JPH10218838A - Production of acylhydroxybenzoic acid - Google Patents
Production of acylhydroxybenzoic acidInfo
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- JPH10218838A JPH10218838A JP2531897A JP2531897A JPH10218838A JP H10218838 A JPH10218838 A JP H10218838A JP 2531897 A JP2531897 A JP 2531897A JP 2531897 A JP2531897 A JP 2531897A JP H10218838 A JPH10218838 A JP H10218838A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素系漂白剤や衣
料用洗剤等の漂白活性化成分として有用なアシルヒドロ
キシ安息香酸の製造方法に関する。更に詳細には、アシ
ルヒドロキシ安息香酸を含有する反応粗製物を、薄膜蒸
発器を用いて分離精製することを特徴とするアシルヒド
ロキシ安息香酸の製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing an acylhydroxybenzoic acid useful as a bleaching-activating component such as an oxygen bleaching agent or a detergent for clothes. More specifically, the present invention relates to a method for producing acylhydroxybenzoic acid, which comprises separating and purifying a crude reaction product containing acylhydroxybenzoic acid using a thin film evaporator.
【０００２】[0002]
【従来の技術】衣類の漂白に用いられる漂白剤には酸化
型と還元型とがあるが、漂白効果が優れているなどの理
由から酸化型漂白剤が常用されている。この酸化型漂白
剤はさらに塩素系と過酸化物系に大別されるが、前者の
塩素系漂白剤は被洗物を変退色させ易く色柄物に使用で
きないことや、特有の臭気があるなどの欠点を有するの
に対し、後者の過酸化物系漂白剤は前者の塩素系漂白剤
に比べて使用範囲が広い点や、不快臭のない点で優れて
おり、特に家庭用漂白剤として好適である。2. Description of the Related Art There are two types of bleaching agents used for bleaching garments: oxidized bleaching agents and reduced bleaching agents. Oxidized bleaching agents are commonly used because of their excellent bleaching effect. This oxidized bleach is further broadly classified into chlorine-based and peroxide-based bleaching agents.The former chlorine-based bleaching agent easily discolors and discolors the object to be washed and cannot be used for colored products, and has a peculiar odor. On the other hand, the peroxide peroxide bleaching agent is superior in that it can be used in a wider range than the chlorine bleaching agent and has no unpleasant odor, and is particularly suitable as a household bleaching agent. It is.
【０００３】しかしながら、該過酸化物系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて一般的に漂白力が劣るという問題点を
有している。この問題点を改良する手段として、過炭酸
塩や過ホウ酸塩等の過酸化物系漂白剤にアシルヒドロキ
シ安息香酸などの漂白活性化剤を添加し、洗浄中に両者
が反応して無機過酸よりも有効な有機過酸を生成させ、
漂白効果を高める研究が進んでいる（特開平３−１７１
９７号、特開平６−２１１７４６号、特開平７−１０９
４８９号公報）。すなわち、アシルヒドロキシ安息香酸
は、高性能過酸化物系漂白剤および漂白洗剤を実現化す
る際に好適な物質と考えられる。[0003] However, the peroxide bleaching agent has a problem that the bleaching power is generally inferior to the chlorine bleaching agent. As a means for remedying this problem, a bleaching activator such as acylhydroxybenzoic acid is added to a peroxide bleaching agent such as percarbonate or perborate, and the two react during washing to form an inorganic peroxide. Produces organic peracids that are more effective than acids,
Research for enhancing the bleaching effect is in progress (Japanese Patent Laid-Open No. 3-171
97, JP-A-6- 211746, JP-A-7-109
No. 489). That is, acylhydroxybenzoic acid is considered to be a suitable substance for realizing a high-performance peroxide bleach and a bleach detergent.
【０００４】アシルヒドロキシ安息香酸は、通常トルエ
ンやキシレン等の不活性溶媒中でフェノール酸またはそ
の塩をハロゲン化アシル（通常、塩化物）でアシル化
し、副生するハロゲン化水素を除去することで合成でき
る（特開昭６０−１５６６６１号、特開昭６０−２５８
１５５号公報）。一方、ハロゲン化アシルの代わりにカ
ルボン酸無水物を用いる合成法が報告されている（特公
平３−５９８９３号、特開平８−１８８５５３号公
報）。[0004] Acylhydroxybenzoic acid is usually obtained by acylating phenolic acid or a salt thereof with an acyl halide (usually chloride) in an inert solvent such as toluene or xylene to remove by-product hydrogen halide. Can be synthesized (JP-A-60-156661, JP-A-60-258)
No. 155). On the other hand, a synthesis method using a carboxylic anhydride instead of an acyl halide has been reported (JP-B-3-59893, JP-A-8-188553).
