JPH10251560A - Flame-retardant coating material - Google Patents

Flame-retardant coating material

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JPH10251560A
JPH10251560A JP6346697A JP6346697A JPH10251560A JP H10251560 A JPH10251560 A JP H10251560A JP 6346697 A JP6346697 A JP 6346697A JP 6346697 A JP6346697 A JP 6346697A JP H10251560 A JPH10251560 A JP H10251560A
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JP
Japan
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flame
present
thermoplastic resin
halogen gas
amount
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JP6346697A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirotaka Sawada
広隆 沢田
Masaki Hasegawa
正毅 長谷川
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Fujikura Ltd
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Fujikura Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant coating material that has a long afterglow time without liberation of a halogen gas with low smoke evolution and excellent safety and is useful in night guiding indication materials by using a specific thermoplastic resin, a radioactive substance-free luminescent pigment and a solvent. SOLUTION: This flame-retardant coating material comprises (A) a thermoplastic resin as polyethersulfone or the like having >=30 oxygen index, detecting no halogen gas with a smoke emission (Ds) of <=100, preferably in an amount of 10-75wt.% and (B) a radioactive substance-free luminescent pigment as strontium aluminate (SrAl2 O4 ), preferably in an amount of 15-60wt.% and (C) a solvent as N-methylpyrrolidone, preferably in an amount of 10-30wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、長持続性蓄光の難
燃性塗料に関し、更に詳しくは、夜間の誘導表示材、イ
ンテリア材等に塗工できる難燃性塗料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant paint having a long-lasting light storage, and more particularly, to a flame-retardant paint which can be applied to an induction display material at night, an interior material and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、夜光顔料としては、一般に、蛍光
体が用いられている。この蛍光体の残光時間は、きわめ
て短く、外部刺激を停止すると速やかにその発光は減衰
するが、まれに紫外線等で刺激した後、または、その刺
激を停止した後もかなりの長時間(数10分〜数時間)
に渡り残光が肉眼で認められるものがあり、これらを通
常の蛍光体とは区別して蓄光性蛍光体あるいは燐光体と
呼んでいる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a phosphor has been generally used as a luminous pigment. The afterglow time of this phosphor is extremely short, and its luminescence is rapidly attenuated when the external stimulus is stopped, but rarely after stimulating with ultraviolet rays or the like, or even after the stimulus is stopped, for a considerably long time (several times). 10 minutes to several hours)
In some cases, afterglow is visible to the naked eye, and these are called phosphorescent phosphors or phosphorescent phosphors to distinguish them from ordinary phosphors.

【0003】この蓄光性蛍光体としては、CaS:Bi
(紫青色発光)、CaSrS:Bi(青色発光)、Zn
S:Cu(緑色発光)、ZnCdS:Cu(黄色〜橙色
発光)等の硫化物蛍光体が知られており、現在、市場で
もっぱら用いられるものは硫化亜鉛系蓄光性蛍光体(Z
nS:Cu)であるが、これらのいずれの硫化物も、化
学的に不安定であったり、耐光性に劣るなど実用面での
問題点が多い。
The phosphorescent phosphor is CaS: Bi.
(Purple blue light emission), CaSrS: Bi (blue light emission), Zn
Sulfide phosphors such as S: Cu (green light emission) and ZnCdS: Cu (yellow to orange light emission) are known. Currently, those mainly used in the market are zinc sulfide phosphorescent phosphors (Z
nS: Cu), all of these sulfides have many practical problems, such as being chemically unstable and having poor light resistance.

【0004】従来より使用されている夜光塗料は、上記
硫化亜鉛系蓄光性蛍光体(ZnS:Cu)と、バインダ
ーとしてのポリオレフィン、EVA,EEA等のエチレ
ンコポリマー等とを溶剤に溶かしたものが主流である。
The luminous paints conventionally used include those obtained by dissolving a zinc sulfide phosphorescent phosphor (ZnS: Cu), a polyolefin as a binder, and an ethylene copolymer such as EVA or EEA in a solvent. It is.

【0005】しかしながら、この種の夜光塗料は、上記
硫化亜鉛系蓄光性蛍光体(ZnS:Cu)の残光時間が
短く、また、残光時間が持続するものは放射性物質Pm
(プロメチウム)等を含んでいるものであり、安全性の
面からも課題がある。また、エチレンコポリマー等のバ
インダー自体が難燃性に乏しく、火災等の燃焼の際には
ハロゲンガスや煙の発生があるなどの課題がある。
However, in this type of luminous paint, the afterglow time of the zinc sulfide phosphorescent phosphor (ZnS: Cu) is short, and the luminous substance having a long afterglow time is the radioactive substance Pm.
(Promethium), etc., and there is a problem in terms of safety. Further, a binder such as an ethylene copolymer itself has poor flame retardancy, and there is a problem that halogen gas and smoke are generated when burning such as a fire.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の夜光
塗料の課題に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、放射性物質が含まれておらず安全で残光時間の長い
夜光顔料を利用し、かつ、燃焼時ハロゲンガスを発生せ
ず、低発煙である難燃性塗料を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the problems of conventional luminous paints, and is intended to solve the problem. A luminous pigment containing no radioactive material and having a long afterglow time is required. An object of the present invention is to provide a flame-retardant paint which is used, emits no halogen gas at the time of combustion, and emits low smoke.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するためにバインダーとしての熱可塑性樹脂と、夜
光顔料とについて鋭意検討した結果、特定の熱可塑性樹
脂と特定の夜光顔料等を用いることにより目的の難燃性
塗料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
ったのである。すなわち、本発明の難燃性塗料は、酸素
指数が30以上で、かつ、ハロゲンガスが検出されず発
煙濃度がDs100以下の熱可塑性樹脂と、放射性物質
を含まない夜光顔料と、溶剤とを含有してなることを特
徴とする。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies on a thermoplastic resin as a binder and a luminous pigment, and have found that a specific thermoplastic resin and a specific luminous pigment are used. It was found that the intended flame-retardant paint could be obtained by using the same, and the present invention was completed. That is, the flame-retardant coating material of the present invention contains a thermoplastic resin having an oxygen index of 30 or more and a smoke density of not more than Ds100 with no halogen gas detected, a luminous pigment containing no radioactive substance, and a solvent. It is characterized by becoming.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の難燃性塗料は、酸素指数が30
以上で、かつ、ハロゲンガスが検出されず発煙濃度がD
s100以下の熱可塑性樹脂と、放射性物質を含まない
夜光顔料と、溶剤とを含有してなることを特徴とするも
のである。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The flame retardant paint of the present invention has an oxygen index of 30.
Above, and no halogen gas was detected and the smoke density was D
It comprises a thermoplastic resin of s100 or less, a luminous pigment containing no radioactive substance, and a solvent.

【0009】本発明の難燃性塗料に用いるバインダーと
しての熱可塑性樹脂は、酸素指数が30以上で、ハロゲ
ンガスが検出されず発煙濃度Dsが100以下のもので
あることが必要である。酸素指数が30未満であると、
及び発煙濃度Dsが100を越えると、十分な難燃性が
発現されず、好ましくない。なお、本発明で規定する
「酸素指数」とは、JIS K 7201で定義されて
いる酸素指数であり、JIS K 7201に規定され
ている方法で測定する。指数値が大なる程、燃焼し難い
材料を意味する。また、本発明で規定する「発煙濃度D
s」は、ASTM E662で定義されている発煙濃度
であり、ASTM E662に規定されている方法で測
定する。指数値が小さい程、発煙し難い材料を意味す
る。
The thermoplastic resin as a binder used in the flame-retardant paint of the present invention must have an oxygen index of 30 or more, no halogen gas is detected, and a smoke density Ds of 100 or less. When the oxygen index is less than 30,
When the smoke density Ds exceeds 100, sufficient flame retardancy is not exhibited, which is not preferable. The “oxygen index” defined in the present invention is an oxygen index defined in JIS K 7201, and is measured by a method specified in JIS K 7201. The larger the index value, the more difficult the material is to burn. In addition, the "smoke density D" defined in the present invention.
"s" is the smoke density defined in ASTM E662, and is measured by the method defined in ASTM E662. The smaller the index value, the less the smoke-producing material.

【0010】本発明の難燃性塗料に用いる上記特性を有
する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエーテルサル
フォン(PES)、ポリアリレート(PAr)、ポリエ
ーテルイミド(PEI)、ポリサルフォン(PSF)、
ナイロン樹脂(PA)などのエンジニアプラスチック等
が挙げられ、好ましくは、上記特性を有する透明性が高
い熱可塑性樹脂が望ましい。
Examples of the thermoplastic resin having the above properties used in the flame-retardant paint of the present invention include polyethersulfone (PES), polyarylate (PAr), polyetherimide (PEI), polysulfone (PSF), and the like.
Engineered plastics such as nylon resin (PA) and the like can be mentioned, and a highly transparent thermoplastic resin having the above characteristics is preferable.

【0011】本発明の難燃性塗料に用いる夜光顔料とし
ては、放射性物質を含まない夜光顔料であれば、特に限
定されるものではない。好ましくは、化学的に安定であ
り、しかも長時間にわたり耐光性を有すると共に、長時
間の残光特性を有するものが望ましく、例えば、MAl
24で表される化合物で、Mはカルシウム、ストロンチ
ウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つ
以上の金属元素からなる化合物を母結晶にした蓄光性蛍
光体が挙げられる。具体的に例を挙げると、アルミン酸
ストロンチウム(SrAl24)、アルミン酸カルシウ
ム(CaAl24)、アルミン酸バリウム(BaAl2
4)、アルミン酸ストロンチウムカルシウム(Srx
1-xAl24)等である。
The luminous pigment used in the flame-retardant paint of the present invention is not particularly limited as long as it is a luminous pigment containing no radioactive substance. Preferably, those which are chemically stable, have light resistance for a long time, and have a long-term afterglow characteristic are preferable.
In the compound represented by 2 O 4 , M is a phosphorescent phosphor in which a mother crystal is a compound comprising at least one metal element selected from the group consisting of calcium, strontium, and barium. Specifically, strontium aluminate (SrAl 2 O 4 ), calcium aluminate (CaAl 2 O 4 ), barium aluminate (BaAl 2
O 4 ), strontium calcium aluminate (Sr x C
a 1-x Al 2 O 4 ).

【0012】更に、MAl24で表される蓄光性蛍光体
において、Mがカルシウム、ストロンチウム、バリウム
からなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の金属元素
にマグネシウムを添加した複数の金属元素からなる化合
物を母結晶にした蓄光性蛍光体、例えばSrxMg1-x
24等も用いることができる。
Further, in the phosphorescent phosphor represented by MAl 2 O 4 , M comprises a plurality of metal elements obtained by adding magnesium to at least one metal element selected from the group consisting of calcium, strontium and barium. Phosphorescent phosphor having a compound as a mother crystal, for example, Sr x Mg 1-x A
l 2 O 4 and the like can also be used.

【0013】更にまた、賦活剤としてユウロピウム(E
u)を、Mで表す金属元素に対して0.001〜10モ
ル%添加した蓄光性蛍光体や、賦活剤の他に共賦活剤と
してランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマスからな
る群から選ばれる少なくとも1つ以上の元素を、Mで表
す金属元素に対して0.001〜10モル%添加した蓄
光性蛍光体を使用することができる。
Furthermore, as an activator, europium (E
u) is a phosphorescent phosphor in which 0.001 to 10 mol% is added to the metal element represented by M, and lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium, terbium, as a co-activator in addition to the activator. Luminescent property in which at least one element selected from the group consisting of dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium, manganese, tin, and bismuth is added in an amount of 0.001 to 10 mol% with respect to a metal element represented by M Phosphors can be used.

【0014】本発明の難燃性塗料に用いる溶剤として
は、特に限定されるものではないが、例えば、塩化メチ
レン、N−メチルピロリド(NMP)、メチルエチルケ
トン(MEK)等が挙げられる。
The solvent used in the flame-retardant paint of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include methylene chloride, N-methylpyrrolide (NMP), methyl ethyl ketone (MEK) and the like.

【0015】本発明の難燃性塗料では、全重量に対し、
バインダーとしての上記特性を有する熱可塑性樹脂が1
0〜75重量%、夜光顔料が、15〜60重量%、溶剤
が10〜30重量%の範囲で含有せしめることができ
る。バインダーとしての熱可塑性樹脂が10重量%未満
であると、接着性が低下し好ましくない。また、夜光顔
料が10重量%未満であると、残光特性が不十分とな
り、好ましくない。
[0015] In the flame-retardant paint of the present invention, based on the total weight,
The thermoplastic resin having the above properties as a binder is 1
0 to 75% by weight, 15 to 60% by weight of the luminous pigment, and 10 to 30% by weight of the solvent. If the content of the thermoplastic resin as the binder is less than 10% by weight, the adhesiveness is undesirably reduced. On the other hand, if the luminous pigment is less than 10% by weight, the afterglow characteristics become insufficient, which is not preferable.

【0016】本発明の難燃性塗料は、通常の混合機等を
使用して上記各成分を混合することにより調製すること
ができる。
The flame-retardant paint of the present invention can be prepared by mixing the above components using a usual mixer or the like.

【0017】本発明の難燃性塗料は、長持続性蓄光の夜
光顔料を利用していることから残光時間の長いものとな
ると共に、ハロゲンガスの発生がなく、発煙の少ない安
全な塗料が得られることとなり、その塗料の用途は特に
限定されるものではなく、あらゆる用途に適用すること
ができ、例えば、夜間の誘導表示材、インテリア材等に
塗工することができる。誘導表示材の利用例としては、
図1に示されるように、ポリエーテルサルフォン(PE
S)板1上に、本発明の難燃性塗料2を塗工し、その上
にPES板3を固着したサンドイッチ構造とした誘導表
示盤などが挙げられ、この構造の誘導表示盤であれば、
塗工面が剥がれ落ちる心配もなく、また、難燃性のPE
S板を使用していることから難燃性塗料と相俟って難燃
性に優れた誘導表示盤となる。
The flame-retardant paint of the present invention has a long afterglow time due to the use of a long-lasting phosphorescent luminous pigment, and is a safe paint that produces no halogen gas and produces little smoke. As a result, the use of the paint is not particularly limited, and can be applied to any use. For example, the paint can be applied to a guide display material at night, an interior material, and the like. Examples of the use of guidance display materials include:
As shown in FIG. 1, polyether sulfone (PE
S) An induction display panel having a sandwich structure in which the flame-retardant paint 2 of the present invention is applied on the plate 1 and the PES plate 3 is fixed thereon, etc. If the induction display panel has this structure, ,
There is no fear that the coated surface will peel off, and it is flame-retardant PE
Since the S plate is used, an induction display panel having excellent flame retardancy is obtained in combination with the flame retardant paint.

【0018】[0018]

【実施例】次に、実施例及び比較例により更に本発明の
内容を更に詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例
により制限されるものではない。
Next, the contents of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by the following examples.

【0019】(実施例1〜3及び比較例1〜2)下記表
1に配合組成の難燃性塗料について、酸素指数(O
I)、ハロゲンガス発生量、発煙濃度フレーミングを評
価すると共に、この難燃性塗料を各々の合成樹脂板に塗
工して、残光時間を測定した。また、本発明となる夜光
顔料の代わりに従来のZnS−Cu系塗料を同量配合し
た場合の残光時間を測定した結果を示す。これらの結果
を下記表1に示す。
(Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2) The flame retardant paint having the composition shown in Table 1 below has an oxygen index (O
I), the amount of generated halogen gas and the smoke density framing were evaluated, and the flame retardant paint was applied to each synthetic resin plate, and the afterglow time was measured. Also, the results of measuring the afterglow time when the same amount of the conventional ZnS-Cu-based paint is blended in place of the luminescent pigment according to the present invention are shown. The results are shown in Table 1 below.

【0020】なお、酸素指数(O.I)、ハロゲンガス
発生量、発煙濃度フレーミング、残光時間の測定方法は
下記のとおりである。 (1) 酸素指数(O.I) 酸素指数(O.I) は、溶剤を揮発させた後の塗料のみ
について、JISK 7201に準拠して測定した。指
数値が大なる程、燃焼し難い材料を意味する。 (2) ハロゲンガス発生量(mg/g) ハロゲンガス発生量 は、ASTM E662に準拠し
て測定した。
The methods for measuring the oxygen index (O.I), the amount of halogen gas generated, the smoke density framing, and the afterglow time are as follows. (1) Oxygen Index (O.I) The oxygen index (O.I) was measured for only the paint after the solvent was volatilized in accordance with JIS K7201. The larger the index value, the more difficult the material is to burn. (2) Halogen gas generation amount (mg / g) The halogen gas generation amount was measured in accordance with ASTM E662.

【0021】(3) 発煙濃度フレーミング 発煙濃度フレーミングは、IEC754−1に準拠して
測定した。指数値が小さい程、発煙し難い材料を意味す
る。 (4) 残光時間 JIS C 7614に準拠して輝度を測定し、残光輝
度が、人間の視認レベル0.32mcd/m2に減衰す
るまでに要する時間を残光時間とした。
(3) Smoke density framing Smoke density framing was measured in accordance with IEC754-1. The smaller the index value, the less the smoke-producing material. (4) Afterglow time Luminance was measured in accordance with JIS C 7614, and the time required for the afterglow luminance to attenuate to a level of 0.32 mcd / m 2 for human recognition was defined as the afterglow time.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】上記表1から明らかなように、本発明範囲
となる実施例1〜3の難燃性塗料は、本発明範囲外とな
る比較例1〜2に較べて、酸素指数(O.I)、ハロゲ
ンガス発生量、発煙濃度フレーミング及び残光時間のい
ずれも優れたものとなることが判明した。また、実施例
1〜3及び比較例1〜2の合成樹脂に従来のZnS−C
u系塗料を同量配合した場合の残光時間は、全て60分
以下となることが判明した。
As is evident from Table 1, the flame retardant paints of Examples 1 to 3 which fall within the scope of the present invention have an oxygen index (O.I. ), The amount of halogen gas generated, the smoke density framing, and the afterglow time were all excellent. Further, the synthetic resin of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was replaced with a conventional ZnS-C.
It was found that the afterglow time when the same amount of the u-based paint was mixed was 60 minutes or less.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、長持続性蓄光の夜光顔
料を利用していることから残光時間の長い塗料となると
共に、ハロゲンガスの発生がなく、発煙の少ない安全な
ものとなる難燃性塗料が提供される。
According to the present invention, since a long-lasting phosphorescent luminous pigment is used, a paint having a long afterglow time can be obtained, and there is no generation of halogen gas, and there is little smoke. A flame retardant paint is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の難燃性塗料を誘導表示盤に利用した一
例を説明するための説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining an example in which the flame retardant paint of the present invention is used for an induction display panel.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,3 ポリエーテルサルフォン(PES)板 2 難燃性塗料 1,3 Polyethersulfone (PES) plate 2 Flame retardant paint

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸素指数が30以上で、かつ、ハロゲン
ガスが検出されず発煙濃度がDs100以下の熱可塑性
樹脂と、放射性物質を含まない夜光顔料と、溶剤とを含
有してなることを特徴とする難燃性塗料。
1. A thermoplastic resin having an oxygen index of 30 or more, a halogen concentration not detected, and a smoke density of 100 or less, a luminescent pigment containing no radioactive substance, and a solvent. Flame retardant paint.
JP6346697A 1997-03-17 1997-03-17 Flame-retardant coating material Pending JPH10251560A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020094171A (en) * 2001-06-12 2002-12-18 동국산업 주식회사 UV-detecting element
KR100372764B1 (en) * 2000-05-22 2003-02-17 서성호 A phosphorescent patint composition, a method for making this composition
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