the molecular weight, etc., has excellent high-temperature storage stability toner and for electrophotography, stress resistance is possible to produce such significantly improved toner for electrophotography.

【0099】 [0099]

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The following Examples, the present invention will be described in further detail, the present invention should not be construed as being limited thereto.

【0100】〔実施例1〕まず、ガラス転移温度が50 [0100] Example 1 First, a glass transition temperature of 50
℃のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(結着樹脂)100重量部、カーボンブラック(着色剤)6重量部、マイナス帯電性帯電制御剤1重量部、および低分子ポリプロピレン(オフセット防止剤)3重量部をヘンシェルミキサーで混合し、2軸押出し混練機を用いて150℃の温度で溶融混練した。 ℃ styrene - (meth) acrylic acid ester copolymer (binder resin) 100 parts by weight of carbon black (colorant) 6 parts by weight, negatively charged charge control agent 1 part by weight, and low molecular polypropylene (offset inhibitor ) 3 parts by weight were mixed in a Henschel mixer and melt-kneaded at a temperature of 0.99 ° C. using a biaxial extrusion kneader. 得られた混練物を冷却した後、フェザーミルを用いて粗粉砕し、さらに、ジェットミル粉砕機にて粉砕および分級した。 After cooling the resulting kneaded product was coarsely crushed with a feather mill, was further pulverized and classified using a jet mill. これにより、体積平均粒径が10.5μm、BET比表面積値が1.85m 2 /gの不定形のトナー粒子(以下、トナーTR1と記す)を得た。 Accordingly, the volume average particle size of 10.5 [mu] m, BET specific surface area of 1.85 m 2 / g of amorphous toner particles (hereinafter referred to as toner TR1) was obtained. また、トナーTR1の比重は、1.1×10 6 kg/m 3であった。 Further, the specific gravity of the toner TR1 was 1.1 × 10 6 kg / m 3 .

【0101】図3および図4に示す製造装置を用い、発明の実施の形態の項にて述べた製造方法により、トナーTR1に対し表面平滑化または球形化させるための熱処理および冷却を行い、電子写真用トナー(以下、単にトナーと記す)を製造した。 [0102] Using the manufacturing apparatus shown in FIGS. 3 and 4, by the manufacturing method described in the section of the embodiment of the invention, a heat treatment and cooling for surface smoothing or spheronization the toner TR1, electronic toner (hereinafter simply referred to as toner) was prepared.

【0102】熱風2の温度(以下、熱風温度と記す) [0102] of hot air 2 temperature (hereinafter referred to as the hot air temperature)
は、300℃に安定制御した。 Was stable controlled to 300 ° C.. 熱風発生装置7には、熱気流表面改質装置(商品名「サフュージングシステム」、日本ニューマチック工業株式会社製)を使用した。 A hot air generator 7, hot air flow surface modifying apparatus (trade name "Suffusing system", Nippon Pneumatic Kogyo Co., Ltd.) was used. 冷却風11の温度(以下、冷却風温度と記す)は、 Temperature of the cooling air 11 (hereinafter referred to as the cooling air temperature),
冷却風発生装置14により10℃に安定制御し、熱風供給ノズル8の周囲上部に整流気体を導入するための2m 2m for stable control to 10 ° C. by cooling air generator 14, introduces a rectifying gas around the top of the hot-air supply nozzle 8
mの間隙を整流気体導入口9として設けた。 A gap m is provided as a rectifier a gas inlet 9. また、熱処理時に使用した各導入気体(熱風2、整流気体、冷却風11、および圧縮気体)には、全て8kgf/cm 2圧力下での大気圧露点が0℃以下の乾燥空気を使用した。 Each introduced gas used during heat treatment (hot air 2, rectifying gas, cooling air 11, and compressed gas), the atmospheric pressure dew point under all 8 kgf / cm 2 pressure using 0 ℃ following dry air.

【0103】また、熱風2の流量Fを0.015m 3 [0103] In addition, the flow rate F of the hot air 2 0.015m 3 /
sに、熱風供給ノズル8の内径D(以下、ノズル口径D To s, the inner diameter D of the hot air supply nozzle 8 (hereinafter, the nozzle diameter D
と記す)を0.05mに、熱風供給ノズル8の断面積A The and referred) to 0.05 m, the cross-sectional area of ​​the hot air supply nozzles 8 A
(以下、ノズル口面積Aと記す)を1.963×10 -3 (Hereinafter, referred to as the nozzle opening area A) a 1.963 × 10 -3
2に、分散ノズル3の中心線の延長線と熱風供給ノズル8の内壁の延長面との交点Mから冷却・捕集ホッパー12における熱処理空間1側の端の開口12aまでの距離Xを0.03mにそれぞれ設定した。 in m 2, the distance X from the intersection M of the extended surface of the inner wall of the extension and the hot air supply nozzle 8 of the center line of the dispersion nozzle 3 to the opening 12a of the heat treatment space 1 side end of the cooling-collecting hopper 12 0 They were set each to .03m.

【0104】〔実施例2〜7〕実施例1で作成したトナーTR1を用い、熱風温度を100℃、150℃、20 [0104] Using the toner TR1 created in Example 2-7] In Example 1, 100 ° C. hot air temperature, 0.99 ° C., 20
0℃、400℃、500℃、550℃にそれぞれ変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 0 ℃, 400 ℃, 500 ℃, except for changing each of 550 ° C. A toner was prepared in the same manner as in Example 1.

【0105】トナーTR1(表中ではTR1と記す)および、実施例1〜7で得られた各トナーについて、以下の方法で評価を行った。 [0105] and the toner TR1 (referred to as TR1 in the table) for each toner obtained in Examples 1 to 7 were evaluated by the following method. まず、得られたトナーについて、かさ密度測定器(JIS K 5101)を用いてトナーのかさ密度の測定を行った。 First, the obtained toner was measured bulk density of the toner with a bulk density meter (JIS K 5101). また、BET比表面積測定装置(商品名「ジェミニ2360」、株式会社島津製作所製)を用い、1点測定法によってトナーのBE In addition, BET specific surface area measurement device (trade name "Gemini 2360", manufactured by Shimadzu Corporation) was used, BE of toner by 1-point measurement method
T比表面積値(表中では比表面積と記す)を測定した。 T specific surface area value (in the table referred to as specific surface area) were measured.
さらに、マルチサイザーII(商品名、コールター社製) In addition, multi-sizer II (trade name, manufactured by Beckman Coulter, Inc.)
を使用して、トナーの体積平均粒径を測定した。 It was used to measure the volume average particle diameter of the toner.

【0106】また、走査型電子顕微鏡(SEM)観察によってトナーの形状を確認し、不定形を「1」、表面が平滑で、角部分が丸みを帯びた不定形を「2」、表面が平滑な球状を「3」、表面が平滑でない球状を「4」としてトナーの形状を評価した。 [0106] Further, to confirm the shape of the toner with a scanning electron microscope (SEM) observation, the amorphous "1", the surface is smooth, irregular corner portions rounded "2", a smooth surface a spherical "3", the surface was evaluated the shape of the toner as a "4" spherical not smooth.

【0107】さらに、実写評価として、トナー100重量部に対し、シリカ0.3重量部、マグネタイト0.2 [0107] Further, as a live action evaluation, relative to 100 parts by weight of the toner, silica 0.3 parts by weight, Magnetite 0.2
重量部を外添混合して得られた一成分現像剤について、 About one-component developers obtained the parts externally added mixed,
シャープ株式会社製プリンター(商品名「JX923 Sharp Co., Ltd. printer (trade name: "JX923
0」)を使用して黒ベタ原稿の10枚連続実写を行い、 0 ") performs a 10-sheet continuous live action of the black solid manuscript using,
黒ベタ追従性を、「◎」(極めて良好)、「○」(良好)、「×」(不良)の3段階で評価した。 The solid black follow-up property, "◎" (very good), "○" (good), it was evaluated in three stages of the "×" (poor).

【0108】また、実写評価として、上記の一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合して得られた二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「AR5030」)を使用して1万枚連続実写を行い、画質およびカブリを、「◎」(極めて良好)、「○」(良好)、「×」(不良)の3段階で評価した。 [0108] Further, as a live action evaluation, the two-component developer obtained by a one-component developer described above were mixed at a ratio of 4 wt% to the ferrite carrier, manufactured by Sharp Corporation copier (trade name "AR5030") was subjected to 10,000-sheet continuous live action with use, the image quality and the fog, "◎" (very good), "○" (good), was evaluated in three stages of the "×" (poor).

【0109】トナーTR1(表中ではTR1と記す)および実施例1〜7の製造条件および評価結果を表1にまとめて示す。 [0109] (referred to as TR1 in the table) Toner TR1 and shows the production conditions and evaluation results of Examples 1-7 are summarized in Table 1.

【0110】 [0110]

【表1】 [Table 1]

【0111】実施例1〜7の結果より、熱風温度は、1 [0111] From the results of Examples 1 to 7, hot air temperature, 1
50℃〜500℃の範囲内が好ましいことが分かる。 It can be seen that preferably in the range of 50 ° C. to 500 ° C..

【0112】また、得られたトナーの体積平均粒径およびトナー粒子の物性値より計算されるBET比表面積値Sが前記式(1)を満足する製造条件、例えば、実施例6の製造条件(d=10.7、前記の式(1)の左辺0.83S 0 =1.535、S=0.51、式(1)の右辺3/(md/2)=0.500であり、式(1)を満足する)で、一成分現像における黒ベタ追従性が良好となることが分かる。 [0112] The production conditions BET specific surface area value S is calculated from the physical properties of the average volume of the resulting toner particle diameter and toner particles satisfy the above formula (1), for example, production conditions of Example 6 ( d = 10.7, left 0.83S 0 = 1.535 of the formula (1), S = 0.51, the right side 3 / (md / 2) of the formula (1) = a 0.500 formula (1) in the satisfied), it can be seen that the black solid pattern reproduction in one-component development is improved.

【0113】さらに、得られるトナーのかさ密度がトナー粒子のかさ密度の1.3倍以上となる製造条件で、一成分現像における黒ベタ追従性が良好となることが分かる。 [0113] Further, in production conditions bulk density of the resulting toner becomes 1.3 times or more of the bulk density of the toner particles, it can be seen that black solid pattern reproduction in one-component development is improved.

【0114】〔実施例8〕実施例1で作成したトナーT [0114] The toner T that was created in Example 8 Example 1
R1を用い、流量Fを0.010m 3 /sに、距離Xを0.005mにそれぞれ変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 With R1, the flow rate F to 0.010m 3 / s, except for changing each distance X to 0.005m is A toner was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0115】〔実施例9〕実施例1で作成したトナーT [0115] The toner T that was created in Example 9 Example 1
R1を用い、流量Fを0.010m 3 /sに変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 With R1, except for changing the flow rate F to 0.010 3 / s is A toner was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0116】〔比較例1〕実施例1で作成したトナーT [0116] The toner T that was created in Comparative Example 1 Example 1
R1を用い、流量Fを0.010m 3 /sに、距離Xを0.04mにそれぞれ変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 With R1, the flow rate F to 0.010m 3 / s, except for changing each distance X to 0.04m is A toner was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0117】実施例8・9および比較例1で得られたそれぞれのトナーについて、実施例1〜7と同様の方法でBET比表面積を測定するとともに、走査型電子顕微鏡観察によりトナー粒子の凝集の有無を確認し、凝集がない場合を「○」、凝集がある場合を「×」として評価した。 [0117] For each of the toner obtained in Example 8.9 and Comparative Example 1, while the BET specific surface area in the same manner as in Example 1-7, the aggregation of the toner particles by scanning electron microscopy whether or not to confirm, the case where there is no cohesion "○", was evaluated when there is cohesion as "×". 実施例8・9および比較例1の製造条件および評価結果を表2にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 8, 9 and Comparative Example 1 are summarized in Table 2.

【0118】 [0118]

【表2】 [Table 2]

【0119】実施例8・9および比較例1の結果より、 [0119] From the results of Examples 8, 9 and Comparative Example 1,
距離Xとノズル口径Dとの比X/Dが0.6以下であることが好ましいことが分かる。 Distance X and the ratio X / D of the nozzle diameter D is found that it is preferable 0.6 or less.

【0120】〔実施例10〕実施例1で作成したトナーTR1を用い、流量Fを0.005m 3 /sに変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 [0120] Using the toner TR1 created in Example 10 Example 1 was prepared a toner except for changing the flow rate F to 0.005 m 3 / s in the same manner as in Example 1.

【0121】〔比較例2〕実施例1で作成したトナーT [0121] The toner T that was created in Comparative Example 2 Example 1
R1を用い、流量Fを0.003m 3 /sに変更する以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 With R1, except for changing the flow rate F to 0.003 m 3 / s is A toner was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0122】実施例1・9・10および比較例2で得られたそれぞれのトナーについて、実施例1〜7と同様の方法でBET比表面積を測定するとともに、走査型電子顕微鏡観察によりトナー粒子の凝集の有無を確認し、凝集がない場合を「○」、凝集がある場合を「×」として評価した。 [0122] For each of the toner obtained in Example 1, 9, 10 and Comparative Example 2, while the BET specific surface area in the same manner as in Example 1-7, the toner particles by scanning electron microscopy to confirm the presence or absence of aggregation, the case where there is no cohesion "○", it was evaluated when there is cohesion as "×". 実施例1・9・10および比較例2の製造条件および評価結果を表3にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 1, 9, 10 and Comparative Example 2 are summarized in Table 3.

【0123】 [0123]

【表3】 [Table 3]

【0124】実施例1・9・10および比較例2の結果より、熱風2の流速Vが2.55m/s以上であることが好ましいことが分かる。 [0124] From the results of Examples 1, 9, 10 and Comparative Example 2, it is seen that preferably the flow velocity V of the hot air 2 is 2.55 m / s or more. また、実施例1・8〜10および比較例1・2の結果より、トナー粒子の熱処理空間1の通過時間Pは、12ms(0.012秒)以下がより好ましく、6ms(0.006秒)以下がさらに好ましいことが分かる。 Further, from the results of Examples 1, 8-10 and Comparative Example 1, 2, transit time P of the heat treatment space 1 of the toner particles, 12 ms (0.012 seconds), more preferably less, 6 ms (0.006 seconds) The following can be seen more preferred.

【0125】〔実施例11〜16〕実施例1で作成したトナーTR1を用い、熱風温度および冷却風温度を表4 [0125] Using the toner TR1 created in Example 11-16] Example 1, Table 4 hot air temperature and the cooling air temperature
に示すように種々変化させる以外は実施例1と同様にしてトナーを製造した。 Except for variously changed as shown in in the same manner as in Example 1 A toner was prepared.

【0126】〔実施例17〕実施例1で作成したトナー芯粒子(以下、表中では芯粒子と記す)としてのトナーTR1の100重量部に対し、改質微粒子として、平均粒径0.15μm、ガラス転移温度72℃のスチレン− [0126] Example 17 Toner core particles prepared in Example 1 (hereinafter, referred to as core particle in the table) with respect to 100 parts by weight of the toner TR1 as, as the modifying particles, the average particle diameter of 0.15μm , a glass transition temperature of 72 ° C. styrene -
メチルメタクリレート共重合体微粒子5重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 It was added methyl methacrylate copolymer fine particles 5 parts by weight, by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、熱風温度を2 The relative mixing particles, the hot air temperature 2
00℃に変更し冷却風温度を35℃に変更する以外は実施例1と同様の条件で熱処理および冷却を施し、トナーを得た。 Except that changed to 00 ° C. To change the cooling air temperature at 35 ° C. The heat treated and cooled under the same conditions as in Example 1 to obtain toner.

【0127】実施例11〜17で得られたそれぞれのトナーについて、回収ボックス16で回収された温度(表中では単に温度と記す)の測定と、走査型電子顕微鏡による凝集状態の評価とを行った。 [0127] For each of the toner obtained in Example 11 to 17, the measurement of the recovered temperature collecting box 16 (referred to simply as the temperature in the table), the evaluation of the aggregation state by a scanning electron microscope carried out It was. 凝集状態の評価は、走査型電子顕微鏡観察によって、凝集がない場合を「○」、若干凝集しているものもあるが実用上問題ないレベルである場合を「△」、凝集しており実用上問題がある場合を「×」として評価した。 Evaluation of aggregated state, by scanning electron microscopy, the case where there is no aggregation "○", the case where some of which are slightly agglomerated is a level of no practical problem, "△", aggregate to have practical a case in which there is a problem was evaluated as "×".

【0128】実施例1・11〜17の製造条件および評価結果を表4にまとめて示す。 [0128] The production conditions and evaluation results of Examples 1, 11 to 17 are summarized in Table 4.

【0129】 [0129]

【表4】 [Table 4]

【0130】実施例1・11〜17の結果より、高温での熱処理を行う場合、冷却風温度が10℃以下であることが好ましいことが分かる。 [0130] From the results of Examples 1, 11 to 17, when performing heat treatment at a high temperature, it can be seen it is preferred the cooling air temperature is 10 ° C. or less. また、得られたトナーの回収温度が、トナー芯粒子中の結着樹脂のガラス転移温度以下、または、改質微粒子のガラス転移温度以下である場合に、凝集がなく好ましいことが分かる。 The recovery temperature of the resulting toner, the glass transition temperature of the binder resin in the toner core particles less, or, if it is below the glass transition temperature of the modified microparticles, preferably it can be seen without agglomeration.

【0131】〔実施例18〕熱処理装置10に代えて熱風供給ノズル8の周囲に整流気体導入口9を設けずに密閉させた熱処理装置(以下、密閉熱処理装置と称する) [0131] Example 18 heat treatment apparatus was sealed without providing the rectified gas inlet 9 around the hot air supply nozzle 8 in place of the heat treatment apparatus 10 (hereinafter, referred to as a sealing treatment apparatus)
を用いる以外は実施例1と同様の熱処理および冷却を施し、トナーを得た。 It is subjected to the same heat treatment and cooling as in Example 1 except for using, to obtain a toner. 得られたトナーについて、実施例8 The obtained toner, Example 8
〜10・比較例1と同様にして、BET比表面積値(表中では比表面積と記す)の測定と、走査型電子顕微鏡観察による凝集の有無の評価とを行った。 In the same manner as 10, Comparative Example 1, was carried out the measurement of the BET specific surface area (referred to as specific surface area in the table), the evaluation of the presence or absence of aggregation by scanning electron microscopy. 得られたトナーの状態およびBET比表面積値は、実施例1とほぼ同一であった。 State and BET specific surface area value of the obtained toner was almost identical to that of Example 1.

【0132】また、熱処理装置10および密閉熱処理装置における熱処理空間1周辺の汚れの状態を観察した。 [0132] also observed contamination state near the heat treatment space 1 in the heat treatment apparatus 10 and enclosed heat treatment apparatus.
実施例1のように、熱風供給ノズル8の外周部より少量の整流気体を流入可能とする2mmの整流気体導入口9 As in Example 1, 2 mm rectifying gas inlet 9, it can flow a small amount of rectifying the gas from the outer peripheral portion of the hot air supply nozzle 8
を設けた熱処理装置10で熱処理を行った場合には、供給されたトナー粒子が装置上部に滞留することなくスムーズに冷却・捕集ホッパー12へと流動した。 The when performing heat treatment in the heat treatment apparatus 10 provided the supplied toner particles flows into smooth cooling and collecting hopper 12 without staying in the top of the device. 一方、実施例18のように、熱風供給ノズル8上部を密閉した密閉熱処理装置で同様に熱処理を行ったところ、熱風2と冷却風11との合流部分で渦流が発生し、微量のトナー粒子が熱風供給ノズル8上部へ流れて融着する現象が見られた。 On the other hand, as in Example 18 was subjected to a heat treatment in the same manner in a closed heat treatment apparatus sealing the hot air supply nozzle 8 top, vortex flow is generated at the merging portion of the hot air 2 and the cooling air 11, trace amounts of the toner particles phenomenon of fusion flowing to the hot air supply nozzle 8 the top was observed.

【0133】実施例1・18の製造条件および評価結果を表5にまとめて示す。 [0133] The production conditions and evaluation results of Examples 1 - 18 are summarized in Table 5.

【0134】 [0134]

【表5】 [Table 5]

【0135】〔実施例19〜21〕まず、ガラス転移温度が55℃のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体100重量部、カーボンブラック6重量部、および低分子ポリプロピレン3重量部をヘンシェルミキサーで混合し、2軸押出し混練機を用いて150℃の温度で溶融混練した。 [0135] First Example 19-21], styrene having a glass transition temperature of 55 ° C. - (meth) ester copolymer 100 parts by weight of acrylic acid, carbon black 6 parts by weight, and a Henschel mixer low molecular polypropylene 3 parts by weight in mixed and melt-kneaded at a temperature of 0.99 ° C. using a biaxial extrusion kneader. 得られた混練物を冷却した後、フェザーミルを用いて粗粉砕し、さらに、ジェットミル粉砕機にて粉砕および分級した。 After cooling the resulting kneaded product was coarsely crushed with a feather mill, was further pulverized and classified using a jet mill. これにより、体積平均粒径が1 Thus, the volume average particle size of 1
0.5μm、BET比表面積値が1.70m 2 /gの不定形のトナー粒子(以下、トナーTR2と記す)を得た。 0.5 [mu] m, amorphous toner particles of BET specific surface area of 1.70 m 2 / g (hereinafter, referred to as toner TR2) was obtained. また、トナーTR2の比重は、1.1×10 6 kg Further, the specific gravity of the toner TR2 is, 1.1 × 10 6 kg
/m 3であった。 It was / m 3.

【0136】上記で作成した帯電制御剤を含まないトナー芯粒子としてのトナーTR2の100重量部に対し、 [0136] 100 parts by weight of the toner TR2 as a toner core particles containing no charge control agent created above,
改質微粒子として、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル−スチレン−メタクリル酸亜鉛(メタクリル酸メチルのメチル基を亜鉛で置換したもの)共重合体5重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 As modified microparticles, methyl methacrylate - butyl methacrylate - styrene - methacrylic acid zinc (which was replaced with the zinc of the methyl group of the methyl methacrylate) was added copolymer 5 parts by weight, mixing for 10 minutes by a Henschel mixer It gave a mixture particles.

【0137】上記混合粒子に対し、上記熱処理空間1および冷却・捕集ホッパー12内に導入する気体(熱風2、圧縮気体、整流気体、および冷却風11)として、 [0137] For the mixed particles, gas introduced into the heat treatment space 1 and cooling and collecting hopper 12 as (hot air 2, compressed gas, rectifier gas, and the cooling air 11),
外気、8kgf/cm 2圧力下での大気圧露点が0℃以下の乾燥空気、およびヘリウムガスをそれぞれ使用し、 Ambient air, using 8 kgf / cm 2 atmospheric pressure dew point of 0 ℃ less dry air under pressure, and helium gas, respectively,
熱風温度を400℃に冷却風温度を25℃にそれぞれ変更する以外は実施例1と同様の条件で熱処理および冷却を行うことにより、トナーを得た。 By except for changing each hot air temperature cooling air temperature to 25 ° C. to 400 ° C. The heat treatment is performed and cooling under the same conditions as in Example 1 to obtain toner.

【0138】実施例19〜21で得られたそれぞれのトナーについて、実施例1〜7と同様にして体積平均粒径を測定するとともに、ボールミル帯電量を測定した。 [0138] For each of the toner obtained in Example 19 to 21, together with measuring the volume average particle diameter in the same manner as in Example 1-7, it was measured in a ball mill charge. ボールミル帯電量は、上記のトナーをフェライトキャリアに4重量%の比率で混合し攪拌速度60rpmの条件下で30分間混合することによって得た二成分現像剤の帯電量を25℃/50Rh%環境下でブローオフ帯電量測定器を用いて測定した。 Ball mill charge amount, the charge amount of the two-component developer was obtained by mixing for 30 minutes under the conditions of agitation speed 60rpm mixed at a ratio of 4 wt% above the toner in ferrite carrier under 25 ° C. / 50 RH% environment in was measured using a blow-off charge amount measuring device. 実施例19〜21の製造条件および評価結果を表6にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 19-21 are summarized in Table 6.

【0139】 [0139]

【表6】 [Table 6]

【0140】実施例19〜21の結果より、外気を導入した場合には、体積平均粒径が若干大きくなり、一部凝集粒子が見られたのに対し、乾燥空気およびヘリウムガスを使用した場合には、帯電量が大きく、良好であることが分かる。 [0140] From the results of Examples 19 to 21, when introduced outside air, the volume average particle diameter is increased slightly, whereas some agglomerated particles was observed, when using dry air and helium gas the charge amount is large, it can be seen that good.

【0141】〔実施例22〜26〕実施例1で作成したトナー芯粒子としてのトナーTR1の100重量部に対し、改質微粒子として、平均粒径0.15μm、ガラス転移温度72℃、BET比表面積値37.8m 2 /gのスチレン−メチルメタクリレート共重合体微粒子5重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 [0141] 100 parts by weight of the toner TR1 as a toner core particles created in Example 22 to 26] Example 1, as modified microparticles, average particle size 0.15 [mu] m, a glass transition temperature of 72 ° C., BET specific surface area 37.8m 2 / g of styrene - after the addition of methyl methacrylate copolymer particles 5 parts by weight, by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、熱風温度を表7に示すように変更する以外は実施例1と同様の熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, it is subjected to the same heat treatment and cooling as in Example 1 except for changing the hot air temperature as shown in Table 7, to obtain a toner.

【0142】熱風発生装置7には、熱気流表面改質装置(商品名「サフュージングシステム」、日本ニューマチック工業株式会社製)を使用した。 [0142] in a hot-air generator 7, hot air flow surface modifying apparatus (trade name "Suffusing system", Nippon Pneumatic Kogyo Co., Ltd.) was used. 冷却風11は、冷却風発生装置14により10℃に安定制御し、熱風供給ノズル8の周囲上部に整流気体を導入するための2mmの間隙を整流気体導入口9として設けた。 Cooling air 11 is stably controlled to 10 ° C. by cooling air generator 14, provided with a 2mm gap for introducing a rectifying gas around the upper portion of the hot air supply nozzle 8 as the rectifying gas inlet 9. また、熱処理時に使用した各導入気体(熱風2、整流気体、冷却風1 Each introduced gas used during heat treatment (hot air 2, rectifying gas, cooling air 1
1、および圧縮気体)には、全て8kgf/cm 2圧力下での大気圧露点が0℃以下の乾燥空気を使用した。 1, and the compressed gas) is the atmospheric pressure dew point under all 8 kgf / cm 2 pressure using 0 ℃ following dry air.

【0143】〔実施例27〕実施例22〜26と同様の前混合を施した混合粒子を、機械的衝撃型表面改質装置(商品名「ハイブリダイゼーションシステム」、株式会社奈良機械製作所製)で改質し、トナーを得た。 [0143] The mixed particles subjected to the same pre-mixed with [Example 27] Example 22 to 26, a mechanical impact-type surface modifying apparatus (trade name "Hybridization System", manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) reformed, to obtain a toner.

【0144】実施例22〜27で得られた各トナーについて実施例1〜7と同様の評価を行った。 [0144] was evaluated in the same manner as in Example 1-7 for each toner obtained in Example 22-27. すなわち、まず、得られたトナーのかさ密度およびBET比表面積値(表中では比表面積と記す)を実施例1〜7と同様にして測定した。 That is, first, bulk density and BET specific surface area of ​​the resulting toner (in the table referred to as specific surface area) was measured in the same manner as in Example 1 to 7. また、マスタサイザー(商品名、マルバーン・インスツルメンツ社製)を使用して、トナーの体積平均粒径を測定した。 The master sizer (trade name, manufactured by Malvern Instruments Ltd.) was used to measure the volume average particle diameter of the toner.

【0145】また、走査型電子顕微鏡観察によってトナーの形状を確認し、不定形を「1」、表面が平滑で、角部分が丸みを帯びた不定形を「2」、表面が平滑な球状を「3」、表面が平滑でない球状を「4」としてトナーの形状を評価した。 [0145] Further, to confirm the shape of the toner with a scanning electron microscope, the amorphous "1", the surface is smooth, irregular corner portions rounded "2", the surface smooth spherical "3", the surface was evaluated the shape of the toner as a "4" spherical not smooth.

【0146】さらに、実写評価として、トナー100重量部に対し、シリカ0.3重量部、マグネタイト0.2 [0146] Further, as a live action evaluation, relative to 100 parts by weight of the toner, silica 0.3 parts by weight, Magnetite 0.2
重量部を外添混合して得られた一成分現像剤について、 About one-component developers obtained the parts externally added mixed,
シャープ株式会社製プリンター(商品名「JX923 Sharp Co., Ltd. printer (trade name: "JX923
0」)を使用して黒ベタ原稿の10枚連続実写を行い、 0 ") performs a 10-sheet continuous live action of the black solid manuscript using,
黒ベタ追従性を、「◎」(極めて良好)、「○」(良好)、「×」(不良)の3段階で評価した。 The solid black follow-up property, "◎" (very good), "○" (good), it was evaluated in three stages of the "×" (poor).

【0147】また、実写評価として、上記の一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合して得られた二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「AR5030」)を使用して1万枚連続実写を行い、画質およびカブリを、「◎」(極めて良好)、「○」(良好)、「×」(不良)の3段階で評価した。 [0147] Further, as a live action evaluation, the two-component developer obtained by a one-component developer described above were mixed at a ratio of 4 wt% to the ferrite carrier, manufactured by Sharp Corporation copier (trade name "AR5030") was subjected to 10,000-sheet continuous live action with use, the image quality and the fog, "◎" (very good), "○" (good), was evaluated in three stages of the "×" (poor).

【0148】実施例22〜27の製造条件および評価結果を表7にまとめて示す。 [0148] The production conditions and evaluation results of Examples 22-27 are summarized in Table 7.

【0149】 [0149]

【表7】 [Table 7]

【0150】実施例22〜27の結果より、熱風温度は150℃〜500℃の範囲内が好ましいことが分かる。 [0150] From the results of Examples 22 to 27, the hot air temperature is seen that preferably in the range of 0.99 ° C. to 500 ° C..
また、トナーの体積平均粒径、トナー芯粒子および改質微粒子の物性値より計算されるBET比表面積値が、前記の式(2)を満足する製造条件、例えば、実施例25 Further, manufacturing conditions the volume average particle diameter of the toner, BET specific surface area value calculated from the physical properties of the toner core particles and modified particles, satisfying the equation (2), for example, Example 25
の製造条件(d=10.9、Scalc. =3.56、前記の式(2)の左辺0.65Scalc. =2.32、S= Conditions of preparation (d = 10.9, Scalc. = 3.56, left 0.65Scalc. = 2.32 in the above formula (2), S =
0.50、式(2)の右辺3/(md/2)=0.50 0.50, the right side of the equation (2) 3 / (md / 2) = 0.50
0であり、式(2)を満足する)で、一成分現像における黒ベタ追従性が良好であることが分かる。 0, in equation (2) satisfies), it can be seen that solid black follow-up property in one-component development is good.

【0151】〔実施例28〕トナー芯粒子としてのトナーTR2(ガラス転移温度55℃)100重量部に対し、それぞれ、改質微粒子として、ガラス転移温度72 [0151] the toner TR2 (glass transition temperature 55 ° C.) 100 parts by weight of the Example 28] Toner core particles, respectively, as the modifying particles, the glass transition temperature of 72
℃で平均粒径0.15μmに調整されたポリメチルメタクリレート微粒子5重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 After addition of polymethyl methacrylate fine particles 5 parts by weight, which is adjusted to an average particle size of 0.15μm at ° C., by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles.

【0152】該混合粒子に対し、図1および図2に示す製造装置を用い、熱風発生装置7として熱気流表面改質装置(商品名「サフュージングシステム」、日本ニューマチック工業株式会社製)を使用して、熱風温度300 [0152] with respect to the mixed particles, using the manufacturing apparatus shown in FIGS. 1 and 2, hot air flow surface modification device as a hot-air generator 7 (trade name "Suffusing system", manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) use, hot air temperature of 300
℃で熱処理を行った。 Heat treatment was carried out at ℃. また、冷却風11として安定制御された25℃の外気を導入することによって冷却を行った。 Also, cooling was effected by introducing the outside air stable controlled 25 ° C. as cooling air 11. これにより、トナーを得た。 As a result, to obtain a toner. また、熱処理時に使用した各導入気体(熱風2、圧縮気体、および整流気体) Each introduced gas used during heat treatment (hot air 2, compressed gas, and rectifying the gas)
には、全て8kgf/cm 2圧力下での大気圧露点が0 , The atmospheric pressure dew point under all 8 kgf / cm 2 pressure 0
℃以下の乾燥空気を使用した。 ℃ were used following drying air.

【0153】〔実施例29〜32〕結着樹脂のガラス転移温度のみを表8に示す35℃から75℃までの値に変化させる以外は、実施例19〜21におけるトナーTR [0153] The only glass transition temperature of Example 29 to 32] binder resin except for changing the value from 35 ° C. as shown in Table 8 to 75 ° C., the toner TR in Example 19-21
2の作成方法と同様にして4種の平均粒径10.5μm In the same manner as in the second creating four average particle diameter 10.5μm
のトナー芯粒子を作成した。 It was created of toner core particles. 作成したトナー芯粒子10 Toner core particles 10 that was created
0重量部に対し、それぞれ、改質微粒子として、ガラス転移温度72℃で平均粒径0.15μmに調整されたポリメチルメタクリレート微粒子5重量部を添加した後、 To 0 parts by weight, respectively, as the modifying particles, after addition of polymethyl methacrylate fine particles 5 parts by weight, which is adjusted to an average particle diameter of 0.15μm with a glass transition temperature of 72 ° C.,
ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 By mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例28と同様の熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, the same heat treatment and cooling as in Example 28 to obtain toner.

【0154】〔実施例33〜36〕トナー芯粒子としてのトナーTR2(ガラス転移温度55℃)100重量部に対し、改質微粒子として、表8に示す55℃から10 [0154] For Example 33 to 36] With toner TR2 (glass transition temperature 55 ° C.) 100 parts by weight of the toner core particles, as the modifying particles, from 55 ° C. as shown in Table 8 10
8℃のガラス転移温度を有する平均粒径0.15μmに調整されたポリメチルメタクリレート微粒子5重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 After addition of polymethyl methacrylate fine particles 5 parts by weight, which is adjusted to an average particle diameter 0.15μm with a glass transition temperature of 8 ° C., by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例28と同様の熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, the same heat treatment and cooling as in Example 28 to obtain toner.

【0155】実施例28〜36で得られたトナー100 [0155] toner 100 obtained in Example 28 to 36
重量部に対してシリカ0.3重量部およびマグネタイト0.2重量部を外添混合することにより一成分現像剤を得た後、さらに、該一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合することにより二成分現像剤を得た。 After obtaining a one-component developer by mixing externally added silica 0.3 parts by weight of magnetite 0.2 parts by weight per part by weight, further, the ratio of 4% by weight of the one-component developer to the ferrite carrier a two-component developer was obtained by mixing in. そして、実写評価として、上記の二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「SF20 And, as a live-action evaluation, for the above two-component developer, manufactured by Sharp Corporation copying machine (trade name "SF20
27」)を使用して1万枚連続実写を行い、カブリおよびフィルミングの有無を「○」(無し)、「△」(実用上問題を生じない程度に有り)、「×」(実用上問題を生じる程度に有り)の3段階評価で評価した。 27 ") for 1 million copies continuous live-action using the presence or absence of fog and filming" ○ "(no)," △ "(there to the extent that does not cause a practical problem)," × "(practical It was evaluated in three stages evaluation of there) to the extent that caused the problem.

【0156】実施例28〜36で得られたトナーの定着性の評価は、摩擦堅牢度試験器を用いた砂消しゴム(商品名「ER−502K」、ライオン株式会社製)によるこすり試験(1kg荷重)を行い、こすり残存率で判定することにより行った。 [0156] The resulting fixing of the evaluation of the toner in Example 28 to 36, friction fastness tester sand eraser using the (trade name "ER-502K", Lion Co., Ltd.) rubbing test (1kg load by ) was carried out, it was carried out by determining in rubbing remaining rate. ここでは、80%以上のこすり残存率であれば、実用上問題のないレベルであるとしている。 Here, it is the if rubbing residual ratio of 80% or more, it is no practical problem.

【0157】実施例28〜36で得られたトナーの保存性の評価は、トナーを前記複写機(商品名「SF202 [0157] The evaluation of the storage stability of the toner obtained in Example 28 to 36, wherein the toner copying machine (trade name "SF202
7」)用のトナーカートリッジに320g入れ、45℃ 7 ") was placed 320g to the toner cartridge for, 45 ℃
で2週間放置した後のブロッキングの有無で判定することにより行った。 In was performed by determining the presence or absence of blocking after allowing to stand for 2 weeks.

【0158】定着性および保存性の評価は、「○」(良好)、「△」(実用限度レベル)、「×」(不良)の3 [0158] evaluation of the fixing property and storage stability, "○" (good), "△" (practical limit level), 3 of the "×" (poor)
段階評価とした。 It was rated. 実施例28〜36の製造条件および評価結果を表8にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 28 to 36 shown in Table 8.

【0159】 [0159]

【表8】 [Table 8]

【0160】〔実施例37〜40〕実施例19〜21で作成したトナー芯粒子としてのトナーTR2の100重量部に対し、改質微粒子として、体積平均粒径を表9に示す0.1μmから2μmの値に調整したポリメチルメタクリレート微粒子を5重量部添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 [0160] 100 parts by weight of the toner TR2 as a toner core particles created in Example 37 to 40] Example 19-21, as modified microparticle, the volume average particle diameter from 0.1μm shown in Table 9 after the polymethylmethacrylate particles was adjusted to a value of 2μm was added 5 parts by weight, by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例28と同様の条件下で熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, followed by heat treatment and cooling under the same conditions as in Example 28 to obtain toner.

【0161】実施例28〜36と同様に、実施例37〜 [0161] in the same manner as in Example 28 to 36, Example 37 to
40で得られたトナー100重量部に対してシリカ0. Silica 0 for 100 parts by weight of the toner obtained in 40.
3重量部、マグネタイト0.2重量部を外添混合することにより一成分現像剤を得た後、さらに、該一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合することにより二成分現像剤を得た。 3 parts by weight, after obtaining a one-component developer by mixing externally added to 0.2 parts by weight of magnetite, further two-component developer by mixing the one-component developer in a ratio of 4 wt% ferrite carrier agent was obtained. そして、実写評価として、上記の二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「SF2027」)を使用して1万枚連続実写を行い、カブリおよびフィルミングの有無を「○」(無し)、「△」(実用上問題を生じない程度に有り)、「×」(実用上問題を生じる程度に有り)の3 And, as a live-action evaluation, for the above two-component developer, using Sharp Co., Ltd., a copying machine (trade name "SF2027") for 1 million copies continuous live-action, the presence or absence of fog and filming "○" ( None), "△" (there to the extent that does not cause a practical problem), 3 of the "×" (there to a degree as to cause a problem in practical use)
段階評価で評価した。 It was evaluated by the stage evaluation. 実施例37〜40の製造条件および評価結果を表9にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 37-40 are summarized in Table 9.

【0162】 [0162]

【表9】 [Table 9]

【0163】〔実施例41〜44〕実施例19〜21で作成したトナー芯粒子としてのトナーTR2の100重量部に対し、改質微粒子として、ガラス転移温度72℃ [0163] 100 parts by weight of the toner TR2 as a toner core particles created in Example 41-44] Example 19-21, as modified microparticle, a glass transition temperature of 72 ° C.
で平均粒径0.15μmに調整されたポリメチルメタクリレートをそれぞれ表10に示す0.1重量部から20 Average particle diameter 0.15μm adjusted polymethyl methacrylate from 0.1 parts by weight, respectively shown in Table 10 in 20
重量部までの添加量で添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 After adding in the amount of up parts, by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例28と同様の条件下で熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, followed by heat treatment and cooling under the same conditions as in Example 28 to obtain toner.

【0164】実施例28〜36と同様に、実施例41〜 [0164] in the same manner as in Example 28 to 36, Example 41 to
44で得られたトナー100重量部に対してシリカ0. Silica 0 for 100 parts by weight of the toner obtained in 44.
3重量部、マグネタイト0.2重量部を外添混合することにより一成分現像剤を得た後、さらに、該一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合することにより二成分現像剤を得た。 3 parts by weight, after obtaining a one-component developer by mixing externally added to 0.2 parts by weight of magnetite, further two-component developer by mixing the one-component developer in a ratio of 4 wt% ferrite carrier agent was obtained. そして、実写評価として、上記の二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「SF2027」)を使用して1万枚連続実写を行い、カブリおよびフィルミングの有無を「○」(無し)、「△」(実用上問題を生じない程度に有り)、「×」(実用上問題を生じる程度に有り)の3 And, as a live-action evaluation, for the above two-component developer, using Sharp Co., Ltd., a copying machine (trade name "SF2027") for 1 million copies continuous live-action, the presence or absence of fog and filming "○" ( None), "△" (there to the extent that does not cause a practical problem), 3 of the "×" (there to a degree as to cause a problem in practical use)
段階評価で評価した。 It was evaluated by the stage evaluation. 実施例41〜44の製造条件および評価結果を表10にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 41-44 are summarized in Table 10.

【0165】 [0165]

【表10】 [Table 10]

【0166】〔実施例45〜47〕表11に示すように、結着樹脂としてスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(表中ではSt/Acと記す)およびポリエステル樹脂(表中ではPesと記す)をそれぞれ用いて、実施例19〜21と同様の方法で体積平均粒径1 [0166] Example 45-47] As shown in Table 11, a styrene binder resin - (meth) acrylic acid ester copolymer (referred to as St / Ac in the table) and polyester resin (Pes in the table and referred) using each volume average particle diameter of 1 in the same manner as in example 19 to 21
1.5μmの粒子を作成し、これらの粒子をトナー芯粒子として用いた。 Create a 1.5μm particles, using these particles as the toner core particles. また、改質微粒子として、表11に示す溶解度パラメータ値(表中ではSP値と記す)を有し体積平均粒径が0.4μmであるポリメチルメタクリレート(表中ではPMMAと記す)およびスチレン−ブチルメタクリレート共重合体(表中ではSt/BMAと記す)の微粒子を用いた。 Further, as the modifying particles, (referred to as PMMA in the table) solubility parameter values ​​shown in Table 11 volume average particle diameter having a (referred to as SP value in the table) is 0.4μm polymethyl methacrylate and styrene - using fine particles of butyl methacrylate copolymer (referred to as St / BMA in the table).

【0167】そして、トナー芯粒子の表面上に改質微粒子を5重量部添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合した。 [0167] Then, after adding 5 parts by weight of modified particles on the surface of the toner core particles, and mixed for 10 minutes by a Henschel mixer. これにより、混合粒子を得た。 This gave the mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例28と同様の条件下で熱処理および冷却を行い、トナーを得た。 To the mixed particles, followed by heat treatment and cooling under the same conditions as in Example 28 to obtain toner.

【0168】実施例28〜36と同様に、実施例45〜 [0168] in the same manner as in Example 28 to 36, Example 45
47で得られたトナー100重量部に対してシリカ0. Silica 0 for 100 parts by weight of the toner obtained in 47.
3重量部、マグネタイト0.2重量部を外添混合することにより一成分現像剤を得た後、さらに、該一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合することにより二成分現像剤を得た。 3 parts by weight, after obtaining a one-component developer by mixing externally added to 0.2 parts by weight of magnetite, further two-component developer by mixing the one-component developer in a ratio of 4 wt% ferrite carrier agent was obtained. そして、実写評価として、上記の二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「SF2027」)を使用して1万枚連続実写を行い、カブリおよびフィルミングの有無を「○」(無し)、「△」(実用上問題を生じない程度に有り)、「×」(実用上問題を生じる程度に有り)の3 And, as a live-action evaluation, for the above two-component developer, using Sharp Co., Ltd., a copying machine (trade name "SF2027") for 1 million copies continuous live-action, the presence or absence of fog and filming "○" ( None), "△" (there to the extent that does not cause a practical problem), 3 of the "×" (there to a degree as to cause a problem in practical use)
段階評価で評価した。 It was evaluated by the stage evaluation. 実施例45〜47の製造条件および評価結果を表11にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 45-47 are summarized in Table 11.

【0169】 [0169]

【表11】 [Table 11]

【0170】〔実施例48〜52〕実施例19〜21で作成したトナー芯粒子としてのトナーTR2の100重量部に対し、改質微粒子として、表12に示す種々の体積抵抗値となるように調整を行ったメチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体微粒子5重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合した。 [0170] 100 parts by weight of the toner TR2 as a toner core particles created in Example 48-52] Example 19-21, as modified microparticles, such that the various volume resistivity shown in Table 12 methyl methacrylate was adjusted - after the addition of butyl methacrylate copolymer fine particles 5 parts by weight, and mixed for 10 minutes by a Henschel mixer. これにより、混合粒子を得た。 This gave the mixed particles. 該混合粒子に対し、実施例1と同様の条件下で熱処理を行い、トナーを得た。 To the mixed particles was heat-treated under the same conditions as in Example 1 to obtain a toner.

【0171】トナー芯粒子および改質微粒子の体積抵抗値は、誘電損失測定器(安藤電機株式会社製)を用いて測定した。 [0171] The volume resistivity of the toner core particles and reforming microparticles was measured using a dielectric loss measuring instrument (manufactured by Ando Electric Co., Ltd.). なお、トナー芯粒子として用いたトナーTR The toner TR used as the toner core particles
2の体積抵抗値は、3×10 11 Ω・cmであった。 2 of volume resistivity was 3 × 10 11 Ω · cm.

【0172】実施例48〜52で得られたトナー100 [0172] toner 100 obtained in Example 48 to 52
重量部に対し、シリカ0.3重量部およびマグネタイト0.2重量部を外添混合することにより一成分現像剤を得た後、さらに、該一成分現像剤をフェライトキャリアに4重量%の比率で混合することにより二成分現像剤を得た。 The weight part, after obtaining a one-component developer by mixing externally added silica 0.3 parts by weight of magnetite 0.2 part by weight, further, the ratio of 4% by weight of the one-component developer to the ferrite carrier a two-component developer was obtained by mixing in. そして、実写評価として、上記の二成分現像剤について、シャープ株式会社製複写機(商品名「AR50 And, as a live-action evaluation, for the above two-component developer, manufactured by Sharp Corporation copying machine (trade name "AR50
30」)を使用して、初期画像の転写不良の有無を「○」(転写不良なし)および「×」(転写不良あり) Use 30 "), the presence or absence of transfer failure in the initial image" ○ "(no transfer failure), and" × "(with transfer failure)
で評価するとともに、1万枚連続実写を行った後の転写効率を測定した。 As well as evaluation in was measured transfer efficiency after the 10,000-sheet continuous live action. 実施例48〜52の製造条件および評価結果を表12にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 48-52 are summarized in Table 12.

【0173】 [0173]

【表12】 [Table 12]

【0174】〔実施例53〜58〕実施例19〜21で作成したトナー芯粒子としてのトナーTR2の100重量部に対し、改質微粒子として、平均粒径0.15μm [0174] 100 parts by weight of the toner TR2 as a toner core particles created in Example 53-58] Example 19-21, as modified microparticles, average particle size 0.15μm
に調整された表13に示す6種の重合体微粒子をそれぞれ5重量部添加した後、ヘンシェルミキサーで10分間混合することにより、混合粒子を得た。 After each addition 5 parts by weight of six polymer microparticles shown in Table 13, which is adjusted to, by mixing for 10 minutes by a Henschel mixer to obtain mixed particles.

【0175】上記の6種の重合体微粒子は、ポリメチルメタクリレート微粒子(表中ではPMMAと記す)、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体微粒子(表中ではMMA/BMAと記す)、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−フッ素系単量体共重合体微粒子(メチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートに対してフッ素系単量体を10重量%混合して共重合させたもの、表中ではMMA/BMA/F10% [0175] The above six polymer microparticles (referred to as PMMA in the table) polymethyl methacrylate fine particles, methyl methacrylate - (referred to as MMA / BMA in the table) butyl methacrylate copolymer fine particles, methyl methacrylate - butyl methacrylate - fluorine-based monomer copolymer particles (those obtained by copolymerizing a fluorine-based monomer relative to methyl methacrylate and butyl methacrylate were mixed 10% by weight, in the table MMA / BMA / F10%
と記す)、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−スチレン−メタクリル酸共重合体微粒子(表中ではMMA/BMA/St/MAAと記す)、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−スチレン−メタクリル酸共重合体微粒子を水で洗浄したもの(表中ではMM And referred), methyl methacrylate - butyl methacrylate - styrene - referred to as MMA / BMA / St / MAA is methacrylic acid copolymer fine particles (in the table), methyl methacrylate - butyl methacrylate - styrene - methacrylic acid copolymer particles in water washed thing (MM in the table
A/BMA/St/MAA洗浄品と記す)、および、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−スチレン−メタクリル酸亜鉛微粒子(表中ではMMA/BMA/ Referred to as A / BMA / St / MAA cleaned product), and, methyl methacrylate - butyl methacrylate - styrene - methacrylic acid zinc particles (in the table MMA / BMA /
St/MAA−Znと記す)である。 Referred to as the St / MAA-Zn) it is. なお、メタクリル酸亜鉛は、メチルメタクリレートのメチル基を亜鉛で置換したものである。 Incidentally, zinc methacrylate are those obtained by substituting zinc methyl methyl methacrylate.

【0176】上記混合粒子に対し、熱風発生装置7として熱気流表面改質装置(商品名「サフュージングシステム」、日本ニューマチック工業社製)を使用して実施例1と同様の条件下で熱処理を行い、トナーを得た。 [0176] The above with respect to mixed particles, hot air flow surface modification device as a hot-air generator 7 (trade name "Suffusing system", Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) heat treatment under the same conditions as in Example 1 using the It was carried out, to obtain a toner.

【0177】実施例53〜58で得られたトナーの帯電量の測定には、トナーをフェライトキャリアに4重量% [0177] To measure the charge amount of the toner obtained in Example 53 to 58, the toner in the ferrite carrier 4 wt%
の比率で添加し、ボールミルを使用して攪拌速度60r It was added at a ratio, agitation speed 60r using a ball mill
pmで30分間混合することによって得られた二成分現像剤を用いた。 Using a two-component developers obtained by mixing for 30 minutes pm. そして、上記二成分現像剤の常温常湿(20℃/60%、表中ではN/Nと記す)における帯電量および高温高湿(35℃/85%、表中ではH/H Then, wet atmospheric ambient temperature of the two-component developer (20 ℃ / 60%, in the table referred to as N / N) charge and high-temperature, high-humidity at (35 ℃ / 85%, in the table H / H
と記す)における帯電量を、ブローオフ帯電量測定器を用いて測定した。 The charge amount in the referred), was measured using a blow-off charge amount measuring device.

【0178】また、実施例53〜58で得られたトナー100重量部に対し、シリカ0.2重量部およびマグネタイト0.3重量部を外添混合して一成分現像剤を得た。 [0178] Further, with respect to 100 parts by weight of the toner obtained in Example 53 to 58, the silica 0.2 parts by weight of magnetite 0.3 parts by weight was externally added mixed to obtain a one-component developer. そして、一成分現像による実写評価として、上記一成分現像剤について、シャープ株式会社製プリンター(商品名「JX9230」)を用いて、初期画像の画質およびカブリの評価と、ブローオフ帯電量測定器による帯電量の測定とを行った。 Then, charging as live action evaluation by single-component development, for the above one-component developer, using a Sharp Co. printer (trade name "JX9230"), and evaluation of image quality and fog initial image, by blow-off charge amount measuring device It was the measurement of the amount. なお、画質およびカブリの評価は、「○」(良好)、「△」(実用限度レベル)、 The evaluation of image quality and fog, "○" (good), "△" (practical limit level),
「×」(不良)の3段階評価とした。 It was a three-stage evaluation of "×" (poor).

【0179】実施例53〜58の製造条件および評価結果を表13にまとめて示す。 [0179] The production conditions and evaluation results of Examples 53-58 are summarized in Table 13.

【0180】 [0180]

【表13】 [Table 13]

【0181】〔実施例59〜61〕体積平均粒径9.5 [0181] Example 59-61] volume average particle diameter 9.5
μmのトナー芯粒子に対し、改質微粒子として、シリカ微粒子(商品名「R972」、日本アエロジル株式会社製)0.3部を外添し、混合粒子(以下、未処理粒子と称する)を得た。 Obtained for the toner core particles [mu] m, as the modifying particles, silica fine particles externally added (trade name "R972", manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3 parts mixed particles (hereinafter, referred to as the untreated particles) It was.

【0182】トナー粒子としての未処理粒子に対し、分散ノズル3の本数をぞれぞれ2本、4本、および8本とした図3および図4に示す製造装置を用いて、発明の実施の形態の項にて述べた製造方法によりトナーを製造した。 [0182] For the untreated particles as toner particles, two, respectively are each a number of dispersion nozzles 3, 4, and by using the manufacturing apparatus shown in FIGS. 3 and 4 that the eight, the practice of the invention a toner was prepared by the manufacturing method described in the form of sections. トナーの製造条件は、熱風温度350℃、冷却風温度10℃、処理量2kg/hとした。 Manufacturing conditions of the toner, a hot air temperature of 350 ° C., the cooling air temperature 10 ° C., and the throughput of 2 kg / h.

【0183】実施例59〜61で得られたトナーの粒度分布を、マルチサイザーII(商品名、コールター社製) [0183] The particle size distribution of the toner obtained in Example 59 to 61, a multi-sizer II (trade name, manufactured by Beckman Coulter, Inc.)
を使用して測定し、体積平均粒径が15μm以上の粒子の比率を求めた。 Was measured using a volume average particle size was determined percentage of particles larger than 15 [mu] m. 実施例59〜61の製造条件および評価結果を未処理粒子の評価結果とともに表14にまとめて示す。 The production conditions and evaluation results of Examples 59 to 61 in conjunction with the evaluation results of the untreated particles are summarized in Table 14.

【0184】 [0184]

【表14】 [Table 14]

【0185】 [0185]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、 The process according to claim 1 toner for electrophotography according to the present invention exhibits, as above, the heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat treated, hot air supply to flow a hot air heat treatment space after heat treatment the toner particles using a mouth, a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to disperse the toner particles into hot air,
熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、熱風供給口の内径Dと、トナー粒子供給口の中心線の延長線と熱風供給口の内壁の延長面との交点から冷却容器における熱処理空間側の端までの距離Xとを、X/D≦0.6となるように設定する方法である。 The manufacturing method of the electrophotographic toner for cooling the toner particles dispersed in hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space, the inner diameter D of the hot air supply port, the center line of the toner particle supply port and the distance X from the extension line and the intersection of the extended plane of the inner wall of the hot air supply port to the end of the heat treatment space side in the cooling vessel is a method of setting such that X / D ≦ 0.6.

【0186】上記方法によれば、熱風中にトナー粒子を均一に分散させることができ、トナー粒子の凝集を防止できるとともに、不定形のトナー芯粒子に対する不定形を維持した状態での改質微粒子の固定化やトナー粒子の表面平滑化により、電子写真用トナーを任意の形状に制御することができるという効果を奏する。 [0186] According to the above method, it is possible to uniformly disperse the toner particles into hot air, it is possible to prevent aggregation of toner particles, modifying fine particles while maintaining the amorphous against irregular toner core particles of the surface smoothing of the fixed and the toner particles, an effect that the toner for electrophotography can be controlled to any shape.

【0187】本発明の請求項2記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、熱風供給口における熱風の流速を2.5 [0187] The method according to claim 2 toner for electrophotography according to the present invention, as described above, the heat treatment space in which the toner particles containing the binder resin is heat treated, the hot air supply port to flow hot air heat treatment space after heat treatment the toner particles using a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to disperse the toner particles into hot air, hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space a method of manufacturing a toner for electrophotography which cools the dispersed the toner particles in the hot air flow rate of the hot air supply opening 2.5
5m/s以上に制御する方法である。 It is a method to control more than 5m / s.

【0188】上記方法によれば、熱風中にトナー粒子を均一に分散させることができ、トナー粒子の凝集を防止できるとともに、不定形のトナー芯粒子に対する不定形を維持した状態での改質微粒子の固定化やトナー粒子の表面平滑化により、電子写真用トナーを任意の形状に制御することができるという効果を奏する。 [0188] According to the above method, it is possible to uniformly disperse the toner particles into hot air, it is possible to prevent aggregation of toner particles, modifying fine particles while maintaining the amorphous against irregular toner core particles of the surface smoothing of the fixed and the toner particles, an effect that the toner for electrophotography can be controlled to any shape.

【0189】本発明の請求項3記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、トナー粒子供給口の数が4つ以上である方法である。 [0189] Production method of toner for electrophotography according to claim 3 of the present invention, as described above, it is the method the number of toner particles supply port is 4 or more.

【0190】上記方法によれば、トナー粒子同士の衝突や凝集、トナー粒子の粉砕が発生することを著しく抑制でき、かつ、トナー粒子の供給量の向上により処理能力の大幅な向上が可能となるという効果を奏する。 [0190] According to the above method, collision or aggregation of the toner particles, it can significantly suppress the pulverization of the toner particles occurs, and it is possible to greatly improve the processing capacity by improving the supply amount of the toner particles there is an effect that.

【0191】本発明の請求項4記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、上記熱処理装置が、熱処理空間におけるトナー粒子の流れを整えるための整流気体を導入する整流気体導入口をさらに備える方法である。 [0191] Production method of toner for electrophotography according to the fourth aspect of the present invention, as described above, the heat treatment apparatus, rectifying the gas inlet for introducing a rectifying gas to adjust the flow of toner particles in the heat treatment space it is further provided a method of.

【0192】上記方法によれば、熱風供給口やその周辺などで渦流が発生することを抑制し、トナー粒子が熱処理空間を囲む装置内壁や熱風供給口ヘ付着することを防止できる。 [0192] According to the above method, it is possible to prevent the like around the hot air supply port and to prevent the vortex flow is generated, attached inner wall of the apparatus and a hot air supply port F toner particles surrounding the heat treatment space. この結果、製造する電子写真用トナーの種類を切り替えたときに、以前に用いたトナー粒子の残留物や融着物によって電子写真用トナーが汚染されることを防止できるという効果を奏する。 Consequently, when switching the type of electrophotographic toner to produce an effect that it is possible to prevent the toner for electrophotography is contaminated by residues and fusion-bonded toner particles used previously.

【0193】本発明の請求項5記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、乾燥気体雰囲気中で熱処理および冷却を行う方法である。 [0193] Production method of toner for electrophotography according to claim 5 of the present invention, as described above, it is a method of performing heat treatment and cooling in a dry gas atmosphere.

【0194】上記方法によれば、熱処理および冷却が温湿度の影響を受けることを回避できるので、熱効率が向上して低エネルギーでの熱処理が可能となるとともに、 [0194] According to the above method, it is possible to avoid the heat treatment and cooling is affected by temperature and humidity, the thermal efficiency is improved thereby enabling a heat treatment at low energy,
冷却時の結露を防いで捕集された電子写真用トナー同士の凝集を防止することができるという効果を奏する。 An effect that was trapped to prevent dew condensation at the cooling aggregate of the electrophotographic toner particles can be prevented.

【0195】本発明の請求項6記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面に改質微粒子を付着させた混合粒子をトナー粒子として用いる方法である。 [0195] Production method of toner for electrophotography according to claim 6 of the present invention, as described above, using the mixed particles with attached reformed particles the surface of the toner core particles containing the binder resin as a toner particles it is a method.

【0196】上記方法によれば、結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面を改質微粒子によって改質し、不定形から球形までの任意の形状の表面改質された電子写真用トナーを製造することができるという効果を奏する。 [0196] According to the above method, the surface of the toner core particles containing the binder resin modified by modifying microparticles, to produce any surface modified electrophotographic toner shape from amorphous to spherical there is an effect that it is possible.

【0197】本発明の請求項7記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、上記改質微粒子が、トナー芯粒子のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂微粒子である方法である。 [0197] The method according to claim 7 toner for electrophotography according to the present invention, as described above, the modified particles, thermoplastic resin particles having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the toner core particles a method is.

【0198】上記方法によれば、保存安定性に優れ、改質微粒子の剥離や離脱のない電子写真用トナーを得ることができるという効果を奏する。 [0198] According to the method, excellent storage stability, an effect that can be obtained electrophotographic toner without peeling or separation of the modified microparticles.

【0199】本発明の請求項8記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、上記改質微粒子の体積抵抗値が、1×10 6 Ω・cm以上である方法である。 [0199] Production method of toner for electrophotography according to claim 8 of the present invention, as described above, the volume resistivity of the modified fine particles, is 1 × 10 6 Ω · cm or more at a method.

【0200】上記の方法によれば、電子写真用トナーを現像プロセスや転写プロセスなどに使用した時に、電荷のリークや転写不良などが生じることを回避することができるという効果を奏する。 [0200] According to the above method, an effect that the toner for electrophotography when used such as a developing process and the transfer process, it is possible to avoid such leakage and poor transfer of charge occurs.

【0201】本発明の請求項9記載の電子写真用トナーの製造方法は、以上のように、上記改質微粒子が、帯電付与機能を有する熱可塑性樹脂微粒子である方法である。 [0201] The method according to claim 9 toner for electrophotography according to the present invention, as described above, the modified particles is a method which is a thermoplastic resin microparticles having a charge-providing function.

【0202】上記方法によれば、トナー芯粒子内部に帯電付与剤を含有させる場合に比べて少量の熱可塑性樹脂微粒子をトナー芯粒子表面に存在させることで同等の帯電性能を付与させることができる。 [0202] According to the above method, it is possible to impart the same charging performance by the presence of a small amount of the thermoplastic resin fine particles to the toner core particle surface than in the case of incorporating the charge-imparting agent inside the toner core particles . また、熱可塑性樹脂微粒子の種類や量などを調整することにより、同一のトナー芯粒子で、極性の制御や帯電性能の制御などが可能となる。 Further, by adjusting the kind and amount of the thermoplastic resin fine particles, in the same toner core particles, it is possible to and control of the polarity of the control and charging performance. この結果、使用材料コストおよび製造コストの両面から安価に電子写真用トナーを製造することができるという効果を奏する。 As a result, an effect that can be inexpensively producing electrophotographic toner from both sides of the used materials and manufacturing costs.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の製造方法を実施するための製造装置の一例を示す断面図である。 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a manufacturing apparatus for carrying out the production method of the present invention.

【図2】図1に示す製造装置の部分拡大断面図である。 2 is a partially enlarged cross-sectional view of the manufacturing apparatus shown in FIG.

【図3】本発明の製造方法を実施するための製造装置の他の一例を示す断面図である。 3 is a cross-sectional view showing another example of a manufacturing apparatus for carrying out the production method of the present invention.

【図4】図3に示す製造装置の部分拡大断面図である。 4 is a partially enlarged cross-sectional view of the manufacturing apparatus shown in FIG.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 熱処理空間(熱風気流場) 2 熱風 3 分散ノズル(トナー粒子供給口) 4 配管 5 定量供給機 6 圧縮気体発生装置 7 熱風発生装置 8 熱風供給ノズル(熱風供給口) 9 整流気体導入口 10 熱処理装置 11 冷却風 12 冷却・捕集ホッパー(冷却容器) 12a 開口 13 外気導入口 14 冷却風発生装置 15 冷却風導入ジャケット 16 回収ボックス 17 配管 1 the heat treatment space (hot airflow field) 2 hot air 3 distribution nozzle (toner particle supply port) 4 pipe 5 metering feeder 6 compressed gas generating device 7 the hot air generator 8 hot air supply nozzle (hot air supply port) 9 rectified gas inlet 10 heat treatment device 11 the cooling air 12 cooling and collecting hoppers (cooling container) 12a opening 13 outside air introduction port 14 cooling wind generator 15 air introduction jacket 16 collecting box 17 pipe

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 登司彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 隅田 克明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA08 AB09 CB03 CB13 DA01 EA01 EA03 EA10 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Murakami NoboriTsukasa彦 Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Katsuaki Sumida Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shea Sharp Co., Ltd. in the F-term (reference) 2H005 AA08 AB09 CB03 CB13 DA01 EA01 EA03 EA10

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、 A heat treatment space in which the toner particles containing 1. A binder resin is heat treated, the hot air supply port to flow hot air to the heat treatment space,
    上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、 熱風供給口の内径Dと、トナー粒子供給口の中心線の延長線と熱風供給口の内壁の延長面との交点から冷却容器における熱処理空間側の端までの距離Xとを、X/D≦ After heat treatment the toner particles using a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to disperse the toner particles into hot air, hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space cooling the dispersed the toner particles to a method for producing a toner for electrophotography, and the inner diameter D of the hot air supply port, the center line of the toner particle supply port extension and the extension surface of the inner wall of the hot air supply port and the distance X from the intersection to the end of the heat treatment space side in the cooling vessel, X / D ≦
    0.6となるように設定することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 Electrophotographic method for producing a toner, characterized in that set to be 0.6.
  2. 【請求項2】結着樹脂を含むトナー粒子が熱処理される熱処理空間と、熱風を熱処理空間に流す熱風供給口と、 A heat treatment space in which the toner particles comprising wherein the binder resin is heat treated, the hot air supply port to flow hot air to the heat treatment space,
    上記トナー粒子を熱風中に分散するように熱処理空間に供給するトナー粒子供給口とを備える熱処理装置を用いて上記トナー粒子を熱処理した後、熱処理空間の下流側に設けた冷却容器にて熱風中に分散された上記トナー粒子を冷却する電子写真用トナーの製造方法であって、 熱風供給口における熱風の流速を2.55m/s以上に制御することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 After heat treatment the toner particles using a heat treatment apparatus and a toner particle supply port for supplying the heat treatment space to disperse the toner particles into hot air, hot air in a cooling vessel which is provided on the downstream side of the heat treatment space the dispersed the toner particles to a method of manufacturing electrophotographic toner cools, the method of manufacturing electrophotographic toner and controlling the hot air flow rate in the hot air supply port than 2.55 m / s .
  3. 【請求項3】トナー粒子供給口の数が4つ以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用トナーの製造方法。 3. The method for producing a toner for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the number of toner particles supply port is 4 or more.
  4. 【請求項4】上記熱処理装置が、熱処理空間におけるトナー粒子の流れを整えるための整流気体を導入する整流気体導入口をさらに備えることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法。 Wherein the heat treatment apparatus, according to any one of claims 1 to 3, further comprising a rectifying gas inlet for introducing a rectifying gas to adjust the flow of toner particles in the heat treatment space a method of manufacturing an electronic toner for.
  5. 【請求項5】乾燥気体雰囲気中で熱処理および冷却を行うことを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法。 5. The process for producing a toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the heat treatment and cooling in a dry gas atmosphere.
  6. 【請求項6】結着樹脂を含むトナー芯粒子の表面に改質微粒子を付着させた混合粒子をトナー粒子として用いることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の電子写真用トナーの製造方法。 6. The electrophotographic according to any one of claims 1, characterized by using the mixed particles with attached reformed particles the surface of the toner core particles containing the binder resin as a toner particles 5 manufacturing method of use toner.
  7. 【請求項7】上記改質微粒子が、トナー芯粒子のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する熱可塑性樹脂微粒子であることを特徴とする請求項6記載の電子写真用トナーの製造方法。 7. The modified fine particles, method for producing a toner for electrophotography according to claim 6, wherein the thermoplastic resin fine particles having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the toner core particles.
  8. 【請求項8】上記改質微粒子の体積抵抗値が、1×10 8. The volume resistivity of the modified fine particles, 1 × 10
    6 Ω・cm以上であることを特徴とする請求項6記載の電子写真用トナーの製造方法。 Method for producing a toner for electrophotography according to claim 6, wherein a is 6 Omega · cm or more.
  9. 【請求項9】上記改質微粒子が、帯電付与機能を有する熱可塑性樹脂微粒子であることを特徴とする請求項6記載の電子写真用トナーの製造方法。 9. the modified fine particles, method for producing a toner for electrophotography according to claim 6, wherein the thermoplastic resin fine particles having a charge-providing function.
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