【０００５】しかし、いずれの方法によっても反応液中
には脂肪酸が残存し、特にカルボン酸無水物を用いる合
成法では、反応進行に伴い脂肪酸が副生することから反
応終了時でおよそ２０〜７０重量％の脂肪酸が残存する
ことになる。特公平３−５９８９３号公報では反応器内
容物をジエチルエーテルまたは石油エーテルに分散し、
生成物を濾過により回収することが開示されているが、
大規模な工業生産を行う場合、溶剤を用いる精製法で
は、 １）大量の溶剤を必要とすること、 ２）溶剤回収のためのプロセスを必要とすること、 ３）濾過、乾燥機を必要とすること 等の理由により巨大な設備が必要となり、アシルヒドロ
キシ安息香酸を安価に製造することは困難となる。[0005] However, the fatty acid remains in the reaction solution by any of the methods. Particularly, in the synthesis method using a carboxylic anhydride, the fatty acid is by-produced as the reaction progresses. % By weight of fatty acids will remain. In Japanese Patent Publication No. 3-59893, the contents of a reactor are dispersed in diethyl ether or petroleum ether.
Although it is disclosed that the product is recovered by filtration,
For large-scale industrial production, the purification method using a solvent requires 1) a large amount of solvent, 2) a process for solvent recovery, 3) a filtration and a drier. For this reason, a huge facility is required, and it is difficult to produce acylhydroxybenzoic acid at low cost.
【０００６】しかし、１）原料であるフェノールカルボ
ン酸またはその塩及び生成物であるアシルヒドロキシ安
息香酸は熱に対して不安定であり、長時間高温（１５０
℃以上）にさらすと重合化反応を起こす、２）アシルヒ
ドロキシ安息香酸は高融点化合物である等の理由から有
機溶剤を用いた精製が常識であった。However, 1) the raw material phenolcarboxylic acid or its salt and the product acylhydroxybenzoic acid are unstable to heat,
(2 ° C. or more) causes a polymerization reaction. 2) Purification using an organic solvent has been common knowledge because acylhydroxybenzoic acid is a high melting point compound.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、ア
シルヒドロキシ安息香酸を含有する反応粗製物から溶剤
を使用せずにアシルヒドロキシ安息香酸を低コストで工
業上有利に製造することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to produce acylhydroxybenzoic acid from a crude reaction product containing acylhydroxybenzoic acid at low cost and industrially advantageously without using a solvent. I do.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに、本発明のアシルヒドロキシ安息香酸の製造方法
は、下記の一般式（１）で表されるアシルヒドロキシ安
息香酸を含有する反応粗製物を薄膜蒸発により分離精製
することを特徴とする。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, a method for producing an acylhydroxybenzoic acid according to the present invention comprises a reaction crude containing an acylhydroxybenzoic acid represented by the following general formula (1). The material is separated and purified by thin-film evaporation.
【０００９】[0009]
【化２】 Embedded image
【００１０】［式中、Ｒは炭素数５〜１７で直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは
１〜３の整数である。］[Wherein, R represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 17 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. ]
【００１１】また、本発明のアシルヒドロキシ安息香酸
の製造方法においては、アシルヒドロキシ安息香酸を含
有する反応粗製物が（ヒドロキシ安息香酸から）カルボ
ン酸クロリド又はカルボン酸無水物をアシル化剤として
製造されたものであることが好ましい。In the process for producing acylhydroxybenzoic acid of the present invention, a reaction crude product containing acylhydroxybenzoic acid is produced (from hydroxybenzoic acid) using carboxylic acid chloride or carboxylic anhydride as an acylating agent. It is preferred that it is.
