JPH10239866A - Rinsing solution composition for stripping treatment, and method for treating substrate by using the same - Google Patents

Rinsing solution composition for stripping treatment, and method for treating substrate by using the same

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JPH10239866A
JPH10239866A JP34085897A JP34085897A JPH10239866A JP H10239866 A JPH10239866 A JP H10239866A JP 34085897 A JP34085897 A JP 34085897A JP 34085897 A JP34085897 A JP 34085897A JP H10239866 A JPH10239866 A JP H10239866A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rinsing solution composition for stripping treatment and the method for treating the substrate by using it each being capable of well rinsing the minute parts of the substrate and not corroding the thin films of Al, Al-Si, Al-Si-Cu and the like by incorporating a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent. SOLUTION: This rinsing solution composition is the stripping solution for the substrate, for semiconductor elements and liquid crystal panel elements, which has been treated with the stripping solution composed essentially of a base salt and containing no hydrofluoric acid and no metal ion and the composition contains lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent, and this glycol is represented by Rn(OH)2 in which R is a straight or branched saturated hydro-carbon group and (n) is an integer of 2-6, and it is embodied by ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, and the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、剥離処理用リンス液組
成物、さらに詳しくは、ICやLSI等の半導体素子或
いは液晶パネル素子作成の際に使用する基板を剥離処理
したのちリンス処理する際に使用するリンス液組成物、
及び該リンス液組成物を用いた基板の処理方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rinsing liquid composition for peeling treatment, and more particularly, to a rinsing treatment after peeling off a substrate used for producing a semiconductor element such as IC or LSI or a liquid crystal panel element. A rinsing liquid composition used for
And a method for treating a substrate using the rinse liquid composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ICやLSI等の半導体素子や液
晶パネル素子は、基板上に形成されたアルミニウム、
銅、アルミニウム合金等の導電性金属膜やSiO2膜等
の絶縁膜上にホトレジストを均一に塗布し、それを露光
又は電子線により描画したのち、現像してレジストパタ
ーンを形成し、このパターンをマスクとして前記導電性
金属膜や絶縁膜を選択的にエッチングし、微細回路を形
成したのち、不要のレジスト層を剥離液で除去して製造
している。
2. Description of the Related Art Conventionally, semiconductor elements such as ICs and LSIs and liquid crystal panel elements have been manufactured by using aluminum formed on a substrate,
A photoresist is uniformly applied on a conductive metal film such as a copper or aluminum alloy or an insulating film such as a SiO 2 film, and is then exposed or drawn with an electron beam, and then developed to form a resist pattern. The conductive metal film or the insulating film is selectively etched as a mask to form a fine circuit, and then an unnecessary resist layer is removed with a stripping solution to manufacture.

【0003】上記レジストを除去する剥離液としては、
アルキルベンゼンスルホン酸を主要成分とした有機スル
ホン酸系剥離液、モノエタノールアミン等の有機アミン
を主要成分とした有機アミン系剥離液、フッ化水素酸を
主要成分としたフッ酸系剥離液などが挙げられる。前記
有機スルホン酸系剥離液は、毒性が高いフェノール化合
物やクロロベンゼン等の有機溶剤が併用されるところか
ら作業性が悪く、環境問題が発生する上に、基板の導電
性金属膜等を腐食し易い欠点を有する。また、有機アミ
ン系剥離液は有機スルホン酸系剥離液に比べ毒性が低
く、廃液処理に煩雑な処理が必要でなく、ドライエッチ
ング、アッシング、イオン注入などの処理で形成される
変質したレジスト膜の剥離性が良い上に、AlやCuな
どを含む基板の腐食防止効果にも優れているが、無機的
性質にまで変質したレジスト膜の剥離性が充分でなく、
しかも剥離処理温度が60〜130℃と比較的高温のた
め、剥離液中の可燃性有機化合物が揮発し、それに引火
する危険性があり、多額の防災施設を必要としコスト高
となる等の欠点を有する。さらに、フッ化水素酸を主要
成分とするフッ酸系剥離液は前記無機的変質膜の剥離性
には優れているが、人体に対する安全性に問題があり取
り扱い難い上に、組成物が酸性となるところから剥離槽
と剥離液が入ったコンテナを結ぶ薬液供給装置等の周辺
装置を腐食し易く、煩雑な排気処理、廃液処理が必要で
あるなどの問題点がある。
[0003] Stripping solutions for removing the resist include:
Examples include organic sulfonic acid-based stripping solutions containing alkylbenzenesulfonic acid as a main component, organic amine-based stripping solutions containing organic amines such as monoethanolamine as a main component, and hydrofluoric acid-based stripping solutions containing hydrofluoric acid as a main component. Can be The organic sulfonic acid-based stripping solution is poor in workability due to the use of an organic solvent such as a highly toxic phenol compound or chlorobenzene, and in addition to causing environmental problems, it is easy to corrode the conductive metal film of the substrate. Has disadvantages. Further, the organic amine-based stripping solution is less toxic than the organic sulfonic acid-based stripping solution, does not require complicated treatment for waste liquid treatment, and is used for dry-modified, ashing, ion-implanted, and other altered resist films. In addition to good peelability, it is also excellent in preventing corrosion of the substrate containing Al or Cu, but the peelability of the resist film altered to inorganic properties is not sufficient,
Moreover, since the stripping temperature is relatively high at 60 to 130 ° C., there is a danger that the flammable organic compound in the stripping solution volatilizes and ignites, which requires a large amount of disaster prevention facilities and increases costs. Having. Furthermore, a hydrofluoric acid-based stripping solution containing hydrofluoric acid as a main component is excellent in stripping properties of the inorganic deteriorated film, but has a problem in safety to the human body and is difficult to handle. From a certain point, there is a problem that peripheral devices such as a chemical solution supply device connecting the stripping tank and the container containing the stripping solution are easily corroded, and complicated exhaust treatment and waste liquid treatment are required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記諸問題点を解決す
る剥離液として、本発明者等はフッ化水素酸と金属イオ
ンを含まない塩基との塩を主要成分とした剥離液(以下
フッ化水素酸塩系剥離液という)を特願平8−1798
72号で既に提案している。前記フッ化水素酸塩系剥離
液は低温での剥離処理が短時間で行える上に、基板上の
金属薄膜や周辺装置等の腐食が防止でき、しかも毒性が
低く、排気処理、廃液処理が容易に行える利点を有する
が、剥離処理後の水洗浄工程での洗浄時間が約10分間
を超えると、Ti、Al、Al−Si、Al−Si−C
uなどの金属薄膜を腐食するという問題があった。ま
た、前記水洗浄工程の水をメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、アセトン等の有機溶媒に代えた
ところ、基板上にフッ化水素酸塩の結晶が析出する欠点
があった。さらに、この有機溶媒に代えて、エチレング
リコールを使用したが、粘度が高く微細な部分の洗浄が
十分行えず剥離液の完全洗浄が困難であった。
As a stripping solution for solving the above problems, the present inventors have proposed a stripping solution containing a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component (hereinafter referred to as fluorinated solution). Hydrogen-based stripper) is disclosed in Japanese Patent Application No. Hei 8-1798.
No. 72 has already proposed this. The hydrofluoric acid-based stripping solution can be stripped at a low temperature in a short time, can prevent corrosion of a metal thin film and peripheral devices on a substrate, has low toxicity, and can be easily evacuated and discharged. However, if the cleaning time in the water cleaning step after the stripping process exceeds about 10 minutes, Ti, Al, Al-Si, Al-Si-C
There is a problem that a metal thin film such as u is corroded. In addition, when the water in the water washing step was replaced with an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and acetone, there was a disadvantage that hydrofluoric acid crystals were deposited on the substrate. Further, ethylene glycol was used in place of this organic solvent, but it was difficult to completely clean a fine portion having a high viscosity, and it was difficult to completely clean the stripping solution.

【0005】こうした現状に鑑み、本発明者等は鋭意研
究を重ねた結果、フッ化水素酸塩系剥離液で剥離処理し
た基板をリンス処理するリンス処理液を低級アルキレン
グリコールとそれ以外の水溶性有機溶媒とを含有する組
成物とすることで、金属薄膜の腐食が防止できる上に、
基板の微細部分の洗浄が良好に行うことができ、しかも
リンス処理後の純水洗浄液の廃液処理にかかる負担が軽
減できることを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、
In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that a rinsing solution for rinsing a substrate peeled with a hydrofluoric acid-based releasing solution is made of a lower alkylene glycol and another water-soluble solution. By using a composition containing an organic solvent, corrosion of the metal thin film can be prevented,
The inventors have found that the fine portion of the substrate can be cleaned well, and that the burden on the waste water treatment of the pure water cleaning solution after the rinsing treatment can be reduced, thereby completing the present invention.
That is,

【0006】本発明は、基板上の微細部分の洗浄が良好
にできる上に基板の金属薄膜を腐食することのない剥離
処理用リンス液組成物を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a rinsing liquid composition for a peeling treatment which can clean a fine portion on a substrate satisfactorily and does not corrode a metal thin film on the substrate.

【0007】また、本発明は、上記剥離処理用リンス液
組成物を用いる基板の処理方法を提供することを目的と
する。
Another object of the present invention is to provide a method for treating a substrate using the rinse solution composition for peeling treatment.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、フッ化水素酸と金属イオンを含まない塩基との塩
を主要成分とする剥離液で処理した基板をリンス処理す
るためのリンス液組成物であって、前記リンス液組成物
が低級アルキレングリコールとそれ以外の水溶性有機溶
媒とを含有することを特徴とする剥離処理用リンス液組
成物、及び該剥離処理用リンス液組成物を用いる基板の
処理方法に係る。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the present invention provides a rinse for rinsing a substrate which has been treated with a stripping solution containing a salt of hydrofluoric acid and a base not containing metal ions as a main component. A liquid composition, wherein the rinsing liquid composition contains a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent, and the rinsing liquid composition for stripping treatment, and the rinsing liquid composition for stripping processing The present invention relates to a method for processing a substrate using the method.

【0009】本発明の剥離処理用リンス液組成物は、上
述のとおりフッ化水素酸塩系剥離液で剥離処理した半導
体素子や液晶パネル素子製造用の基板をリンス処理する
ためのリンス液であって、低級アルキレングリコールと
それ以外の水溶性有機溶媒とを含有するリンス液組成物
である。前記低級アルキレングリコールは一般式(I
I)
The rinsing liquid composition for stripping treatment of the present invention is a rinsing liquid for rinsing a semiconductor element or a substrate for manufacturing a liquid crystal panel element which has been stripped with a hydrofluoric acid-based stripping liquid as described above. A rinse liquid composition containing a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent. The lower alkylene glycol has the general formula (I)
I)

【0010】[0010]

【化2】Rn(OH)2 (II) (式中、Rは直鎖状又は分枝状の飽和炭化水素残基であ
り、nは2〜6の整数で ある。)で表される化合物
から選ばれる少なくとも1種であり、具体的には、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、1,2−ブチレングリコール、2,3−ブ
チレングリコール等が挙げられる。そして前記化合物の
1種又は2種以上を組み合わせて使用できる。特に水に
対する溶解性の点からエチレングリコール、プロピレン
グリコール又はそれらの混合物が好適に使用できる。
## STR2 ## R n (OH) 2 (II ) ( wherein, R is a saturated hydrocarbon residue of a linear or branched, n represents an integer from 2 to 6.) Represented by The compound is at least one selected from compounds, and specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, and the like. One or more of the above compounds can be used in combination. Particularly, from the viewpoint of solubility in water, ethylene glycol, propylene glycol or a mixture thereof can be suitably used.

【0011】上記それ以外の水溶性有機溶媒とは、低級
アルキレングリコール以外の水溶性有機溶媒であって、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の一価のアルコール類、アセトンのようなケ
トン類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、ジ
メチルスルホン、ジエチルスルホン、ビス(2−ヒドロ
キシエチル)スルホン、テトラメチレンスルホン等のス
ルホン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メ
チルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等の
アミド類、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−
2−ピロリドン、N−プロピル−2−ピロリドン、N−
ヒドロキシメチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエ
チル−2−ピロリドン等のラクタム類、1,3−ジメチ
ル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イ
ミダゾリジノン、1,3−ジイソプロピル−2−イミダ
ゾリジノン等のイミダゾリジノン類、γ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン等のラクトン類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多
価アルコール類及びその誘導体が挙げられる。これらの
中で、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコール
モノブチルエーテルが好ましいが、特にメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの
一価のアルコール、中でもイソプロピルアルコールが安
価である上にリンス液の廃液処理時に複雑な処理が不要
で好ましい。
The above-mentioned other water-soluble organic solvents are water-soluble organic solvents other than lower alkylene glycol,
Monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; dimethyl sulfone, diethyl sulfone, bis (2-hydroxyethyl) sulfone, and tetramethylene sulfone Sulfones, amides such as N, N-dimethylformamide, N-methylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-
2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-
Lactams such as hydroxymethyl-2-pyrrolidone and N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diisopropyl- Imidazolidinones such as 2-imidazolidinone, lactones such as γ-butyrolactone and δ-valerolactone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol mono Polyhydric alcohols such as ethyl ether acetate, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and derivatives thereof. Conductors. Among these, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, dimethyl sulfoxide,
N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and diethylene glycol monobutyl ether are preferred, but methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol are particularly preferred. Monohydric alcohols, such as isopropyl alcohol, are preferred because they are inexpensive and do not require complicated processing at the time of rinsing liquid waste.

【0012】本発明の剥離処理用リンス液組成物は、低
級アルキレングリコールを5〜60重量%、好ましくは
20〜50重量%、それ以外の水溶性有機溶媒を40〜
95重量%、好ましくは50〜80重量%の範囲で含有
する。低級アルキレングリコール以外の水溶性有機溶媒
が40重量%未満では微細な部分の洗浄性に劣り、また
それ以外の水溶性有機溶媒が95重量%を超えると基板
上にフッ化水素酸塩の結晶が析出し易くなり好ましくな
い。
The rinsing liquid composition for a peeling treatment of the present invention contains 5 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, of a lower alkylene glycol and 40 to 50% by weight of a water-soluble organic solvent.
It is contained in an amount of 95% by weight, preferably 50 to 80% by weight. When the amount of the water-soluble organic solvent other than the lower alkylene glycol is less than 40% by weight, the cleaning property of the fine part is inferior. When the amount of the other water-soluble organic solvent exceeds 95% by weight, hydrofluoric acid crystals are formed on the substrate. It is not preferable because precipitation is easy.

【0013】本発明の剥離処理用リンス液組成物は上記
成分に加えて防食剤を含有することができる。前記防食
剤としては、芳香族ヒドロキシ化合物、アセチレンアル
コール、カルボキシル基含有有機化合物及びその無水
物、トリアゾール化合物及び糖類が挙げられる。芳香族
ヒドロキシ化合物としては、具体的にフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ピロカテコール、レゾルシノー
ル、ヒドロキノン、ピロガロール、1,2,4−ベンゼ
ントリオール、サリチルアルコール、p−ヒドロキシベ
ンジルアルコール、o−ヒドロキシベンジルアルコー
ル、p−ヒドロキシフェネチルアルコール、p−アミノ
フェノール、m−アミノフェノール、ジアミノフェノー
ル、アミノレゾルシノール、p−ヒドロキシ安息香酸、
o−ヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香
酸、2,5−ジヒドロキシ安息香酸、3,4−ジヒドロ
キシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸等を挙げ
ることができ、中でもピロカテコールが好適である。
The rinsing solution composition for peeling treatment of the present invention may contain an anticorrosive in addition to the above components. Examples of the anticorrosive include an aromatic hydroxy compound, acetylene alcohol, a carboxyl group-containing organic compound and its anhydride, a triazole compound, and a saccharide. Specific examples of the aromatic hydroxy compound include phenol, cresol, xylenol, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, 1,2,4-benzenetriol, salicyl alcohol, p-hydroxybenzyl alcohol, o-hydroxybenzyl alcohol, and p-hydroxybenzyl alcohol. -Hydroxyphenethyl alcohol, p-aminophenol, m-aminophenol, diaminophenol, aminoresorcinol, p-hydroxybenzoic acid,
o-Hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid and the like can be mentioned, among which pyrocatechol is preferred. is there.

【0014】アセチレンアルコールとしては、具体的に
2−ブチン−1,4−ジオール、3,5−ジメチル−1
−ヘキシン−3−オール、2−メチル−3−ブチン−2
−オール、3−メチル−1−ペンチン−3−オール、
3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−
ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−
ジオール等を挙げることができる。中でも2−ブチン−
1,4−ジオールが好適である。
As the acetylene alcohol, specifically, 2-butyne-1,4-diol, 3,5-dimethyl-1
-Hexyn-3-ol, 2-methyl-3-butyne-2
-Ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol,
3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol,
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-
Diol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-
Diols and the like can be mentioned. Among them, 2-butyne-
1,4-diol is preferred.

【0015】カルボキシル基含有有機化合物及びその無
水物としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ
酪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マ
レイン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、1,2,3
−ベンゼントリカルボン酸、グリコール酸、乳酸、リン
ゴ酸、クエン酸 、無水酢酸、無水フタル酸、無水マレ
イン酸、無水コハク酸、サリチル酸等を挙げることがで
きる。好ましいカルボキシル基含有有機化合物として
は、蟻酸、フタル酸、安息香酸、無水フタル酸、及びサ
リチル酸があり、特にフタル酸、無水フタル酸及びサリ
チル酸が好適である。
Examples of the carboxyl group-containing organic compound and its anhydride include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, benzoic acid and phthalic acid. , 1,2,3
-Benzenetricarboxylic acid, glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, acetic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, salicylic acid and the like. Preferred carboxyl group-containing organic compounds include formic acid, phthalic acid, benzoic acid, phthalic anhydride and salicylic acid, with phthalic acid, phthalic anhydride and salicylic acid being particularly preferred.

【0016】トリアゾール化合物としては、ベンゾトリ
アゾール、o−トリルトリアゾール、m−トリルトリア
ゾール、p−トリルトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ニト
ロベンゾトリアゾール、ジヒドロキシプロピルベンゾト
リアゾール等を挙げることができ、中でもベンゾトリア
ゾールが好適である。
Examples of the triazole compound include benzotriazole, o-tolyltriazole, m-tolyltriazole, p-tolyltriazole, carboxybenzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, nitrobenzotriazole, dihydroxypropylbenzotriazole and the like. Among them, benzotriazole is preferred.

【0017】糖類としては、具体的にD−ソルビトー
ル、アラビトール、マンニトール、蔗糖、澱粉等を挙げ
ることができ、中でもD−ソルビトールが好適である。
Specific examples of the saccharide include D-sorbitol, arabitol, mannitol, sucrose, starch and the like. Among them, D-sorbitol is preferred.

【0018】上記各防食剤は1種又は2種以上を組み合
わせて使用できる。
Each of the above anticorrosives can be used alone or in combination of two or more.

【0019】上記防食剤を含有する剥離処理用リンス液
組成物は、低級アルキレングリコール5〜40重量%、
好ましくは10〜30重量%、それ以外の水溶性有機溶
媒55〜90重量%、好ましくは60〜85重量%及び
防食剤0.5〜15重量%、好ましくは1〜5重量%の
範囲がよい。前記範囲の防食剤を含有することで金属薄
膜の腐食が一段と抑制できて好適である。
The rinsing liquid composition for peeling treatment containing the above anticorrosive is 5 to 40% by weight of lower alkylene glycol,
The range is preferably 10 to 30% by weight, the other water-soluble organic solvent 55 to 90% by weight, preferably 60 to 85% by weight, and the anticorrosive 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 5% by weight. . It is preferable to include the anticorrosive agent in the above range since the corrosion of the metal thin film can be further suppressed.

【0020】上記フッ化水素酸塩系剥離液は、(a)フ
ッ化水素酸と金属イオンを含まない塩基との塩を主要成
分とする剥離液であり、該(a)成分を主要な成分とす
る剥離液であれば特に限定されないが、前記(a)成
分、(b)水溶性有機溶媒及び(c)水を含有し、かつ
水素イオン濃度(pH)が5〜8の範囲にあるほぼ中性
のレジスト用剥離液が好適である。前記金属イオンを含
まない塩基としては、ヒドロキシルアミン類、第1級、
第2級又は第3級の脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香
族アミン、複素環式アミンなどの有機アミン、アンモニ
ア水又は低級アルキル第4級アンモニウム塩基のように
水溶液とした際に、水溶液中に金属イオンを含有しない
塩基をいう。これは、周知のように半導体素子や液晶素
子の製造においては、金属イオンが素子特性に悪影響を
与えることから、なるべく剥離液においても、金属イオ
ンを低減する必要があるためである。前記ヒドロキシル
アミン類としては、具体的にヒドロキシルアミン、N,
N−ジエチルヒドロキシルアミン等が、第1級脂肪族ア
ミンとしては、具体的にモノエタノールアミン、エチレ
ンジアミン、2−(2−アミノエチルアミノ)エタノー
ル等が、第2級脂肪族アミンとしては、具体的にジエタ
ノールアミン、ジプロピルアミン、2−エチルアミノエ
タノール等が、第3級の脂肪族アミンとしては、具体的
にジメチルアミノエタノール、エチルジエタノールアミ
ン等が、脂環式アミンとしては、具体的にシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が、芳香族アミン
としては、具体的にベンジルアミン、ジベンジルアミ
ン、N−メチルベンジルアミン等が、複素環式アミンと
しては、具体的にピロール、ピロリジン、ピロリドン、
ピリジン、モルホリン、ピラジン、ピペリジン、N−ヒ
ドロキシエチルピペリジン、オキサゾール、チアゾール
等が挙げられる。さらに低級アルキル第4級アンモニウ
ム塩基としては、具体的にテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、トリメチル(2−ヒドロキシエチル)アン
モニウムヒドロキシド(コリン)等が挙げられる。中で
もアンモニア水、モノエタノールアミン、テトラメチル
アンモニウムヒドロキシドは入手が容易である上に安全
性に優れているところから好ましい。前記金属イオンを
含まない塩基とフッ化水素酸との塩は、市販のフッ化水
素50〜60%濃度のフッ化水素酸に金属イオンを含ま
ない塩基をpHが5〜8となるように添加することで製
造できる。前記塩として市販のフッ化アンモニウムが使
用できることはいうまでもない。前記フッ化水素酸塩系
剥離液組成物のpHを5〜8のほぼ中性にするには
(a)成分をほぼ中性に調製すればよいが、フッ化水素
酸に添加する金属イオンを含まない塩基の種類により中
性にするための添加量が異なるところから一義的に規定
することができないが例えば、アンモニア水の場合、等
モル濃度のフッ化水素酸とアンモニア水を等容積混合す
れば目的とするpHの(a)成分が調製できる。また、
モノエタノールアミンの場合、1モル/lのフッ化水素
酸1000mlとモノエタノールアミン1モルとを混合
すれば同じように(a)成分が調製できる。(a)成分
のpH値が前記範囲にあることにより変質膜の剥離性の
低下がなく、基板上の金属膜や薬液供給装置等の周辺装
置の腐食を抑制でき、安全に取り扱うことができる。さ
らに、フッ化水素の含有量が少ないところから前記フッ
化水素の発生に起因する煩雑な排気処理、廃液処理を必
要とせず好適である。
The hydrofluoric acid-based stripping solution is a stripping solution containing (a) a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component, and the component (a) as a main component. The stripper is not particularly limited as long as it contains the component (a), the water-soluble organic solvent (b) and the water (c), and has a hydrogen ion concentration (pH) in the range of 5 to 8. A neutral resist stripper is preferred. Examples of the base not containing a metal ion include hydroxylamines, primary,
When an aqueous solution such as an organic amine such as a secondary or tertiary aliphatic amine, an alicyclic amine, an aromatic amine, or a heterocyclic amine, aqueous ammonia or a lower alkyl quaternary ammonium base is used, A base containing no metal ion. This is because, as is well known, in the manufacture of a semiconductor element or a liquid crystal element, metal ions have an adverse effect on the element characteristics, so that it is necessary to reduce the metal ions in the stripping liquid as much as possible. Specific examples of the hydroxylamines include hydroxylamine, N,
N-diethylhydroxylamine and the like are specific examples of primary aliphatic amines, and monoethanolamine, ethylenediamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol and the like are specific examples of secondary aliphatic amines. Diethanolamine, dipropylamine, 2-ethylaminoethanol and the like, tertiary aliphatic amines specifically dimethylaminoethanol, ethyldiethanolamine and the like, alicyclic amines specifically cyclohexylamine, Dicyclohexylamine and the like, as aromatic amines, specifically benzylamine, dibenzylamine, N-methylbenzylamine and the like, and as the heterocyclic amine, specifically, pyrrole, pyrrolidine, pyrrolidone,
Examples include pyridine, morpholine, pyrazine, piperidine, N-hydroxyethylpiperidine, oxazole, thiazole and the like. Further, specific examples of the lower alkyl quaternary ammonium base include tetramethylammonium hydroxide and trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium hydroxide (choline). Among them, aqueous ammonia, monoethanolamine, and tetramethylammonium hydroxide are preferred because they are easily available and excellent in safety. The salt of a metal ion-free base and hydrofluoric acid is added to a commercially available 50-60% concentration of hydrofluoric acid by adding a metal ion-free base to a pH of 5-8. Can be manufactured. It goes without saying that commercially available ammonium fluoride can be used as the salt. In order to make the pH of the hydrofluoric acid-based stripping composition substantially neutral at 5 to 8, the component (a) may be adjusted to almost neutral. It is not possible to unambiguously define the amount of addition for neutralization depending on the type of base not included, but for example, in the case of aqueous ammonia, an equal volume concentration of hydrofluoric acid and aqueous ammonia should be mixed in equal volumes. If desired, the component (a) having the desired pH can be prepared. Also,
In the case of monoethanolamine, the component (a) can be prepared in the same manner by mixing 1000 mol of 1 mol / l hydrofluoric acid with 1 mol of monoethanolamine. When the pH value of the component (a) is in the above range, there is no decrease in the releasability of the deteriorated film, corrosion of peripheral devices such as a metal film on the substrate and a chemical solution supply device can be suppressed, and the device can be handled safely. Furthermore, since the content of hydrogen fluoride is small, it is suitable because complicated exhaust treatment and waste liquid treatment due to the generation of hydrogen fluoride are not required.

【0021】上記フッ化水素酸塩系剥離液組成物の
(b)成分としては、前述の剥離処理用リンス液組成物
の水溶性有機溶媒とほぼ同様の水溶性有機溶媒が使用で
きる。ただし、(b)成分の水溶性有機溶媒としてはエ
チレングリコールも含まれる。この水溶性有機溶媒の中
でもジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2
−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン、エチレングリコール及びジエチレングリコールモノ
ブチルエーテルがレジスト変質膜の剥離性に優れ好まし
い。特に、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール
或はこれらの混合物が好ましい。前記混合物としてはエ
チレングリコールとジメチルスルホキシドの重量比で
1:9ないし6:4の混合物が好ましい。
As the component (b) of the above-mentioned hydrofluoric acid-based stripping solution composition, a water-soluble organic solvent which is substantially the same as the water-soluble organic solvent of the above-mentioned rinsing solution composition for stripping treatment can be used. However, ethylene glycol is also included as the water-soluble organic solvent of the component (b). Among these water-soluble organic solvents, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2
-Pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether are preferred because of their excellent releasability of the altered resist film. Particularly, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol or a mixture thereof is preferred. The mixture is preferably a mixture of ethylene glycol and dimethyl sulfoxide in a weight ratio of 1: 9 to 6: 4.

【0022】上記フッ化水素酸塩系剥離液の成分割合
は、(a)成分が0.2〜10重量%、好ましくは0.
5〜5重量%、(b)成分が30〜90重量%、好まし
くは40〜70重量%及び(c)成分が5〜50重量
%、好ましくは20〜40重量%の範囲がよい。前記範
囲で各成分が含有されることにより変質膜の剥離性、室
温での剥離性、及び基板の腐食防止効果が向上する。特
に剥離される基板が腐食され易い金属蒸着の基板、例え
ばAl、Al−Si、Al−Si−Cuなどの基板の場
合には前記範囲とすることを必須とする。(a)成分が
前記範囲より少ない場合には、変質膜の剥離性が低下
し、多い場合には基板が腐食し易くなる。
The component ratio of the above-mentioned hydrofluoric acid based stripping solution is such that component (a) is 0.2 to 10% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
The range is 5 to 5% by weight, the component (b) is 30 to 90% by weight, preferably 40 to 70% by weight, and the component (c) is 5 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight. By containing each component in the above range, the releasability of the deteriorated film, the releasability at room temperature, and the effect of preventing corrosion of the substrate are improved. In particular, in the case of a metal-deposited substrate in which the substrate to be peeled is easily corroded, for example, a substrate of Al, Al-Si, Al-Si-Cu, etc., the above range is essential. When the amount of the component (a) is less than the above range, the releasability of the deteriorated film is reduced. When the amount is too large, the substrate is easily corroded.

【0023】さらに、上記フッ化水素酸塩系剥離液は
(d)防食剤を含有することができる。(d)成分とし
ては、前述の剥離処理用リンス液組成物の防食剤と同様
のものが使用できる。前記(d)成分を含有することで
Al、Al−Si、Al−Si−Cu等の基板の変質膜
の剥離性を低下することなく防食性を一段と向上でき
る。
Further, the hydrofluoric acid-based stripping solution can contain (d) an anticorrosive. As the component (d), the same anticorrosive as the above-mentioned rinse liquid composition for peeling treatment can be used. By containing the component (d), the anticorrosion property can be further improved without deteriorating the releasability of the deteriorated film of the substrate such as Al, Al-Si, Al-Si-Cu.

【0024】上記(d)成分を含有するフッ化水素酸塩
系剥離液の成分割合は、(a)成分が0.2〜10重
量、好ましくは0.5〜5重量%、(b)成分が30〜
80重量%、好ましくは40〜70重量%、(c)成分
が5〜50重量%、好ましくは20〜40重量%、
(d)成分が0.5〜15重量%、好ましくは、0.5
〜10重量%の範囲が好適である。各成分が前記範囲を
逸脱すると、変質膜の剥離性、防食性に劣る。
The component ratio of the hydrofluoric acid based stripping solution containing the component (d) is such that the component (a) is 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, and the component (b) is Is 30 ~
80% by weight, preferably 40 to 70% by weight, component (c) 5 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight,
Component (d) is 0.5 to 15% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight.
A range of from 10 to 10% by weight is preferred. If each component deviates from the above range, the deteriorated film is inferior in peelability and corrosion resistance.

【0025】本発明の基板の処理方法は、基板上に所望
のレジストパターンを設けエッチング処理したのち、
(I)レジストパターンをフッ化水素酸と金属イオンを
含まない塩基との塩を主要成分とする剥離液組成物で処
理する工程、(II)基板を低級アルキレングリコール
とそれ以外の水溶性有機溶媒とを含有する剥離処理用リ
ンス液組成物でリンス処理する工程、および(III)
水で洗浄処理する工程からなる。前記レジストパターン
を設ける工程は、通常行われているパターン形成方法で
よい。例えば、半導体素子や液晶パネル素子作成の際に
使用されるシリコンウェーハやガラス基板などの基板に
ポジ型又はネガ型のレジスト組成物を回転塗布法、ロー
ルコーター法、バーコーター法等の塗布法を用いて、レ
ジスト層を形成し、次いでマスクパターンを介して紫外
線、エキシマレーザーを含む遠紫外線、電子線、X線等
の放射線を照射又は描画することにより潜像を形成し、
アルカリ水溶液等の現像液を用いて現像し、レジストパ
ターンを形成する方法等がある。前記剥離処理において
は、浸漬法等により室温で、1〜20分間処理すればよ
い。また、リンス処理においては、浸漬法等により室温
で、3〜20分間処理すればよい。従来の剥離処理法で
は本発明の(II)の工程であるリンス処理なしで直接
水で洗浄処理を行っていたが、繰り返し大量の水で洗浄
するので、洗浄槽にフッ素イオンやフッ化物が増大し、
廃液処理に複雑な処理を必要としたが、本発明の基板の
処理方法では洗浄処理前にリンス処理をするため洗浄槽
にフッ素イオンやフッ化物が残存しないので、洗浄槽中
の廃液処理にかかる負担が軽減できる上に、剥離処理、
リンス処理、洗浄処理を連続して効率よく行える利点が
ある。
In the method for treating a substrate according to the present invention, after a desired resist pattern is provided on a substrate and etched,
(I) a step of treating the resist pattern with a stripping composition containing a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component, and (II) a step of treating the substrate with a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent. Rinsing with a rinsing liquid composition for stripping treatment containing: and (III)
It consists of a step of washing with water. The step of providing the resist pattern may be a conventional pattern forming method. For example, a positive or negative resist composition is applied to a substrate such as a silicon wafer or a glass substrate used for producing a semiconductor element or a liquid crystal panel element by using a spin coating method, a roll coating method, a bar coating method or the like. To form a resist layer, and then form a latent image by irradiating or drawing radiation such as ultraviolet rays, far ultraviolet rays including excimer laser, electron beams, and X-rays through a mask pattern,
There is a method of developing using a developing solution such as an alkaline aqueous solution to form a resist pattern. In the peeling treatment, the treatment may be performed at room temperature for 1 to 20 minutes by an immersion method or the like. In the rinsing process, the rinsing process may be performed at room temperature for 3 to 20 minutes. In the conventional peeling treatment method, the washing treatment was directly performed with water without the rinsing treatment (step (II) of the present invention). However, since the washing treatment was repeatedly performed with a large amount of water, fluorine ions and fluoride increased in the washing tank. And
Complicated treatment was required for waste liquid treatment. However, in the substrate treatment method of the present invention, since rinsing treatment is performed before cleaning treatment, fluorine ions and fluorides do not remain in the cleaning tank, so waste liquid treatment in the cleaning tank is required. In addition to being able to reduce the burden,
There is an advantage that the rinsing process and the cleaning process can be continuously and efficiently performed.

【0026】[0026]

【発明の実施の態様】次に、実施例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなん
ら限定されるものではない。
Now, the present invention will be described in further detail with reference to Examples. However, it should be understood that the present invention is by no means restricted by such specific Examples.

【0027】[0027]

【実施例】 実施例1〜13 約1.0μm厚のAl−Si−Cu膜を蒸着したシリコ
ンウエーハ上にナフトキノンジアジド化合物とノボラッ
ク樹脂からなるポジ型ホトレジストであるTHMR−i
P3300(東京応化工業社製)をスピンナー塗布し
て、90℃で、90秒間のプレベークを施し、膜厚2.
0μmのレジスト層を形成した。このレジスト層をNS
Rー2005i10D(ニコン社製)を用いてマスクパ
ターンを介して、露光し、2.38重量%のテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド水溶液で現像し、レジスト
パターンを形成した。次いで、120℃で90秒間のポ
ストベークを行った。
EXAMPLES Examples 1 to 13 THMR-i, which is a positive photoresist composed of a naphthoquinonediazide compound and a novolak resin, is formed on a silicon wafer on which an Al-Si-Cu film having a thickness of about 1.0 μm is deposited.
P3300 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) is spin-coated, and prebaked at 90 ° C. for 90 seconds to form a film having a thickness of 2.
A 0 μm resist layer was formed. This resist layer is NS
It was exposed through a mask pattern using R-2005i10D (manufactured by Nikon Corporation) and developed with a 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide to form a resist pattern. Next, post-baking was performed at 120 ° C. for 90 seconds.

【0028】次に、上記レジストパターンを有するシリ
コンウエーハをエッチング装置TSS−6000(東京
応化工業社製)を用い、塩素と三塩化硼素の混合ガスを
エッチャントとして、圧力5Torr、ステージ温度2
0℃で168秒間エッチング処理し、次いで、酸素とト
リフルオロメタンの混合ガスを用い、圧力20Tor
r、ステージ温度20℃で30秒間アフターコロージョ
ン処理をした。前記処理後更にアッシング装置TCA−
2400(東京応化工業社製)で、酸素ガスを用いて圧
力0.3Torr、ステージ温度60℃の条件で150
秒間のアッシング処理を行った。
Next, the silicon wafer having the above-mentioned resist pattern was etched by using an etching apparatus TSS-6000 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) using a mixed gas of chlorine and boron trichloride as an etchant at a pressure of 5 Torr and a stage temperature of 2.
Etching at 0 ° C. for 168 seconds, and then using a mixed gas of oxygen and trifluoromethane at a pressure of 20 Torr
r, after-corrosion treatment at a stage temperature of 20 ° C. for 30 seconds. After the above processing, the ashing device TCA-
2400 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) using oxygen gas at a pressure of 0.3 Torr and a stage temperature of 60 ° C. for 150
An ashing process for 2 seconds was performed.

【0029】処理済シリコンウエーハを、フッ化アンモ
ニウム塩1.0重量%、ジメチルスルホキシド69.0
重量%、水30重量%の剥離液に23℃で5分間浸漬し
剥離処理を行った。処理した基板を表1に示す組成の剥
離処理用リンス液組成物で各々リンス処理(23℃、2
0分間の浸漬処理)を行い、さらに純水洗浄した。純水
洗浄処理後の基板の腐食状態を観察した結果を表1に示
す。
The treated silicon wafer was treated with 1.0% by weight of ammonium fluoride salt and 69.0% of dimethyl sulfoxide.
The sample was immersed in a stripping solution containing 30% by weight of water and 30% by weight of water at 23 ° C. for 5 minutes to perform a stripping treatment. Each of the treated substrates was rinsed with a rinsing liquid composition for peeling treatment having the composition shown in Table 1 (23 ° C., 2
(Immersion treatment for 0 minutes) and further washed with pure water. Table 1 shows the result of observation of the corrosion state of the substrate after the pure water cleaning treatment.

【0030】比較例1 実施例において、剥離処理用リンス液組成物の組成を水
のみに代えた以外は、上記実施例と同様にして腐食性の
評価を行った。その結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Corrosivity was evaluated in the same manner as in the above example, except that the composition of the rinsing liquid composition for peeling treatment was changed to water only. Table 1 shows the results.

【0031】比較例2 実施例において、剥離処理用リンス液組成物の組成をイ
ソプロピルアルコールのみに代えた以外は、上記実施例
と同様にして腐食性の評価を行った。その結果、腐食は
現れなかったが、リンス処理時にフッ化アンモニウム塩
が析出した。
Comparative Example 2 Corrosion was evaluated in the same manner as in the above example, except that the composition of the rinsing liquid composition for the peeling treatment was changed to only isopropyl alcohol. As a result, corrosion did not appear, but ammonium fluoride precipitated during the rinsing treatment.

【0032】[0032]

【表 1】 注)腐食状態 ○:腐食なし ×:腐食あり[Table 1] Note) Corrosion state ○: No corrosion ×: Corrosion

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の剥離処理用リンス液組成物を使
用することにより基板上の微細部分の洗浄が良好に行え
る上に、腐食され易いAl、Al−Si、Al−Si−
Cu等の金属薄膜に腐食が起こることがない。また、本
発明の剥離処理用リンス液組成物を用いた基板の処理方
法にあっては、リンス処理後の純水洗浄液にフッ素イオ
ンが極めて少量含有するにとどまるところから純水洗浄
処理後の廃水処理が不要で、剥離処理、リンス処理及び
洗浄処理を連続して効率よく行うことができる。
EFFECT OF THE INVENTION By using the rinsing liquid composition for peeling treatment of the present invention, fine portions on a substrate can be cleaned well, and Al, Al-Si, Al-Si-
Corrosion does not occur in thin metal films such as Cu. Further, in the method for treating a substrate using the rinse solution composition for stripping treatment of the present invention, the pure water washing solution after the rinsing treatment contains only a very small amount of fluorine ions, and the wastewater after the pure water washing treatment is used. No treatment is required, and peeling, rinsing, and cleaning can be performed continuously and efficiently.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01L 21/308 H01L 21/30 572B (72)発明者 中山 寿昌 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI H01L 21/308 H01L 21/30 572B (72) Inventor Toshiaki Nakayama 150 Nakamaruko, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Inside

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】フッ化水素酸と金属イオンを含まない塩基
との塩を主要成分とする剥離液で処理した基板をリンス
処理するためのリンス液組成物であって、前記リンス液
組成物が低級アルキレングリコールとそれ以外の水溶性
有機溶媒とを含有することを特徴とする剥離処理用リン
ス液組成物。
1. A rinsing solution composition for rinsing a substrate treated with a stripping solution containing a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component, wherein the rinsing solution composition is A rinse liquid composition for release treatment, comprising a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent.
【請求項2】低級アルキレングリコールが一般式(I) 【化1】Rn(OH)2 (I) (式中、Rは直鎖状又は分枝状の飽和炭化水素残基であ
り、nは2〜6の整数で ある。)で表される化合物
から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請
求項1記載の剥離処理用リンス液組成物。
Wherein lower alkylene glycol is the general formula (I) ## STR1 R n (OH) 2 (I ) ( wherein, R is a saturated hydrocarbon residue of a linear or branched, n Is an integer of 2 to 6.) The rinsing liquid composition for peeling treatment according to claim 1, wherein the rinsing liquid composition is at least one selected from compounds represented by the following formula:
【請求項3】低級アルキレングリコールがエチレングリ
コール及びプロピレングリコールから選ばれる少なくと
も1種であることを特徴とする請求項1記載の剥離処理
用リンス液組成物。
3. The rinsing liquid composition according to claim 1, wherein the lower alkylene glycol is at least one selected from ethylene glycol and propylene glycol.
【請求項4】低級アルキレングリコール5〜60重量%
及びそれ以外の水溶性有機溶媒40〜95重量%を含有
することを特徴とする請求項1記載の剥離処理用リンス
液組成物。
4. A lower alkylene glycol of 5 to 60% by weight.
The rinsing liquid composition according to claim 1, further comprising 40 to 95% by weight of a water-soluble organic solvent.
【請求項5】それ以外の水溶性有機溶媒がアルコール
類、グリコールモノエーテル類及び非プロトン性極性溶
媒から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする
請求項1〜4のいずれかに記載の剥離処理用リンス液組
成物。
5. The method according to claim 1, wherein the other water-soluble organic solvent is at least one selected from alcohols, glycol monoethers and aprotic polar solvents. A rinse liquid composition for a release treatment.
【請求項6】アルコール類がメチルアルコール、エチル
アルコール及びイソプロピルアルコールから選ばれる少
なくとも1種であることを特徴とする請求項5記載の剥
離処理用リンス液組成物。
6. The rinsing liquid composition according to claim 5, wherein the alcohol is at least one selected from methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol.
【請求項7】グリコールモノエーテル類がジエチレング
リコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請
求項5記載の剥離処理用リンス液組成物。
7. The rinsing liquid composition according to claim 5, wherein the glycol monoether is diethylene glycol monobutyl ether.
【請求項8】非プロトン性極性溶媒がジメチルスルホキ
シド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン及び1,
3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少な
くとも1種であることを特徴とする請求項5記載の剥離
処理用リンス液組成物。
8. An aprotic polar solvent comprising dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,
The rinsing liquid composition for a peeling treatment according to claim 5, wherein the rinsing liquid composition is at least one selected from 3-dimethyl-2-imidazolidinone.
【請求項9】請求項1〜8のいずれかに記載の剥離処理
用リンス液組成物がさらに防食剤を含有することを特徴
とする剥離処理用リンス液組成物。
9. A rinsing liquid composition for stripping treatment according to any one of claims 1 to 8, further comprising an anticorrosive.
【請求項10】防食剤がピロカテコール、2−ブチン−
1,4−ジオール、ベンゾトリアゾール及びD−ソルビ
トールから選ばれる少なくとも1種であることを特徴と
する請求項9記載の剥離処理用リンス液組成物。
10. The anticorrosion agent is pyrocatechol, 2-butyne-
The rinsing liquid composition according to claim 9, wherein the rinsing liquid composition is at least one selected from 1,4-diol, benzotriazole and D-sorbitol.
【請求項11】低級アルキレングリコール5〜40重量
%、それ以外の水溶性有機溶媒55〜85重量%及び防
食剤0.5〜15重量%を含有することを特徴とする請
求項9記載の剥離処理用リンス液組成物。
11. The peeling method according to claim 9, comprising 5 to 40% by weight of a lower alkylene glycol, 55 to 85% by weight of a water-soluble organic solvent and 0.5 to 15% by weight of an anticorrosive. A rinse liquid composition for treatment.
【請求項12】フッ化水素酸と金属イオンを含まない塩
基との塩を主要成分とする剥離液が、(a)フッ化水素
酸と金属イオンを含まない塩基との塩、(b)ジメチル
スルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、エチレ
ングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエー
テルから選ばれる少なくとも1種、並びに(c)水を含
有し、かつその水素イオン濃度(pH)が5〜8の範囲
にあるレジスト用剥離液であることを特徴とする請求項
1記載の剥離処理用リンス液組成物。
12. A stripper comprising a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component, comprising: (a) a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion; Sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N
-At least one selected from dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether, and (c) water containing hydrogen ions thereof 2. The rinsing liquid composition for stripping treatment according to claim 1, wherein the rinsing liquid has a concentration (pH) in the range of 5 to 8.
【請求項13】フッ化水素酸と金属イオンを含まない塩
基との塩を主要成分とする剥離液が、(a)成分0.2
〜10重量%、(b)成分30〜90重量%、及び
(c)成分5〜50重量%を含有するレジスト用剥離液
であることを特徴とする請求項12記載の剥離処理用リ
ンス液組成物。
13. A stripper comprising a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component, comprising:
The rinsing liquid composition for a stripping treatment according to claim 12, which is a resist stripping liquid containing 10 to 10% by weight, 30 to 90% by weight of the component (b), and 5 to 50% by weight of the component (c). Stuff.
【請求項14】フッ化水素酸と金属イオンを含まない塩
基との塩を主要成分とする剥離液が、(a)成分がフッ
化アンモニウム、(b)成分がジメチルスルホキシドで
あるレジスト用剥離液であることを特徴とする請求項1
2記載の剥離処理用リンス液組成物。
14. A stripping solution for a resist, wherein a stripping solution containing a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component is ammonium fluoride as the component (a) and dimethyl sulfoxide as the component (b). 2. The method according to claim 1, wherein
3. The rinse liquid composition for peeling treatment according to 2.
【請求項15】基板上に所望のレジストパターンを設け
エッチング処理したのち、順次次の各工程で処理するこ
とを特徴とする基板の処理方法。 (I)レジストパターンをフッ化水素酸と金属イオンを
含まない塩基との塩を主要成分とする剥離液で処理する
工程 (II)基板を低級アルキレングリコールとそれ以外の
水溶性有機溶媒とを含有する剥離処理用リンス液組成物
でリンス処理する工程 (III)水で洗浄処理する工程
15. A method for processing a substrate, comprising the steps of: providing a desired resist pattern on a substrate; performing an etching process; (I) A step of treating the resist pattern with a stripping solution containing a salt of hydrofluoric acid and a base containing no metal ion as a main component (II) The substrate contains a lower alkylene glycol and another water-soluble organic solvent Of rinsing with a rinsing liquid composition for peeling treatment to be performed (III) Step of rinsing with water
【請求項16】請求項15記載の基板の処理方法におけ
る(I)工程の剥離液が(a)フッ化水素酸と金属イオ
ンを含まない塩基との塩、(b)ジメチルスルホキシ
ド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノン、エチレングリコール
及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ば
れる少なくとも1種、並びに(c)水を含有し、かつそ
の水素イオン濃度(pH)が5〜8の範囲にあるレジス
ト用剥離液であることを特徴とする基板の処理方法。
16. The method for treating a substrate according to claim 15, wherein the stripping solution in the step (I) comprises (a) a salt of hydrofluoric acid and a base not containing a metal ion, (b) dimethyl sulfoxide, N, N -Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-
Stripping solution for resist containing at least one selected from dimethyl-2-imidazolidinone, ethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether, and (c) water and having a hydrogen ion concentration (pH) in the range of 5 to 8 A method for processing a substrate, comprising:
【請求項17】(I)工程の剥離液における(a)成分
がフッ化アンモニウム、(b)成分がジメチルスルホキ
シドであることを特徴とする請求項16記載の基板の処
理方法。
17. The method for treating a substrate according to claim 16, wherein the component (a) in the stripping solution in the step (I) is ammonium fluoride, and the component (b) is dimethyl sulfoxide.
【請求項18】(I)工程の剥離液が(a)成分0.2
〜10重量%、(b)成分30〜90重量%及び(c)
成分5〜50重量%を含有するレジスト用剥離液である
ことを特徴とする請求項16記載の基板の処理方法。
18. The method of claim 1, wherein the stripping solution in the step (I) comprises the component (a) 0.2
10 to 10% by weight, 30 to 90% by weight of the component (b) and (c)
17. The method for treating a substrate according to claim 16, which is a resist stripping solution containing 5 to 50% by weight of a component.
【請求項19】(II)工程の剥離処理用リンス液組成
物が請求項2〜11のいずれかである請求項15記載の
基板の処理方法。
19. The substrate processing method according to claim 15, wherein the rinse liquid composition for the peeling treatment in the step (II) is any one of claims 2 to 11.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999061573A1 (en) * 1998-05-26 1999-12-02 Nittou Chemical Industries, Ltd. Cleaning fluid and cleaning method for component of semiconductor-treating apparatus
KR20020019813A (en) * 2000-09-07 2002-03-13 주식회사 동진쎄미켐 Photoresist remover composition comprising ammonium fluoride
KR100674387B1 (en) * 1999-09-10 2007-01-26 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 Photoresist stripping solution and a method of stripping photoresists using the same
JP2007158349A (en) * 2005-12-06 2007-06-21 Samsung Electronics Co Ltd Cleansing agent for thin film transistor panel, and method of manufacturing thin film transistor panel using same
CN115291483A (en) * 2022-09-02 2022-11-04 昆山晶科微电子材料有限公司 Semiconductor stripping liquid and preparation method thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999061573A1 (en) * 1998-05-26 1999-12-02 Nittou Chemical Industries, Ltd. Cleaning fluid and cleaning method for component of semiconductor-treating apparatus
US6805135B1 (en) 1998-05-26 2004-10-19 Nittou Chemical Industries, Ltd. Cleaning fluid and cleaning method for component of semiconductor-treating apparatus
KR100674387B1 (en) * 1999-09-10 2007-01-26 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 Photoresist stripping solution and a method of stripping photoresists using the same
KR20020019813A (en) * 2000-09-07 2002-03-13 주식회사 동진쎄미켐 Photoresist remover composition comprising ammonium fluoride
JP2007158349A (en) * 2005-12-06 2007-06-21 Samsung Electronics Co Ltd Cleansing agent for thin film transistor panel, and method of manufacturing thin film transistor panel using same
KR101152139B1 (en) 2005-12-06 2012-06-15 삼성전자주식회사 Cleaning material for display device and method for manufacturing thin film transistor array panel using the same
US8389454B2 (en) 2005-12-06 2013-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Manufacturing and cleansing of thin film transistor panels
CN115291483A (en) * 2022-09-02 2022-11-04 昆山晶科微电子材料有限公司 Semiconductor stripping liquid and preparation method thereof

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