JPH10237289A - Production of unsaturated polyester resin composition - Google Patents

Production of unsaturated polyester resin composition

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JPH10237289A
JPH10237289A JP9043976A JP4397697A JPH10237289A JP H10237289 A JPH10237289 A JP H10237289A JP 9043976 A JP9043976 A JP 9043976A JP 4397697 A JP4397697 A JP 4397697A JP H10237289 A JPH10237289 A JP H10237289A
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JP
Japan
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unsaturated polyester
polyester resin
weight
resin composition
parts
Prior art date
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Application number
JP9043976A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Yamaguchi
真 山口
Mitsuo Okubo
光夫 大久保
Koji Matsumoto
晃治 松本
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an unsaturated polyester resin composition which has good handleability, is excellent in flowability even at low temperature of under low pressure and makes it possible to easily and accurately mold an article with good appearance, by incorporating a thermally fluidizing agent in producing an unsaturated polyester resin by mixing an unsaturated polyester polymer at high temperature with a polymerizable monomer. SOLUTION: The unsaturated polyester polymer used comprises a linear polymer obtained by the polycondensation of an unsaturated dibasic acid and a glycol, and if necessary, a saturated dibasic acid. The process for producing an unsaturated polyester resin form a mixture of the unsaturated polyester polymer and a polymerizable monomer comprises polymerizing an unsaturated dibasic acid component and a glycol component by heating to 100-220 deg.C in a reactor, and introducing the obtained unsaturated polyester polymer in a molten state into a melting tank containing a polymerizable monomer to mix them. 100 pts.wt. unsaturated polyester resin containing 40-80wt.% unsaturated polyester polymer is mixed with 0.1-20 pts.wt. thermally fluidizing agent having a melting point of 40-150 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の製造方法に関する。
[0001] The present invention relates to a method for producing an unsaturated polyester resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂に充填剤、離型
剤、硬化剤及び増粘剤等を加えた樹脂組成物をガラス繊
維等の強化用繊維物質に含浸し、シート状あるいはバル
ク状に形成した不飽和ポリエステル樹脂成形材料は、シ
ートモールディングコンパウンド(SMC)またはバル
クモールディングコンパウンド(BMC)などと呼ばれ
ている。SMCやBMCは主に圧縮成形されて、住宅設
備、工業部品または自動車部品等に広く用いられてい
る。
2. Description of the Related Art A resin composition obtained by adding a filler, a releasing agent, a curing agent, a thickener, and the like to an unsaturated polyester resin is impregnated into a reinforcing fiber material such as glass fiber to form a sheet or bulk. The unsaturated polyester resin molding material thus obtained is called a sheet molding compound (SMC) or a bulk molding compound (BMC). SMC and BMC are mainly compression molded and widely used for housing equipment, industrial parts or automobile parts.

【0003】これらの成形材料は、圧縮成形機によって
加熱下で圧縮成形されることが多い。しかし、圧縮成形
法において、適用製品を拡大(大型化、多品種化)しよ
うとすると、大型の成形機を導入する必要があること、
高額な金型投資が必要であること等から費用負担が非常
に大きくなるという欠点があった。
[0003] These molding materials are often subjected to compression molding under heating by a compression molding machine. However, in the compression molding method, it is necessary to introduce a large molding machine in order to expand applicable products (increase in size and variety).
There is a drawback in that the cost burden becomes extremely large due to the necessity of expensive die investment.

【0004】また、従来の圧縮成形の条件は、温度12
0〜160℃、圧力80〜100kg/cm2 程度とさ
れているが、より低温又は低圧で圧縮成形できれば、上
記費用負担を低減することができる。
[0004] Conventional compression molding conditions include a temperature of 12 ° C.
The pressure is about 0 to 160 ° C. and the pressure is about 80 to 100 kg / cm 2. However, if the compression molding can be performed at a lower temperature or a lower pressure, the above cost burden can be reduced.

【0005】しかし、従来の圧縮成形において、低温又
は低圧で圧縮成形しようとすると、欠肉したり、巣やピ
ンホールが成形品の表面に生じ易くなる。巣やピンホー
ルは、成形品の外観を損なうだけでなく、成形品の力学
特性や耐久性にも悪影響を及ぼすことがある。そこで、
これらの不具合を低減するために、材料技術の工夫がな
されてきた。
[0005] However, in the conventional compression molding, when compression molding is performed at a low temperature or a low pressure, a thinned portion, a cavity, or a pinhole is easily generated on the surface of a molded product. The nests and pinholes not only impair the appearance of the molded article, but also may adversely affect the mechanical properties and durability of the molded article. Therefore,
In order to reduce these disadvantages, material techniques have been devised.

【0006】例えば、特公昭60−16471号公報に
開示されているように、低圧下での流動性を高めるため
に、増粘剤として水酸化カルシウムを用いて増粘度を下
げ、成形材料の粘度を低くする試みがなされている。し
かし、この方法では、成形材料がべたつきが生じ、成形
材料を覆うポリエチレンフィルム等の離型フィルムの離
型性やカッティング等の作業性が低下するだけでなく、
巣やピンホールが成形品表面に生じ易くなるという欠点
があった。
For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho 60-16471, in order to increase the fluidity under low pressure, the viscosity is reduced by using calcium hydroxide as a thickener, and the viscosity of the molding material is reduced. Attempts have been made to lower However, in this method, the molding material becomes sticky, and not only the workability such as the release property and the cutting of the release film such as the polyethylene film covering the molding material is reduced,
There was a drawback that nests and pinholes were easily formed on the surface of the molded product.

【0007】また、市販の液状の粘度低下剤(例えば、
ビックケミー社製「BYK−W995」、竹本油脂社製
「スパーダインV−203」)を加える方法も考えられ
るが、増粘後の粘度が低下し易くなるため作業性が低下
すると共に、熱水浸漬後に変色し易くなるため、SMC
の大きな用途分野である水回り製品への適用が不可能で
あった。
Further, a commercially available liquid viscosity reducing agent (for example,
A method of adding “BYK-W995” manufactured by BYK Chemie and “Spardine V-203” manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) is also conceivable, but the viscosity after thickening is liable to decrease, resulting in reduced workability and immersion in hot water. Because it is easy to discolor later, SMC
It was not possible to apply to plumbing products, which is a large field of application.

【0008】そこで、本願発明者らは、特定の固体状の
加熱流動化剤を配合することにより、成形時の材料取り
扱い性に優れ、かつ低圧下でも流動性に優れることを見
出した。しかしながら、このような加熱流動化剤の市販
品は、一般に比較的粒度の粗いものが多く、通常のSM
CやBMCの製造工程では、加熱流動化剤の分散が不十
分となるため、性能にばらつきを生じる恐れがあった。
Therefore, the present inventors have found that, by blending a specific solid heating fluidizing agent, the material has excellent handleability during molding and excellent fluidity even under low pressure. However, commercially available products of such a heating fluidizing agent generally have a relatively large particle size, and are generally SM-based.
In the production process of C and BMC, the dispersion of the heating fluidizing agent becomes insufficient, and there is a possibility that the performance may vary.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、取扱
い性がよく、低温又は低圧でも流動性に優れ、外観の良
好な成形品を、容易にしかも精度よく成形可能な不飽和
ポリエステル樹脂組成物の製造方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an unsaturated polyester resin composition having good handleability, excellent flowability even at low temperatures or low pressures, and capable of easily and accurately molding a molded article having a good appearance. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a product.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の不飽和ポリエス
テル樹脂組成物の製造方法は、高温状態の不飽和ポリエ
ステル重合体を重合性単量体と混合して、不飽和ポリエ
ステル重合体含有量40〜80重量%の不飽和ポリエス
テル樹脂を製造する際に、不飽和ポリエステル樹脂10
0重量部に対して、融点40〜150℃の加熱流動化剤
0.1〜20重量部を混合することを特徴とする。
The process for producing an unsaturated polyester resin composition according to the present invention comprises mixing an unsaturated polyester polymer at a high temperature with a polymerizable monomer to obtain an unsaturated polyester polymer content of 40%. To produce an unsaturated polyester resin of 10 to 80% by weight.
It is characterized in that 0.1 to 20 parts by weight of a heating fluidizer having a melting point of 40 to 150 ° C. is mixed with 0 parts by weight.

【0011】本発明で用いられる不飽和ポリエステル重
合体は、不飽和二塩基酸とグリコールと、さらに必要に
応じて飽和二塩基酸とを重縮合させてなる線状の重合体
である。
The unsaturated polyester polymer used in the present invention is a linear polymer obtained by polycondensing an unsaturated dibasic acid, glycol and, if necessary, a saturated dibasic acid.

【0012】上記不飽和二塩基酸としては、例えば、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等
が使用される。上記グリコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノール
A、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ネ
オペンチルグリコール等が挙げられる。
As the unsaturated dibasic acid, for example, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and the like are used. Examples of the glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A Ethylene oxide adduct, neopentyl glycol and the like.

【0013】また、上記飽和二塩基酸としては、例え
ば、無水フタル酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、アジピン酸、コハク酸、テトラクロロフタ
ル酸、ヘット酸等が挙げられる。
The saturated dibasic acids include, for example, phthalic anhydride, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, succinic acid, tetrachlorophthalic acid, and heptic acid.

【0014】上記不飽和ポリエステル重合体と重合性単
量体との混合物からなる不飽和ポリエステル樹脂の工業
的製造方法は、通常、不飽和二塩基酸成分とグリコール
成分とを反応釜にて、100〜220℃に加熱重合させ
て溶融状態の不飽和ポリエステル重合体を得た後、この
溶融状態の不飽和ポリエステル重合体を、重合性単量体
を入れた溶解糟に攪拌しながら導入して混合することに
より得ることができる。
An industrial method for producing an unsaturated polyester resin comprising a mixture of the above unsaturated polyester polymer and a polymerizable monomer is generally carried out by reacting an unsaturated dibasic acid component and a glycol component in a reaction vessel in a reaction vessel. After heating to about 220 ° C. to obtain a molten unsaturated polyester polymer, the molten unsaturated polyester polymer is introduced into a dissolving vessel containing a polymerizable monomer with stirring and mixed. Can be obtained.

【0015】本発明の製造方法では、上記溶融状態の不
飽和ポリエステル重合体と重合性単量体を溶解糟にて混
合する過程で、加熱流動化剤を加えて混合する。この溶
解糟は、溶融状態の不飽和ポリエステル重合体を導入す
るため高温状態にあり、加熱流動化剤が不飽和ポリエス
テル重合体及び重合性単量体に溶解又は微粒状で分散し
易い状態にある。また、必要に応じて、溶解糟自体を、
オイル、温水、ヒーター等で加熱してもよい。
In the production method of the present invention, a heating fluidizing agent is added and mixed in the process of mixing the unsaturated polyester polymer in the molten state and the polymerizable monomer in a dissolving vessel. This dissolving tank is at a high temperature to introduce the unsaturated polyester polymer in a molten state, and the heating fluidizing agent is in a state of being easily dissolved or finely dispersed in the unsaturated polyester polymer and the polymerizable monomer. . Also, if necessary,
You may heat with oil, warm water, a heater, etc.

【0016】上記重合性単量体としては、例えば、スチ
レン、ジクロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、フタル酸ジアリル等が挙げら
れ、好ましくはスチレンである。
Examples of the polymerizable monomer include styrene, dichlorostyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, methacrylic acid, methacrylic acid ester, acrylic acid, acrylic acid ester, diallyl phthalate, and the like. It is.

【0017】上記不飽和ポリエステル樹脂において、不
飽和ポリエステル重合体の含有量40〜80重量%に対
して、重合性単量体の含有量は60〜20重量%であ
る。重合性単量体の含有量が、60重量%より多くなる
と不飽和ポリエステル樹脂の粘度が低下してSMCの製
造ができなくなり、20重量%より少なくなると流動性
が低下して成形品の物性が低下する。
In the unsaturated polyester resin, the content of the polymerizable monomer is 60 to 20% by weight based on the content of the unsaturated polyester polymer of 40 to 80% by weight. When the content of the polymerizable monomer is more than 60% by weight, the viscosity of the unsaturated polyester resin is lowered, so that the production of SMC cannot be performed. descend.

【0018】上記不飽和ポリエステル樹脂へ加熱流動化
剤を添加する方法としては、予め加熱流動化剤を溶解
糟中の重合性単量体に添加しておいた後、溶融状態の不
飽和ポリエステル重合体を混合する、溶融状態の不飽
和ポリエステル重合体を溶解糟中の重合性単量体へ添加
する際に同時に加熱流動化剤を添加する、予め加熱流
動化剤を溶融状態の不飽和ポリエステル重合体と混合し
てから、溶解糟中の重合性単量体へ添加する、等の方法
が挙げられる。
As a method of adding a heating fluidizing agent to the unsaturated polyester resin, a heating fluidizing agent is added to a polymerizable monomer in a dissolving tank in advance, and then the unsaturated polyester resin in a molten state is added. Mixing the coalescing, adding the heating fluidizer at the same time as adding the unsaturated polyester polymer in the molten state to the polymerizable monomer in the dissolving tank. After mixing with the coalescing, the method is added to the polymerizable monomer in the dissolving tank.

【0019】上記加熱流動化剤としては、常温で不飽和
ポリエステル樹脂組成物の粘度を低下させることなく、
プレス成形時の加熱によって大幅に粘度を低下させるこ
とが可能な、融点40〜150℃、好ましくは融点40
〜120℃の化合物が用いられる。加熱流動化剤の融点
が、40℃未満では、成形前の不飽和ポリエステル樹脂
組成物の取扱い性が悪くなり、150℃を超えると加熱
成形時に粘度低下が小さく、流動性を向上させる効果が
小さくなる。
As the above-mentioned heating fluidizer, the unsaturated polyester resin composition at ordinary temperature can be used without lowering the viscosity.
A melting point of 40 to 150 ° C., preferably a melting point of 40 to 150 ° C., which can significantly lower the viscosity by heating during press molding.
Compounds at 120120 ° C. are used. If the melting point of the heating fluidizing agent is less than 40 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor, and if it exceeds 150 ° C., the decrease in viscosity during heating and molding is small, and the effect of improving fluidity is small. Become.

【0020】上記加熱流動化剤としては、融点40〜1
50℃の滑剤と呼ばれる化合物が好適に用いられ、例え
ば、ポリエチレンワックス、流動パラフィン等の炭化水
素系滑剤;ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑剤;脂肪酸
アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド
系滑剤;脂肪酸の一価アルコールエステル、脂肪酸の多
価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステ
ル等のエステル系滑剤;脂肪族アルコール、多価アルコ
ール、ポリグリコール、ポリグリセロール等のアルコー
ル系滑剤:金属石鹸などの滑剤が挙げられる。これらは
単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。
The above-mentioned heating fluidizer has a melting point of 40-1.
Compounds called lubricants at 50 ° C. are preferably used, for example, hydrocarbon lubricants such as polyethylene wax and liquid paraffin; higher fatty acid lubricants such as stearic acid; fatty acid amide lubricants such as fatty acid amide and alkylene bis fatty acid amide; Ester lubricants such as monohydric alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids and polyglycol esters of fatty acids; alcoholic lubricants such as aliphatic alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols and polyglycerols; lubricants such as metal soaps; No. These may be used alone or in combination of two or more.

【0021】上記加熱流動化剤の使用量は、不飽和ポリ
エステル樹脂100重量部に対して、0.1〜20重量
部が好ましく、より好ましくは0.5〜10重量部であ
る。加熱流動化剤の使用量が、0.1重量部未満では成
形加工時の流動性が不足し、20重量部を超えると成形
品の力学的強度が低下する。
The use amount of the above-mentioned heating fluidizer is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. If the amount of the heating fluidizing agent is less than 0.1 part by weight, the fluidity during molding is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength of the molded article is reduced.

【0022】さらに好ましい加熱流動化剤としては、下
記(a)〜(f)の化合物が挙げられる。 (a)融点40〜100℃の一価の脂肪族アルコール (b)融点40〜100℃のソルビタン脂肪酸エステル (c)融点40〜100℃のグリセリン脂肪酸エステル (d)融点40〜120℃のネオペンチル系ポリオール
脂肪酸エステル (e)融点40〜120℃の高級アルコール脂肪酸エス
テル (f)融点80〜150℃の脂肪酸アミド これらの化合物は、単独で用いられてもよく、二種以上
が併用されてもよい。
More preferred heating fluidizers include the following compounds (a) to (f). (A) a monohydric aliphatic alcohol having a melting point of 40 to 100 ° C; (b) a sorbitan fatty acid ester having a melting point of 40 to 100 ° C; (c) a glycerin fatty acid ester having a melting point of 40 to 100 ° C; Polyol fatty acid ester (e) Higher alcohol fatty acid ester having a melting point of 40 to 120 ° C (f) Fatty acid amide having a melting point of 80 to 150 ° C These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0023】上記一価の脂肪族アルコール(a)は、脂
肪族炭化水素の1つの水素が水酸基で置換された、融点
40〜100℃、好ましくは融点45〜80℃の化合物
である。融点40℃未満では、成形前の不飽和ポリエス
テル樹脂組成物の取扱い性が悪くなり、100℃を超え
ると加熱成形時の流動性が低下する。特に、炭素数10
〜36(工業的に入手の容易性から炭素数10〜25が
より好ましい)の脂肪族炭化水素の末端炭素に結合した
水素を水酸基で置換した化合物を用いるのが好ましい。
脂肪族炭化水素としては、飽和炭化水素又は不飽和炭化
水素のいずれでもよく、また、分岐状又は直鎖状のいず
れでもよいが、より好ましくは直鎖状の飽和の脂肪族炭
化水素である。上記一価の脂肪族アルコール(a)の具
体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
The monohydric aliphatic alcohol (a) is a compound having a melting point of 40 to 100 ° C., preferably 45 to 80 ° C., wherein one hydrogen of the aliphatic hydrocarbon is substituted with a hydroxyl group. If the melting point is less than 40 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor, and if it exceeds 100 ° C., the fluidity at the time of heat molding decreases. In particular, carbon number 10
It is preferable to use a compound in which hydrogen bonded to a terminal carbon of an aliphatic hydrocarbon having a carbon number of from 36 to 36 (more preferably from 10 to 25 in view of industrial availability) is substituted with a hydroxyl group.
The aliphatic hydrocarbon may be either a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon, and may be either branched or linear, but is more preferably a linear, saturated aliphatic hydrocarbon. Specific examples of the monohydric aliphatic alcohol (a) include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like.

【0024】上記ソルビタン脂肪酸エステル(b)は、
6価のアルコールであるソルビット(分子式C6 14
6)を脂肪酸でエステル化した、融点40〜100℃、好
ましくは融点50〜80℃の化合物である。融点40℃
未満では、成形前の不飽和ポリエステル樹脂組成物の取
扱い性が悪くなり、100℃を超えると加熱成形時の流
動性が低下する。脂肪酸としては、炭素数10〜36
(工業的に入手の容易性から炭素数10〜25がより好
ましい)の脂肪族炭化水素の末端炭素に結合した水素を
カルボキシル基で置換した化合物を用いるのが好まし
い。脂肪族炭化水素としては、飽和炭化水素又は不飽和
炭化水素のいずれでもよく、また、分岐状又は直鎖状の
いずれでもよいが、より好ましくは直鎖状の飽和の脂肪
族炭化水素である。上記ソルビタン脂肪酸エステル
(b)の具体例としては、ソルビタンパルミテート、ソ
ルビタンステアレート、ソルビタントリステアレート、
ソルビタンベヘネート、ソルビタントリベヘネート等が
挙げられる。
The sorbitan fatty acid ester (b) is
Sorvit, a hexahydric alcohol (molecular formula C 6 H 14 O
It is a compound obtained by esterifying 6 ) with a fatty acid and having a melting point of 40 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. Melting point 40 ° C
If it is less than 100 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding will be poor, and if it exceeds 100 ° C., the fluidity during heat molding will be reduced. As fatty acids, those having 10 to 36 carbon atoms
It is preferable to use a compound in which hydrogen bonded to a terminal carbon of an aliphatic hydrocarbon having an aliphatic hydrocarbon (more preferably 10 to 25 in view of industrial availability) is substituted with a carboxyl group. The aliphatic hydrocarbon may be either a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon, and may be either branched or linear, but is more preferably a linear, saturated aliphatic hydrocarbon. Specific examples of the sorbitan fatty acid ester (b) include sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan tristearate,
Sorbitan behenate, sorbitan tribehenate and the like can be mentioned.

【0025】上記グリセリ脂肪酸エステル(c)は、3
価のアルコールであるグリセリンを脂肪酸でエステル化
した、融点40〜100℃、好ましくは融点50〜80
℃の化合物である。融点40℃未満では、成形前の不飽
和ポリエステル樹脂組成物の取扱い性が悪くなり、10
0℃を超えると加熱成形時の流動性が低下する。脂肪酸
としては、上記ソルビタン脂肪酸エステル(b)で用い
られるものと同様のものが使用される。
The glyceryl fatty acid ester (c) is
Glycerin, which is a polyhydric alcohol, is esterified with a fatty acid.
° C. If the melting point is lower than 40 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor, and
If it exceeds 0 ° C., the fluidity at the time of heat molding decreases. As the fatty acid, those similar to those used in the above-mentioned sorbitan fatty acid ester (b) are used.

【0026】上記グリセリン脂肪酸エステル(c)の具
体例としては、グリセリンモノパルミテート、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセ
リンモノベヘネート、グリセリンモノ12−ヒドロキシ
ステアレート、グリセリンモノカプレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノ・ジパルミテート、グ
リセリンモノ・ジステアレート、グリセリンジ・トリス
テアレート、グリセリンモノ・ジオレート、グリセリン
モノ・ジベヘネート、グリセリンモノ・ジ12−ヒドロ
キシステアレート等が挙げられる。
Specific examples of the glycerin fatty acid ester (c) include glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin monobehenate, glycerin mono 12-hydroxystearate, glycerin monocaprate, and glycerin monolau. Rate, glycerin mono-dipalmitate, glycerin mono-distearate, glycerin di-tristearate, glycerin mono-diolate, glycerin mono-dibehenate, glycerin mono-di-12-hydroxystearate and the like.

【0027】上記ネオペンチル系ポリオール脂肪酸エス
テル(d)は、ネオペンチルグリコール(別名、2,2
−ジメチル−1,3−プロパンジオール)、ネオペンチ
ルトリオール(別名、2−ヒドロキシメチル−2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール)もしくはネオペンチル
テトラオール(別名、ペンタエリスリトール)のいずれ
かのネオペンチルポリオールを脂肪酸でエステル化した
もの、又はこれらのネオペンチルポリオールがエーテル
結合でつながった2量体をポリオール成分として脂肪酸
でエステル化した、融点40〜120℃、好ましくは融
点50〜100℃の化合物である。
The neopentyl polyol fatty acid ester (d) is neopentyl glycol (also called 2,2)
-Dimethyl-1,3-propanediol), neopentyltriol (also called 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol) or neopentyltetraol (also called pentaerythritol) A compound having a melting point of 40 to 120 ° C, preferably a melting point of 50 to 100 ° C, obtained by esterifying a polyol or a dimer of these neopentyl polyols linked by an ether bond with a fatty acid as a polyol component. is there.

【0028】また、ネオペンチル系ポリオールの二つ以
上の水酸基をエステル化したものが好ましく用いられ
る。上記ネオペンチルポリオールには、グリコールタイ
プ、トリオールタイプ、テトラオールタイプがあり、こ
れらのものの2量体は、例えば、2量化によりエーテル
結合が形成されたものである。
Further, a neopentyl polyol obtained by esterifying two or more hydroxyl groups is preferably used. The neopentyl polyol includes a glycol type, a triol type and a tetraol type, and the dimer of these is, for example, one in which an ether bond is formed by dimerization.

【0029】また、上記脂肪酸としては、前記ソルビタ
ン脂肪酸エステル(b)で用いられる脂肪酸が挙げられ
る。
Examples of the above fatty acids include the fatty acids used in the above-mentioned sorbitan fatty acid ester (b).

【0030】上記ネオペンチル系ポリオール脂肪酸エス
テル(d)の融点が、40℃未満では、成形前の不飽和
ポリエステル樹脂組成物の取扱い性が悪くなり、120
℃を超えると加熱成形時の流動性が低下する。
When the melting point of the neopentyl polyol fatty acid ester (d) is less than 40 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor, and
If the temperature exceeds ℃, the fluidity at the time of thermoforming decreases.

【0031】また、上記ネオペンチル系ポリオール脂肪
酸エステル(d)としては、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル又はジペンタエリスリトールの脂肪酸エス
テテルが好ましく、具体例としては、(ジ)ペンタエリ
スリトールのステアリン酸エステル、(ジ)ペンタエリ
スリトールのベヘニン酸エステル等が挙げられる。
The neopentyl polyol fatty acid ester (d) is preferably a fatty acid ester of pentaerythritol or a fatty acid ester of dipentaerythritol, and specific examples thereof include (d) stearic acid ester of pentaerythritol and (d) And pentaerythritol behenate.

【0032】上記高級アルコール脂肪酸エステル(e)
は、高級アルコールと脂肪酸をエステル化した、融点4
0〜120℃、好ましくは50〜100℃の化合物であ
る。融点40℃未満では、成形前の不飽和ポリエステル
樹脂組成物の取扱い性が悪くなり、120℃を超えると
加熱成形時の流動性が低下する。高級アルコールとは、
炭素数10〜36(工業的に入手の容易性から炭素数1
0〜25がより好ましい)の脂肪族炭化水素の末端炭素
に結合した水素を水酸基で置換した化合物であり、脂肪
族炭化水素としては、飽和炭化水素又は不飽和炭化水素
のいずれでもよく、また、分岐状又は直鎖状のいずれで
もよいが、より好ましくは直鎖状の飽和の脂肪族炭化水
素である。また、上記脂肪酸としては、上記ソルビタン
脂肪酸エステル(b)で用いられるものと同様な脂肪酸
が挙げられる。
The higher alcohol fatty acid ester (e)
Is esterified higher alcohol and fatty acid, melting point 4
It is a compound at 0 to 120 ° C, preferably 50 to 100 ° C. If the melting point is less than 40 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor, and if it exceeds 120 ° C., the fluidity during heat molding is reduced. Higher alcohol is
10 to 36 carbon atoms (1 carbon atom due to industrial availability)
(Preferably 0 to 25) is a compound in which hydrogen bonded to a terminal carbon of an aliphatic hydrocarbon is substituted with a hydroxyl group, and the aliphatic hydrocarbon may be either a saturated hydrocarbon or an unsaturated hydrocarbon, It may be either branched or linear, but is more preferably a linear, saturated aliphatic hydrocarbon. Examples of the fatty acid include the same fatty acids as those used in the sorbitan fatty acid ester (b).

【0033】通常、高級アルコール、高級脂肪酸とも一
価の化合物であり、これらを構成成分とするモノエステ
ル化合物が挙げられる。上記高級アルコール脂肪酸エス
テル(e)の具体例としては、ステアリルステアレー
ト、ベヘニルベヘネート、セチルミリステート等が挙げ
られる。
Usually, both higher alcohols and higher fatty acids are monovalent compounds, and examples thereof include monoester compounds containing these as constituents. Specific examples of the higher alcohol fatty acid ester (e) include stearyl stearate, behenyl behenate, cetyl myristate, and the like.

【0034】上記脂肪酸アミド(f)は、アンモニア又
はアミノ化合物と脂肪酸とから合成されるアミドであ
り、融点80〜150℃、好ましくは融点90〜145
℃の化合物である。融点80℃未満では、成形前の不飽
和ポリエステル樹脂組成物の取扱い性が悪くなり、15
0℃を超えると加熱成形時の流動性が低下する。脂肪酸
としては、上記ソルビタン脂肪酸エステル(b)で用い
られるものと同様の脂肪酸が挙げられる。上記脂肪酸ア
ミド(e)の具体例としては、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、エチレ
ンビス(ヒドロキシステアロアミド)、エチレンビスオ
レイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が挙げ
られる。
The fatty acid amide (f) is an amide synthesized from ammonia or an amino compound and a fatty acid, and has a melting point of 80 to 150 ° C., preferably 90 to 145.
° C. If the melting point is lower than 80 ° C., the handleability of the unsaturated polyester resin composition before molding becomes poor,
If it exceeds 0 ° C., the fluidity at the time of heat molding decreases. Examples of the fatty acid include the same fatty acids as those used in the sorbitan fatty acid ester (b). Specific examples of the fatty acid amide (e) include stearic acid amide, behenic acid amide, ethylenebisstearamide, ethylenebis (hydroxystearamide), ethylenebisoleic acid amide, and ethylenebiserucic acid amide. .

【0035】上記(a)〜(f)の化合物の使用量は、
不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して、0.1
〜20重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜15
重量部である。使用量が、0.1重量部より少ないと、
成形加工時の流動性が低下し、20重量部より多いと、
成形品表面に巣が入り易くなり、機械的強度が低下す
る。尚、上記(d)及び(f)の化合物は、10重量部
を超えて使用すると、物性が低下することがあるので、
不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して、0.1
〜10重量部が好ましい。
The amounts of the compounds (a) to (f) are as follows:
0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
To 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight.
Parts by weight. If the amount used is less than 0.1 parts by weight,
If the fluidity during molding decreases, and if it is more than 20 parts by weight,
Nests easily enter the surface of the molded product, and the mechanical strength is reduced. When the compounds (d) and (f) are used in an amount exceeding 10 parts by weight, the physical properties may be reduced.
0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
-10 parts by weight is preferred.

【0036】本発明の製造方法によって得られる不飽和
ポリエステル樹脂組成物には、上記不飽和ポリエステル
樹脂及び加熱流動化剤以外に、無機充填剤粒子、強化繊
維、低収縮剤、硬化剤、離型剤、増粘剤、顔料等が配合
されてもよい。
The unsaturated polyester resin composition obtained by the production method of the present invention contains, in addition to the unsaturated polyester resin and the heating fluidizing agent, inorganic filler particles, reinforcing fibers, a low-shrinking agent, a curing agent, Agents, thickeners, pigments and the like may be blended.

【0037】上記無機充填剤粒子としては、例えば、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、
ガラス粉末、タルク、マイカ等の粒子が挙げられ、これ
らは単独で使用されても、二種以上が併用されてもよ
い。
Examples of the inorganic filler particles include calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcium sulfate,
Examples thereof include particles such as glass powder, talc, and mica, which may be used alone or in combination of two or more.

【0038】上記無機充填剤粒子の粒径は、好ましく
は、0.1〜100μmであり、より好ましくは、0.
5〜60μmである。粒径が、0.1μmより小さくな
ると樹脂組成物の粘度が大きくなって後述の強化繊維に
十分含浸せず、材料内部にエアーを混入しやすくなり、
成形品に巣が入り易くなる。また、粒径が、100μm
より大きいと粒子の比表面積が小さくなることにより、
加熱流動化剤の効果が出にくくなり、流動性が低下す
る。
The particle size of the inorganic filler particles is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 100 μm.
5 to 60 μm. When the particle size is smaller than 0.1 μm, the viscosity of the resin composition increases and the reinforcing fibers described below are not sufficiently impregnated, and air is easily mixed into the material,
A nest easily enters a molded article. The particle size is 100 μm
If it is larger, the specific surface area of the particles becomes smaller,
The effect of the heating fluidizer is less likely to be obtained, and the fluidity is reduced.

【0039】上記無機充填剤粒子の使用量は、不飽和ポ
リエステル樹脂100重量部に対して50〜350重量
部が好ましく、より好ましくは60〜300重量部であ
る。使用量が、50重量部未満では、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の取扱い性が低下し、350重量部を超え
ると粘度が大幅に上昇し成形加工時の流動性が低下する
と共に、該樹脂組成物内部にエアーを混入し易くなり、
成形品に巣が入り易くなる。
The amount of the inorganic filler particles used is preferably 50 to 350 parts by weight, more preferably 60 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. If the amount is less than 50 parts by weight, the handleability of the unsaturated polyester resin composition is reduced. If the amount is more than 350 parts by weight, the viscosity is greatly increased and the fluidity at the time of molding is reduced. It becomes easy to mix air inside,
A nest easily enters a molded article.

【0040】上記強化繊維としては、例えば、ガラス繊
維、炭素繊維、石綿繊維、ホイスカー、有機合成繊維、
天然繊維等が挙げられ、物性及び価格面からガラス繊維
が好適に用いられる。ガラス繊維としては、一定長さ又
は連続した繊維をそのまま使用する場合の他に、マット
状やクロス状のものも使用される。例えば、ガラス繊維
の場合、ストランドを一定長さに切断したチョップドス
トランド、チョップドストランドをバインダーで接着し
マット状にしたチョップドストランドマット等が使用さ
れる。一定長さの繊維長の繊維としては、通常、1〜8
0mmのものが使用される。繊維長が、1mmより短い
と補強効果がなく、80mmより長いと粘度が上昇して
成形性が悪くなることがある。また、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物中の繊維の方向性は、ランダムにしたもの
の他に、一方向に並べたもの、X字状に並べたもの等任
意である。
Examples of the reinforcing fibers include glass fibers, carbon fibers, asbestos fibers, whiskers, organic synthetic fibers,
Natural fibers and the like can be mentioned, and glass fibers are suitably used in terms of physical properties and cost. As the glass fiber, in addition to a case where a fixed length or continuous fiber is used as it is, a mat-like or cloth-like fiber is also used. For example, in the case of glass fiber, a chopped strand obtained by cutting a strand into a predetermined length, a chopped strand mat formed by bonding a chopped strand with a binder and forming a mat shape, and the like are used. As a fiber having a fiber length of a certain length, usually 1 to 8
The one of 0 mm is used. When the fiber length is shorter than 1 mm, there is no reinforcing effect, and when the fiber length is longer than 80 mm, the viscosity is increased and the moldability may be deteriorated. In addition, the directionality of the fibers in the unsaturated polyester resin composition is not limited to randomization, but may be arbitrary, such as one arranged in one direction, one arranged in an X shape.

【0041】また、強化繊維の量は、強化繊維を含む不
飽和ポリエステル樹脂組成物全体に対して、好ましく
は、2〜50重量%の範囲で混合され、より好ましく
は、3〜40重量%の範囲である。強化繊維の量が、2
重量%より少ないと材料の取扱い性が低下すると共に、
補強効果がなく成形品に割れ、曲がりを生じやすくな
り、50重量%より多いと、粘度が上昇して流動性が悪
くなる。
The amount of the reinforcing fibers is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 40% by weight, based on the whole unsaturated polyester resin composition containing the reinforcing fibers. Range. The amount of reinforcing fiber is 2
When the content is less than the weight%, the handling property of the material is reduced, and
Since there is no reinforcing effect, the molded article is liable to crack and bend. If it is more than 50% by weight, the viscosity increases and the fluidity deteriorates.

【0042】上記低収縮剤としては、例えば、ポリスチ
レン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチレン、ポリε−カプロラクトン、飽和ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、スチレン−アク
リル酸共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体等が挙げ
られる。
Examples of the low shrinkage agent include polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, polyethylene, polyε-caprolactone, saturated polyester, polyvinyl chloride, polybutadiene, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-vinyl acetate. Copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers and the like can be mentioned.

【0043】上記低収縮剤の使用量は、不飽和ポリエス
テル樹脂100重量部に対して3〜40重量部が好まし
い。
The amount of the low shrinkage agent is preferably 3 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.

【0044】上記硬化剤としては、例えば、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリ−ブチ
ルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、ターシャリー
アミルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、2,4,
4−トリメチルペンチルパーオキシ2−エチルヘキサノ
エート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシ
ャリーブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサ
ノエート、1,1−ビス(ターシャリーブチルパーオキ
シ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が
挙げられる。
Examples of the curing agent include tertiary butyl peroxyisobutyrate, tertiary butyl peroxy 2-ethylhexanoate, tertiary amyl peroxy 2-ethylhexanoate, 2,4,4
4-trimethylpentylperoxy 2-ethylhexanoate, tert-butylperoxypivalate, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, tert-butylperoxy 3,5,5-trimethylhexano Organic peroxides such as ate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide and the like.

【0045】上記離型剤としてはステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等が挙げられ、上記増粘剤として
は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
Examples of the release agent include zinc stearate and calcium stearate, and examples of the thickener include magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide.

【0046】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物は、シ
ート状にも、バルク状にも形成されるが、シート状成形
材料(SMC又はTMC)は、公知の機械を用いて形成
される。この際、強化繊維を除く不飽和ポリエステル樹
脂組成物は、攪拌機のような設備で予め混練攪拌する。
The unsaturated polyester resin composition may be formed into a sheet or a bulk, and the sheet-shaped molding material (SMC or TMC) is formed using a known machine. At this time, the unsaturated polyester resin composition excluding the reinforcing fibers is kneaded and stirred in advance with equipment such as a stirrer.

【0047】例えば、SMCを製造する場合は、ポリエ
チレンフィルム等の離型シート上に、ドクターブレード
を用いて、均一な厚みに不飽和ポリエステル樹脂組成物
を塗布し、その面に強化繊維を散布した後、同様にして
作製した離型シートに塗布された不飽和ポリエステル樹
脂組成物で上記強化繊維をサンドイッチし、ロールを用
いて不飽和ポリエステル樹脂組成物を強化繊維に含浸さ
せながらシート状にする。
For example, when producing SMC, the unsaturated polyester resin composition is applied to a uniform thickness on a release sheet such as a polyethylene film using a doctor blade, and the reinforcing fibers are sprayed on the surface. Thereafter, the reinforcing fibers are sandwiched with the unsaturated polyester resin composition applied to the release sheet produced in the same manner, and a sheet is formed while the unsaturated polyester resin composition is impregnated into the reinforcing fibers using a roll.

【0048】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物は圧縮
成形法に用いられ、それによって成形品が得られる。例
えば、60〜120℃、好ましくは80〜110℃に加
熱された金型内に上記不飽和ポリエステル樹脂組成物を
必要量投入し、成形圧力2〜30kg/cm2 、好まし
くは5〜20kg/cm2 で圧縮成形する。
The above unsaturated polyester resin composition is used in a compression molding method, whereby a molded article is obtained. For example, a required amount of the unsaturated polyester resin composition is charged into a mold heated to 60 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and a molding pressure of 2 to 30 kg / cm 2 , preferably 5 to 20 kg / cm 2 2. Compression molding.

【0049】金型温度が60℃より低いと圧縮成形時の
流動性が低下したり、成形時間が大幅に増大することが
ある。また、金型温度が120℃より高いと、低コスト
の型を使うことができないため、設備投資負担を低減す
ることができない。成形圧力が2kg/cm2 より小さ
くなると、流動性が低下し、目的とする成形品が得られ
難いことがあり、30kg/cm2 より大きいと、低コ
ストの型を使用することができないため、設備投資負担
を低減することができない。
If the mold temperature is lower than 60 ° C., the fluidity during compression molding may be reduced, or the molding time may be significantly increased. If the mold temperature is higher than 120 ° C., a low-cost mold cannot be used, so that the capital investment burden cannot be reduced. If the molding pressure is less than 2 kg / cm 2 , the fluidity is reduced, and it may be difficult to obtain a desired molded product. If the molding pressure is more than 30 kg / cm 2 , a low-cost mold cannot be used. The capital investment burden cannot be reduced.

【0050】(作用)本発明では、溶融状態の不飽和ポ
リエステル重合体を重合性単量体と混合して、高温状態
の不飽和ポリエステル樹脂を製造する際に、加熱流動化
剤を混合することにより、不飽和ポリエステル樹脂中に
おいて加熱流動化剤を均一に分散させることができる。
従って、本発明で得られる不飽和ポリエステル樹脂組成
物を用いて圧縮成形により成形品を得る際、加熱流動化
剤が均一に分散しているので、性能ばらつきの少ない成
形品を得ることができる。さらに、加熱流動化剤は、無
機材料−樹脂界面のぬれ性を高めたり、組成物と成形型
との“すべり”を良くしたりするように作用し、それに
よって、低温低圧成形時の流動性を大幅に向上させてい
ると考えられる。
(Function) In the present invention, when the unsaturated polyester polymer in a molten state is mixed with a polymerizable monomer to produce an unsaturated polyester resin in a high temperature state, a heating fluidizing agent is mixed. Thereby, the heating fluidizing agent can be uniformly dispersed in the unsaturated polyester resin.
Therefore, when a molded article is obtained by compression molding using the unsaturated polyester resin composition obtained in the present invention, the molded article with little performance variation can be obtained because the heating fluidizing agent is uniformly dispersed. Further, the heating fluidizer acts to enhance the wettability of the interface between the inorganic material and the resin and to improve the "slip" between the composition and the mold, thereby increasing the fluidity during low-temperature low-pressure molding. Is considered to have been greatly improved.

【0051】[0051]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例を説明す
る。 (実施例1)マレイン酸、イソフタル酸及びプロピレン
グリコールからなる不飽和ポリエステル重合体を、スチ
レンの入った溶解槽に導入し撹拌して、スチレン含有率
45重量%の不飽和ポリエステル樹脂を得た。この際、
不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して、5重量
部の割合となるようにステアリルアルコール(加熱流動
化剤、融点56〜60℃)を、予めスチレンの入った溶
解槽に添加しておき、この溶解槽に不飽和ポリエステル
重合体を導入すると同時に撹拌混合して、不飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。
Embodiments of the present invention will be described below. Example 1 An unsaturated polyester polymer composed of maleic acid, isophthalic acid and propylene glycol was introduced into a dissolving tank containing styrene and stirred to obtain an unsaturated polyester resin having a styrene content of 45% by weight. On this occasion,
Stearyl alcohol (heating fluidizer, melting point: 56 to 60 ° C.) was added in advance to a dissolving tank containing styrene so as to be 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. The unsaturated polyester polymer was introduced into the dissolving tank and stirred and mixed at the same time to obtain an unsaturated polyester resin.

【0052】上記不飽和ポリエステル樹脂100重量部
に対して、低収縮剤としてポリスチレンのスチレン溶液
(スチレン含有率60重量%)25重量部、炭酸カルシ
ウム(平均粒径2μm)160重量部、重合禁止剤とし
てハイドロキノン0.05重量部、酸化マグネシウム
0.6重量部、有機過酸化物として2,4,4−トリメ
チルペンチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート1.
25重量部及びステアリン酸亜鉛6.25重量部を混合
した不飽和ポリエステル樹脂組成物を、25mmのガラ
スチョップドストランドに含浸し、ポリエチレンフィル
ムで被覆してロール状のSMCを得た。このSMCを4
0℃で1日間熟成した。
25 parts by weight of a polystyrene styrene solution (styrene content: 60% by weight), 160 parts by weight of calcium carbonate (average particle size: 2 μm), 100 parts by weight of the above unsaturated polyester resin, a polymerization inhibitor 0.05 parts by weight of hydroquinone, 0.6 parts by weight of magnesium oxide, and 2,4,4-trimethylpentylperoxy 2-ethylhexanoate as an organic peroxide.
A 25 mm glass chopped strand was impregnated with an unsaturated polyester resin composition in which 25 parts by weight and 6.25 parts by weight of zinc stearate were mixed, and coated with a polyethylene film to obtain a roll-shaped SMC. This SMC is 4
Aged at 0 ° C. for 1 day.

【0053】上記SMCを後述の如く切り出し、プレス
機にて平板金型(400mm×150mm×厚み4m
m)を用いて、90℃、10kg/cm2 の条件で圧縮
成形し成形品を得た。
The SMC was cut out as described below, and a flat plate die (400 mm × 150 mm × thickness 4 m) was cut by a press machine.
Using m), compression molding was performed under the conditions of 90 ° C. and 10 kg / cm 2 to obtain a molded product.

【0054】(実施例2)加熱流動化剤として、ステア
リルアルコールに代えてグリセリンモノステアレート
(融点63〜68℃)を用いたこと以外は実施例1と同
様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物を得、同様にし
て圧縮成形し成形品を得た。
Example 2 An unsaturated polyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that glycerin monostearate (melting point: 63 to 68 ° C.) was used as a heating fluidizer instead of stearyl alcohol. Obtained and compressed in the same manner to obtain a molded product.

【0055】(比較例1)溶解槽にステアリルアルコー
ルを混合せず、SMC製造工程においてペースト撹拌槽
にてステアリルアルコールを混合したこと以外は実施例
1と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得、
同様にして圧縮成形し成形品を得た。
(Comparative Example 1) An unsaturated polyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that stearyl alcohol was not mixed in the dissolving tank and stearyl alcohol was mixed in the paste stirring tank in the SMC production process. Get
Similarly, compression molding was performed to obtain a molded product.

【0056】(比較例2)溶解槽にグリセリンモノステ
アレートを混合せず、SMC製造工程においてペースト
撹拌槽にてグリセリンモノステアレートを混合したこと
以外は実施例2と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂
組成物を得、同様にして圧縮成形し成形品を得た。
Comparative Example 2 Unsaturated polyester was prepared in the same manner as in Example 2 except that glycerin monostearate was not mixed in the dissolving tank and glycerin monostearate was mixed in the paste stirring tank in the SMC production process. A resin composition was obtained and compression molded in the same manner to obtain a molded product.

【0057】(比較例3)ステアリルアルコールの使用
量を0.01重量部としたこと以外は実施例1と同様に
して、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得、同様にして
圧縮成形し成形品を得た。
(Comparative Example 3) An unsaturated polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of stearyl alcohol was changed to 0.01 part by weight. Obtained.

【0058】(比較例4)ステアリルアルコールの使用
量を30重量部としたこと以外は実施例1と同様にし
て、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得、同様にして圧
縮成形し成形品を得た。
Comparative Example 4 An unsaturated polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of stearyl alcohol was changed to 30 parts by weight, and a compression molded article was obtained in the same manner. .

【0059】(比較例5)ステアリルアルコールを全く
使用しなかったこと以外は実施例1と同様にして、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得、同様にして圧縮成形し
成形品を得た。
Comparative Example 5 An unsaturated polyester resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearyl alcohol was not used at all, and a compression-molded product was obtained in the same manner.

【0060】(比較例6)ステアリルアルコールに代え
て、市販の液状の粘度低下剤(竹本油脂社製「スーパー
ダインV−203」)を5重量部使用としたこと以外は
実施例1と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を得、同様にして圧縮成形して成形品を得た。
Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that 5 parts by weight of a commercially available liquid viscosity reducing agent (“Superdyne V-203” manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was used instead of stearyl alcohol. Thus, an unsaturated polyester resin composition was obtained, and compression molded in the same manner to obtain a molded product.

【0061】上記実施例及び比較例で得られた不飽和ポ
リエステル樹脂組成物及び成形品につき、下記の評価を
行いその結果を表1に示した。
The unsaturated polyester resin compositions and molded articles obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.

【0062】(1)成形品のチャージ面積率(%) 上述の平板金型のSMCと接すべき部分の投影面積に対
する、SMCが実際に充填されていた部分の投影面積の
割合を成形体のチャージ面積率として算出し、SMCの
流動性の指標として用いた。尚、各SMCロール(幅5
50mm×厚み3mm)の長さ方向から順次SMCシー
ト4枚を切り出してこれをサンプルa,b,c,dとし
て4回の圧縮成形を行い、流動性のばらつきを評価し
た。尚、平板金型へのチャージは、平板金型短辺側の隅
にSMCを置き、チャージ面積11%とした。
(1) Charge area ratio of molded article (%) The ratio of the projected area of the portion where the SMC was actually filled to the projected area of the portion of the flat plate mold that should come into contact with the SMC is defined as The charge area ratio was calculated and used as an index of SMC fluidity. In addition, each SMC roll (width 5
Four SMC sheets were sequentially cut out from the longitudinal direction (50 mm × thickness 3 mm), and these were subjected to compression molding four times as samples a, b, c, and d to evaluate the variation in fluidity. In addition, for charging the flat plate mold, an SMC was placed at the corner on the short side of the flat plate mold, and the charge area was set to 11%.

【0063】(2)成形品の表面性評価 成形品を目視観察し、表面の巣穴(成形品表面に現れて
大きさ1mm以上の穴)を下記の評価基準に従って評価
した。 A:巣穴が全くない B:1〜3mm未満の巣穴が3個以下 C:1〜3mm未満の巣穴が4個以上、または3mm以
上の巣穴がある。
(2) Evaluation of Surface Properties of Molded Article The molded article was visually observed, and burrows on the surface (holes having a size of 1 mm or more appearing on the molded article surface) were evaluated according to the following evaluation criteria. A: There are no burrows B: 3 or less burrows of less than 1 to 3 mm C: There are 4 or more burrows of less than 1 to 3 mm, or 3 or more burrows.

【0064】(3)SMCの取扱い性評価 SMCの取扱い性を下記の評価基準に従って評価した。 ○:良好 ×:ポリエチレンフィルムに不飽和ポリエステル樹脂組
成物が粘着し易く、フィルムを剥がすのが困難である。
(3) Evaluation of handleability of SMC The handleability of SMC was evaluated according to the following evaluation criteria. :: good ×: the unsaturated polyester resin composition easily adheres to the polyethylene film, and it is difficult to peel off the film.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】表1において、実施例1と比較例1とを、
あるいは実施例2とを比較例2を比較することにより、
加熱混練により、SMCの流動性(成形体のチャージ面
積率)のばらつきをなくし得ることがわかる。
In Table 1, Example 1 and Comparative Example 1
Alternatively, by comparing Example 2 with Comparative Example 2,
It can be seen that the heat kneading can eliminate the variation in the fluidity of the SMC (charge area ratio of the molded body).

【0067】また、表1の実施例1では、加熱流動化剤
の配合割合が不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対
し5重量部であり、比較例3,4では、加熱流動化剤の
配合割合が、それぞれ、0.01及び30重量部である
ためか、比較例3では成形体のチャージ面積率が低く、
かつ比較例4では得られた成形体の表面に巣が発生して
いたのに対し、実施例1ではチャージ面積率が100%
と高く、成形体表面において巣が発生していないことが
わかる。従って、上記実施例1及び比較例3,4の結果
から明らかなように、加熱流動化剤は、不飽和ポリエス
テル樹脂100重量部に対し、上記特定の範囲で配合さ
れることが必要であることがわかる。
Further, in Example 1 of Table 1, the mixing ratio of the heating fluidizer was 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin, and in Comparative Examples 3 and 4, the mixing ratio of the heating fluidizer was However, because of 0.01 and 30 parts by weight, respectively, in Comparative Example 3, the charge area ratio of the molded body was low,
In addition, in Comparative Example 4, cavities occurred on the surface of the obtained molded body, whereas in Example 1, the charge area ratio was 100%.
This indicates that no burrs were generated on the surface of the molded body. Therefore, as is clear from the results of Example 1 and Comparative Examples 3 and 4, it is necessary that the heating fluidizing agent be blended in the above-described specific range with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. I understand.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、上述の構成であり、加熱流動化剤を不飽和ポリエス
テル樹脂と混合するに際し、溶融状態の不飽和ポリエス
テル樹脂製造工程における溶解槽にて混合するので、加
熱流動化剤を均一に分散させることができる。従って、
加熱流動化剤の効果により、不飽和ポリエステル樹脂組
成物から得られる成形材料の取扱い性が高めると共に、
低温又は低圧下においても流動性をばらつきなく高める
ことができるので、低温又は低圧下で巣やピンホールの
ない成形品を提供することができる。また、本発明によ
って、圧縮成形における多品種化、大型化が、少ない設
備投資で対応することができ、成形幅を拡大することが
できる。
The unsaturated polyester resin composition of the present invention has the above-mentioned constitution, and when the heating fluidizing agent is mixed with the unsaturated polyester resin, it is heated in a melting tank in a production process of the unsaturated polyester resin in a molten state. Because of the mixing, the heating fluidizing agent can be uniformly dispersed. Therefore,
Due to the effect of the heating fluidizer, the handleability of the molding material obtained from the unsaturated polyester resin composition is increased,
Since the fluidity can be uniformly increased even at a low temperature or a low pressure, it is possible to provide a molded article having no cavities or pinholes at a low temperature or a low pressure. Further, according to the present invention, it is possible to cope with a variety of types and an increase in size of the compression molding with a small capital investment, and it is possible to expand a molding width.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高温状態の不飽和ポリエステル重合体を
重合性単量体と混合して、不飽和ポリエステル重合体含
有量40〜80重量%の不飽和ポリエステル樹脂を製造
する際に、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し
て、融点40〜150℃の加熱流動化剤0.1〜20重
量部を混合することを特徴とする不飽和ポリエステル樹
脂組成物の製造方法。
An unsaturated polyester resin having an unsaturated polyester polymer content of 40 to 80% by weight by mixing an unsaturated polyester polymer in a high temperature state with a polymerizable monomer. A method for producing an unsaturated polyester resin composition, comprising mixing 0.1 to 20 parts by weight of a heating fluidizer having a melting point of 40 to 150 ° C. with 100 parts by weight of a resin.
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