【００１２】さらに、本発明のアシルヒドロキシ安息香
酸の製造方法においては、薄膜蒸発の操作温度が２２０
℃以下であり、薄膜蒸発する際の真空度が０．０１〜１
ｍｍＨｇであることが好ましい。Further, in the method for producing an acylhydroxybenzoic acid according to the present invention, the operating temperature for evaporating the thin film is 220.
° C or less, and the degree of vacuum when the thin film evaporates is 0.01 to 1
It is preferably mmHg.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明のアシルヒドロキシ安息香
酸の製造方法は、アシルヒドロキシ安息香酸を含有する
反応粗製物を薄膜蒸発により分離精製することを特徴と
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The process for producing acylhydroxybenzoic acid according to the present invention is characterized in that a crude reaction product containing acylhydroxybenzoic acid is separated and purified by thin-film evaporation.
【００１４】以下本発明について、更に詳細に説明す
る。本発明におけるアシルヒドロキシ安息香酸を含有す
る反応粗製物は、ヒドロキシ安息香酸のアシル化反応に
よって得ることができる。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The crude reaction product containing acylhydroxybenzoic acid in the present invention can be obtained by an acylation reaction of hydroxybenzoic acid.
【００１５】ヒドロキシ安息香酸の具体例としては、サ
リチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４，５−トリヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。Specific examples of hydroxybenzoic acid include salicylic acid, p-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid,
4,5-trihydroxybenzoic acid and the like can be mentioned.
【００１６】ヒドロキシ安息香酸は分子構造内の水酸基
がフェノール性水酸基であるため、アシル化が困難であ
る。そこで通常アシル化剤として、カルボン酸クロリド
またはカルボン酸無水物が使用される。それらの構造中
に有するカルボン酸は炭素数６〜１８の脂肪族カルボン
酸であり、直鎖でも分岐鎖でもどちらでもよい。このよ
うなカルボン酸の具体例としてはヘキサン酸、ヘプタン
酸、オクタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン
酸、ノナン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチル
ヘキサン酸、デカン酸、イソデカン酸、ウンデカン酸、
イソウンデカン酸、ラウリン酸、ドデセン酸、ミリスチ
ン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸、またはヤシ油、パーム油もしくは
牛脂由来の脂肪酸等である。Hydroxybenzoic acid is difficult to acylate because the hydroxyl group in the molecular structure is a phenolic hydroxyl group. Thus, carboxylic acid chloride or carboxylic anhydride is usually used as an acylating agent. The carboxylic acid contained in those structures is an aliphatic carboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms, and may be linear or branched. Specific examples of such carboxylic acids include hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, decanoic acid, isodecanoic acid, Undecanoic acid,
Isoundecanoic acid, lauric acid, dodecenoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, or fatty acids derived from coconut oil, palm oil or tallow, etc. It is.
【００１７】カルボン酸クロリドをアシル化剤として使
用した場合、ヒドロキシ安息香酸を有機溶媒や脂肪酸中
に分散させ、カルボン酸クロリドをそのスラリー中に滴
下しアシル化反応を行う（特開昭６０−１５６６６１
号、特開平８−１８８５５３号公報）。一方、カルボン
酸無水物を使用した場合、触媒の存在または非存在下で
ヒドロキシ安息香酸と混合され、アシル化反応を行う
（特公平３−５９８９３号公報）。本発明の製造方法
は、副生する脂肪酸量の多い、カルボン酸無水物を使用
した場合に特に有効である。When carboxylic acid chloride is used as an acylating agent, hydroxybenzoic acid is dispersed in an organic solvent or a fatty acid, and carboxylic acid chloride is dropped into the slurry to carry out an acylation reaction (JP-A-60-156661).
No., JP-A-8-188553). On the other hand, when a carboxylic anhydride is used, it is mixed with hydroxybenzoic acid in the presence or absence of a catalyst to perform an acylation reaction (Japanese Patent Publication No. 3-59893). The production method of the present invention is particularly effective when a carboxylic anhydride having a large amount of by-produced fatty acid is used.
【００１８】以上述べた方法によりアシルヒドロキシ安
息香酸を含有する反応粗製物を得ることができるが、ア
シル化の手段は上記方法に限定されるものではない。A reaction crude product containing acylhydroxybenzoic acid can be obtained by the method described above, but the acylation means is not limited to the above method.
【００１９】本発明においては、得られたアシルヒドロ
キシ安息香酸を含有する反応粗製物は薄膜蒸発により精
製する。この操作温度は、留去する脂肪酸の分子量、蒸
気圧にもよるが、アシルヒドロキシ安息香酸の流動性を
保ち、かつ熱分解を抑え収率よく回収するために、１４
０℃以上２２０℃以下の温度が好適である。In the present invention, the obtained crude reaction product containing acylhydroxybenzoic acid is purified by thin-film evaporation. The operating temperature depends on the molecular weight and vapor pressure of the fatty acid to be distilled off. However, in order to maintain the fluidity of the acylhydroxybenzoic acid, suppress the thermal decomposition, and recover it in good yield.
A temperature between 0 ° C. and 220 ° C. is preferred.
【００２０】薄膜蒸発する際の真空度は同様に留去する
脂肪酸の分子量、蒸気圧にもよるが、０．０１〜１ｍｍ
Ｈｇの範囲が好ましい。The degree of vacuum at the time of evaporating the thin film also depends on the molecular weight and vapor pressure of the fatty acid to be distilled off.
The range of Hg is preferred.
【００２１】薄膜蒸発する際の速度は同様に留去する脂
肪酸の分子量、蒸気圧にもよるが、２０〜２００ｋｇ／
ｈｒ・ｍ2の範囲が好ましい。The rate at which the thin film evaporates also depends on the molecular weight and vapor pressure of the fatty acid to be distilled off, but is 20 to 200 kg /.
The range of hr · m 2 is preferable.
【００２２】薄膜蒸発の方式としては流下式、横型薄膜
式、遠心式などを使用することができるが、特に限定さ
れるものではなく、いずれの方式も好適に使用できる。
また、蒸発面積としては、特に限定されるものではない
が、０．５〜１０ｍ2のものが好ましい。As a method of evaporating a thin film, a falling method, a horizontal thin film method, a centrifugal method, or the like can be used, but it is not particularly limited, and any method can be suitably used.
The evaporation area is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 m 2 .
【００２３】本発明における薄膜蒸発による精製は、
１）蒸発面通過に要する時間は通常０．５〜１分程度で
あり、高温にさらされる時間が短いことから重合化が起
こり難い、２）設備費、ランニングコストが小さく、精
製コストが安価である等の理由で工業上有用である。In the present invention, purification by thin film evaporation is
1) The time required for passing through the evaporating surface is usually about 0.5 to 1 minute, and polymerization is unlikely due to the short exposure time to high temperature. 2) The equipment cost and running cost are small, and the purification cost is low. It is industrially useful for certain reasons.
【００２４】本発明においては、アシルヒドロキシ安息
香酸を含有する反応粗製物を常法により脱ガスした後、
薄膜蒸発に供することで混在していた脂肪酸が留去し、
残渣として精製されたアシルヒドロキシ安息香酸が得ら
れる。脂肪酸は高度に除去されるため、残渣は直接酸素
系漂白剤や衣料用洗剤等の漂白活性化剤原料として使用
することができる。In the present invention, after the reaction crude product containing the acylhydroxybenzoic acid is degassed by a conventional method,
Fatty acid mixed in by being subjected to thin film evaporation is distilled off,
Purified acylhydroxybenzoic acid is obtained as a residue. Since fatty acids are highly removed, the residue can be directly used as a bleach activator material such as an oxygen bleach or a detergent for clothes.
【００２５】[0025]
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。尚、下記の実施例において、化合物の分析
はＨＰＬＣ又はガスクロマトグラフによって行なった
が、それぞれの測定条件は以下の通りである。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention. In the following examples, the compounds were analyzed by HPLC or gas chromatography, and the measurement conditions were as follows.
【００２６】（ＨＰＬＣ） カラム：野村化学株式会社、Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ、ＯＤ
Ｓ−ＵＧ−３、１００ｍｍ×４．６ｍｍΦ 溶離液：アセトニトリル／０．０３Ｍリン酸＝９０／１
０（ｖ／ｖ） 検出器：ＵＶ２３０ｎｍ(HPLC) Column: Nomura Chemical Co., Ltd., Develosil, OD
S-UG-3, 100 mm × 4.6 mmΦ Eluent: acetonitrile / 0.03 M phosphoric acid = 90/1
0 (v / v) detector: UV 230 nm
【００２７】（ガスクロマトグラフ） カラム：Ｕｌｔｒａ アロイ（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣ
ＫＡＲＤ） ＯＶＥＮ：８０℃から３５０℃（１０℃／ｍｉｎ） ＩＮＴ：３５０℃ ＤＥＴ：３５０℃(Gas chromatography) Column: Ultra alloy (HEWLETT PAC)
KARD) OVEN: 80 ° C to 350 ° C (10 ° C / min) INT: 350 ° C DET: 350 ° C
【００２８】実施例１ 分縮器を連結した５００リットルの反応器に、デカン酸
１９７．７ｋｇ（１．１５キロモル）と無水酢酸５０．
８ｋｇ（０．５キロモル）を仕込み（デカン酸と無水酢
酸のモル比は２．３：１）、撹拌しながら５０℃に加熱
した。反応器内を窒素で置換した後、真空ポンプで系内
の圧力を２０ｍｍＨｇに保持し、攪拌した状態で昇温を
開始した。分縮器の冷却水温を３０℃に保つことで分縮
操作を行い、副生する酢酸を留出させた。液温は加熱に
より徐々に上昇し、昇温開始から６時間後１７０℃に到
達した。その後還流を停止し、残存する揮発性成分を蒸
留により留去することで無水デカン酸を生成する操作を
終了した。EXAMPLE 1 197.7 kg (1.15 kmol) of decanoic acid and 50.50 ml of acetic anhydride were placed in a 500 liter reactor connected to a decomposer.
8 kg (0.5 kilomol) was charged (the molar ratio of decanoic acid to acetic anhydride was 2.3: 1) and heated to 50 ° C with stirring. After replacing the inside of the reactor with nitrogen, the pressure in the system was maintained at 20 mmHg with a vacuum pump, and the temperature was increased while stirring. The decompression operation was performed by maintaining the cooling water temperature of the decomposer at 30 ° C., and acetic acid produced as a by-product was distilled off. The liquid temperature gradually increased by heating, and reached 170 ° C. 6 hours after the start of the temperature increase. Thereafter, the reflux was stopped, and the operation of producing decanoic anhydride by distilling off the remaining volatile components by distillation was completed.
【００２９】得られた反応生成物は室温（２５℃）で淡
黄色の液体であり、ＨＰＬＣ分析の結果無水デカン酸濃
度は７２．５重量％であった。The obtained reaction product was a pale yellow liquid at room temperature (25 ° C.). As a result of HPLC analysis, the concentration of decanoic anhydride was 72.5% by weight.
【００３０】次に反応液を７０℃に冷却後、無水デカン
酸生成物１９０．６ｋｇ（無水デカン酸：０．４３キロ
モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸５８．７ｋｇ（０．４
３キロモル）を反応器内に投入し（無水デカン酸とｐ−
ヒドロキシ安息香酸のモル比は１：１）、さらに触媒と
してβ−ピコリン０．６ｋｇ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に対して１重量％）添加し、１００℃で１時間攪拌し、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸のアシル化反応を行った。得ら
れたデカノイルヒドロキシ安息香酸を含有する反応粗製
物のガスクロマトグラフ分析による成分組成は、デカン
酸５０．２重量％、ｐ−デカノイルヒドロキシ安息香酸
４９．７重量％、ｐ−ヒドロキシ安息香酸０．１重量
％、無水デカン酸０重量％であった。Next, after the reaction solution was cooled to 70 ° C., 190.6 kg of decanoic anhydride product (decanoic anhydride: 0.43 mmol) and 58.7 kg of p-hydroxybenzoic acid (0.4 kg) were added.
(3 kmol) was charged into the reactor (decanoic anhydride and p-
The molar ratio of hydroxybenzoic acid is 1: 1), 0.6 kg of β-picoline (1% by weight based on p-hydroxybenzoic acid) is further added as a catalyst, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 1 hour.
An acylation reaction of p-hydroxybenzoic acid was performed. The composition of the crude reaction product containing decanoylhydroxybenzoic acid obtained by gas chromatography analysis was 50.2% by weight of decanoic acid, 49.7% by weight of p-decanoylhydroxybenzoic acid, and 0% by weight of p-hydroxybenzoic acid. 0.1% by weight and 0% by weight of decanoic anhydride.
【００３１】そして反応で得られた反応粗製物１００ｋ
ｇを用いて、蒸発面積１ｍ2の流下式薄膜蒸発器による
精製を次のように行った。１２０℃、０．４ｍｍＨｇで
脱ガスを行った後、蒸発面温度１７５℃、真空度０．４
ｍｍＨｇ条件下、５０ｋｇ／ｈｒの速度で反応粗製物を
フィードし、デカン酸を除去した。その結果、純度９
８．９重量％のｐ−デカノイルヒドロキシ安息香酸を４
８．４ｋｇ得た。これはｐ−デカノイルヒドロキシ安息
香酸の回収率として９６．１重量％であった。The reaction crude product obtained by the reaction is 100 k
Using g, purification by a falling-film evaporator having an evaporation area of 1 m 2 was performed as follows. After degassing at 120 ° C. and 0.4 mmHg, the evaporation surface temperature was 175 ° C. and the degree of vacuum was 0.4.
The reaction crude was fed at a rate of 50 kg / hr under mmHg conditions to remove decanoic acid. As a result, purity 9
8.9% by weight of p-decanoylhydroxybenzoic acid
8.4 kg was obtained. This was 96.1% by weight as the recovery of p-decanoylhydroxybenzoic acid.
【００３２】実施例２ 実施例１で流下式薄膜蒸発器を用いて精製した代わり
に、蒸発面積１ｍ2の遠心式薄膜蒸発器を用いて精製を
行った。反応混合物１００ｋｇを同条件で脱ガス後、蒸
発面温度１６５℃、真空度０．２ｍｍＨｇ条件下、２０
ｋｇ／ｈｒの速度で反応混合物をフィードしデカン酸を
除去した。その結果純度９９．４重量％のデカノイルヒ
ドロキシ安息香酸を４６．８ｋｇ得た。これはデカノイ
ルヒドロキシ安息香酸の回収率として９３．６重量％で
あった。Example 2 Instead of using the falling film evaporator in Example 1, purification was performed using a centrifugal thin film evaporator having an evaporation area of 1 m 2 . After degassing 100 kg of the reaction mixture under the same conditions, the evaporation surface temperature was 165 ° C. and the degree of vacuum was 0.2 mmHg.
The reaction mixture was fed at a rate of kg / hr to remove decanoic acid. As a result, 46.8 kg of decanoylhydroxybenzoic acid having a purity of 99.4% by weight was obtained. This was 93.6% by weight as the recovery of decanoylhydroxybenzoic acid.
【００３３】実施例３ 窒素ガス吹き込み管を備えた５００リットルの反応器
に、ラウリン酸４６．０ｋｇ（０．２３キロモル）とサ
リチル酸６８．３ｋｇ（０．５キロモル）を仕込み、撹
拌しながら８０℃に加熱した。次に窒素ガスを流通させ
た状態で、ラウリン酸クロリド１０７．１ｋｇ（０．４
９モル）を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後１時
間かけて１００ｍｍＨｇまで減圧することで塩酸を除去
し、反応粗製物を得た。ガスクロマトグラフ分析による
成分組成は、ラウリン酸２３．２重量％、ｏ−ラウロイ
ルヒドロキシ安息香酸７６．１重量％、サリチル酸０．
７重量％であった。Example 3 46.0 kg (0.23 kmol) of lauric acid and 68.3 kg (0.5 kmol) of salicylic acid were charged into a 500 liter reactor equipped with a nitrogen gas injection tube, and stirred at 80 ° C. Heated. Next, in a state of flowing nitrogen gas, 107.1 kg (0.4 kg) of lauric chloride was used.
9 mol) was added dropwise over 1.5 hours. Hydrochloric acid was removed by reducing the pressure to 100 mmHg over 1 hour after the completion of the dropwise addition to obtain a crude reaction product. The component composition by gas chromatography analysis was 23.2% by weight of lauric acid, 76.1% by weight of o-lauroylhydroxybenzoic acid, and 0.1% of salicylic acid.
7% by weight.
【００３４】得られた反応粗製物を蒸発面積１ｍ2の流
下式薄膜蒸発器により精製した。１３０℃、０．４ｍｍ
Ｈｇで脱ガスを行った後、蒸発面温度１９５℃、真空度
０．４ｍｍＨｇ条件下、４０ｋｇ／ｈｒの速度で反応粗
製物をフィードし、ラウリン酸を除去した。その結果純
度９３．１重量％のｏ−ラウロイルヒドロキシ安息香酸
を９７．５重量％の回収率で得た。The obtained reaction crude product was purified by a falling film evaporator having an evaporation area of 1 m 2 . 130 ° C, 0.4mm
After degassing with Hg, the reaction crude was fed at a rate of 40 kg / hr under the conditions of an evaporation surface temperature of 195 ° C. and a degree of vacuum of 0.4 mmHg to remove lauric acid. As a result, o-lauroylhydroxybenzoic acid having a purity of 93.1% by weight was obtained at a recovery of 97.5% by weight.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明により漂白活性化剤として有用な
アシルヒドロキシ安息香酸を少ない設備費やランニング
コストで精製でき、工業上有利にアシルヒドロキシ安息
香酸を製造できる。そして得られた漂白活性化剤は過酸
化物系漂白剤に加えられることで、その漂白効果を著し
く向上させる効果を持つ。Industrial Applicability According to the present invention, an acylhydroxybenzoic acid useful as a bleach activator can be purified with low equipment costs and running costs, and an acylhydroxybenzoic acid can be produced industrially advantageously. The obtained bleaching activator is added to a peroxide bleaching agent to have an effect of significantly improving the bleaching effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/30 Ｃ０７Ｃ 69/30 69/52 69/52 // Ｂ０１Ｄ 1/22 Ｂ０１Ｄ 1/22 Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07C 69/30 C07C 69/30 69/52 69/52 // B01D 1/22 B01D 1/22 A
Claims (4)
ドロキシ安息香酸を含有する反応粗製物を薄膜蒸発によ
り分離精製することを特徴とするアシルヒドロキシ安息
香酸の製造方法。 【化１】 ［式中、Ｒは炭素数５〜１７で直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは１〜３の整数
である。］1. A process for producing acylhydroxybenzoic acid, comprising separating and purifying a crude reaction product containing an acylhydroxybenzoic acid represented by the following general formula (1) by thin-film evaporation. Embedded image [Wherein, R represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 17 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. ]
応粗製物がヒドロキシ安息香酸からカルボン酸クロリド
又はカルボン酸無水物をアシル化剤として製造されたも
のである請求項１記載のアシルヒドロキシ安息香酸の製
造方法。2. The process for producing an acylhydroxybenzoic acid according to claim 1, wherein the reaction crude product containing the acylhydroxybenzoic acid is produced from hydroxybenzoic acid using a carboxylic acid chloride or a carboxylic anhydride as an acylating agent. Method.
る請求項１又は２記載のアシルヒドロキシ安息香酸の製
造方法。3. The process for producing acylhydroxybenzoic acid according to claim 1, wherein the operating temperature of the thin film evaporation is 220 ° C. or lower.
ｍｍＨｇである請求項１〜３のいずれか１項に記載のア
シルヒドロキシ安息香酸の製造方法。4. The vacuum degree when evaporating a thin film is 0.01 to 1
The method for producing an acylhydroxybenzoic acid according to any one of claims 1 to 3, which is mmHg.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2531897A JPH10218838A (en) | 1997-02-07 | 1997-02-07 | Production of acylhydroxybenzoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2531897A JPH10218838A (en) | 1997-02-07 | 1997-02-07 | Production of acylhydroxybenzoic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218838A true JPH10218838A (en) | 1998-08-18 |
Family
ID=12162651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2531897A Pending JPH10218838A (en) | 1997-02-07 | 1997-02-07 | Production of acylhydroxybenzoic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10218838A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418417A (en) * | 2015-12-22 | 2016-03-23 | 杭州富春食品添加剂有限公司 | Preparation method for high-purity glyceryl monolaurate |
-
1997
- 1997-02-07 JP JP2531897A patent/JPH10218838A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105418417A (en) * | 2015-12-22 | 2016-03-23 | 杭州富春食品添加剂有限公司 | Preparation method for high-purity glyceryl monolaurate |
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