JPH10231119A - Alumina or alumina hydrate having ultralow bulk density, high specific surface area and high porosity, and its production and use - Google Patents
Alumina or alumina hydrate having ultralow bulk density, high specific surface area and high porosity, and its production and useInfo
- Publication number
- JPH10231119A JPH10231119A JP9052585A JP5258597A JPH10231119A JP H10231119 A JPH10231119 A JP H10231119A JP 9052585 A JP9052585 A JP 9052585A JP 5258597 A JP5258597 A JP 5258597A JP H10231119 A JPH10231119 A JP H10231119A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- alumina hydrate
- alcohol
- hydrate
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 279
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 61
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims abstract description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 22
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 21
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 8
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 7
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 4
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical group [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 5
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229940063656 aluminum chloride Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 102200150779 rs200154873 Human genes 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CCC1 XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008881 Oenanthe javanica Species 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- -1 methanol Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、超低嵩密度、高比
表面積、及び高い細孔容積を有し且つ新規な多孔質構造
を有するアルミナ又はアルミナ水和物の製造方法に関す
る。また、本発明は上記アルミナ又はアルミナ水和物の
用途にも関する。The present invention relates to a method for producing alumina or alumina hydrate having a very low bulk density, a high specific surface area, a high pore volume and a novel porous structure. The present invention also relates to the use of the above alumina or alumina hydrate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、アルミン酸アルカリとアルミニウ
ム塩を原料としてアルミナ又は、アルミナ水和物を製造
する方法は古くから行われてきており、特に石油化学分
野での触媒担体用をはじめとして様々なアルミナ又はア
ルミナ水和物粉末の製造法が検討され、研究されてきた
（一例として、硫酸アルミニウムとアルミン酸ナトリウ
ム水溶液を原料とするアルミナ粉末の生成条件と多孔性
構造 工業化学雑誌 １９７０年７３巻５号がある）。2. Description of the Related Art Conventionally, a method for producing alumina or alumina hydrate from an alkali aluminate and an aluminum salt as raw materials has been carried out for a long time. Methods for producing alumina or alumina hydrate powder have been studied and studied (as an example, the conditions and porous structure of alumina powder from aluminum sulfate and sodium aluminate aqueous solution as a raw material. Issue).
【０００３】一般に、このような原料系でアルミナ水和
物を調製する場合、同時注加による中和分解法が採用さ
れ、反応条件によって結晶型や粉末物性等の様々な性質
の異なったアルミナ又はアルミナ水和物を調製すること
が可能である。具体的には、溶液の濃度をはじめとし
て、反応ｐＨ、温度、注加速度等の諸条件を変えること
によってアルミナ又はアルミナ水和物の粉末性状は大き
く変化することが知られている。In general, when preparing alumina hydrate from such a raw material system, a neutralization decomposition method by simultaneous pouring is adopted, and alumina or hydrate having different properties such as crystal form and powder properties depending on reaction conditions is used. It is possible to prepare alumina hydrate. Specifically, it is known that the powder property of alumina or alumina hydrate changes greatly by changing various conditions such as the reaction pH, temperature, injection rate, etc., including the concentration of the solution.
【０００４】従来の技術で調製した場合のアルミナ水和
物を５００℃で熱処理して得られるアルミナの一般物性
は、ＢＥＴ法による比表面積で１００〜３００ｍ2 ／
ｇ、鉄シリンダー法による嵩密度は０．２〜０．８ｇ／
ｍｌ、ＢＥＴ法による細孔容積は０．３〜０．８ｍｌ／
ｇの範囲で変化せしめることが可能である。[0004] The general physical properties of alumina obtained by heat-treating an alumina hydrate prepared by a conventional technique at 500 ° C are 100 to 300 m 2 / B.
g, the bulk density by the iron cylinder method is 0.2 to 0.8 g /
ml, the pore volume by the BET method is 0.3 to 0.8 ml /
It is possible to change within the range of g.
【０００５】他方、有機系化合物としてアルコオキシド
（有機アルミニウム化合物）の加水分解によってアルミ
ナ、アルミナ水和物を製造する方法も知られているが、
得られる粉末物性の性状は原料が変化しても原料の違い
によって特徴付けられる性状は以外に乏しく、吸着特性
も無機原料を用いて調製されたものとほとんど同様な値
を示すのが一般的である。一例を挙げると、高級アルコ
オキシドを蒸留水で加水分解し、９０℃、１３ｍｍＨｇ
で２４時間乾燥し、６５０℃で４時間焼成して、比表面
積が２８０ｍ2 ／ｇのイータアルミナが得られたと報告
されている（Ｓ．Ｅ．Ｔｕｎｇ，Ｅ．Ｍｃｉｎｉｎｃ
ｈ：Ｊ．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ．，３，229，1964）。On the other hand, a method of producing alumina and alumina hydrate by hydrolysis of an alcoholic compound (organoaluminum compound) as an organic compound is also known.
The properties of the resulting powder properties are poor, except for the properties that are characterized by differences in the raw materials, even if the raw materials change, and the adsorption properties generally show almost the same values as those prepared using inorganic raw materials. is there. As an example, a higher alkoxide is hydrolyzed with distilled water, and 90 ° C., 13 mmHg
For 24 hours, and calcined at 650 ° C. for 4 hours to obtain eta alumina having a specific surface area of 280 m 2 / g (SE Tung, E. Mcininc).
h: J. Catalysis. , 3,229, 1964).
【０００６】また、水に溶けない溶媒（例えば、ベンゼ
ン等）にアルコオキシドを溶かし、不均一系で加水分解
を行うと比表面積の大きいアルミナ（約、５００ｍ2 ／
ｇ）を製造することが出来る（Ｍ．Ｒ．Ｈａｒｒｉｓ，
Ｋ．Ｓ．Ｗ．Ｓｉｎｇ：Ｊ．ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，
8，586，1958）。しかし、ベンゼン等の溶媒の取扱いか
ら工業的に有利な方法とは言えないだろう。Further, when alkoxide is dissolved in a solvent (eg, benzene or the like) that is insoluble in water and hydrolysis is performed in a heterogeneous system, alumina having a large specific surface area (about 500 m 2 /
g) can be produced (MR Harris,
K. S. W. Sing: J. appl. Chem. ,
8,586,1958). However, it may not be an industrially advantageous method from the handling of solvents such as benzene.
【０００７】中和分解方法による水和アルミナをアルコ
ールで処理することにより、多孔質のアルミナを製造す
ることも知られており、例えば、特開昭４８−４９６９
９号公報には、約２６０乃至約４００ｍ2 ／ｇの比表面
積、約１．０乃至約２．７５の水銀圧入法による細孔容
積及び約１２０乃至約４００ｋｇ／ｍ3 の自由嵩密度を
有する高表面積、高多孔率及び低嵩密度アルミナが記載
され、このアルミナは、水性アルミナとエタノール等の
アルコールと接触させることにより得られることが記載
されている。[0007] It is also known to produce porous alumina by treating hydrated alumina by a neutralization decomposition method with alcohol.
No. 9 has a specific surface area of about 260 to about 400 m 2 / g, a pore volume of about 1.0 to about 2.75 by a mercury intrusion method, and a free bulk density of about 120 to about 400 kg / m 3. A high surface area, high porosity and low bulk density alumina is described, which describes that this alumina is obtained by contacting aqueous alumina with an alcohol such as ethanol.
【０００８】また、特開平８−２６８７１４号公報に
は、中和分解法により作成した水性水酸化アルミニウム
スラリーまたは中和分解法により作成した水性水酸化ア
ルミニウムスラリーを濾過した水性水酸化アルミニウム
ケーキに、アルコール溶液を添加し、前記水酸化アルミ
ニウムを分散させ、その後乾燥することによりアルミナ
を製造することを特徴とする高分散性アルミナの製造方
法が記載されている。[0008] JP-A-8-268714 discloses an aqueous aluminum hydroxide slurry prepared by a neutralization decomposition method or an aqueous aluminum hydroxide cake obtained by filtering an aqueous aluminum hydroxide slurry prepared by a neutralization decomposition method. A process for producing highly dispersible alumina, which comprises adding an alcohol solution, dispersing the aluminum hydroxide, and then drying to produce alumina, is described.
【０００９】更に、水和アルミナを炭酸塩で処理してア
ルミナを製造することも公知であり、例えば特開昭５２
−７７８９１号公報には、炭酸アンモニウム等でカイ、
ロー或いはイータ構造のアルミナ前駆体を処理し、処理
したアルミナを約１００乃至１６０℃の温度で約１０乃
至２４時間圧力処理し、圧力処理したアルミナを約１０
０乃至２００℃の温度で乾燥し、次いで少なくとも５０
０℃の温度で熱処理することにより、改善された細孔容
積分布を有するアルミナ基体触媒支持体前駆体を製造す
ることが記載されている。It is also known to produce alumina by treating hydrated alumina with a carbonate.
No. 77891 discloses that ammonium carbonate or the like
A raw or eta structure alumina precursor is treated, the treated alumina is pressure treated at a temperature of about 100 to 160 ° C. for about 10 to 24 hours, and the pressure treated alumina is treated for about 10 to 24 hours.
Drying at a temperature of 0 to 200 ° C. and then at least 50
Heat treatment at a temperature of 0 ° C. is described to produce an alumina-based catalyst support precursor having an improved pore volume distribution.
【００１０】また、特開平８−２６８７１５号公報に
は、アルミニウム塩溶液とアルミン酸アルカリ溶液、ま
たはアルミニウム塩溶液とアルカリ溶液、またはアルミ
ン酸アルカリ溶液と酸性溶液を、混合、熟成、洗浄、乾
燥することにより擬ベーマイト粉を合成する方法におい
て、洗浄時に硝酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、界面活性剤、高分子の何れか１つまたは２つ以上を
組み合わせて添加することを特徴とする高純度擬ベーマ
イト粉の製造方法が記載されている。JP-A-8-268715 discloses that an aluminum salt solution and an alkali aluminate solution, or an aluminum salt solution and an alkali solution, or an alkali aluminate solution and an acidic solution are mixed, aged, washed and dried. A method of synthesizing pseudo-boehmite powder by adding at least one of ammonium nitrate, ammonium bicarbonate, a surfactant, and a polymer at the time of washing; A manufacturing method is described.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】前述した従来技術の
内、水和アルミナケーキをアルコール類で処理する方法
は、比較的高表面積で、多孔質、低嵩密度のアルミナ又
はアルミナ水和物を与えるが、未だ嵩密度は０．１２乃
至０．４ｇ／ｍｌのオーダーであり、また比表面積も高
々４００ｍ2 ／ｇであり、高い吸着活性や吸着容量を有
するアルミナ又はアルミナ水和物を得るという目的には
未だ不満足である。Of the prior art described above, the method of treating a hydrated alumina cake with alcohols provides relatively high surface area, porous, low bulk density alumina or alumina hydrate. However, the bulk density is still in the order of 0.12 to 0.4 g / ml, and the specific surface area is at most 400 m 2 / g, and the object is to obtain alumina or alumina hydrate having high adsorption activity and adsorption capacity. Is still unsatisfied.
【００１２】本発明者らは、アルミン酸アルカリ及び／
またはアルミニウム塩を原料として中和分解乃至複分解
法によりアルミナ水和物を製造する際、反応系中に炭酸
塩が共存する条件下にアルミナ水和物を生成させ、得ら
れるアルミナ水和物の水洗濾過ケーキをアルコールと接
触させて、ケーキ中の水分をアルコールと置換させ、ア
ルコール置換水和物ケーキを乾燥し、必要に応じて熱処
理乃至焼成するときには、炭酸塩を反応系中に存在させ
て得られるアルミナ水和物の水洗濾過ケーキを、含水ケ
ーキ時の体積とほとんど変化せず且つ乾燥による体積収
縮がほとんど認められないケーキとなるように、アルコ
ール置換せしめ且つ乾燥することが可能となり、新規な
多孔質構造を有するアルミナ又はアルミナ水和物が得ら
れることを見い出した。The present inventors have proposed an alkali aluminate and / or
Alternatively, when producing an alumina hydrate by a neutralization decomposition or metathesis method using an aluminum salt as a raw material, an alumina hydrate is formed under conditions in which a carbonate coexists in the reaction system, and the obtained alumina hydrate is washed with water. When the filter cake is brought into contact with alcohol to replace the water in the cake with alcohol, and the alcohol-substituted hydrate cake is dried and, if necessary, heat-treated or calcined, the carbonate is present in the reaction system. The water-washed filter cake of alumina hydrate can be replaced with alcohol and dried such that the cake hardly changes in volume when the wet cake is formed and the volume shrinkage due to drying is hardly recognized. It has been found that alumina or alumina hydrate having a porous structure can be obtained.
【００１３】即ち、本発明の目的は、連通気孔型の多孔
質構造を有し、且つ超低嵩密度、高比表面積、及び高い
細孔容積を有するアルミナ又はアルミナ水和物及びその
製造方法を提供するにある。That is, an object of the present invention is to provide an alumina or alumina hydrate having an open pore type porous structure, an ultra-low bulk density, a high specific surface area, and a high pore volume, and a method for producing the same. To offer.
【００１４】本発明の他の目的は、安価な原料を使用し
て、高い生産性をもって上記のアルミナ又はアルミナ水
和物を製造しうる方法を提供するにある。Another object of the present invention is to provide a method for producing the above-mentioned alumina or alumina hydrate with high productivity using inexpensive raw materials.
【００１５】本発明の更に他の目的は、前記アルミナ又
はアルミナ水和物の高い吸着活性、吸着容量、吸着速
度、超軽量性乃至超低嵩密度等を利用したアルミナ又は
アルミナ水和物の用途を提供するにある。Still another object of the present invention is to provide a use of alumina or alumina hydrate utilizing the high adsorption activity, adsorption capacity, adsorption speed, ultra-light weight or ultra-low bulk density of the alumina or alumina hydrate. To provide.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１） Ａｌ2 Ｏ3 ・ｎＲ …（１） 式中、Ｒは水及び／またはアルコールを表し、ｎは２以
下で、０を含む数である、で表される組成を有し、ＢＥ
Ｔ法で３５０ｍ2 ／ｇ以上の高い比表面積、１．０ｍｌ
／ｇ以上のＢＥＴ法による細孔容積、鉄シリンダー法で
測定して０．０２ｇ／ｍｌ以上で０．１２ｇ／ｍｌ未満
の範囲の嵩密度及び０．５〜４０μｍの平均粒径を有
し、且つ電子顕微鏡観察で連通気泡型の多孔質構造を有
することを特徴とするアルミナ又はアルミナ水和物粒子
が提供される。According to the present invention, according to the following formula (1): Al 2 O 3 .nR (1) wherein R represents water and / or alcohol, n is 2 or less, and 0 Having a composition represented by the following formula:
High specific surface area of 350 m 2 / g or more by T method, 1.0 ml
/ G or more by BET method, having a bulk density of 0.02 g / ml or more and less than 0.12 g / ml as measured by iron cylinder method and an average particle size of 0.5 to 40 μm, In addition, there is provided alumina or alumina hydrate particles characterized by having a porous structure of open cells when observed by an electron microscope.
【００１７】本発明によればまた、アルミン酸アルカリ
及び／またはアルミニウム塩を原料として中和分解乃至
複分解法によりアルミナ水和物を製造する際、反応系中
に炭酸塩が共存する条件下にアルミナ水和物を生成さ
せ、得られるアルミナ水和物の水洗濾過ケーキをアルコ
ールと接触させて、ケーキ中の水分をアルコールと置換
させ、アルコール置換水和物ケーキを乾燥し、必要に応
じて熱処理乃至焼成することを特徴とする多孔質アルミ
ナまたはアルミナ水和物粒子の製造方法が提供される。According to the present invention, when an alumina hydrate is produced by a neutralization decomposition or metathesis method using an alkali aluminate and / or an aluminum salt as a raw material, the alumina hydrate is produced under conditions in which a carbonate coexists in the reaction system. A hydrate is formed, the obtained water-washed filter cake of alumina hydrate is brought into contact with alcohol, water in the cake is replaced with alcohol, and the alcohol-substituted hydrate cake is dried, and heat-treated as necessary. A method for producing porous alumina or alumina hydrate particles, characterized by firing.
【００１８】本発明によれば更に、上記のアルミナ又は
アルミナ水和物粒子を含有して成る触媒乃至触媒担体、
樹脂乃至合成繊維用配合剤、インクジェット記録紙用填
剤、吸着剤或いは製紙用填剤が提供される。According to the present invention, there is further provided a catalyst or catalyst carrier comprising the above alumina or alumina hydrate particles,
A compounding agent for resin or synthetic fiber, a filler for ink jet recording paper, an adsorbent or a filler for papermaking is provided.
【００１９】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物は、
その乾燥条件或いは焼成条件によって、擬ベーマイト型
のＸ線回折像を有するもの、非晶質であるもの或いはイ
ータ型のＸ線回折像を有するものの何れであってもよ
い。勿論、本発明のアルミナ又はアルミナ水和物は、前
記式（１）に示すとおり、所謂無水のアルミナ（ｎ＝
０）であってもよく、また水和物及び／またはアルコー
ル和物であってもよい。The alumina or alumina hydrate of the present invention comprises:
Depending on the drying conditions or firing conditions, any of those having a pseudo-boehmite type X-ray diffraction image, those which are amorphous, and those having an eta type X-ray diffraction image may be used. Needless to say, the alumina or alumina hydrate of the present invention may be a so-called anhydrous alumina (n =
0) and may be hydrates and / or alcoholates.
【００２０】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物は、 １．電子顕微鏡観察下に１００乃至３００００オングス
トロームの連通気孔型セル径を有すること、 ２．水銀圧入法で測定して、細孔半径２０乃至３０００
０オングストロームの細孔容積が４ｍｌ／ｇ以上、特に
５乃至１０ｍｌ／ｇとなる細孔分布を有すること、 ３．ＢＥＴ法で３５０ｍ2 ／ｇよりも大きい比表面積、
特に４００乃至６００ｍ2 ／ｇの比表面積及び１．０ｍ
ｌ／ｇ以上のＢＥＴ法による細孔容積、特に１．５乃至
２．０ｍｌ／ｇの細孔容積を有すること、が好ましい。The alumina or alumina hydrate of the present invention comprises: 1. having a cell diameter of 100 to 30000 angstroms under an electron microscope; The pore radius is 20 to 3000 as measured by the mercury intrusion method.
2. having a pore distribution such that the pore volume at 0 Å is 4 ml / g or more, especially 5 to 10 ml / g; Specific surface area greater than 350 m 2 / g by BET method,
In particular, a specific surface area of 400 to 600 m 2 / g and 1.0 m
It is preferable to have a pore volume according to the BET method of 1 / g or more, particularly 1.5 to 2.0 ml / g.
【００２１】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物の製
造方法では、 １．炭酸塩を反応系中に存在させて得られるアルミナ水
和物の水洗濾過ケーキを、含水ケーキ時の体積とほとん
ど変化せず且つ乾燥による体積収縮がほとんど認められ
ないケーキとなるように、アルコール置換させ且つ乾燥
すること、 ２．反応系中に炭酸塩をアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）基準で
２.５乃至５０重量％、特に５乃至３０重量％存在させ
ること、 ３．反応系に存在する炭酸塩が、炭酸水素カリウム、炭
酸水素ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも１種であること、 ４．アルミナ水和物の水洗ケーキが全体当たり３乃至１
５重量％、特に５乃至１０重量％のアルミナ分（Ａｌ2
Ｏ3 ）を含有するものであること、 ５．アルミナ水和物の水洗ケーキに、アルミナ分（ＡＬ
2 Ｏ3 ）基準で、500乃至2500重量％、特に1000乃至200
0重量％のアルコールで置換を行うこと、 ６．前記アルコールがメタノール、エタノール、プロパ
ノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
及びブチルアルコールから成る群より選ばれた少なくと
も１種であること、 ７．アルミン酸アルカリ及び／またはアルミニウム塩の
中和分解乃至複分解を７乃至１０のｐＨで行うこと、 ８．アルミン酸アルカリ及び／またはアルミニウム塩の
中和分解乃至複分解を４０℃乃至９０℃の温度で行うこ
と、 ９．アルミナ水和物の生成を、アルミン酸アルカリとア
ルミニウム塩との複分解により行うこと、 １０．前記複分解を、水性媒体中にアルミン酸アルカリ
とアルミニウム塩を同時注加して行うこと、が好まし
い。In the method for producing alumina or alumina hydrate according to the present invention, The water-washed filter cake of alumina hydrate obtained by allowing the carbonate to be present in the reaction system was alcohol-substituted so that the cake hardly changed in the volume at the time of the water-containing cake and the volume shrinkage due to drying was hardly recognized. 1. allowing and drying; 2. The carbonate is present in the reaction system in an amount of 2.5 to 50% by weight, particularly 5 to 30% by weight, based on alumina (Al 2 O 3 ); 3. the carbonate present in the reaction system is at least one selected from the group consisting of potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, potassium carbonate, and sodium carbonate; 3 to 1 washed cake of alumina hydrate
5% by weight, especially 5 to 10% by weight of alumina (Al 2
4. O 3 ); Add the alumina content (AL
500 to 2500% by weight, especially 1000 to 200%, based on 2 O 3 )
5. Substituting with 0% by weight of alcohol; 6. the alcohol is at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol; 7. performing neutralization decomposition or metathesis of alkali aluminate and / or aluminum salt at a pH of 7 to 10, 8. performing neutralization decomposition or metathesis of alkali aluminate and / or aluminum salt at a temperature of 40 ° C to 90 ° C; 9. producing alumina hydrate by metathesis of alkali aluminate and aluminum salt; It is preferable that the metathesis is performed by simultaneously pouring the alkali aluminate and the aluminum salt into an aqueous medium.
【００２２】[0022]
［アルミナ又はアルミナ水和物］本発明のアルミナ又は
アルミナ水和物は、電子顕微鏡観察下に、連通気孔型の
多孔質構造を有することが顕著な特徴である。即ち、こ
のアルミナ又はアルミナ水和物粒子は、コールターカウ
ンター法で測定して、０．５乃至４０μｍの平均粒径
（体積基準メジアン径）を有するが、この粒子中に明確
な連通気孔を有するものである。[Alumina or Alumina Hydrate] The alumina or alumina hydrate of the present invention has a remarkable feature of having a continuous pore type porous structure under an electron microscope. That is, the alumina or alumina hydrate particles have an average particle diameter (volume-based median diameter) of 0.5 to 40 μm as measured by the Coulter counter method, but have clear communicating pores in the particles. It is.
【００２３】図１の走査型電子顕微鏡写真は、本発明の
アルミナ水和物の一例である擬ベーマイト型水和アルミ
ナの粒子構造（倍率30000倍 ）を示すものであり、また
図２の走査型電子顕微鏡写真は、本発明のアルミナの他
の例であるイータ型アルミナの粒子構造（倍率30000倍
）を示すものである。これらの粒子構造から、本発明
のアルミナ又はアルミナ水和物粒子は、明確な連通気孔
を有し且つ極めて多孔質の構造となっていることが明ら
かである。更に、このアルミナ粒子の多孔質構造では、
セル径が一般に１００乃至３００００オングストローム
の範囲にある。The scanning electron micrograph of FIG. 1 shows the particle structure (magnification: 30,000 times) of pseudo-boehmite type hydrated alumina which is an example of the alumina hydrate of the present invention. The electron micrograph shows the particle structure (magnification: 30,000) of an eta-type alumina which is another example of the alumina of the present invention. From these particle structures, it is clear that the alumina or alumina hydrate particles of the present invention have clear interconnected pores and an extremely porous structure. Further, in the porous structure of the alumina particles,
Cell diameters are typically in the range of 100 to 30000 Angstroms.
【００２４】この多孔質構造に関連して、本発明のアル
ミナ又はアルミナ水和物は、極めて低い嵩密度を示し、
鉄シリンダー法で測定して、０．０２ｇ／ｍｌ以上で
０．１２ｇ／ｍｌ未満の範囲の嵩密度を示す。即ち、公
知の多孔質アルミナでは、最も軽いものでも０．１２ｇ
／ｍｌを下回るものはなかったが、本発明のアルミナ又
はアルミナ水和物では、この超低嵩密度の達成が可能と
なったものである。In connection with this porous structure, the alumina or alumina hydrate of the present invention exhibits an extremely low bulk density,
It exhibits a bulk density in the range from 0.02 g / ml to less than 0.12 g / ml as measured by the iron cylinder method. That is, with known porous alumina, the lightest one is 0.12 g.
Although none was less than / ml, the alumina or hydrated alumina of the present invention can achieve this ultra-low bulk density.
【００２５】更に、本発明のアルミナ又はアルミナ水和
物は、ＢＥＴ法で３５０ｍ2 ／ｇ以上、好適には４００
ｍ2 ／ｇよりも大きい比表面積を有し、しかも水銀圧入
法で測定して細孔半径が２０乃至３００００オングスト
ロームの細孔容積が４ｍｌ／ｇ以上、好適には５乃至１
０ｍｌ／ｇの細孔容積を有する。ＢＥＴ法による細孔容
積が３００オングストローム以下のミクロポアを測定す
るのに対して、水銀圧入法では１７．５乃至２００００
００オングストロームのマクロポアを測定している、従
って、本発明のアルミナは連通気孔を有していることか
らも判る通り、非常に大きなマクロポアを有し、その細
孔容積も大きくなっている。Further, the alumina or alumina hydrate according to the present invention may have a BET method of at least 350 m 2 / g, preferably 400 m 2 / g.
It has a specific surface area greater than m 2 / g and a pore volume of 20 to 30,000 angstroms as measured by the mercury intrusion method and a pore volume of 4 ml / g or more, preferably 5 to 1
It has a pore volume of 0 ml / g. Micropores having a pore volume of 300 angstroms or less according to the BET method are measured, whereas the mercury intrusion method uses a pore volume of 17.5 to 20,000.
A macropore of 00 Å was measured. Therefore, as can be seen from the fact that the alumina of the present invention has continuous pores, the alumina has a very large macropore and a large pore volume.
【００２６】吸着剤や触媒乃至触媒担体としての吸着活
性は、一般に細孔径３００オングストローム以下の所謂
ミクロポアの表面積に依存するが、実際の吸着速度や反
応速度は、吸着サイトへの物質の移動、即ち拡散が律速
となっている。本発明のアルミナ又はアルミナ水和物
は、前記電子顕微鏡写真に示すとおり、大きくてしかも
均一な連通気孔を有するため、吸着サイトへの物質の移
動が容易であり、しかも表面活性も大であるため、吸着
速度や反応速度が大であり、更に活性も大であるという
利点をもたらすものである。The adsorption activity as an adsorbent, a catalyst or a catalyst carrier generally depends on the surface area of a so-called micropore having a pore diameter of 300 Å or less, but the actual adsorption rate or reaction rate depends on the movement of a substance to an adsorption site, ie, Diffusion is rate-limiting. As shown in the electron micrograph, the alumina or alumina hydrate of the present invention has large and uniform interconnected pores, so that the substance can be easily transferred to the adsorption site, and the surface activity is also large. The advantage is that the adsorption rate and the reaction rate are high and the activity is also high.
【００２７】更に、このアルミナ又はアルミナ水和物を
樹脂の配合剤に使用すると、容積当たりの重量が小さい
ため、公知のアルミナに比して少ない配合量でアンチブ
ロッキング性等の配合剤としての機能を達成でき、ま
た、その優れた吸着性により、樹脂中の異臭成分や分解
成分を捕捉できるという利点が得られる。更に、内部に
大きな細孔を有するため、他の物質を保持するという特
性を有しており、例えば製紙用填剤としても、優れたイ
ンクの保持性やインクの裏抜け防止に役立つという利点
がある。Furthermore, when this alumina or alumina hydrate is used as a compounding agent for a resin, its weight per volume is small, so that it can be used as a compounding agent such as an antiblocking agent in a smaller amount than a known alumina. In addition, due to its excellent adsorptivity, there is an advantage that an odorous component and a decomposed component in the resin can be captured. Furthermore, since it has large pores inside, it has the property of retaining other substances.For example, as a filler for papermaking, it has the advantage that it has excellent ink retention and helps prevent ink strike-through. is there.
【００２８】本発明のアルミナは無水のアルミナ（ｎ＝
０）であってもよいし、水和され及び／またはアルコー
ル和された状態であってもよいが、水和及び／またはア
ルコール和の量は、アルミナ１モル当たり２.０モル以
下、特に１．５モル以下である。水和及び／またはアル
コール和の量が上記範囲よりも多いと、表面活性が本発
明の範囲内のものに比して小さく、また、粒子そのもの
の安定性も低く、本発明の目的に適さない。The alumina of the present invention is anhydrous alumina (n =
0) or in a hydrated and / or alcoholized state, but the amount of hydration and / or alcoholization is not more than 2.0 mol per mol of alumina, especially 1 mol. 0.5 mol or less. If the amount of hydration and / or alcohol sum exceeds the above range, the surface activity is lower than that within the range of the present invention, and the stability of the particles themselves is low, which is not suitable for the purpose of the present invention. .
【００２９】アルコールとしては、液体でしかも水と混
和性のあるアルコールであればよいが、例えば、１価ア
ルコールが好ましく、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール及びブチルアルコールが挙げ
られる。The alcohol may be any alcohol that is liquid and miscible with water. For example, a monohydric alcohol is preferable, and examples thereof include methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butyl alcohol.
【００３０】アルミナ又はアルミナ水和物中に、水及び
／またはアルコールが残留するか否かまたその残留量
は、後述する乾燥乃至熱処理の条件に依存する。また、
水和量とアルコール和量との関係は、アルコールの揮発
性とアルコールのアルミナ又はアルミナ水和物に対する
親和性とに依存する。メタノールのような軽質のアルコ
ールでは、アルミナ又はアルミナ水和物中にアルコール
が残留する可能性は小さく、より重質のアルコールでは
アルミナ又はアルミナ水和物中にアルコールが残留する
可能性が大きい。Whether or not water and / or alcohol remains in alumina or alumina hydrate and the amount of the water and / or alcohol depends on the conditions of drying or heat treatment described later. Also,
The relationship between the amount of hydration and the amount of alcohol depends on the volatility of the alcohol and the affinity of the alcohol for alumina or alumina hydrate. For lighter alcohols such as methanol, the likelihood of the alcohol remaining in the alumina or alumina hydrate is small, and for heavier alcohols, the alcohol is more likely to remain in the alumina or alumina hydrate.
【００３１】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物で
は、熱処理の温度或いは水和及び／またはアルコール和
の量に応じて、種々の結晶形態をとりうる。一般式
（１）において、ｎが１以上、或いは乾燥温度が３００
℃以下である場合には、本発明のアルミナ水和物は、擬
ベーマイト（ゲル）型の結晶構造を一般にとる。添付図
面の図５はこのタイプのＸ線回折像を示す。一般式
（１）において、ｎが１未満、或いは乾燥温度が３００
乃至６００℃の範囲にある場合には、本発明のアルミナ
は、非晶質或いは非常に弱いイータアルミナ型の結晶構
造を一般にとる。添付図面の図６はこのタイプのＸ線回
折像を示す。一般式（１）において、ｎが０．２未満で
あり且つ熱処理温度が６００乃至１０００℃の範囲にあ
る場合には、本発明のアルミナは、イータ型の結晶構造
を一般にとる。The alumina or alumina hydrate of the present invention can take various crystal forms depending on the temperature of heat treatment or the amount of hydration and / or alcohol. In the general formula (1), n is 1 or more, or the drying temperature is 300
When the temperature is lower than or equal to ° C., the alumina hydrate of the present invention generally has a pseudo-boehmite (gel) type crystal structure. FIG. 5 of the accompanying drawings shows an X-ray diffraction image of this type. In the general formula (1), n is less than 1 or the drying temperature is 300
When the temperature is in the range of -600 ° C, the alumina of the present invention generally has an amorphous or very weak eta-alumina type crystal structure. FIG. 6 of the accompanying drawings shows an X-ray diffraction image of this type. In the general formula (1), when n is less than 0.2 and the heat treatment temperature is in the range of 600 to 1000 ° C., the alumina of the present invention generally has an eta-type crystal structure.
【００３２】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物は、
その結晶状態によって、比表面積及び細孔容積が変化す
る。図７に示すイータ型アルミナ或いは図６に示す非晶
質アルミナでは、比表面積及びＢＥＴ法による細孔容積
が相対的に大きく、ＢＥＴ法で４００ｍ2 ／ｇよりも大
きい比表面積、特に４００乃至６００ｍ2 ／ｇの比表面
積及び１．５ｍｌ／ｇ以上のＢＥＴ法による細孔容積、
特に１．５乃至２．０ｍｌ／ｇの細孔容積を有する。図
５に示す擬ベーマイト型アルミナ水和物では、比表面積
及びＢＥＴ法による細孔容積が相対的に小さく、ＢＥＴ
法で３５０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積、特に３５０乃至４
００ｍ2／ｇの比表面積及び１．０ｍｌ／ｇ以上のＢＥ
Ｔ法による細孔容積、特に１．０乃至１．５ｍｌ／ｇの
細孔容積を有する。ただし、擬ベーマイト型アルミナ水
和物であっても、後述する特定の製法によるものは、４
００ｍ2 ／ｇよりも大きい比表面積と１．５ｍｌ／ｇ以
上のＢＥＴ法による細孔容積とを有する。The alumina or alumina hydrate of the present invention is
The specific surface area and the pore volume change depending on the crystal state. In the eta type alumina shown in FIG. 7 or the amorphous alumina shown in FIG. 6, the specific surface area and the pore volume by the BET method are relatively large, and the specific surface area is more than 400 m 2 / g by the BET method, particularly 400 to 600 m 2. 2 / g specific surface area and 1.5 ml / g or more pore volume by BET method,
In particular, it has a pore volume of 1.5 to 2.0 ml / g. In the pseudo-boehmite alumina hydrate shown in FIG. 5, the specific surface area and the pore volume determined by the BET method are relatively small, and the BET
Specific surface area of 350 m 2 / g or more, especially 350 to 4
Specific surface area of 00 m 2 / g and BE of 1.0 ml / g or more
It has a pore volume according to the T method, in particular a pore volume of 1.0 to 1.5 ml / g. However, even in the case of pseudo-boehmite-type alumina hydrate, the specific production method described below
It has a specific surface area of more than 00 m 2 / g and a pore volume of 1.5 ml / g or more by the BET method.
【００３３】［アルミナの製造方法］本発明の製造方法
では、アルミン酸アルカリ及び／またはアルミニウム塩
を原料として中和分解乃至複分解法によりアルミナ水和
物を製造するが、この際、（１）反応系中に炭酸塩が共
存する条件下にアルミナ水和物を生成させることと、
（２）このアルミナ水和物の水洗濾過ケーキをアルコー
ルと効率よく接触置換せしめると共にアルコールを保持
したままのアルコール置換水和物ケーキを乾燥すること
との両方が、連通気孔型の多孔質構造のアルミナ又はア
ルミナ水和物を製造するために重要である。[Alumina production method] In the production method of the present invention, alumina hydrate is produced by neutralization decomposition or metathesis method using alkali aluminate and / or aluminum salt as a raw material. Producing alumina hydrate under conditions where carbonates coexist in the system;
(2) The water-washed filter cake of alumina hydrate is efficiently contact-substituted with alcohol, and the drying of the alcohol-substituted hydrate cake while keeping the alcohol is both performed by a porous structure of a continuous pore type. It is important for producing alumina or alumina hydrate.
【００３４】図３の走査型電子顕微鏡写真は、反応系中
に炭酸塩が共存する条件下にアルミナ水和物を生成させ
ることにより得られたアルミナの粒子構造を示すもので
あって、本発明のような多孔質構造は形成されていない
ことが明らかである。The scanning electron micrograph of FIG. 3 shows the particle structure of alumina obtained by forming alumina hydrate under the condition that a carbonate coexists in the reaction system. It is clear that such a porous structure is not formed.
【００３５】また、図４の走査型電子顕微鏡写真は、反
応系中に炭酸塩を存在させないアルミナ水和物の水洗濾
過ケーキをアルコールと接触置換せしめると共にアルコ
ールを保持したままのアルコール置換水和物ケーキを乾
燥することにより得られたアルミナの粒子構造を示すも
のであり、この場合にも、本発明のような多孔質構造は
形成されていないことが明らかである。Further, the scanning electron micrograph of FIG. 4 shows that the water-washed filter cake of alumina hydrate in which no carbonate is present in the reaction system is contact-substituted with alcohol, and the alcohol-substituted hydrate with the alcohol retained. It shows the particle structure of alumina obtained by drying the cake, and it is clear that the porous structure of the present invention is not formed in this case as well.
【００３６】これに対して、本発明によれば、反応系中
に炭酸塩が共存する条件下でアルミナ水和物を形成させ
ると共に、アルミナ水和物含水ケーキ中の水分をアルコ
ールで置換して乾燥或いは更に焼成することにより、連
通気孔型の多孔質アルミナ又はアルミナ水和物粒子が生
成するのであって、これは、含水ケーキ時の体積とほと
んど変化せず且つ乾燥による体積収縮がほとんど認めら
れないケーキとなるように、アルコール置換させ且つ乾
燥することが可能となるためである。On the other hand, according to the present invention, alumina hydrate is formed under the condition that a carbonate coexists in the reaction system, and the water in the alumina hydrate-containing cake is replaced with alcohol. By drying or further sintering, open-pore porous alumina or alumina hydrate particles are generated, which hardly changes in volume when the water-containing cake is formed, and almost no volume shrinkage due to drying is observed. This is because it becomes possible to perform alcohol substitution and drying so as to obtain a cake that does not exist.
【００３７】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物の製
造方法では、アルコール置換及び乾燥によるケーキの体
積収縮は、含水ケーキの体積を基準にして、５％以下、
特に２％以下である。一方、炭酸塩を共存させるがアル
コール置換を行わないときのケーキの体積収縮は５０乃
至８０％のオーダーであり、アルコール置換を行うが炭
酸塩を共存させないときのケーキの体積収縮は５乃至３
０％のオーダーである。In the method for producing alumina or alumina hydrate according to the present invention, the volume shrinkage of the cake due to alcohol substitution and drying is 5% or less based on the volume of the water-containing cake.
In particular, it is 2% or less. On the other hand, the volumetric shrinkage of the cake in the presence of carbonate but without alcohol substitution is on the order of 50 to 80%, and the volumetric shrinkage of the cake in the presence of alcohol but without carbonate is 5 to 3%.
It is on the order of 0%.
【００３８】本発明において、炭酸塩を共存させ且つア
ルコール置換を行うことにより、ケーキの体積減少を実
質上生じることなしに乾燥が可能となり、連通気孔型の
多孔質体の形成が可能となるという事実は、多数の実験
の結果現象として見い出されたものであり、その理由は
未だ正確には不明であるが、次のようなものと考えられ
る。即ち、反応系中に存在する炭酸塩は、中和分解乃至
複分解により生成するアルミナ水和物１次粒子を連通気
孔型の多孔質セル構造のネットワークを形成するように
析出させ、一方アルコールは、この多孔質構造中に包蔵
されている水分と置換して、水分の蒸発による構造の収
縮を防止するように作用するものと認められる。事実、
本発明によるアルミナの分析結果では、アルミナ中に炭
酸根は殆ど含有されていないか、或いは含有されている
としてもごく少量であり、このことは、水洗前の段階に
おいて、多孔質セル構造のネットワークが既に形成され
ていたことを物語っている。In the present invention, the coexistence of a carbonate and the substitution of alcohol enables drying without substantially reducing the volume of the cake, and enables the formation of a continuous-porous porous body. The fact has been found as a phenomenon as a result of a number of experiments, and the reason is not yet exactly known, but it is considered as follows. That is, the carbonate present in the reaction system precipitates the primary particles of alumina hydrate generated by neutralization decomposition or double decomposition so as to form a network having a continuous pore type porous cell structure, while the alcohol is It is recognized that it replaces the water contained in the porous structure and acts to prevent the structure from contracting due to evaporation of the water. fact,
According to the analysis results of the alumina according to the present invention, the carbonate is hardly contained in the alumina or is contained in a very small amount even if it is contained. Tells us that was already formed.
【００３９】本発明の製造方法では、アルミニウム原料
として、アルミン酸アルカリ及び／またはアルミニウム
塩を使用する。これらのアルミニウム原料は水溶性のも
のであれば何れをも使用することができる。In the production method of the present invention, an alkali aluminate and / or an aluminum salt is used as a raw material for aluminum. Any of these aluminum raw materials can be used as long as they are water-soluble.
【００４０】アルミン酸アルカリとしては、一般式
（２） ｎＭ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 …（２） 式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｎは１．２０乃至１．
８０の数である、で表されるアルミン酸アルカリ、アル
ミン酸ナトリウムやアルミン酸カリウムが使用され、ア
ルミン酸ナトリウムが好適である。アルミン酸アルカリ
は、一般にＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が２乃至１０重量％
の範囲にある水性溶液として用いるのがよい。The alkali aluminate is represented by the following general formula (2): nM 2 O.Al 2 O 3 (2) In the formula, M represents an alkali metal, and n represents 1.20 to 1..
An alkali aluminate, sodium aluminate or potassium aluminate represented by the number 80 is used, with sodium aluminate being preferred. Alkali aluminate generally has a concentration of 2 to 10% by weight as Al 2 O 3.
It is good to use as an aqueous solution in the range.
【００４１】アルミニウム塩としては、一般式（３） ＡｌＸｐ/ ａ（ＯＨ）ｑ …（３） 式中、Ｘは酸アニオンを表し、ｐは １ 乃至３.２の
数であり、ａは酸アニオンの価数であり、ｑは３−ｐに
等しい数である、で表されるアルミニウム塩、例えば塩
化アルミニウム、硝酸アルミニウム或いは硫酸アルミニ
ウム等を用いることができる。酸根の一部を中和した塩
基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム等を使
用できることが留意されるべきである。アルミニウム塩
は、一般にＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が１乃至５重量％の
範囲にある水性溶液として用いるのがよい。As the aluminum salt, general formula (3) AlXp / a (OH) q (3) wherein X represents an acid anion, p is a number of 1 to 3.2, and a is an acid anion. And q is a number equal to 3-p, such as aluminum chloride, aluminum nitrate or aluminum sulfate. It should be noted that basic aluminum chloride, basic aluminum sulfate, etc., in which some of the acid radicals have been neutralized, can be used. The aluminum salt is generally preferably used as an aqueous solution having a concentration as Al 2 O 3 in the range of 1 to 5% by weight.
【００４２】アルミナ水和物の生成は、アルミン酸アル
カリと鉱酸類、例えば硫酸、塩酸、硝酸との反応によっ
ても行うことができるし、また、アルミニウム塩とアル
カリ、例えば水酸化ナトリウムとの反応によっても行う
ことができる。しかしながら、アルミナ水和物の生成
を、アルミン酸アルカリとアルミニウム塩との複分解に
より行うことが、本発明の諸特性を満足するアルミナ又
はアルミナ水和物を能率よく製造する上で最も好適であ
る。特に前記複分解を、水性媒体中にアルミン酸アルカ
リとアルミニウム塩を同時注加して行うのが最もよい。The formation of alumina hydrate can be carried out by reacting an alkali aluminate with a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid, or by reacting an aluminum salt with an alkali such as sodium hydroxide. Can also be done. However, it is most preferable to produce alumina hydrate by metathesis of alkali aluminate and aluminum salt in order to efficiently produce alumina or alumina hydrate satisfying the characteristics of the present invention. In particular, it is best to carry out the metathesis by simultaneously pouring an alkali aluminate and an aluminum salt into an aqueous medium.
【００４３】中和分解乃至複分解に際して、反応系中に
炭酸塩を存在させることが重要であることは既に指摘し
たが、本発明では、炭酸塩をアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）基
準で２.５乃至５０重量％、特に５乃至３０重量％存在
させることが望ましい。炭酸塩の量が上記範囲よりも少
ないときには、連通気孔型の多孔質体を形成させること
が困難となる傾向があり、一方上記範囲よりも多い量で
用いても格別の利点はなく、経済的にはかえって不利と
なる。It has already been pointed out that the presence of a carbonate in the reaction system during the neutralization decomposition or the double decomposition is important. However, in the present invention, the carbonate is converted into 2.5 based on alumina (Al 2 O 3 ). It is desirable that it be present in an amount of 50 to 50% by weight, particularly 5 to 30% by weight. When the amount of the carbonate is smaller than the above range, it tends to be difficult to form a continuous-porous porous body, while there is no particular advantage even when used in an amount larger than the above range, and it is economical. On the contrary, it is disadvantageous.
【００４４】反応系に存在させる炭酸塩は、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸アンモニウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種であるのがよく、
これらは単独で使用しても或いは２種以上の混合物で使
用してもよい。The carbonate to be present in the reaction system is preferably at least one selected from the group consisting of potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, potassium carbonate and sodium carbonate.
These may be used alone or in a mixture of two or more.
【００４５】本発明においては、アルミナ水和物が生成
する系中に上記炭酸塩が比較的安定な状態で存在すれば
よく、特に制限されない、好ましくは同時注加する反応
場にあらかじめ水溶液として溶解させておくのが良い。In the present invention, it is sufficient that the above-mentioned carbonate is present in a relatively stable state in the system in which the alumina hydrate is formed, and there is no particular limitation. It is good to let it.
【００４６】アルミナ水和物を生成するための反応条件
は、擬ベーマイトが生成するような条件であり、一般
に、アルミン酸アルカリ及び／またはアルミニウム塩の
中和分解乃至複分解を、７乃至１０のｐＨ好ましくは８
乃至９のｐＨで且つ４０乃至９０℃の温度、特に５０乃
至８０℃の温度で行うことが好ましい。The reaction conditions for forming alumina hydrate are such that pseudo-boehmite is formed. Generally, neutralization decomposition or metathesis of alkali aluminate and / or aluminum salt is carried out at a pH of 7 to 10. Preferably 8
It is preferably carried out at a pH of from 9 to 9 and at a temperature of from 40 to 90 ° C, especially at a temperature of from 50 to 80 ° C.
【００４７】アルミン酸ナトリウムとアルミニウム塩の
反応で生成するゲルは粉末Ｘ線的に大部分は無定形ゲル
である場合が多く、特に、ｐＨが７以下では、水洗が困
難で陰イオンが大量に残りやすいという欠点がある。一
方、上記ｐＨ及び温度範囲では、非晶質または擬ベーマ
イトゲルが生成し、この場合、陰イオンは水洗によっ
て、数％レベル以下にまで抑えることが可能となる。ま
た、ｐＨが１０よりも高いアルカリサイドではバイヤラ
イト等の３水和物が生成しやすくなる。The gel formed by the reaction between sodium aluminate and the aluminum salt is often an amorphous gel in powder X-ray in most cases. Particularly, when the pH is 7 or less, it is difficult to wash with water and the amount of anions is large. There is a disadvantage that it tends to remain. On the other hand, in the above pH and temperature ranges, an amorphous or pseudo-boehmite gel is formed. In this case, the anion can be suppressed to a level of several percent or less by washing with water. On the alkaline side having a pH higher than 10, trihydrate such as bayerite is easily formed.
【００４８】また、反応温度が室温レベルにある場合に
は、透明感のあるゲル状の沈殿物が生成しやすく、その
乾燥品は非常に硬いゲル状塊状物となる傾向があるが、
４０℃以上、特に５０乃至８０℃の温度での反応では、
不透明感のある沈殿物となり、このものは乾燥収縮が少
なく、乾燥品は多孔質構造の擬ベーマイトゲル粉末とな
りうる。一方、常圧下沸点付近の温度での反応ではギブ
サイトの生成が認められるようになるので、上記の反応
温度が好適である。When the reaction temperature is at room temperature, a transparent gel-like precipitate tends to be formed, and the dried product tends to be a very hard gel-like mass.
In a reaction at a temperature of 40 ° C. or more, particularly 50 to 80 ° C.,
It becomes an opaque precipitate, which has little drying shrinkage, and the dried product can be a pseudo boehmite gel powder having a porous structure. On the other hand, in the reaction at a temperature near the boiling point under normal pressure, the formation of gibbsite is recognized, and thus the above reaction temperature is preferable.
【００４９】本発明の製造法では、中和分解乃至複分解
により生成するアルミナ水和物１次粒子を連通気孔型の
多孔質セル構造のネットワークを形成するように析出さ
せさせるが、そのためには、上記のネットワークが確実
に形成されると共に、一旦形成されたネットワークが破
壊されないようにする必要があり、そのためには徐々に
中和分解乃至複分解を行うのが有利である。一般に０．
５乃至６時間で反応が完結するようにすることが好まし
い。勿論、反応は、バッチ式に行っても連続式に行って
もよい。In the production method of the present invention, primary particles of alumina hydrate formed by neutralization decomposition or double decomposition are precipitated so as to form a network having a continuous pore type porous cell structure. It is necessary to ensure that the above-mentioned network is formed and to prevent the once formed network from being destroyed. For this purpose, it is advantageous to gradually perform neutralization decomposition or double decomposition. Generally 0.
Preferably, the reaction is completed in 5 to 6 hours. Of course, the reaction may be carried out batchwise or continuously.
【００５０】このようにして生成させたアルミナ水和物
を、濾過等の固液分離操作に付して、母液から分離し、
水洗して、中和分解乃至複分解により生成した副生塩類
を除去する。この際、反応系に共存させた炭酸塩も同時
に除去される。The alumina hydrate thus produced is subjected to a solid-liquid separation operation such as filtration to separate it from the mother liquor.
Washing with water removes by-product salts generated by neutralization decomposition or double decomposition. At this time, the carbonate coexisting in the reaction system is also removed at the same time.
【００５１】アルミナ水和物の水洗ケーキは、全体当た
り３乃至１５重量％、特に５乃至１０重量％のアルミナ
分（ＡＬ2 Ｏ3 ）を含有しており、残余が実質上水分か
らなっている。The water-washed cake of alumina hydrate contains 3 to 15% by weight, particularly 5 to 10% by weight, of alumina (AL 2 O 3 ) based on the whole, and the balance substantially consists of water. .
【００５２】本発明によれば、アルミナ水和物の水洗ケ
ーキに、アルミナ分（ＡＬ2 Ｏ3 ）基準で、５００乃至
２５００重量％、特に１０００乃至２０００重量％のア
ルコールを添加して、アルミナ水和物中に包蔵される水
分をアルコールで十分に置換させる。アルコールとして
は、前に例示したものが何れも使用され、アルコールと
しては、濃度８０％以上のアルコールが適当である。According to the present invention, 500 to 2500% by weight, particularly 1000 to 2000% by weight of alcohol, based on the alumina content (AL 2 O 3 ), is added to the water-washed cake of alumina hydrate. The water contained in the Japanese is sufficiently replaced with alcohol. As the alcohol, any of those exemplified above may be used. As the alcohol, alcohol having a concentration of 80% or more is suitable.
【００５３】アルミナ水和物ケーキ包蔵水のアルコール
置換は、アルミナ水和物の水洗ケーキ上に、前述した量
のアルコールを注加し或いは散布することにより容易に
行われる。アルコールの注加乃至散布処理は、濾過機の
濾材上のケーキに対して直接行ってもよいし、或いは濾
過機とは別の容器内で濾過ケーキに対して行ってもよ
い。勿論、アルミナ水和物ケーキから吐き出される水分
は、引き続き濾過機で脱水するようにすることもでき
る。The replacement of the water contained in the alumina hydrate cake-containing water can be easily performed by pouring or spraying the above-described amount of alcohol onto the water-washed cake of the alumina hydrate. The addition or spraying of alcohol may be performed directly on the cake on the filter medium of the filter, or may be performed on the filter cake in a container separate from the filter. Of course, the water discharged from the alumina hydrate cake can be subsequently dehydrated by a filter.
【００５４】次いで、アルコール置換されたアルミナ水
和物のケーキを乾燥する。乾燥の程度は、前記式（１）
の組成となるようなものであり、本発明によれば、乾燥
による体積収縮がほとんど認められないケーキとなるよ
うな乾燥が可能であり、水洗濾過ケーキ基準の乾燥ケー
キの体積減少率は、一般に５％以下、特に２％以下であ
る。乾燥温度は、６０乃至２００℃、特に８０乃至１５
０℃の範囲にあるのがよく。乾燥機としては、固定床
式、移動床式、流動床式の乾燥装置が使用でき、熱源と
しては、ガス、ＬＰＧ、石油等の燃焼ガスや、赤外線等
が使用される。Next, the cake of the alcohol-substituted alumina hydrate is dried. The degree of drying is determined by the equation (1)
According to the present invention, it is possible to dry the cake so that the volume shrinkage due to drying is hardly recognized, the volume reduction rate of the dried cake on the basis of a washed filter cake is generally, It is at most 5%, especially at most 2%. The drying temperature is 60 to 200 ° C., especially 80 to 15
It should be in the range of 0 ° C. As the dryer, a fixed-bed, moving-bed, or fluidized-bed dryer can be used. As the heat source, a combustion gas such as gas, LPG, or petroleum, or an infrared ray is used.
【００５５】勿論、乾燥に続いて焼成を行うこともで
き、この焼成は、一般に３００乃至１０００℃、特に３
５０乃至８５０℃の温度で行うことができる。上記温度
範囲よりも高い温度での焼成は、比表面積やＢＥＴ法に
よる細孔容積の減少、多孔質構造の崩壊等をもたらすの
で、好ましくない。Of course, calcination can be carried out subsequent to drying, and this calcination is generally carried out at 300 to 1000 ° C., particularly at 3 ° C.
It can be performed at a temperature of 50 to 850 ° C. Firing at a temperature higher than the above temperature range is not preferable because it causes a decrease in the specific surface area, the pore volume by the BET method, the collapse of the porous structure, and the like.
【００５６】本発明のアルミナ水和物の合成方法におい
て、母液中に残留する炭酸塩は、その少なくと一部を反
応水性媒体として循環し、多孔質アルミナ又はアルミナ
水和物の合成に有効に再利用することができ、また、乾
燥に際してアルミナ又はアルミナ水和物から回収される
アルコールは、必要により蒸留した後、アルミナ水和物
の包蔵水の置換に再利用することができる。In the method for synthesizing alumina hydrate according to the present invention, at least a part of the carbonate remaining in the mother liquor circulates as a reaction aqueous medium and is effectively used for synthesizing porous alumina or alumina hydrate. The alcohol recovered from alumina or alumina hydrate upon drying can be reused for replacement of the water contained in the alumina hydrate after distillation, if necessary.
【００５７】本発明によるアルミナ又はアルミナ水和物
は、種々の後処理、例えば粒度調整、分散性向上、被覆
処理等の種々の後処理を行うことができる。例えば、乾
燥乃至焼成後のアルミナに軽度の解砕処理或いは更に分
級操作を行うことにより、平均粒径や粒度分布を所望の
範囲に調整することができる。The alumina or alumina hydrate according to the present invention can be subjected to various post-treatments, for example, various post-treatments such as adjusting the particle size, improving dispersibility, and coating. For example, the average particle size and the particle size distribution can be adjusted to desired ranges by subjecting the dried or calcined alumina to a light crushing treatment or a classification operation.
【００５８】例えば、このアルミナ粒子の粉体としての
流動性を向上させる目的で、粒径が５０μｍ以下の微細
な気相法非晶質シリカ、気相法非晶質アルミナ、気相法
チタニア等をブレンドして配合することができる。これ
らの微粒子流動性向上剤は、アルミナ当たり０．１乃至
２０重量％程度の少量の配合で満足すべき効果をもたら
す。For example, in order to improve the fluidity of the alumina particles as a powder, fine-grain amorphous silica having a particle size of 50 μm or less, amorphous alumina, vapor-phase titania, etc. Can be blended and blended. These fine particle fluidity improvers have a satisfactory effect when incorporated in a small amount of about 0.1 to 20% by weight per alumina.
【００５９】また、アルミナ粒子の分散性、流動性、粒
子強度、粒子の形態保持性等を改善する目的で、粒子の
表面に、種々の有機物、例えばワックス類乃至低融点樹
脂、或いは他の樹脂類等を被覆することができる。これ
らの有機被覆材は、アルミナ当たり０．１乃至１０重量
％の量で用いるのがよい。For the purpose of improving the dispersibility, flowability, particle strength, shape retention of the particles, etc. of the alumina particles, various organic substances such as waxes or low melting point resins, or other resins may be added to the surface of the particles. And the like. These organic coatings are preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight per alumina.
【００６０】［用途］本発明の多孔質アルミナ又はアル
ミナ水和物粒子は、大きくてしかも均一な連通気孔を有
するため、吸着サイトへの物質の移動が容易であり、し
かも表面活性も大であるため、吸着速度や反応速度が大
であると共に活性も大であるという利点を有する。更
に、この多孔性アルミナ又はアルミナ水和物粒子は、内
部に大きな連通型の空孔を有するため、種々の物体を担
持させるための担体、充填剤、填料等として有用であ
り、吸収物体の保持性に優れていると共に、保持してい
る物体を徐々に放出するという徐放性にも優れている。
更に、容積当たりの重量が小さいため、公知のアルミナ
又はアルミナ水和物に比して少ない配合量でアンチブロ
ッキング性等の配合剤としての機能を達成できる。ま
た、このアルミナ又はアルミナ水和物粒子、特に被覆し
たアルミナ又はアルミナ水和物粒子は、種々の溶液或い
は分散液等に配合したとき、沈降分離する傾向も少ない
という利点をも与える。[Use] The porous alumina or alumina hydrate particles of the present invention have large and uniform interconnected pores, so that the substance can be easily transferred to the adsorption site and the surface activity is large. Therefore, there is an advantage that the adsorption rate and the reaction rate are high and the activity is also high. Further, since the porous alumina or alumina hydrate particles have large communicating pores inside, they are useful as carriers, fillers, fillers, and the like for supporting various objects, and for holding absorbent objects. In addition to the excellent release properties, it is also excellent in the sustained release property of gradually releasing the held object.
Furthermore, since the weight per volume is small, a function as a compounding agent such as antiblocking property can be achieved with a smaller compounding amount than known alumina or alumina hydrate. The alumina or alumina hydrate particles, particularly the coated alumina or alumina hydrate particles, also have an advantage that when mixed with various solutions or dispersions, they have little tendency to settle and separate.
【００６１】かくして、本発明のアルミナ又はアルミナ
水和物は、吸着剤、触媒乃至触媒担体として有用である
と共に、樹脂、各種塗料、インク用体質顔料、接着剤、
コーティング樹脂組成物に配合して種々の用途に使用す
ることができる。また医薬品、食品、農薬、殺虫剤等に
対して担体や充填剤として配合することができ、具体的
には、高級研磨剤、艶消しフィラー、クロマト用担体、
香料担体、パテ用充填剤、離型剤、固結防止剤、ゴム用
充填剤、セラミックス基剤、パウダーファンデーショ
ン、ペースト状ファンデーション、ベビーパウダー、ク
リーム等の化粧料基剤、制汗剤、歯練剤等に使用でき
る。これらの用途について更に具体的に説明する。Thus, the alumina or alumina hydrate of the present invention is useful as an adsorbent, a catalyst or a catalyst carrier, and is also used as a resin, various paints, an extender for ink, an adhesive,
It can be used in various applications by being blended into a coating resin composition. In addition, it can be blended as a carrier or filler for pharmaceuticals, foods, agricultural chemicals, insecticides, etc., specifically, high-grade abrasives, matting fillers, chromatographic carriers,
Perfume carrier, putty filler, release agent, anti-caking agent, rubber filler, ceramic base, powder foundation, paste foundation, baby powder, cream and other cosmetic base, antiperspirant, toothpaste It can be used as an agent. These uses will be described more specifically.
【００６２】（１）吸着剤：本発明のアルミナ又はアル
ミナ水和物の内、３００乃至８５０℃で脱水したもの
は、水分、各種ガス、イオン等に対する吸着力が大き
く、しかもこの活性アルミナは吸着サイトへの拡散速度
が大きいため、乾燥剤、各種ガス或いはイオンに対する
吸着剤、脱臭剤等の用途に有用である。(1) Adsorbent: Among the aluminas or alumina hydrates of the present invention, those dehydrated at 300 to 850 ° C. have a large adsorptivity to moisture, various gases, ions, etc. Since the diffusion rate to the site is high, it is useful for applications such as a desiccant, an adsorbent for various gases or ions, and a deodorant.
【００６３】（２）触媒あるいは触媒担体：本発明のア
ルミナ又はアルミナ水和物では、上記性能に加えて、金
属成分を効率よく分散せしめることが可能であると共
に、反応体の拡散速度を大きくし、反応性を飛躍的に向
上させることが可能である。また、ＢＥＴ法による細孔
容積が大きために、触媒活性の寿命を延長させること、
触媒の使用量を減じること、最終的には生成物の生成速
度、収率を改善することが可能である。従来触媒として
利用されているアルミナ担体は、一般的な性状として、
比表面積が１００〜３００ｍ2 ／ｇ、ＢＥＴ法による細
孔容積は０．２〜０．８ｍｌ/ｇの範囲にある。それに
比較して、本発明によるアルミナでは、４００ｍ2 ／ｇ
を確保でき、しかも、ＢＥＴ法による細孔容積は１．５
ｍｌ/ｇ以上の値を保持することができる。(2) Catalyst or catalyst carrier: In the alumina or alumina hydrate of the present invention, in addition to the above-mentioned properties, it is possible to efficiently disperse the metal component and to increase the diffusion rate of the reactants. In addition, it is possible to dramatically improve the reactivity. Further, since the pore volume by the BET method is large, extending the life of the catalytic activity,
It is possible to reduce the amount of catalyst used, and ultimately to improve the production rate and yield of the product. Alumina support conventionally used as a catalyst is a general property,
The specific surface area is 100 to 300 m 2 / g, and the pore volume by the BET method is in the range of 0.2 to 0.8 ml / g. By comparison, the alumina according to the invention has a surface area of 400 m 2 / g
And the pore volume by the BET method is 1.5
It can hold a value of ml / g or more.
【００６４】（３）樹脂用添加剤：アルミナ又はアルミ
ナ水和物粉末粒子の嵩密度が小さいため、例えば、各種
プラチックフィルム用ＡＢ剤として応用した場合、少な
い添加量で効果的なブロッキング性を付与することが出
来る。また、比表面積が大きいため、樹脂中の異臭成
分、或いは目やに等の分解成分の吸着によって、表面が
平滑かつ光沢の優れたプラスチックフィルムが得られ
る。また、樹脂の屈折率の関係から、特にポリエステ
ル、アクリル、塩ビ樹脂をはじめ、各種エンジニアリン
グプラスチック等に有用で、例えば、結晶性ポリエステ
ルフィルムではアルミナ水和物の屈折利率とほとんど一
致するため透明性に優れたフィルムを製造することが可
能である。(3) Additive for resin: Since the bulk density of alumina or alumina hydrate powder particles is small, for example, when applied as an AB agent for various plastic films, a small amount of addition provides effective blocking properties. You can do it. In addition, since the specific surface area is large, a plastic film having a smooth surface and excellent gloss can be obtained by adsorption of an off-flavor component in the resin or a decomposing component such as eyes. Also, from the relationship of the refractive index of the resin, particularly useful for various engineering plastics, including polyester, acrylic, PVC resin, etc., for example, in the case of crystalline polyester film, because it almost matches the refractive index of alumina hydrate, transparency It is possible to produce excellent films.
【００６５】（４）インクジェット記録紙用填剤：イン
クジェット記録紙では、紙面に付着したインク滴が速や
かに紙表層内に吸収されること、紙面上でのインク滴の
広がりや滲みが抑制されること、濃度のある鮮明な画像
が形成されること、及びその画像が諸堅ロウ性に優れて
いることが要求されるが、本発明によるアルミナ又はア
ルミナ水和物は比表面積が大きく、しかも高いＢＥＴ法
による細孔容積を保持することから、記録紙表面に塗工
層を設けあるいは記録紙に内添せしめることによって、
紙面上でのインキドットの広がりを抑え、記録濃度を高
く保つことが出来る。また、屈折率が高いため（水和
物...擬ベーマイトゲル：１．６５、アルミナ...γ−ア
ルミナ１．７０）記録紙自身の隠蔽性を向上せしめイン
クの裏抜け防止を図ることが出来る。(4) Filler for ink jet recording paper: In ink jet recording paper, ink droplets adhering to the paper surface are quickly absorbed into the paper surface layer, and the spread and bleeding of the ink droplets on the paper surface are suppressed. It is required that a clear image having a high density be formed, and that the image be excellent in various wax properties. However, the alumina or alumina hydrate according to the present invention has a large specific surface area and is high. By retaining the pore volume by the BET method, by providing a coating layer on the recording paper surface or internally adding it to the recording paper,
The spread of ink dots on the paper surface can be suppressed, and the recording density can be kept high. In addition, since the refractive index is high (hydrate: pseudo-boehmite gel: 1.65, alumina: γ-alumina 1.70), the concealability of the recording paper itself is improved to prevent strike-through of the ink. Can be done.
【００６６】（５） 各種製紙用添加剤：また、各種の
紙においても、濃度のある鮮明な画像が形成されること
及びその画像が諸堅ロウ性に優れていることが要求され
る。本発明のアルミナ又はアルミナ水和物粒子を製紙表
面に塗工層を設けあるいは内添せしめることによって、
印刷特性の優れた印刷紙を製造することが可能となる。
また、ピッチコントロール剤、プリンター印字ヘッドの
カス付着防止添料、抄造時の歩留まり向上剤としても使
用できる。(5) Various papermaking additives: Also, various papers are required to be able to form a clear image with high density and to be excellent in various fastnesses. By providing or internally adding a coating layer on the papermaking surface of the alumina or alumina hydrate particles of the present invention,
It is possible to manufacture printing paper having excellent printing characteristics.
It can also be used as a pitch control agent, an additive for preventing the adhesion of scum to printer print heads, and a yield improving agent during papermaking.
【００６７】（６）繊維用添加剤：近年、ポリエステル
繊維のコーティング加工が盛んに行われるようになった
が、ポリエステル繊維をはじめとする各種繊維へのコー
ティング加工布はコーテイング膜へ染料が移行しやす
く、致命的な問題を有していた。これらを解決するた
め、従来から無機添加剤が充填されてきたが、移行して
くる染料を完全に補収出来るものはなかった。本発明に
よるアルミナ又はアルミナ水和物を添加することによ
り、アルミナ又はアルミナ水和物粒子の細孔内に染料を
補収することが出来る。また、屈折率がポリエステル繊
維のそれとほぼ一致しているため、透明性や工学的にク
リアーな繊維が要求される場合、満足出来る品質を確保
することが可能である。また、繊維との親和性により、
強度を向上せしめることが出来る。ポリエステル繊維は
元来染色物の色彩が悪く、その改質のために様々な提案
（特定のシリカや二酸化チタンの添加）がなされてきた
が、本発明によるアルミナ又はアルミナ水和物を添加す
ることにより、発色性や深色性にも優れたポリエステル
繊維を製造することが出来る。更に脱臭、抗菌、保温等
の各性能薬品を担持する事によりキャリアーとして繊維
に機能を付与する事も可能である。(6) Additives for fibers: In recent years, polyester fibers have been actively coated, but in the case of fabrics coated with various fibers including polyester fibers, the dye is transferred to the coating film. Easy and had fatal problems. In order to solve these problems, an inorganic additive has been conventionally filled, but none of them can completely recover the migrating dye. By adding the alumina or alumina hydrate according to the present invention, the dye can be captured in the pores of the alumina or alumina hydrate particles. In addition, since the refractive index is almost the same as that of the polyester fiber, it is possible to secure a satisfactory quality when a transparent or engineeringly clear fiber is required. Also, due to the affinity with the fiber,
Strength can be improved. Polyester fiber originally has a poor color of dyed goods, and various proposals (addition of specific silica and titanium dioxide) have been made for its modification. However, adding alumina or alumina hydrate according to the present invention This makes it possible to produce a polyester fiber having excellent coloring and deep-color properties. Further, by carrying various performance chemicals such as deodorization, antibacterial and heat retention, it is also possible to impart a function to the fiber as a carrier.
【００６８】[0068]
【実施例】本発明を次の例でより具体的に説明する。本
発明における物性測定は以下の方法によって行った。 （１）粉末Ｘ線回折 理学電機（株）製、ゴニオメーターＰＭＧ−２レートメ
ーターＥＣＰ−Ｄ２、Ｘ線回折装置により測定した。 （２）粒度及び、粒度分布 コールターエレクトロニクス社製、コールターカウンタ
ー ＴＡ−II型、アパチャーチューブ ５０μｍを用い
て測定した。 （３）比表面積、ＢＥＴ法による細孔容積（窒素圧入
法） カルロエルバ社製、Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉ
ｅｓ １９００により測定した。 （４）見掛け比重（嵩密度） ＪＩＳ．Ｋ−６２２０．６．８．（鉄シリンダー法）に
準拠して測定した。 （５）化学分析 ＪＩＳ．Ｍ．８８５５．に準拠して行った。 （６）水銀圧入法によるマクロポアの測定 マイクロメリテックッス社製、オートポア９２２０を用
いて測定した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Physical properties in the present invention were measured by the following methods. (1) Powder X-ray Diffraction It was measured by a goniometer PMG-2 rate meter ECP-D2, manufactured by Rigaku Corporation and an X-ray diffractometer. (2) Particle Size and Particle Size Distribution The particle size and the particle size were measured using a Coulter Counter TA-II, manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd., with an aperture tube of 50 μm. (3) Specific surface area, pore volume by BET method (nitrogen intrusion method) Sorptomatic Seri, manufactured by Carlo Elba
es 1900. (4) Apparent specific gravity (bulk density) JIS. K-6220.6.8. (Iron cylinder method). (5) Chemical analysis JIS. M. 8855. Performed according to. (6) Measurement of macropore by mercury intrusion method The measurement was performed using Autopore 9220 manufactured by Micromeritechs.
【００６９】（７）印刷試験 試料粉末１０ｇに結着剤としてポリビニルアルコール１
５％水溶液２５ｇを加え、充分水に攪拌後、坪量４５ｇ
／ｍ2 原紙（ＰＰＣ紙）に塗被量が約１０ｇ／ｍ2 にな
るよう塗布し試験紙を得た。インクジェットプリンター
（キャノンＢＪ−２１０）で試験紙に印刷された印字を
光学顕微鏡（２０倍）で観察し、その画像総合評価を目
視にて行った。下記の評価基準で評価した。 Ａ：彩度、濃度がかなり高く、インクのにじみも全くな
く、極めて鮮明なドットの画像が得られる。 Ｂ：彩度、濃度も高く、インクのにじみも少なく、鮮明
なドットの画像が得られる。 Ｃ：彩度、濃度が低いか、インクのにじみがあり、あま
り鮮明な画像が得られない。 Ｄ：彩度、濃度が低く、インクのにじみもあって、鮮明
な画像が得られない。(7) Printing Test Polyvinyl alcohol 1 was added to 10 g of the sample powder as a binder.
After adding 25 g of a 5% aqueous solution and sufficiently stirring in water, the grammage is 45 g.
/ M 2 base paper (PPC paper) so as to have a coating amount of about 10 g / m 2 to obtain test paper. The print printed on the test paper with an inkjet printer (Canon BJ-210) was observed with an optical microscope (20 times), and the overall evaluation of the image was visually performed. Evaluation was made according to the following evaluation criteria. A: Saturation and density are extremely high, there is no bleeding of ink, and an image of extremely clear dots can be obtained. B: Saturation and density are high, bleeding of ink is small, and a clear dot image is obtained. C: Saturation and density are low, or ink is blurred, and a very clear image cannot be obtained. D: A clear image cannot be obtained due to low saturation and low density, and bleeding of ink.
【００７０】（８）退色試験 試料粉末１０ｇに結着剤としてポリビニルアルコール１
５％水溶液２５ｇを加え、充分水に攪拌後、坪量４５ｇ
／ｍ2 原紙（ＰＰＣ紙）に塗被量が約１０ｇ／ｍ2 にな
るよう塗布し試験紙を得た。インクジェットプリンター
（キャノンＢＪ−２１０）で試験紙のBlack （ＩＮ−０
０１１）、マゼンタ（ＩＮ−００１２）、シアン（ＩＮ
−００１３）イエロー（ＩＮ−００１４）の４つの色相
を印刷し、画像面を紫外線ランプ（２５３．７ｎｍ、東
京芝浦電機・製ＧＬ−１５）を使用し、ランプとテスト
ピースの距離を１０ｃｍとして、１４時間照射し、テス
トピースの退色度を肉眼で比較し、次のような評価基準
で評価した。 ◎ 照射前に比べても退色がほとんど無く画像の鮮明さ
が保たれている。 ○ 照射前に比べて、やや退色が見られるが画像の鮮明
さは、まだ保たれている。 △ 照射前に比べて退色が見られ、画像の鮮明さが失な
われている。 × 照射前に比べて退色の度合がきわめて大きい。(8) Discoloration test Polyvinyl alcohol 1 as a binder was added to 10 g of the sample powder.
After adding 25 g of a 5% aqueous solution and sufficiently stirring in water, the grammage is 45 g.
/ M 2 base paper (PPC paper) so as to have a coating amount of about 10 g / m 2 to obtain test paper. Test paper Black (IN-0) with an inkjet printer (Canon BJ-210)
011), magenta (IN-0012), cyan (IN
-0013) Print four hues of yellow (IN-0014), use an ultraviolet lamp (253.7 nm, GL-15 manufactured by Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.) on the image surface, and set the distance between the lamp and the test piece to 10 cm. The test pieces were irradiated for 14 hours, and the degree of fading of the test pieces was compared with the naked eye, and evaluated according to the following evaluation criteria. ◎ There is almost no fading compared to before irradiation, and the sharpness of the image is maintained. ○ Discoloration is slightly observed compared to before irradiation, but the sharpness of the image is still maintained. Δ: Discoloration was observed as compared to before irradiation, and the sharpness of the image was lost. × The degree of fading is extremely large as compared to before irradiation.
【００７１】（実施例１）アルミン酸ナトリウム水溶液
（Ａｌ2Ｏ3：２４．２％）２９２ｇとイオン交換水８０
８ｇを秤取り、全体の体積を１Ｌとなるように希釈調製
し、同様に、硫酸アルミニウム水溶液（Ａｌ2Ｏ3：７．
８％）３７８ｇとイオン交換水７１１ｇを秤取り、全体
の体積を１Ｌとなるように希釈調製しておく。次に、イ
オン交換水を約、１．８Ｌ秤取り、さらに、炭酸アンモ
ニウム（和光純薬工業製：試薬一級）を２０ｇ添加し、
撹拌溶解して、反応温度が６０℃となるように制御して
おき、各希釈溶液を同時に注加した。反応ｐＨは常に８
−９の範囲となるように制御した。その後、反応液を磁
製ヌッチェにて常法により、吸引濾過して固液分離し、
温水で水洗して含水ケーキ約、１．２ｋｇを得た。次
に、得られた含水ケーキより、１００ｇ（Ａｌ2Ｏ3：
８．２％）をイオン交換水で再分散し、磁製ヌッチェで
吸引脱水し、ヌッチェ内に形成された含水ケーキに、エ
タノール（和光純薬工業製：試薬一級）１００ｍｌを注
ぎ、効率よくケーキ内の水分と置換していく、置換終了
した含水ケーキは常法に従い乾燥し、体積収縮の認めら
れない多孔質な乾燥物を得た（試料１−１）。更にこの
試料１−１を５５０℃で熱処理し焼成物（試料１−２）
を得た。この試料１−１の性状を表１に示した。図５に
は粉末Ｘ線回折を示し、図７、８には乾燥物（試料１−
１）、焼成物（試料１−２）の形態観察写真を、図１、
２には乾燥物と焼成物のＳＥＭ像を示し、図９は得られ
た乾燥品（試料１−１）をサンプルミル粉砕して得た試
料の粒度分布である。Example 1 292 g of an aqueous solution of sodium aluminate (Al 2 O 3 : 24.2%) and 80 of ion-exchanged water
8 g was weighed, and diluted and adjusted so that the total volume became 1 L. Similarly, an aluminum sulfate aqueous solution (Al 2 O 3 : 7.
(8%) 378 g of ion-exchanged water and 711 g of ion-exchanged water are weighed and diluted and prepared so that the total volume becomes 1 L. Next, about 1.8 L of ion-exchanged water was weighed, and 20 g of ammonium carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: reagent first grade) was added.
After stirring and dissolving, the reaction temperature was controlled to be 60 ° C., and each diluted solution was simultaneously poured. Reaction pH is always 8
Control was performed so as to be in the range of −9. Thereafter, the reaction solution was subjected to suction filtration by a conventional method using a porcelain nutsche to perform solid-liquid separation,
Washing with warm water gave about 1.2 kg of a wet cake. Next, 100 g (Al 2 O 3 :
8.2%) was redispersed in ion-exchanged water, suction-dehydrated with a porcelain nutsche, and 100 ml of ethanol (Wako Pure Chemical Industries: first grade reagent) was poured into the water-containing cake formed in the nutsche. The water-containing cake, which had been replaced by the water contained therein, was dried according to a conventional method to obtain a porous dried product with no volume shrinkage (sample 1-1). Further, this sample 1-1 was heat-treated at 550 ° C. and fired (sample 1-2).
I got Table 1 shows the properties of the sample 1-1. FIG. 5 shows the powder X-ray diffraction, and FIGS.
1), the morphological observation photograph of the fired product (sample 1-2) is shown in FIG.
2 shows SEM images of the dried product and the fired product, and FIG. 9 shows the particle size distribution of a sample obtained by pulverizing the obtained dried product (sample 1-1) by a sample mill.
【００７２】（実施例２〜６）実施例１で用いた炭酸ア
ンモニウムの代わりに和光純薬工業製、試薬一級の炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムを各２０ｇ添加し、
その他は同様に操作して体積収縮の認められない多孔質
な乾燥物（試料２，３，４，５，６）を得た。これらの
粉末の性状を表１に示す。(Examples 2 to 6) Instead of ammonium carbonate used in Example 1, 20 g each of reagent grade primary potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium bicarbonate, potassium carbonate and sodium carbonate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Add,
Others were operated in the same manner to obtain a porous dried product (samples 2, 3, 4, 5, 6) in which no volume shrinkage was observed. Table 1 shows the properties of these powders.
【００７３】（実施例７）実施例１で用いた炭酸アンモ
ニウムの添加量を１０ｇとし、その他は同様に操作して
体積収縮の認められない多孔質な乾燥物（試料７）を得
た。この粉末の性状を表１に示す。Example 7 The same procedure was repeated except that the amount of ammonium carbonate used in Example 1 was changed to 10 g, and a porous dried product (sample 7) showing no volume shrinkage was obtained. Table 1 shows the properties of this powder.
【００７４】（実施例８）実施例１で用いた炭酸アンモ
ニウムの添加量を４０ｇとし、その他は同様に操作して
体積収縮の認められない多孔質な乾燥物（試料８）を得
た。この粉末の性状を表１に示す。Example 8 The same procedure was repeated except that the amount of ammonium carbonate used in Example 1 was changed to 40 g, and a porous dried product (sample 8) showing no volume shrinkage was obtained. Table 1 shows the properties of this powder.
【００７５】（実施例９〜１３）実施例１で用いたエタ
ノールの代わりに和光純薬工業製のメタノール、プロパ
ノール、プロピルアルコール、プロパノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノ−ルを用い、その他は同様に操
作して体積収縮の認められない多孔質な乾燥物（試料
９，１０，１１，１２，１３）を得た。この粉末の性状
を表１に示す。(Examples 9 to 13) In place of ethanol used in Example 1, methanol, propanol, propyl alcohol, propanol, isopropyl alcohol and butanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. were used. As a result, a porous dried product (samples 9, 10, 11, 12, 13) in which no volume shrinkage was observed was obtained. Table 1 shows the properties of this powder.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】（実施例１４）実施例１で用いた硫酸アル
ミニウム水溶液の代わりに塩化アルミニウム６水塩（和
光純薬工業製：試薬一級）より調製した塩化アルミニウ
ム水溶液を使用した。その他は同様に操作して、体積収
縮の認められない多孔質なアルミナ水和物の乾燥物（試
料１４）を得た。この性状を表２に示す。Example 14 Instead of the aqueous solution of aluminum sulfate used in Example 1, an aqueous solution of aluminum chloride prepared from aluminum chloride hexahydrate (a first-class reagent of Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used. Others were operated in the same manner to obtain a dried porous alumina hydrate (Sample 14) in which no volume shrinkage was observed. The properties are shown in Table 2.
【００７８】（実施例１５）実施例１で硫酸アルミニウ
ム水溶液の代わりに硝酸アルミニウム９水塩（和光純薬
工業製：試薬一級）より調製した硝酸アルミニウム水溶
液を使用した。その他は同様に操作して体積収縮の認め
られない多孔質なアルミナ水和物の乾燥物（試料１５）
を得た。粉末の性状を表２に示す。(Example 15) Instead of the aqueous solution of aluminum sulfate in Example 1, an aqueous solution of aluminum nitrate prepared from aluminum nitrate nonahydrate (first grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was used. Otherwise, operate in the same manner and dry porous alumina hydrate with no volume shrinkage (Sample 15)
I got Table 2 shows the properties of the powder.
【００７９】（実施例１６）実施例１で行った硫酸アル
ミニウム水溶液の中和に工業用苛性ソーダ溶液を使用し
た。他は同様に操作して体積収縮の認められない多孔質
なアルミナ水和物（試料１６）の乾燥物を得た。粉末の
性状を表２に示す。(Example 16) An industrial caustic soda solution was used for neutralization of the aluminum sulfate aqueous solution performed in Example 1. The other operations were the same to obtain a dried product of porous alumina hydrate (sample 16) in which no volume shrinkage was observed. Table 2 shows the properties of the powder.
【００８０】（実施例１７）実施例１で行ったアルミン
酸ソーダの中和に工業用硫酸を使用した。他は同様に操
作して体積収縮の認められない多孔質なアルミナ水和物
の乾燥物（試料１７）を得た。粉末の性状を表２に示
す。Example 17 Industrial sulfuric acid was used for the neutralization of sodium aluminate in Example 1. The other operations were performed in the same manner to obtain a porous dried product of alumina hydrate (Sample 17) in which no volume shrinkage was observed. Table 2 shows the properties of the powder.
【００８１】（比較例１）実施例１で行ったアルコール
置換を省略し、他の条件は実施例１と同様に操作して得
られた乾燥粉末（試料１８）の性状を表２に示す。図１
０に乾燥物の形態観察写真を示し、図３には乾燥粉末の
走査型電子顕微鏡写真を示す。Comparative Example 1 The properties of a dry powder (sample 18) obtained by omitting the alcohol substitution performed in Example 1 and operating in the same manner as in Example 1 under the other conditions are shown in Table 2. FIG.
0 shows a morphological observation photograph of the dried product, and FIG. 3 shows a scanning electron micrograph of the dried powder.
【００８２】（比較例２）実施例１で用いた炭酸塩を全
く使用せず、他は同様に操作して得られた乾燥粉末（試
料１９）の性状を表２に示す、図１１に乾燥物の形態観
察写真を示し、図４には乾燥粉末の走査型電子顕微鏡写
真を示す。(Comparative Example 2) The properties of a dry powder (sample 19) obtained by operating in the same manner as in Example 1 except that no carbonate was used at all are shown in Table 2, and FIG. FIG. 4 shows a scanning electron micrograph of the dried powder.
【００８３】（比較例３）実施例１で用いた炭酸塩を全
く使用せず、しかも、アルコール置換も省略し、他は同
様に操作して得られた乾燥粉末（試料２０）の性状を表
２に示す(Comparative Example 3) The properties of a dry powder (sample 20) obtained by the same operation except that the carbonate used in Example 1 was not used at all, the alcohol substitution was omitted, and the other conditions were omitted. Shown in 2
【００８４】（比較例４）実施例１で行われた反応時の
ｐＨを約１２となるように変更し、他は同様に操作して
得られた乾燥粉末（試料２１）の性状を表２に示す。(Comparative Example 4) The properties of the dry powder (sample 21) obtained by changing the pH at the time of the reaction performed in Example 1 to about 12 and operating the same in the other manner are shown in Table 2. Shown in
【００８５】（比較例５）実施例１で行われた反応の温
度を１５℃で行い、他は同様に操作して得られた乾燥粉
末（試料２２）の性状を表２に示す。(Comparative Example 5) The properties of the dry powder (sample 22) obtained by performing the reaction in Example 1 at 15 ° C and operating the same in the other manner are shown in Table 2.
【００８６】（比較例６）実施例１で行われた反応の温
度を９５℃で行い、他は同様に操作して得られた乾燥粉
末（試料２３）の性状を表２に示す。(Comparative Example 6) The properties of the dried powder (sample 23) obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction was carried out at a temperature of 95 ° C and the other operations were performed are shown in Table 2.
【００８７】[0087]
【表２】 [Table 2]
【００８８】（応用例１）試料１−１、２、９（実施例
１、２、９）と試料１８、１９，２０（比較例１、２，
３）を用いて印刷試験、退色試験を行ったその結果を表
３に示す。(Application Example 1) Samples 1-1, 2, 9 (Examples 1, 2, 9) and Samples 18, 19, 20 (Comparative Examples 1, 2, 9)
Table 3 shows the results of a printing test and a fading test performed using 3).
【００８９】[0089]
【表３】 [Table 3]
【００９０】（応用例２）密度が０．９２０ｇ／ｃｃの
ポリエステル１００重量部に、試料１−１、２、９（実
施例１、２、９）と試料１８、１９，２０（比較例１、
２，３）の５５０℃焼成品の各試料を添加し、押出機で
２７０℃の温度で溶融混練後ペレダイスした。このペレ
ットを押出機に供給し、溶融部２６５℃、ダイ２７０１
７０℃の条件下で厚さ５０μｍのフィルムにインフレー
ション製膜した。得られたフィルムについて次の物性を
測定した。その結果を表４に示した。 霞 度；ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定
した。 ブロッキング性；２枚のフィルムを重ね、２００ｇ／ｃ
ｍ2 の荷重をかけ４０℃で２４時間放置後、フィルムの
はがれ易さにより評価した。 ◎ 抵抗なくはがれるもの ○ ややはがれにくいもの △ はがれにくいもの × 極めてはがれにくいもの 防 曇 性；５００ｍｌのビーカーに５０℃の温水
３００ｍｌ入れてフィルムで覆い、５０℃の恒温層に入
れ、温度を一定化した後２０℃の恒温層に移し６時間後
のフィルム状態を観察し、防曇性として評価した。 ◎ 透明で曇りがない。 ○ わずかに水滴がつく △ 大きい水滴が付着し不透明である × 細かい水滴が全面に付着し不透明である スクラッチ性・・；断面１０×１０ｃｍのフィルムに１０
ｋｇの荷重をかけ３回擦り合わせた後のヘーズを測定
し、擦り合わせ前後のヘーズの差から求めた。 表面抵抗の測定；ＪＩＳＫ−６７２３に準じてヒューレ
ッド・パッカード社製Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅｔｅ
ｒを用い、ＲＨ５０％、温度２５℃で３日後、体積固有
抵抗を測定した。尚、テストピースはＴダイで厚さ０．
７〜０．８ｍｍに成形したものを使用した。(Application Example 2) Samples 1-1, 2, 9 (Examples 1, 2, 9) and Samples 18, 19, 20 (Comparative Example 1) were added to 100 parts by weight of polyester having a density of 0.920 g / cc. ,
Each sample of the fired product at 550 ° C. of 2, 3) was added, melt-kneaded at 270 ° C. with an extruder, and pelletized. The pellets are supplied to an extruder and melted at 265 ° C.
Under a condition of 70 ° C., inflation was formed into a film having a thickness of 50 μm. The following physical properties were measured for the obtained film. Table 4 shows the results. Haze: Measured according to ASTM D1003. Blocking property: Two films are stacked, 200 g / c
After standing at 40 ° C. for 24 hours under a load of m 2 , the film was evaluated for ease of peeling. ◎ Peeling without resistance ○ Slightly hard to peel off △ Hardly peeling off × Extremely hard to peel off Then, the film was transferred to a constant temperature layer at 20 ° C., and the state of the film after 6 hours was observed, and evaluated as anti-fogging property. ◎ Transparent and free from fogging. ○ Slight water droplets △ Large water droplets adhere and are opaque × Fine water droplets adhere to the entire surface and are opaque Scratch property: 10 to 10 × 10 cm cross section film
The haze after rubbing three times with a load of kg was measured, and the haze was determined from the difference in haze before and after rubbing. Measurement of surface resistance; Resistance Mete, manufactured by Hewlett-Packard Company, in accordance with JIS K-6723
After 3 days at 50% RH and a temperature of 25 ° C., the volume resistivity was measured using r. The test piece was a T-die having a thickness of 0.
What was formed to 7 to 0.8 mm was used.
【００９１】[0091]
【表４】 [Table 4]
【００９２】[0092]
【発明の効果】本発明によれば、電子顕微鏡観察で連通
気泡型の多孔質構造を有し、ＢＥＴ法で３５０ｍ2 ／ｇ
以上の高い比表面積、１．０ｍｌ／ｇ以上のＢＥＴ法に
よる細孔容積、鉄シリンダー法で測定して０．０２ｇ／
ｍｌ以上で０．１２ｇ／ｍｌ未満の範囲の嵩密度及び
０．５〜４０μｍの平均粒径を有する新規アルミナ及び
アルミナ水和物粒子が提供される。According to the present invention, according to the present invention, it has an open-celled porous structure as observed by an electron microscope, and has a BET method of 350 m 2 / g.
High specific surface area, pore volume by BET method of 1.0 ml / g or more, 0.02 g /
New alumina and alumina hydrate particles having a bulk density in the range of 0.1 ml / ml or more and less than 0.12 g / ml and an average particle size of 0.5 to 40 μm are provided.
【００９３】本発明のアルミナ又はアルミナ水和物は、
大きくてしかも均一な連通気孔を有するため、吸着サイ
トへの物質の移動が容易であり、しかも表面活性も大で
あるため、吸着速度や反応速度が大であり、更に吸着剤
や触媒乃至触媒担体として、活性も大であるという利点
をもたらすものである。The alumina or alumina hydrate of the present invention is
Large and uniform interconnected pores facilitate the transfer of substances to the adsorption site, and also have a large surface activity, so the adsorption rate and reaction rate are high, and the adsorbent, catalyst or catalyst carrier As a result, there is an advantage that the activity is large.
【００９４】更に、このアルミナ又はアルミナ水和物を
樹脂の配合剤に使用すると、容積当たりの重量が小さい
ため、公知のアルミナに比して少ない配合量でアンチブ
ロッキング性等の配合剤としての機能を達成でき、ま
た、その優れた吸着性により、樹脂中の異臭成分や分解
成分を捕捉できるという利点が得られる。更に、内部に
大きな細孔を有するため、他の物質を保持するという特
性を有しており、例えば製紙用填剤としても、優れたイ
ンクの保持性、発色性やインクの裏抜け防止に役立つと
いう利点がある。Furthermore, when this alumina or alumina hydrate is used as a compounding agent for a resin, its weight per volume is small, so that it can be used as a compounding agent such as an antiblocking agent in a smaller amount than a known alumina. In addition, due to its excellent adsorptivity, there is an advantage that an odorous component and a decomposed component in the resin can be captured. Furthermore, since it has large pores inside, it has the property of retaining other substances, and as a filler for papermaking, for example, is useful for excellent ink retention, color development, and prevention of strike-through of ink. There is an advantage.
【図１】実施例１で用いられた擬ベーマイト型アルミナ
水和物（１１０℃乾燥品）の走査型電子顕微鏡写真であ
る。FIG. 1 is a scanning electron micrograph of a pseudo-boehmite-type alumina hydrate (product dried at 110 ° C.) used in Example 1.
【図２】実施例１で用いられたイータ型アルミナ（５５
０℃焼成品）の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 2 shows the eta type alumina (55) used in Example 1.
5 is a scanning electron micrograph of the product fired at 0 ° C.).
【図３】比較例１で用いられたアルミナ水和物の走査型
電子顕微鏡写真である。FIG. 3 is a scanning electron micrograph of the alumina hydrate used in Comparative Example 1.
【図４】比較例２で用いられたアルミナ水和物の走査型
電子顕微鏡写真である。FIG. 4 is a scanning electron micrograph of the alumina hydrate used in Comparative Example 2.
【図５】実施例１で用いられた擬ベーマイト型アルミナ
水和物（１１０℃乾燥品）のＸ線回折パターンを示す図
である。FIG. 5 is a view showing an X-ray diffraction pattern of pseudo-boehmite alumina hydrate (product dried at 110 ° C.) used in Example 1.
【図６】実施例１で用いられた非晶質型アルミナ（５５
０℃焼成品）のＸ線回折パターンを示す図である。FIG. 6 shows the amorphous alumina (55) used in Example 1.
It is a figure which shows the X-ray-diffraction pattern of (0 degreeC baking product).
【図７】実施例１で用いられたアルミナ水和物（１１０
℃乾燥品）の形態観察写真である。FIG. 7 shows the alumina hydrate used in Example 1 (110
(C dried product).
【図８】実施例１で用いられたアルミナ（５５０℃焼成
品）の形態観察写真である。FIG. 8 is a morphological observation photograph of alumina (a product fired at 550 ° C.) used in Example 1.
【図９】実施例１で用いられたアルミナのポットミル粉
砕品の粒度分布を示す図である。FIG. 9 is a graph showing the particle size distribution of a pot mill pulverized product of alumina used in Example 1.
【図１０】比較例１で用いられたアルミナ水和物の形態
観察写真である。FIG. 10 is a morphological observation photograph of the alumina hydrate used in Comparative Example 1.
【図１１】比較例２で用いられたアルミナ水和物の形態
観察写真である。FIG. 11 is a morphological observation photograph of the alumina hydrate used in Comparative Example 2.
【図１２】実施例１及び比較例１で用いられたアルミナ
の水銀圧入法による累積細孔分布を示すグラフである。FIG. 12 is a graph showing the cumulative pore distribution of alumina used in Example 1 and Comparative Example 1 by a mercury intrusion method.
【図１３】実施例１及び比較例１で用いられたアルミナ
のＢＥＴ法による累積細孔分布を示すグラフである。FIG. 13 is a graph showing the cumulative pore distribution of the alumina used in Example 1 and Comparative Example 1 measured by the BET method.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成９年３月３１日[Submission date] March 31, 1997
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項６[Correction target item name] Claim 6
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００９０[Correction target item name] 0090
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００９０】（応用例２）密度が０．９２０ｇ／ｃｃの
ポリエステル１００重量部に、試料１−１、２、９（実
施例１、２、９）と試料１８、１９，２０（比較例１、
２，３）の５５０℃焼成品の各試料を添加し、押出機で
２７０℃の温度で溶融混練後ペレダイスした。このペレ
ットを押出機に供給し、溶融部２６５℃、ダイ２７０℃
の条件下で厚さ５０μｍのフィルムにＴダイ製膜した。
得られたフィルムについて次の物性を測定した。その結
果を表４に示した。 霞 度；ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定
した。 ブロッキング性；２枚のフィルムを重ね、２００ｇ／ｃ
ｍ2 の荷重をかけ４０℃で２４時間放置後、フィルムの
はがれ易さにより評価した。 ◎ 抵抗なくはがれるもの ○ ややはがれにくいもの △ はがれにくいもの × 極めてはがれにくいもの 防 曇 性；５００ｍｌのビーカーに５０℃の温水
３００ｍｌ入れてフィルムで覆い、５０℃の恒温層に入
れ、温度を一定化した後２０℃の恒温層に移し６時間後
のフィルム状態を観察し、防曇性として評価した。 ◎ 透明で曇りがない。 ○ わずかに水滴がつく △ 大きい水滴が付着し不透明である × 細かい水滴が全面に付着し不透明である スクラッチ性・・；断面１０×１０ｃｍのフィルムに１０
ｋｇの荷重をかけ３回擦り合わせた後のヘーズを測定
し、擦り合わせ前後のヘーズの差から求めた。 表面抵抗の測定；ＪＩＳＫ−６７２３に準じてヒューレ
ッド・パッカード社製Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅｔｅ
ｒを用い、ＲＨ５０％、温度２５℃で３日後、体積固有
抵抗を測定した。尚、テストピースはＴダイで厚さ０．
７〜０．８ｍｍに成形したものを使用した。(Application Example 2) Samples 1-1, 2, 9 (Examples 1, 2, 9) and Samples 18, 19, 20 (Comparative Example 1) were added to 100 parts by weight of polyester having a density of 0.920 g / cc. ,
Each sample of the fired product at 550 ° C. of 2, 3) was added, melt-kneaded at 270 ° C. with an extruder, and pelletized. The pellets are supplied to an extruder and melted at 265 ° C and a die at 270 ° C.
Under the conditions described above, a T-die was formed into a film having a thickness of 50 μm.
The following physical properties were measured for the obtained film. Table 4 shows the results. Haze: Measured according to ASTM D1003. Blocking property: Two films are stacked, 200 g / c
After standing at 40 ° C. for 24 hours under a load of m 2 , the film was evaluated for ease of peeling. ◎ Peeling without resistance ○ Slightly hard to peel off △ Hardly peeling off × Extremely hard to peel off Then, the film was transferred to a constant temperature layer at 20 ° C., and the state of the film after 6 hours was observed, and evaluated as anti-fogging property. ◎ Transparent and free from fogging. ○ Slight water droplets △ Large water droplets adhere and are opaque × Fine water droplets adhere to the entire surface and are opaque Scratch property: 10 to 10 × 10 cm cross section film
The haze after rubbing three times with a load of kg was measured, and the haze was determined from the difference in haze before and after rubbing. Measurement of surface resistance; Resistance Mete, manufactured by Hewlett-Packard Company, in accordance with JIS K-6723
After 3 days at 50% RH and a temperature of 25 ° C., the volume resistivity was measured using r. The test piece was a T-die having a thickness of 0.
What was formed to 7 to 0.8 mm was used.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００９２[Correction target item name] 0092
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００９２】[0092]
【発明の効果】本発明によれば、電子顕微鏡観察で連通
気孔型の多孔質構造を有し、ＢＥＴ法で３５０ｍ2 ／ｇ
以上の高い比表面積、１．０ｍｌ／ｇ以上のＢＥＴ法に
よる細孔容積、鉄シリンダー法で測定して０．０２ｇ／
ｍｌ以上で０．１２ｇ／ｍｌ未満の範囲の嵩密度及び
０．５〜４０μｍの平均粒径を有する新規アルミナ及び
アルミナ水和物粒子が提供される。According to the present invention, communication can be performed by observation with an electron microscope.
It has a porous structure of a pore type , and is 350 m 2 / g by the BET method.
High specific surface area, pore volume by BET method of 1.0 ml / g or more, 0.02 g /
New alumina and alumina hydrate particles having a bulk density in the range of 0.1 ml / ml or more and less than 0.12 g / ml and an average particle size of 0.5 to 40 μm are provided.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図９[Correction target item name] Fig. 9
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【図９】実施例１で用いられたアルミナのサンプルミル
粉砕品の粒度分布を示す図である。FIG. 9 is a graph showing the particle size distribution of the alumina sample mill pulverized product used in Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１ Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１Ｊ Ｃ０１Ｆ 7/14 Ｃ０１Ｆ 7/14 Ｚ Ｃ０７Ｆ 5/06 Ｃ０７Ｆ 5/06 Ｄ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｄ０１Ｆ 1/04 Ｄ０１Ｆ 1/04 Ｄ２１Ｈ 17/67 Ｂ４１Ｍ 5/00 Ｂ // Ｂ４１Ｍ 5/00 Ｄ２１Ｈ 3/78 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B01J 35/10 301 B01J 35/10 301J C01F 7/14 C01F 7/14 Z C07F 5/06 C07F 5/06 D C08K 3/22 C08K 3/22 D01F 1/04 D01F 1/04 D21H 17/67 B41M 5/00 B // B41M 5/00 D21H 3/78
Claims (21)
下で、 ０を含む数である、で表される組成を有し、ＢＥＴ法で
３５０ｍ2 ／ｇ以上の高い比表面積、１．０ｍｌ／ｇ以
上のＢＥＴ法による細孔容積、鉄シリンダー法で測定し
て０．０２ｇ／ｍｌ以上で０．１２ｇ／ｍｌ未満の範囲
の嵩密度及び０．５〜４０μｍの平均粒径を有し、且つ
電子顕微鏡観察で連通気孔型の多孔質構造を有すること
を特徴とするアルミナ又はアルミナ水和物粒子。1. A compound represented by the following formula (1): Al 2 O 3 .nR, wherein R represents water and / or an alcohol, and n is 2 or less and a number including 0. High specific surface area of 350 m 2 / g or more by BET method, pore volume of 1.0 ml / g or more by BET method, range of 0.02 g / ml or more and less than 0.12 g / ml as measured by iron cylinder method. Alumina or alumina hydrate particles having a bulk density of 0.5 to 40 μm and an average pore size of 0.5 to 40 μm, and having a continuous pore type porous structure observed by an electron microscope.
００乃至３００００オングストロームの連通気孔型セル
径を有する構造であることを特徴とする請求項１記載の
アルミナ又はアルミナ水和物粒子。2. The method according to claim 1, wherein the porous structure is formed under the electron microscope observation.
2. The alumina or alumina hydrate particles according to claim 1, wherein the particles have a structure having an interconnected cell diameter of 00 to 30,000 angstroms.
求項１または２記載のアルミナ水和物粒子。3. The alumina hydrate particles according to claim 1, which have a pseudo-boehmite type X-ray diffraction image.
ルミナ又はアルミナ水和物粒子。4. The alumina or alumina hydrate particles according to claim 1, which is amorphous.
または２記載のアルミナ粒子。5. An eta-type X-ray diffraction image.
Or alumina particles according to 2.
至３００００オングストロームのＢＥＴ法による細孔容
積が４ｍｌ／ｇ以上となる細孔分布を有する請求項１乃
至５の何れかに記載のアルミナ又はアルミナ水和物粒
子。6. The method according to claim 1, which has a pore distribution having a pore radius of 20 to 30,000 angstroms and a pore volume of 4 ml / g or more measured by a BET method as measured by a mercury intrusion method. Alumina or alumina hydrate particles.
比表面積及び１．５ｍｌ／ｇ以上のＢＥＴ法による細孔
容積を有することを特徴とする請求項１乃至６の何れか
に記載のアルミナ粒子。7. The alumina according to claim 1, wherein the alumina has a specific surface area of greater than 400 m 2 / g and a pore volume of 1.5 ml / g or more according to the BET method. particle.
ル、プロパノール、イソプロパノール及びブチルアルコ
ールから成る群より選ばれた少なくとも１種である請求
項１乃至７の何れかに記載のアルミナ又はアルミナ水和
物粒子。8. The alumina or alumina hydrate particles according to claim 1, wherein the alcohol is at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butyl alcohol.
ニウム塩を原料として中和分解乃至複分解法によりアル
ミナ水和物を製造する際、反応系中のｐＨが７乃至１
０、反応温度が４０乃至９０℃の範囲で、更に炭酸塩が
共存する条件下にアルミナ水和物を生成させ、得られる
アルミナ水和物の水洗濾過ケーキをアルコールと接触さ
せて、ケーキ中の水分をアルコールと置換させ、アルコ
ール置換水和物ケーキを乾燥し、必要に応じて熱処理乃
至焼成することを特徴とする多孔質のアルミナまたはア
ルミナ水和物粒子の製造方法。9. When producing an alumina hydrate by neutralization decomposition or metathesis using an alkali aluminate and / or aluminum salt as a raw material, the pH in the reaction system is 7 to 1;
0, the reaction temperature is in the range of 40 to 90 ° C., and the alumina hydrate is formed under the condition that the carbonate coexists. The water-washed filter cake of the obtained alumina hydrate is brought into contact with alcohol to form an alumina hydrate. A method for producing porous alumina or alumina hydrate particles, wherein water is replaced with alcohol, the alcohol-substituted hydrate cake is dried, and if necessary, heat-treated or calcined.
るアルミナ水和物の水洗濾過ケーキを、含水ケーキ時の
体積とほとんど変化せず且つ乾燥による体積収縮がほと
んど認められないケーキとなるように、アルコール置換
させ且つ乾燥することを特徴とする請求項９記載の製造
方法。10. A washed filter cake of alumina hydrate obtained by allowing a carbonate to be present in a reaction system becomes a cake which hardly changes in volume when a water-containing cake is formed, and hardly shows volume shrinkage due to drying. 10. The method according to claim 9, wherein the alcohol is substituted and dried.
で２.５乃至５０重量％存在させる請求項９または１０
記載の製造方法。11. The composition according to claim 9, wherein the carbonate is present in an amount of 2.5 to 50% by weight based on alumina (Al 2 O 3 ).
The manufacturing method as described.
カリウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウム
から成る群より選ばれた少なくとも１種であることを特
徴とする請求項９乃至１１の何れかに記載の製造方法。12. Carbonate present in the reaction system is potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate,
The method according to any one of claims 9 to 11, wherein the method is at least one selected from the group consisting of ammonium carbonate, potassium carbonate, and sodium carbonate.
たり３乃至１５重量％のアルミナ分（Ａｌ2 Ｏ3 ）を含
有するものである請求項１２に記載の製造方法。13. The method according to claim 12, wherein the washed cake of alumina hydrate contains 3 to 15% by weight of alumina (Al 2 O 3 ) based on the whole.
ナ分（Ａｌ2 Ｏ3 ）基準で５００乃至２５００重量％の
アルコールを添加する請求項１３に記載の製造方法。14. The method according to claim 13, wherein 500 to 2500% by weight of alcohol is added to the washed cake of alumina hydrate based on the alumina content (Al 2 O 3 ).
ール、プロパノール、プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール及びブチルアルコールから成る群より選ば
れた少なくとも１種である請求項９乃至１４の何れかに
記載の製造方法15. The method according to claim 9, wherein the alcohol is at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol.
酸アルカリとアルミニウム塩を同時注加して行う請求項
１５に記載の製造方法。16. The production method according to claim 15, wherein the metathesis is performed by simultaneously pouring the alkali aluminate and the aluminum salt into an aqueous medium.
ミナ又はアルミナ水和物粒子を含有して成る触媒乃至触
媒担体。17. A catalyst or a catalyst carrier comprising the alumina or alumina hydrate particles according to claim 1. Description:
ミナ又はアルミナ水和物粒子を含有して成る樹脂乃至合
成繊維用配合剤。18. A compounding agent for a resin or a synthetic fiber, comprising the alumina or alumina hydrate particles according to claim 1.
ミナ又はアルミナ水和物粒子を含有して成るインクジェ
ット記録紙用填剤。19. A filler for ink jet recording paper, comprising the alumina or alumina hydrate particles according to claim 1. Description:
ミナ又はアルミナ水和物粒子を含有して成る吸着剤。20. An adsorbent comprising the alumina or alumina hydrate particles according to claim 1.
ミナ又はアルミナ水和物粒子を含有して成る製紙用填
剤。21. A papermaking filler comprising the alumina or alumina hydrate particles according to claim 1. Description:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05258597A JP4021513B2 (en) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Alumina or alumina hydrate having ultra-low bulk density, high specific surface area, and high porosity, production method and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05258597A JP4021513B2 (en) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Alumina or alumina hydrate having ultra-low bulk density, high specific surface area, and high porosity, production method and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231119A true JPH10231119A (en) | 1998-09-02 |
| JP4021513B2 JP4021513B2 (en) | 2007-12-12 |
Family
ID=12918883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05258597A Expired - Fee Related JP4021513B2 (en) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Alumina or alumina hydrate having ultra-low bulk density, high specific surface area, and high porosity, production method and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4021513B2 (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044231A (en) * | 1998-06-25 | 2000-02-15 | Inst Fr Petrole | New alumina, its preparation, and its use as catalyst, catalyst carrier or adsorbent |
| JP2000119017A (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Transparent active alumina, its production and use |
| JP2003082240A (en) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2011126877A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Inst Presbiteriano Mackenzie | Ceramic matrix for incorporating controlled release drug, tablet, method for obtaining the same ceramic matrix and method for producing tablet |
| US8927026B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-01-06 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US8980292B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| CN104724742A (en) * | 2015-02-16 | 2015-06-24 | 北京化工大学 | Preparation method of silicon-containing boehmite with large specific surface area and large pore volume |
| US9162085B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
| US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
| JPWO2018074544A1 (en) * | 2016-10-19 | 2018-10-25 | 三菱ケミカル株式会社 | Fiber and stuffed cotton |
| JP2021507867A (en) * | 2017-12-22 | 2021-02-25 | ローディア オペレーションズ | Porous aluminum hydrate |
| CN112978773A (en) * | 2021-03-05 | 2021-06-18 | 天津众智科技有限公司 | High-performance aluminum oxide material and preparation method thereof |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102515229B (en) * | 2011-12-09 | 2015-03-11 | 沈阳工业大学 | Preparation method for activated alumina oxide with large pore volume and high specific surface area |
| CN104973613A (en) * | 2015-06-25 | 2015-10-14 | 厦门大学 | Method for continuously producing aluminum oxide by using carbonation method |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49125298A (en) * | 1973-04-06 | 1974-11-30 | ||
| JPS5087995A (en) * | 1973-12-08 | 1975-07-15 | ||
| JPS5969424A (en) * | 1982-10-08 | 1984-04-19 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Manufacture of alumina having low bulk density |
| JPH03281383A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Asahi Glass Co Ltd | Recording sheet |
| JPH0664918A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-08 | Asahi Glass Co Ltd | Production of alumina hydrate and alumina sol |
| JPH06329411A (en) * | 1993-05-26 | 1994-11-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of flaky transition alumina |
| JPH07194974A (en) * | 1993-12-06 | 1995-08-01 | Texaco Dev Corp | Porous alumina and its preparation |
| JPH08244335A (en) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Canon Inc | Recording sheet and image forming method using the same |
-
1997
- 1997-02-21 JP JP05258597A patent/JP4021513B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49125298A (en) * | 1973-04-06 | 1974-11-30 | ||
| JPS5087995A (en) * | 1973-12-08 | 1975-07-15 | ||
| JPS5969424A (en) * | 1982-10-08 | 1984-04-19 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Manufacture of alumina having low bulk density |
| JPH03281383A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Asahi Glass Co Ltd | Recording sheet |
| JPH0664918A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-08 | Asahi Glass Co Ltd | Production of alumina hydrate and alumina sol |
| JPH06329411A (en) * | 1993-05-26 | 1994-11-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of flaky transition alumina |
| JPH07194974A (en) * | 1993-12-06 | 1995-08-01 | Texaco Dev Corp | Porous alumina and its preparation |
| JPH08244335A (en) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Canon Inc | Recording sheet and image forming method using the same |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044231A (en) * | 1998-06-25 | 2000-02-15 | Inst Fr Petrole | New alumina, its preparation, and its use as catalyst, catalyst carrier or adsorbent |
| JP2000119017A (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Transparent active alumina, its production and use |
| JP2003082240A (en) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2011126877A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Inst Presbiteriano Mackenzie | Ceramic matrix for incorporating controlled release drug, tablet, method for obtaining the same ceramic matrix and method for producing tablet |
| JP2016135813A (en) * | 2009-12-21 | 2016-07-28 | インスチトウート・プレスビテリアーノ・マクケンジー | Ceramic matrix for encompassing release-controlled drug, tablet, method for obtaining ceramic matrix, and method for producing tablet |
| US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
| US11096875B2 (en) | 2010-04-28 | 2021-08-24 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
| US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
| US8927026B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-01-06 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US9162085B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US9561169B2 (en) | 2011-04-07 | 2017-02-07 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US10143632B2 (en) | 2011-04-07 | 2018-12-04 | The Procter And Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US8980292B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| CN104724742A (en) * | 2015-02-16 | 2015-06-24 | 北京化工大学 | Preparation method of silicon-containing boehmite with large specific surface area and large pore volume |
| JPWO2018074544A1 (en) * | 2016-10-19 | 2018-10-25 | 三菱ケミカル株式会社 | Fiber and stuffed cotton |
| JP2021507867A (en) * | 2017-12-22 | 2021-02-25 | ローディア オペレーションズ | Porous aluminum hydrate |
| CN112978773A (en) * | 2021-03-05 | 2021-06-18 | 天津众智科技有限公司 | High-performance aluminum oxide material and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4021513B2 (en) | 2007-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10231119A (en) | Alumina or alumina hydrate having ultralow bulk density, high specific surface area and high porosity, and its production and use | |
| US5342876A (en) | Spherical granules of porous silica or silicate, process for the production thereof, and applications thereof | |
| KR100532833B1 (en) | Porous, fine inorganic particles | |
| US5041328A (en) | Recording medium and ink jet recording method by use thereof | |
| CA2310776C (en) | Mesoporous silica, process for the preparation of the same, and use thereof | |
| CA2494787A1 (en) | Titanium dioxide pigments,method for production thereof and resin composition comprising the same | |
| JPH0999627A (en) | Receiving medium, production thereof and image forming method | |
| US8518369B2 (en) | Zeolite impregnated with titanium dioxide | |
| KR20070044053A (en) | Titanium-containing silica sol and process for producing the same, antifouling film and base material with ink-receptive layer, and method for reproducing recording base material | |
| KR20070083432A (en) | Recording sheet for ink jet printing | |
| JP4101178B2 (en) | Inorganic porous fine particles | |
| TW457217B (en) | Composite fine powder and use thereof | |
| JP2003253154A (en) | Inorganic porous fine particle | |
| BRPI0619752A2 (en) | alumina particles and methods for forming them | |
| JP3046060B2 (en) | Fine powdery alumina-based composite oxide, method for producing the same, and filler for inkjet recording paper | |
| JPH0532414A (en) | Pseudo-boehmite and recording sheet | |
| JP2003292818A (en) | Aqueous slurry of silica-coated zinc oxide fine particle and polymer composition | |
| JP4137446B2 (en) | Novel Alumina Hydrate Particles, Alumina Hydrate Particle Dispersed Sol, Ink Receptive Layer Forming Coating Liquid, and Substrate with Ink Receptive Layer | |
| JP3802950B2 (en) | Inkjet recording filler and recording paper | |
| JP4088470B2 (en) | Method for producing porous alumina hydrate pigment from aluminum-containing waste liquid | |
| JP2000037946A (en) | Recording sheet with ink receptive layer and coating liquid for forming ink receptive layer | |
| JP5613519B2 (en) | Silica alumina aggregated particles | |
| JP2001347749A (en) | Ink jet recording medium | |
| JP3684297B2 (en) | Spindle-shaped basic aluminum carbonate salt particles and production method thereof, spindle-shaped amorphous alumina particles, spindle-shaped γ-alumina particles and uses | |
| JP4976613B2 (en) | Method for producing silica sol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070424 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070604 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070626 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070628 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070807 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070808 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070904 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070927 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101005 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101005 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131005 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |