JPH10251371A - 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 - Google Patents
吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH10251371A JPH10251371A JP9079244A JP7924497A JPH10251371A JP H10251371 A JPH10251371 A JP H10251371A JP 9079244 A JP9079244 A JP 9079244A JP 7924497 A JP7924497 A JP 7924497A JP H10251371 A JPH10251371 A JP H10251371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polyurethane foam
- component
- foam
- lignin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
性を有する素材、特に、生分解性をも併有する樹脂素材
を提供すること。 【解決手段】 ポリオール成分およびイソシアネート成
分と、リグニンを用い、成型時に浸透剤を均一に分散さ
せること等により調製される、1cm3当り0.2g以上
の水を吸収する吸水性ポリウレタンフォーム。
Description
ンフォームおよびその製造方法に関し、更に詳細には、
各種作物あるいは花卉等の発芽・発根促進のための育苗
用培地フォームとして、また生け花等で使用される剣山
用フォームとして有利に使用することのできる吸水性ポ
リウレタンフォーム及びその製造法に関する。
化、効率化、人手不足の解消、収益性のアップを理由
に、栽培方法の改良が成され、従来の播種栽培から、苗
圃における育苗、苗の移植の2段階栽培となっている。
「育苗培地」という)としては、より発根、発芽性が良
く、育苗用資材ごと圃場へ移植可能なものが求められ、
ペーパーポット的なもの、プラグ苗的なもの、あるいは
人工培土的な樹脂フォームによるものが開発されてい
る。
るいはプラグ苗的なものは、いわゆる育苗箱をより簡易
的な形としたものであり、従って、培土を必要とし、ま
た苗床を作成する作業を必要とするが、樹脂フォームは
それ自体が人工培土として用いられるため、農作業を簡
素化することができ、現在注目されている。
は、植物の発根が容易な適度な脆さと吸水性を兼ね備え
ていることが要求されており、現在、その条件を満たす
ものとしては主にフェノール樹脂が使われている。 ま
た、軟質ポリウレタンフォームも一部で育苗培地として
用いられているが、ポリウレタンフォーム自体は吸水性
がないので、育苗培地として用いる場合には一旦圧縮し
て水分あるいは液肥溶液を物理的に吸収せしめる必要が
あり、扱いが煩雑であるという欠点があった。
のサークルも多く開講され、生け花を芸術として楽しむ
人が多くなっている。 また、結婚式、各種パーティ
ー、イベントあるいはウィンドーディスプレイ等に於い
ても、花卉によるデコレーションは欠かせないものとな
っている。
らは一線を隔し、自由な発想のもとに花卉を生ける、い
わゆるフラワーアレンジメントの色彩が強くなってお
り、花卉をアレンジメントするための土台となる剣山
も、従来の金属製のものは、重い、扱いづらい、あるい
はデコレーションの形が限定され発想に制約を受ける等
の理由により敬遠され、最近では使い捨てタイプの樹脂
フォーム製のものが主に使用されている。
の材質として、花卉を突き刺せる適度な脆さと吸水性を
兼ね備えていることが要求され、現在実用化されている
のは唯一フェノール樹脂である。
いるフェノール樹脂フォームには、土壌中の微生物によ
って自然分解され再び自然の環境システムに組み入れら
れるといった生分解性の機能がないため、そのまま放置
あるいは土壌に埋没した状態で投棄されるという問題点
があった。 特に、フェノール樹脂フォームごと圃場へ
定植し、作物収穫後はそのまま圃場の土壌中へ鋤込まれ
ることより、長年のフェノール樹脂の蓄積による自然環
境への影響が懸念され、環境保全の面からも、育苗用資
材として必要な吸水機能を有したフェノール樹脂に代わ
る樹脂フォームの開発が強く求められていた。
樹脂フォームに代わる新しい吸水性を有する素材、特
に、生分解性をも併有する樹脂素材を提供することを課
題とするものである。
タンフォームに着目し、これに育苗培地や剣山として共
通な必要機能である吸水性を付与する方法について鋭意
検討を行った結果、ポリウレタン中に組み込む成分およ
び発泡処理時に用いる添加成分を選択することにより、
吸水性を有するポリウレタンフォームが得られることを
見出した。また、このものは容易に生分解性にできるこ
とを見出し、本発明を完成した。
分、イソシアネート成分およびリグニンを用い、成型時
に浸透剤を均一に分散させることにより得られる吸水性
ポリウレタンフォームを提供することである。また、本
発明の他の目的は、生分解性である上記吸水ポリウレタ
ンフォームを提供することである。更に、本発明の別の
目的は、上記したポリウレタンフォームの製造方法を提
供することである。
ンフォームとは、自然の状態で水を吸収するポリウレタ
ンフォームをいい、水に10分浸漬した後の吸水量が
0.2g/cm3以上、好ましくは0.4g/cm3以上の
ものをいう。 なお、本明細書中において吸水性を有す
るとは、ポリウレタンフォームを静かに水に浮かべた状
態において自然に水を吸収する性質をいい、例えば軟質
ポリウレタンフォームを圧縮し、これが元に戻るときに
フォーム空間に取り込まれる水の量、すなわち物理的な
吸水量を意味するものではない。 従って、前記吸水量
は、ポリウレタンフォーム試料を静かに水に浮かべ、1
0分放置した後に測定される全吸水量を意味する。
例えば、ポリウレタンの原料モノマーとしてイソシアネ
ート成分、ポリオール成分およびリグニンを用い、これ
らからポリウレタンを成型する際に浸透剤を用いる方法
により製造することができる。
めに用いるリグニンとしては、例えばクラフトリグニ
ン、アルカリリグニン、ソルボリシスリグニンなど各種
の方法により得られるリグニンが使用できる。
ある、濡れ性を改善するための浸透剤としては、親水性
基としてOH基を有しないアニオン系活性剤、例えば、
脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂
肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アマ
イドの硫酸塩類、脂肪アルコールリン酸エステル塩類、
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミド
スルホン酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホル
マリン結合のナフタリンスルホン酸塩類を挙げることが
できる。
散、および濡れ性改善の点から、二塩基性脂肪酸エステ
ルのスルホン塩類、特にジアルキルスルホコハク酸エス
テル塩が好ましい。
めるため、さらに電解性官能基を有する成分を用いるこ
ともできる。電解性官能基を有する成分としては、電解
性官能基と、これをポリウレタン中に組み込むための少
なくとも二つ以上のイソシアネート成分との反応性基を
有する化合物が利用される。 具体的には、例えば、グ
ルコン酸塩、グリセロリン酸塩や、シリウス・スープラ
・レッド・バイオレット(Sirius Supra Red Violet)
RLL、シリウス・スープラ・ブルー(Sirius Supra B
lue) BRR、ダイレクト・ダーク・グリーン(Direct
Dark Green) B等の染料系物質を挙げることができ
る。 このうち、ポリオール成分中への可溶性、および
吸水性付与の点からは特にグリセロリン酸ナトリウムが
好ましい。
ムは、そのままでも生分解性であるが、より高い生分解
性を付与するときには、ポリウレタンの原料モノマーと
してイソシアネート成分、ポリオール成分およびリグニ
ンのほか、植物性高分子材料を利用すれば良い。
を介し、イソシアネート成分及びポリオール成分とでポ
リウレタン鎖を形成するものであり、具体的には、ヒド
ロキシル基を有する液体状の物質、例えば、糖蜜等や、
ヒドロキシル基を有する固体状の物質、例えば、繊維状
及び粉末セルロース系物質、ヘミセルロース系物質、ペ
クチン系物質、でん粉系物質等を挙げることができる。
このうち、生分解性の点からは特に糖蜜が好ましい。
って利用するポリオール成分やイソシアネート成分につ
いては、特に制限はなく、従来一般にポリウレタンの製
造に用いられている各種のものを使用することができ
る。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリストリール等の低分子量ポリオ
ール;ポリカプロラクトン、多塩基酸とヒドロキシル化
合物から製造されるポリエステルポリオール;ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオシキプロピレングリコー
ル、ポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチレン)
グリコール、ポリ(オキシブチレン)グルコール、ポリ
(オキシテトラメチレン)グリコール等のポリエーテル
ポリオール等を挙げることができる。また、アクリルポ
リオール;ヒマシ油あるいはトール油誘導体を用いるこ
ともできる。
脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネートや、
それらの変性体を挙げることができる。
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等が、芳
香族系イソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート等が、またイソシアネー
ト変性体としては、例えば、ウレタンプレポリマー等が
それぞれ挙げられる。
一般に行われる方法に準じて調製することができる。
すなわち、ポリウレタン鎖の調製方式としては、ワンシ
ョット法、プレポリマー法、擬プレポリマー法等のいず
れの方法を利用しも良く、ポリウレタンフォームの製造
方式も、スラブ、モールドのいずれの方法を利用しても
良い。
ショット法にて生分解性を有する吸水性ポリウレタンフ
ォームを製造する方法について、例を挙げて具体的に説
明する。
ームを製造する場合、まず、ポリオール成分、リグニ
ン、必要により電解性官能基を有する成分および植物性
高分子材料、触媒、発泡剤、整泡剤および浸透剤を計り
取り、これらを均一に混合してポリオール溶液とする。
次にイソシアネート成分を計り取り、反応型中で先の
ポリオール溶液に混合し、接触反応により、吸水性を有
する生分解性フォームを得ることができる。
造に用いられている各種のものが使用できる。 その例
としては、水、有機系発泡剤、無機系発泡剤が挙げられ
る。有機系発泡剤としては、例えば、アセトン、ジクロ
ロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン、ニトロアルカン、ニトロ尿素、アルド
オキシム、活性メチレン化合物、酸アミド、3級アルコ
ール、しゅう酸水和物が、無機系発泡剤としては、例え
ば、ホウ酸、固体炭酸、水酸化アルミニウム等が挙げら
れる。 なお、水を発泡剤として使用する場合、植物性
高分子材料が水分を含有するものであるときは、発泡剤
として作用する水分量を勘案し、水の量を調整すること
ができる。
分の反応速度を調整するための触媒としては、ポリウレ
タンの製造に普通一般に用いられる触媒、例えば、アミ
ン類、フォスフィン類のルイス塩基やルイス酸の有機金
属化合物(アルミニウム、スズ)等をポットライフに応
じて用いることができる。
ームを製造する場合のリグニンの組み込み量は、全成分
量に対して1重量%(以下、単に「%」で示す)以上で
あり、吸水性、物性、成形性の面から好ましくは3〜5
0%である。 また、浸透剤の量は、全成分量に対し
て、1%以上、吸水性、物性及び成形性の面から好まし
くは2〜20%である。
ポリオール成分、リグニン、電解性官能基を有する成分
および植物性高分子材料に含まれる全ヒドロキシル基の
当量数に対して、そのイソシアネート当量数で0.5〜
2.0倍当量程度であり、吸水性、及び必要とされる脆
さの面より好ましくは0.6〜1.0倍当量程度である。
ル成分の合計反応量は、リグニンおよび植物性高分子材
料に対して60%以上、生分解性、物性及び反応のコン
トロールし易さの面から好ましくは100〜700%で
ある。
レタンフォームとするため、反応成型時の撹拌のために
用いる混合装置としては、一般にポリウレタンフォーム
の成形に用いられる装置、例えば、機械式撹拌機、高圧
撹拌機、エアミキシング機等のいずれも用いることがで
きる。
において、その反応に必要な熱は自然反応熱により与え
られるが、使用するポリオール成分、イソシアネート成
分の反応性によっては、100〜150℃程度の温度ま
で加熱しても良い。
に、吸水性付与の目的で加える浸透剤をポリオール組成
物中で均一分散させるために、少なくとも10秒間以
上、好ましくは30秒間以上攪拌することが好ましい。
化時間は、リグニン、電解性官能基を有する成分および
植物性高分子材料の添加量、ポリオール成分、イソシア
ネート成分の種類、あるいは反応促進のために加える触
媒量、更には反応温度により異なるが、一般的には常温
で5分間以上である。
タンフォームは、育苗培地や剣山としての必要な機能を
満たすためには、その発泡倍率が5〜70倍程度、特に
20〜50倍程度であることが好ましい。
ムの形状については、特に制約はなく、その比重は0.
01〜0.3程度である。また、用途に応じて、染料、
顔料等により着色してもよい。
フォームは、その吸水性能において他のポリウレタン結
合を有する樹脂フォームと区別される。すなわち、本発
明の吸水性ポリウレタンフォームは、自然に放置した状
態でも0.2g/cm3、特に吸水量0.4g/cm3以上
と高い吸水性能を示し、他の高分子材料と区別すること
ができるものである。
ムは、更にその自然分解性においても区別できる。 す
なわち、例えば土壌中での初期(2〜3カ月後)の重量
減少率が2〜3%/月程度以上であることから理解され
るように、極めて優れた自然分解性を示し、他の高分子
材料と区別することができるものである。
付与するためには、リグニンを用いることと、成型時に
浸透剤を均一に分散させることの2つを併用することが
重要で、何れか一方では殆ど効果が認められない。 す
なわち、ポリウレタン結合を有す高分子フォームの化学
構造は、3次元網目構造となっており、一定ポリウレタ
ン分子鎖単位でリグニンを組み込むだけでは、フォーム
内部への水の進入が容易に起らない結果、吸水性は殆ど
付与されない。
混合し、ポリウレタン結合を有す生分解性高分子材料中
に浸透剤を均一分散させ、濡れ性を改善しても、フォー
ムは薄膜セルにより構成されていることにより、薄膜を
通過しての吸水性の付与は成されない。
材料への吸水性の付与は、本発明の特徴とするところ
の、二つの方法の組み合わせによって初めて達成される
ものであり、この方法により、吸水量0.4g/cm3以
上に達する吸水性ポリウレタンフォームを得ることがで
きるのである。
は、植物の生育に不可欠な水の供給を十分に行うための
吸水性能を備えており、また花卉を容易に突き刺せる、
植物の発根、発芽に影響を及ぼさない適度な脆さを有す
る。 更に、特に生分解性をも与えた吸水性ポリウレタ
ンフォームは、これを土壌に埋没した場合に生分解して
自然環境に悪影響を与えない利点がある。
分解性を有する吸水性ポリウレタンフォームは、使用時
は植物の生育、保存に十分な吸水性能、あるいは形態安
定性を有するが、その後、土壌中の微生物によって自然
に炭酸ガスにまで分解される生分解性の機能があるた
め、自然放置されても自然環境に悪影響を与えないもの
である。
ーム、特に生分解性を有する吸水性ポリウレタンフォー
ムは、環境保全に優れた剣山フォーム及び育苗資材用フ
ォームとして有利に利用できるものである。
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等になんら
制約されるものではない。
混合し、エバポレーターにより水分を1.5重量%まで
除去して、糖蜜ポリオールを得た。 この糖蜜ポリオー
ル50重量部に対して、15重量部のクラフトリグニ
ン、35重量部のエチレングリコール、アニオン系浸透
剤として40重量部のジアルキルスルホコハク酸エステ
ル塩、166.5重量部のメチレンジイソシアネートお
よび10重量部の塩化メチレンを用い、常法に従って生
分解性を有する吸水性ポリウレタンフォーム(本発明品
1)を得た。
25重量部、メチレンジイソシアネートを144.6重
量部とする以外は実施例1と同様にして生分解性を有す
る吸水性ポリウレタンフォーム(本発明品2)を得た。
トリグニン、14重量部のエチレングリコール、アニオ
ン系浸透剤として16重量部のジアルキルスルホコハク
酸エステル塩、79.2重量部のメチレンジイソシアネ
ート、0.9重量部のアセトンおよび0.9重量部の塩化
メチレンを用い、常法に従って生分解性を有する吸水性
ポリウレタンフォーム(本発明品3)を得た。
する以外は実施例3と同様にして、生分解性を有する吸
水性ポリウレタンフォーム(本発明品4)を得た。
にする以外は、実施例3と同様にして、生分解性を有す
る吸水性ポリウレタンフォーム(本発明品5)を得た。
リウレタンフォームについて、その吸水性、密度、圧縮
強度および圧縮弾性率を調べた。 吸水性、密度、圧縮
強度および圧縮弾性率は下記した方法によりそれぞれ測
定した。 この結果を表1に示す。
m(横)×3cm(厚さ)の形に切断する。 (2)切断した試料の寸法を正確に測定し、体積(V)
を算出する。また、電子天秤により、重量(W0)を正
確に測測定する。 (3)パットに25℃に調整した十分量の水を入れ、
(2)の試料を静かに水面に浮かべる。 (4)10分後、静かに試料を取り出し、目開き5mm
のステンレスメッシュの上に5分間放置し、付着水を除
去する。 (5)(4)の吸水試料の重量(W10)を正確に測定す
る。 (6)1cm3当りの吸水量(M)を次の式により求め
る。 M(g/cm3)=(W10−W0)/V 密 度:5cm×5cm×3cmの立方体サンプル
の重量を測定し目かけの密度を測定した。 圧縮強度 :硬質発泡体試験法JIS K7220に準
じて測定した。 圧縮弾性率:硬質発泡体試験法JIS K7220に準
じて測定した。
グニンを利用して製造した吸水性ポリウレタンは、吸水
速度、吸水量がともに大きく吸水性が良好なものであっ
た。 以 上
Claims (11)
- 【請求項1】 ポリオール成分、イソシアネート成分お
よびリグニンを用い、成型時に浸透剤を均一に分散させ
ることにより得られる吸水性ポリウレタンフォーム。 - 【請求項2】 1cm3当り0.2g以上の水を吸収する
ものである請求項第1項記載の吸水性ポリウレタンフォ
ーム。 - 【請求項3】 更に、電解性官能基を有する成分を用い
たものである請求項第1項または第2項記載の吸水性ポ
リウレタンフォーム。 - 【請求項4】 更に、ヒドロキシル基を有する植物性高
分子材料を用いたものである請求項第1項ないし第3項
のいずれかの項記載の吸水性ポリウレタンフォーム。 - 【請求項5】 ヒドロキシル基を有する植物性高分子材
料が、糖蜜である請求項第4項記載の吸水性ポリウレタ
ンフォーム。 - 【請求項6】 硬質フォームである請求項第1項ないし
第5項のいずれかの項記載の吸水性ポリウレタンフォー
ム。 - 【請求項7】 嵩密度が0.01〜0.3g/cm3であ
る請求項第1項ないし第6項のいずれかの項記載の吸水
性ポリウレタンフォーム。 - 【請求項8】 ポリオール成分、イソシアネート成分お
よびリグニンを用い、成型時に浸透剤を均一に分散させ
ることを特徴とする吸水性ポリウレタンフォームの製造
方法。 - 【請求項9】 ポリオール成分、イソシアネート成分、
リグニンおよび電解性官能基を有する成分を用い、成型
時に浸透剤を均一に分散させることを特徴とする生分解
性を有する吸水性ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項10】 浸透剤が、親水性基としてOH基を有
さないアニオン系界面活性剤である請求項第8項または
第9項記載の吸水性ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項11】 電解性官能基を有する成分が、少なく
とも2つ以上のイソシアネートとの反応性基及び1つ以
上の電解性官能基を有するものであり、浸透剤が、親水
性基としてOH基を有さないアニオン系界面活性剤であ
る請求項第9項記載の吸水性ポリウレタンフォームの製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09079244A JP3103839B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09079244A JP3103839B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10251371A true JPH10251371A (ja) | 1998-09-22 |
JP3103839B2 JP3103839B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=13684453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP09079244A Expired - Fee Related JP3103839B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3103839B2 (ja) |
Cited By (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007186657A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Kanai Educational Institution | 高吸水性ポリウレタンフォーム複合体、その製造方法及び剣山 |
JP2011219734A (ja) * | 2010-02-10 | 2011-11-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 木質系発泡体 |
US8268764B2 (en) | 2008-12-08 | 2012-09-18 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident starch perfume complexes |
US8273333B2 (en) | 2008-04-16 | 2012-09-25 | The Procter & Gamble Company | Non-lathering personal care composition in the form of an article |
US8349341B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and a surface resident coating of cationic surfactant conditioner |
US8349787B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and a cationic surfactant conditioner material |
US8425622B2 (en) | 2011-05-27 | 2013-04-23 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
US8439981B2 (en) | 2011-05-27 | 2013-05-14 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
US9173826B2 (en) | 2010-02-16 | 2015-11-03 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising a zync pyrithione |
US9198838B2 (en) | 2009-12-08 | 2015-12-01 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising water sensitive actives |
US9233055B2 (en) | 2012-10-12 | 2016-01-12 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition in the form of a dissolvable article |
US9295859B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-03-29 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising matrix microspheres |
US9545364B2 (en) | 2010-07-02 | 2017-01-17 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable fibrous web structure article comprising active agents |
US10717839B2 (en) | 2014-04-22 | 2020-07-21 | The Procter And Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
JP2021123615A (ja) * | 2020-01-31 | 2021-08-30 | アップコン株式会社 | ビバリウム装飾品 |
US11142848B2 (en) | 2010-07-02 | 2021-10-12 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable fibrous web structure article comprising active agents |
USD939359S1 (en) | 2019-10-01 | 2021-12-28 | The Procter And Gamble Plaza | Packaging for a single dose personal care product |
USD941051S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-01-18 | The Procter And Gamble Company | Shower hanger |
US11351094B2 (en) | 2017-05-16 | 2022-06-07 | The Procter And Gamble Company | Conditioning hair care compositions in the form of dissolvable solid structures |
US11395789B2 (en) | 2017-01-27 | 2022-07-26 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
US11419808B2 (en) | 2019-07-03 | 2022-08-23 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing cationic surfactants and soluble acids |
USD962050S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-08-30 | The Procter And Gamble Company | Primary package for a solid, single dose beauty care composition |
USD965440S1 (en) | 2020-06-29 | 2022-10-04 | The Procter And Gamble Company | Package |
US11525104B2 (en) | 2019-11-20 | 2022-12-13 | The Procter & Gamble Company | Porous dissolvable solid structure |
USD980060S1 (en) | 2018-07-16 | 2023-03-07 | The Procter & Gamble Company | Container |
US11597191B2 (en) | 2019-10-14 | 2023-03-07 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable and/or home compostable sachet containing a solid article |
US11633338B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Moisturizing hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11633336B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11666514B2 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients |
US11672748B2 (en) | 2020-12-01 | 2023-06-13 | The Procter & Gamble Company | Aqueous hair conditioner compositions containing solubilized anti-dandruff actives |
US11679066B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-06-20 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
US11696882B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Clean rinse hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11826439B2 (en) | 2020-09-10 | 2023-11-28 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid article containing anti-bacterial actives |
US11896693B2 (en) | 2019-12-01 | 2024-02-13 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioner compositions with a preservative system containing sodium benzoate and glycols and/or glyceryl esters |
US11925698B2 (en) | 2020-07-31 | 2024-03-12 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble fibrous pouch containing prills for hair care |
US11944696B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent product and method for making same |
US11944693B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-02 | The Procter & Gamble Company | Method for delivering an active agent |
US11951194B2 (en) | 2017-01-27 | 2024-04-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles |
US11970789B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-30 | The Procter & Gamble Company | Filaments comprising an active agent nonwoven webs and methods for making same |
-
1997
- 1997-03-14 JP JP09079244A patent/JP3103839B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007186657A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Kanai Educational Institution | 高吸水性ポリウレタンフォーム複合体、その製造方法及び剣山 |
US8273333B2 (en) | 2008-04-16 | 2012-09-25 | The Procter & Gamble Company | Non-lathering personal care composition in the form of an article |
US8268764B2 (en) | 2008-12-08 | 2012-09-18 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident starch perfume complexes |
US8349786B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrates and surface resident cyclodextrin perfume complexes |
US8415287B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-04-09 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident inorganic particulate perfume complexes |
US9198838B2 (en) | 2009-12-08 | 2015-12-01 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising water sensitive actives |
US8349341B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and a surface resident coating of cationic surfactant conditioner |
US8349787B2 (en) | 2009-12-08 | 2013-01-08 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and a cationic surfactant conditioner material |
US9295859B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-03-29 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising matrix microspheres |
JP2011219734A (ja) * | 2010-02-10 | 2011-11-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 木質系発泡体 |
US9173826B2 (en) | 2010-02-16 | 2015-11-03 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising a zync pyrithione |
US9545364B2 (en) | 2010-07-02 | 2017-01-17 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable fibrous web structure article comprising active agents |
US11970789B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-30 | The Procter & Gamble Company | Filaments comprising an active agent nonwoven webs and methods for making same |
US11142848B2 (en) | 2010-07-02 | 2021-10-12 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable fibrous web structure article comprising active agents |
US11944693B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-02 | The Procter & Gamble Company | Method for delivering an active agent |
US11944696B2 (en) | 2010-07-02 | 2024-04-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent product and method for making same |
US8439981B2 (en) | 2011-05-27 | 2013-05-14 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
US8425622B2 (en) | 2011-05-27 | 2013-04-23 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
US9233055B2 (en) | 2012-10-12 | 2016-01-12 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition in the form of a dissolvable article |
US11352474B2 (en) | 2014-04-22 | 2022-06-07 | The Procter And Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
US10717839B2 (en) | 2014-04-22 | 2020-07-21 | The Procter And Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
US11395789B2 (en) | 2017-01-27 | 2022-07-26 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
US11951194B2 (en) | 2017-01-27 | 2024-04-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles |
US11529292B2 (en) | 2017-01-27 | 2022-12-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures |
US11351094B2 (en) | 2017-05-16 | 2022-06-07 | The Procter And Gamble Company | Conditioning hair care compositions in the form of dissolvable solid structures |
USD980060S1 (en) | 2018-07-16 | 2023-03-07 | The Procter & Gamble Company | Container |
US11666514B2 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients |
US11679066B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-06-20 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
US11419808B2 (en) | 2019-07-03 | 2022-08-23 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing cationic surfactants and soluble acids |
USD939359S1 (en) | 2019-10-01 | 2021-12-28 | The Procter And Gamble Plaza | Packaging for a single dose personal care product |
USD1007328S1 (en) | 2019-10-01 | 2023-12-12 | The Procter & Gamble Company | Packaging for a single dose personal care product |
US11597191B2 (en) | 2019-10-14 | 2023-03-07 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable and/or home compostable sachet containing a solid article |
US11525104B2 (en) | 2019-11-20 | 2022-12-13 | The Procter & Gamble Company | Porous dissolvable solid structure |
US11896693B2 (en) | 2019-12-01 | 2024-02-13 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioner compositions with a preservative system containing sodium benzoate and glycols and/or glyceryl esters |
US11957773B2 (en) | 2019-12-01 | 2024-04-16 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioner compositions containing behenamidopropyl dimethylamine |
JP2021123615A (ja) * | 2020-01-31 | 2021-08-30 | アップコン株式会社 | ビバリウム装飾品 |
USD966089S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-10-11 | The Procter & Gamble Company | Primary package for a solid, single dose beauty care composition |
USD966088S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-10-11 | The Procter & Gamble Company | Primary package for a solid, single dose beauty care composition |
USD941051S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-01-18 | The Procter And Gamble Company | Shower hanger |
USD962050S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-08-30 | The Procter And Gamble Company | Primary package for a solid, single dose beauty care composition |
USD965440S1 (en) | 2020-06-29 | 2022-10-04 | The Procter And Gamble Company | Package |
US11925698B2 (en) | 2020-07-31 | 2024-03-12 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble fibrous pouch containing prills for hair care |
US11696882B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Clean rinse hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11633336B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11633338B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Moisturizing hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11826439B2 (en) | 2020-09-10 | 2023-11-28 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid article containing anti-bacterial actives |
US11672748B2 (en) | 2020-12-01 | 2023-06-13 | The Procter & Gamble Company | Aqueous hair conditioner compositions containing solubilized anti-dandruff actives |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3103839B2 (ja) | 2000-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3103839B2 (ja) | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
US5791085A (en) | Porous solid material | |
EP0515231B1 (en) | Biodegradable fish bait made of polyester-polyurethanes | |
CN105307478B (zh) | 用作土壤改良剂的聚氨酯泡沫 | |
US6479433B1 (en) | Polyurethane foam composites for grower applications and related methods | |
US3834072A (en) | Shape-retaining substrate for a plant and method of making the same | |
USRE32476E (en) | Consolidation of aggregate material | |
US20040049980A1 (en) | Cohesive polymer plug for use in plant production | |
US5270044A (en) | Degradable articles and methods of using such articles as degradable bait | |
CN105330805A (zh) | 双组份发泡的高透气种植用聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
US3799755A (en) | Process for the manufacture of a plant substrate body | |
ES2899601T3 (es) | Método para preparar un medio de crecimiento hortícola | |
US20050076564A1 (en) | Agricultural foam growing material | |
EP0647093B1 (en) | Porous solid material | |
US3970618A (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
JPH09104737A (ja) | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
JP5510035B2 (ja) | 植栽または緑化用の籾殻保水マットおよび植栽または緑化用培地構造 | |
EP0486105A1 (en) | Method for preparing a substrate material and the substrate material obtained | |
JP4275815B2 (ja) | 吸水性ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
JP2000308412A (ja) | 植物体育成用保水材 | |
KR20110016490A (ko) | 식물 기판의 제작 방법 및 식물 기판 | |
JP3222064B2 (ja) | 適度な脆さを有する吸水性且つ保水性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
WO1981002968A1 (en) | An inert growth medium and method for its preparation | |
JP2004229637A (ja) | 植物の栽培方法並びに植物栽培基体 | |
JPH06256558A (ja) | 生分解性発泡体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080901 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |