JPH10212590A - Operation of hydrogen and oxygen generator and hydrogen and oxygen generator used therefor - Google Patents
Operation of hydrogen and oxygen generator and hydrogen and oxygen generator used thereforInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、固体電解質膜を備
えた電解セルに電流を通電してその固体電解質膜の一方
にカソード面を、他方にアノード面を生じさせ、アノー
ド面に純水製造ユニットから純水を供給して電気分解
し、カソード側で水素ガスを、アノード側で酸素ガスを
発生させる水素・酸素発生装置の運転方法及びこれに用
いる水素・酸素発生装置に関するものであり、特に通常
よりも低電流で運転を行った場合でも酸素ガスの発生効
率が高く、しかも安全に運転可能な水素・酸素発生装置
の運転方法及びこれに用いる水素・酸素発生装置に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing pure water on an anode surface by applying a current to an electrolytic cell provided with a solid electrolyte film to produce a cathode surface on one of the solid electrolyte films and an anode surface on the other. The present invention relates to a method for operating a hydrogen / oxygen generator that supplies pure water from a unit, performs electrolysis, generates hydrogen gas on a cathode side, and generates oxygen gas on an anode side, and relates to a hydrogen / oxygen generator used for the same. The present invention relates to an operation method of a hydrogen / oxygen generator that can generate oxygen gas at a high efficiency even when the operation is performed at a lower current than usual and can operate safely, and a hydrogen / oxygen generator used for the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、水を電気分解して純度の高い
水素ガスや酸素ガスを多量に製造する装置として、例え
ば図３に示す電解セル１を備えた水素・酸素発生装置が
用いられている。図３の電解セル１は多数の固体電解質
膜ユニット１０を並列させたものであり、両端に通電用
の端部電極板１７を備えている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an apparatus for producing a large amount of high-purity hydrogen gas or oxygen gas by electrolyzing water, for example, a hydrogen / oxygen generator equipped with an electrolytic cell 1 shown in FIG. 3 has been used. I have. The electrolytic cell 1 of FIG. 3 has a large number of solid electrolyte membrane units 10 arranged in parallel, and has an end electrode plate 17 for conducting electricity at both ends.
【０００３】固体電解質膜ユニット１０は、主として固
体電解質膜１１と、その固体電解質膜１１の両面に添設
される多孔質給電体１２、１２と、その多孔質給電体の
外側に配設される複極式電極板１３、１３とから構成さ
れる。固体電解質膜１１はイオン導電性材料からなる膜
である。多孔質給電体１２としては、例えば白金族金属
等でメッキされたチタン等からなるメッシュ状のものが
用いられる。複極式電極板１３は、通電により表面と裏
面が逆の電位となるものである。１つの複極式電極板１
３をとってみれば、それは左右両側の固体電解質膜ユニ
ット１０、１０に共通の構成部材となっている。The solid electrolyte membrane unit 10 is mainly provided with a solid electrolyte membrane 11, porous feeders 12 provided on both sides of the solid electrolyte membrane 11, and an outer side of the porous feeder. It is composed of bipolar electrode plates 13 and 13. The solid electrolyte membrane 11 is a membrane made of an ion conductive material. As the porous power supply body 12, for example, a mesh-like material made of titanium or the like plated with a platinum group metal or the like is used. The bipolar electrode plate 13 has a front surface and a back surface that have opposite potentials when energized. One bipolar electrode plate 1
Taking 3 as a reference, it is a common component for the solid electrolyte membrane units 10 and 10 on both the left and right sides.
【０００４】両端部電極板１７、１７間に図中左側がプ
ラス極、右側がマイナス極となるように電流を通電する
と、各複極式電極板１３は左側にマイナス電位、右側に
プラス電位を生じさせる。このため、１つの複極式電極
板１３はその複極式電極板１３の図中左側の固体電解質
膜ユニット１０ではカソード側１８を構成し、図中右側
の固体電解質ユニット１０ではアノード側１９を構成す
ることとなる。この状態で純水供給経路１４を通じて純
水をアノード側１９に供給すれば、アノード側１９で
は、 ２Ｈ2Ｏ → Ｏ2 ＋ ４Ｈ+ ＋ ４ｅ- の反応が起こり、酸素ガスが発生する。アノード側１９
で発生した水素イオンは少量の水を伴って固体電解質膜
１１内を移動してカソード側１８に到達する。カソード
側１８では、 ４Ｈ+ ＋ ４ｅ- → ２Ｈ2 の反応が起こり、水素ガスが発生する。なお、この反応
中カソード側１８及びアノード側１９はある程度加圧状
態となっている。When a current is applied between the electrode plates 17 at both ends such that the left side in the figure has a positive pole and the right side has a negative pole, each bipolar electrode plate 13 has a negative potential on the left side and a positive potential on the right side. Cause. Therefore, one bipolar electrode plate 13 constitutes the cathode side 18 in the solid electrolyte membrane unit 10 on the left side of the bipolar electrode plate 13 in the figure, and the anode side 19 in the solid electrolyte unit 10 on the right side in the figure. Configuration. When pure water is supplied to the anode side 19 through the pure water supply path 14 in this state, a reaction of 2H 2 O → O 2 + 4H + + 4e − occurs on the anode side 19 to generate oxygen gas. Anode side 19
The hydrogen ions generated in the above move in the solid electrolyte membrane 11 with a small amount of water and reach the cathode side 18. On the cathode side 18, a reaction of 4H + + 4e − → 2H 2 occurs, and hydrogen gas is generated. During this reaction, the cathode side 18 and the anode side 19 are in a pressurized state to some extent.
【０００５】このような電解セル１を備えた水素・酸素
発生装置の経路図が図４に示されている。図４の水素・
酸素発生装置は、主として純水製造ユニットＡとガス発
生ユニットＢとからなる。[0005] FIG. 4 shows a path diagram of a hydrogen / oxygen generator equipped with such an electrolytic cell 1. Hydrogen in Fig. 4
The oxygen generator mainly includes a pure water production unit A and a gas generation unit B.
【０００６】純水製造ユニットＡは、主として純水タン
ク６とポンプ７と熱交換ユニット８とイオン交換器９と
からなる。純水タンク６には後述するようにガス発生ユ
ニットＢから環流させられて再利用される環流水と外部
から補給される純水とが蓄えられている。環流水はガス
発生ユニットＢにおいて熱を受けて高温であるため、こ
の環流水を含む純水タンク６中の水もある程度高温とな
っている。この水はポンプ７によりまず熱交換ユニット
８に送られ、ここで熱交換が行われて水が冷却される。
冷却された水はイオン交換樹脂が充填されたイオン交換
器９に送られ、ガス発生ユニットＢで生じたイオンが除
去される。このようにして純水製造ユニットＡにて冷
却、清浄された純水が、ガス発生ユニットＢへ供給され
る。なお、装置の冷却のため、ガス発生ユニットＢへは
電気分解される量よりも過剰な量の水が送られる。The pure water producing unit A mainly comprises a pure water tank 6, a pump 7, a heat exchange unit 8 and an ion exchanger 9. As will be described later, the pure water tank 6 stores circulating water that is circulated from the gas generating unit B and reused, and pure water supplied from the outside. Since the circulating water receives heat in the gas generating unit B and has a high temperature, the water in the pure water tank 6 containing the circulating water is also somewhat high in temperature. This water is first sent to the heat exchange unit 8 by the pump 7, where heat is exchanged to cool the water.
The cooled water is sent to the ion exchanger 9 filled with the ion exchange resin, and the ions generated in the gas generating unit B are removed. The pure water cooled and purified in the pure water production unit A in this manner is supplied to the gas generation unit B. In order to cool the apparatus, an excessive amount of water is sent to the gas generating unit B in comparison with the amount to be electrolyzed.
【０００７】ガス発生ユニットＢは、主として図３に示
すような電解セル１と水素分離タンク４と酸素分離タン
ク５とからなる。純水製造ユニットＡから供給された純
水は、上記したように純水供給経路１４を通じて電解セ
ル１内の固体電解質膜ユニット１０のアノード１９側に
供給される。The gas generating unit B mainly comprises an electrolytic cell 1, a hydrogen separation tank 4 and an oxygen separation tank 5 as shown in FIG. The pure water supplied from the pure water production unit A is supplied to the anode 19 side of the solid electrolyte membrane unit 10 in the electrolytic cell 1 through the pure water supply path 14 as described above.
【０００８】カソード側１８で発生した水素ガスは、固
体電解質膜１１を移動してきた比較的少量の水とともに
水素ガス取出経路１５（図３参照）を通じて水素分離タ
ンク４に送られ、ここで水素ガスと水とが分離されて水
素ガスが取り出される。アノード側１９で発生した酸素
ガスは、比較的多量の冷却用の水とともに酸素ガス取出
経路１６（図３参照）を通じて酸素分離タンク５に送ら
れ、ここで酸素ガスと水とが分離されて酸素ガスが取り
出される。水素分離タンク４及び酸素分離タンク５でそ
れぞれガスと分離された水は廃棄される場合もあるし、
図４に示すように環流経路２０を通じて純水製造ユニッ
トＡの純水タンク６に環流されて再利用される場合もあ
る。The hydrogen gas generated on the cathode side 18 is sent to the hydrogen separation tank 4 through a hydrogen gas extraction path 15 (see FIG. 3) together with a relatively small amount of water moving through the solid electrolyte membrane 11, where the hydrogen gas is supplied. And water are separated to extract hydrogen gas. Oxygen gas generated on the anode side 19 is sent to the oxygen separation tank 5 through an oxygen gas extraction path 16 (see FIG. 3) together with a relatively large amount of cooling water, where oxygen gas and water are separated and oxygen Gas is removed. The water separated from the gas in the hydrogen separation tank 4 and the oxygen separation tank 5 may be discarded,
As shown in FIG. 4, the water may be returned to the pure water tank 6 of the pure water production unit A through the circulation path 20 and reused.
【０００９】このような水素・酸素発生装置では、電解
セル１に通電される電流値が充分高い場合にはアノード
側１９で多量の酸素ガスが発生し、この酸素ガスと酸素
ガスが溶解して飽和状態となった水とが酸素分離タンク
５に送られる。In such a hydrogen / oxygen generator, when the current value supplied to the electrolytic cell 1 is sufficiently high, a large amount of oxygen gas is generated at the anode 19, and this oxygen gas and oxygen gas are dissolved. The saturated water is sent to the oxygen separation tank 5.
【００１０】このような水素・酸素発生装置は様々な規
模のものが実用化されているが、例えば固体電解質膜ユ
ニット１０のアノード側１９及び酸素分離タンク５の内
圧が４ｋｇ／ｃｍ2Ｇ（ゲージ圧）、アノード側１９に
供給される純水の量が電解セル１全体で４５Ｌ／ｍｉｎ
（リッター／分）で、電解セル１に通電される電流が最
大で数百アンペアで、このときの水素ガス発生量が１０
Ｎｍ3／ｈ（ノルマル立方メートル／時間）であるタイ
プのもの（以下標準タイプと称する）等が知られてい
る。[0010] Such hydrogen / oxygen generators of various scales have been put into practical use. For example, the internal pressure of the anode 19 of the solid electrolyte membrane unit 10 and the internal pressure of the oxygen separation tank 5 is 4 kg / cm 2 G (gauge). Pressure), the amount of pure water supplied to the anode side 19 is 45 L / min in the entire electrolytic cell 1.
(Liter / min), the current supplied to the electrolytic cell 1 is a maximum of several hundred amps, and the amount of hydrogen gas generated at this time is 10
A type of Nm 3 / h (normal cubic meter / hour) (hereinafter referred to as a standard type) and the like are known.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記した水
素・酸素発生装置は最大電流負荷に対して０％から１０
０％の範囲の電流負荷率で運転が可能であるという長所
を有しており、例えば夜間や休日等ガスの使用量が少量
で足りる場合には、ガスの発生量を少量とするため電流
負荷率を最大電流値の１０％以下（例えば２％程度）に
設定して運転されることがある。このようにガス発生量
が少ない場合、いかに大気圧下で酸素ガス飽和状態の純
水が固体電解質膜ユニット１０に供給されたとしても、
この固体電解質膜ユニット１０内は加圧状態であるた
め、アノード側１９の水は酸素ガス不足により酸素ガス
不飽和状態となる。例えば上記の標準タイプの水素・酸
素発生装置において、電解セル１全体で４５Ｌ／ｍｉｎ
供給される摂氏２０度の純水を飽和させるには１８ｍｏ
ｌ／ｈ（モル／時間）の酸素ガス発生が必要であるのに
対し、電流負荷率が２％の通電では酸素ガスは４．５ｍ
ｏｌ／ｈしか発生せず、アノード側１９の水は酸素ガス
不飽和状態となる。By the way, the above-mentioned hydrogen / oxygen generator has a maximum current load of 0% to 10%.
It has the advantage of being able to operate at a current load rate in the range of 0%. For example, when a small amount of gas is used, such as at night or on holidays, the current load is reduced to reduce the amount of gas generated. The operation may be performed with the rate set to 10% or less of the maximum current value (for example, about 2%). When the amount of generated gas is small, no matter how pure water in an oxygen gas saturated state is supplied to the solid electrolyte membrane unit 10 under the atmospheric pressure,
Since the inside of the solid electrolyte membrane unit 10 is in a pressurized state, the water on the anode side 19 is in an oxygen gas unsaturated state due to a shortage of oxygen gas. For example, in the above standard type hydrogen / oxygen generator, the entire electrolytic cell 1 is 45 L / min.
18mo to saturate the supplied pure water at 20 degrees Celsius
1 / h (mole / hour) of oxygen gas is required, whereas 4.5 m
Only ol / h is generated, and the water on the anode side 19 is in an oxygen gas unsaturated state.
【００１２】このため、発生した酸素ガスとともに酸素
ガス不飽和状態の水が酸素分離タンク５に送られると、
固体電解質膜ユニット１０のアノード側１９と同圧とさ
れている酸素分離タンク５内では水に酸素ガスが溶解
し、酸素ガスの発生効率を低下させてしまうという問題
がある。For this reason, when the oxygen gas-unsaturated water is sent to the oxygen separation tank 5 together with the generated oxygen gas,
In the oxygen separation tank 5 which is at the same pressure as the anode side 19 of the solid electrolyte membrane unit 10, there is a problem that oxygen gas is dissolved in water and the oxygen gas generation efficiency is reduced.
【００１３】また、多量の酸素ガスを溶解した酸素分離
タンク５内の水は、例えば水面レベルコントロール等の
手段により定期的に排出され、環流又は廃棄される。こ
の排出に伴い酸素分離タンク５の内圧が徐々に低下し、
酸素分離タンク５と連結された電解セル１内のアノード
側１９の内圧も徐々に低下する。この結果、固体電解質
膜ユニット１０の右左（つまりカソード側１８とアノー
ド側１９）で圧力差が生じ、この圧力差が大きくなると
固体電解質膜１１を損傷させたり、固体電解質膜１１の
劣化を促進し寿命を短くしてしまうおそれがある。Further, the water in the oxygen separation tank 5 in which a large amount of oxygen gas is dissolved is periodically discharged by means such as water level control, and is circulated or discarded. With this discharge, the internal pressure of the oxygen separation tank 5 gradually decreases,
The internal pressure on the anode side 19 in the electrolytic cell 1 connected to the oxygen separation tank 5 also gradually decreases. As a result, a pressure difference occurs between the right and left sides of the solid electrolyte membrane unit 10 (that is, the cathode side 18 and the anode side 19). When the pressure difference becomes large, the solid electrolyte membrane 11 is damaged or the solid electrolyte membrane 11 is deteriorated. The service life may be shortened.
【００１４】なお、酸素分離タンク５から排出された水
を廃棄せずに純水タンク６に環流させて再利用するタイ
プの水素・酸素発生装置（図４に示したタイプ）であっ
ても、酸素分離タンク５の内圧が低下することは避けら
れない。すなわち、このタイプの水素・酸素発生装置に
おいては純水タンク６は常圧（大気圧）とされているた
め、酸素ガスが多量に溶解した環流水を含んだ純水タン
ク６内の水が酸素ガス過飽和となり、この過飽和の酸素
がガスとして発生して大気中に放出される。こうして酸
素ガスの溶解度が低下した水がガス発生ユニットＢに供
給されて再び加圧され、この水に酸素分離タンク５内で
酸素ガスが再度溶解する。このサイクルを繰り返すうち
に、このタイプの水素・酸素発生装置においてもやはり
酸素ガスの溶解により酸素分離タンク５内の内圧が徐々
に低下し、固体電解質膜ユニット１０の右左で圧力差が
生じ、固体電解質膜１１を損傷させたり、固体電解質膜
１１の劣化を促進し寿命を短くしてしまうおそれがあ
る。A hydrogen / oxygen generator (the type shown in FIG. 4) of the type in which the water discharged from the oxygen separation tank 5 is returned to the pure water tank 6 without being discarded and reused, It is inevitable that the internal pressure of the oxygen separation tank 5 decreases. In other words, in this type of hydrogen / oxygen generator, since the pure water tank 6 is at normal pressure (atmospheric pressure), the water in the pure water tank 6 containing the reflux water in which a large amount of oxygen gas is dissolved is used as oxygen. Gas becomes supersaturated, and this supersaturated oxygen is generated as a gas and released into the atmosphere. The water in which the solubility of the oxygen gas has been reduced in this way is supplied to the gas generation unit B and pressurized again, and the oxygen gas is dissolved again in the water in the oxygen separation tank 5. During the repetition of this cycle, the internal pressure in the oxygen separation tank 5 also gradually decreases due to the dissolution of oxygen gas in this type of hydrogen / oxygen generator, and a pressure difference occurs between the right and left sides of the solid electrolyte membrane unit 10. There is a possibility that the electrolyte membrane 11 may be damaged, the deterioration of the solid electrolyte membrane 11 may be promoted, and the life may be shortened.
【００１５】本発明は上記した問題に鑑みてなされたも
のであり、低電流で運転された場合でも酸素ガスの発生
効率を低下させることがなく、しかも固体電解質膜ユニ
ット１０内のアノード側１９の内圧が低下してカソード
側１８とアノード側１９とで圧力差が生じてしまうこと
が少なく、固体電解質膜１１を損傷させたり劣化させて
しまうおそれが少ない水素・酸素発生装置の運転方法及
びこれに用いる水素・酸素発生装置を提供することをそ
の目的とするものである。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and does not reduce the generation efficiency of oxygen gas even when operated at a low current. A method for operating a hydrogen / oxygen generator and a method for operating the hydrogen / oxygen generator, which are less likely to cause a pressure difference between the cathode side 18 and the anode side 19 due to a decrease in internal pressure, and are less likely to damage or deteriorate the solid electrolyte membrane 11 It is an object of the present invention to provide a hydrogen / oxygen generator used.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】上記した問題を解決する
ため第１の本発明は、固体電解質膜を備えた電解セルに
電流を通電してその固体電解質膜の一方にカソード面
を、他方にアノード面を生じさせ、アノード側に純水製
造ユニットから純水を供給して電気分解し、カソード側
で水素ガスを、アノード側で酸素ガスを発生させ、アノ
ード側から酸素ガスと過剰の水とを取り出す水素・酸素
発生装置の運転方法において、電解セルに通電される電
流値の大小に応じてアノード側に供給される純水の流量
を増減させることにより、アノード側から取り出される
水の酸素ガス溶解度を高水準に維持することを特徴とす
る水素・酸素発生装置の運転方法、を提供するものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, a first aspect of the present invention is to supply a current to an electrolytic cell provided with a solid electrolyte membrane and to provide a cathode surface on one of the solid electrolyte membranes and a cathode surface on the other. An anode surface is formed, pure water is supplied from a pure water production unit to the anode side to perform electrolysis, hydrogen gas is generated on the cathode side, oxygen gas is generated on the anode side, and oxygen gas and excess water are generated on the anode side. In the method of operating a hydrogen / oxygen generator for extracting water, the flow rate of pure water supplied to the anode side is increased or decreased according to the magnitude of the current supplied to the electrolytic cell, whereby oxygen gas of water extracted from the anode side is increased. It is intended to provide a method for operating a hydrogen / oxygen generator, wherein the solubility is maintained at a high level.
【００１７】本発明によれば、通常の運転時には多量の
純水を固体電解質膜ユニットのアノード側に供給して冷
却効率を高めつつ多量の水素ガスと酸素ガスを得ること
ができ、一方低電流運転時にはアノード側に供給される
水の量を少量とすることによってここで生ずる酸素ガス
が少量であっても水の酸素ガス溶解度を高めることがで
きる。従って低電流運転時でも酸素分離タンク内で水に
溶解する酸素ガスの量を抑えることができ、酸素分離タ
ンク及び固体電解質ユニットのアノード側の内圧の低下
を抑えることができる。このため、固体電解質膜の損傷
や劣化を防止することが可能となる。According to the present invention, during normal operation, a large amount of pure water can be supplied to the anode side of the solid electrolyte membrane unit to increase the cooling efficiency and obtain a large amount of hydrogen gas and oxygen gas. During operation, by reducing the amount of water supplied to the anode side, the solubility of oxygen gas in water can be increased even if the amount of oxygen gas generated here is small. Therefore, even during low current operation, the amount of oxygen gas dissolved in water in the oxygen separation tank can be suppressed, and a decrease in the internal pressure on the anode side of the oxygen separation tank and the solid electrolyte unit can be suppressed. For this reason, it is possible to prevent damage and deterioration of the solid electrolyte membrane.
【００１８】また、上記した問題を解決するため第２の
本発明は、固体電解質膜を備えた電解セルに電流を通電
してその固体電解質膜の一方にカソード面を、他方にア
ノード面を生じさせ、アノード側に純水製造ユニットか
ら純水を供給して電気分解し、カソード側で水素ガス
を、アノード側で酸素ガスを発生させ、アノード側から
酸素ガスと過剰の水とを取り出す水素・酸素発生装置に
おいて、電解セルに通電される電流値の大小に応じてア
ノード側に供給される純水の流量を自動的に増減させる
機構を備えたことを特徴とする水素・酸素発生装置、を
提供するものである。According to a second aspect of the present invention, a current is applied to an electrolytic cell provided with a solid electrolyte membrane to form a cathode surface on one of the solid electrolyte films and an anode surface on the other. Then, pure water is supplied from a pure water production unit to the anode side to perform electrolysis, hydrogen gas is generated on the cathode side, oxygen gas is generated on the anode side, and hydrogen gas and excess water are extracted from the anode side. In the oxygen generator, a hydrogen / oxygen generator characterized by comprising a mechanism for automatically increasing or decreasing the flow rate of pure water supplied to the anode side in accordance with the magnitude of the current supplied to the electrolytic cell. To provide.
【００１９】本発明によれば、電解セルに通電される電
流値の大小に応じてアノード側に供給される純水の流量
を自動的に増減させる機構を備えているため、上記した
第１の本発明の運転方法の実施が確実かつ容易となる。According to the present invention, a mechanism is provided for automatically increasing or decreasing the flow rate of pure water supplied to the anode side according to the magnitude of the current supplied to the electrolytic cell. Implementation of the operating method of the present invention is reliable and easy.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しつつ本発明を
詳説する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to the drawings.
【００２１】図１は本発明の水素・酸素発生装置の一実
施形態を表す経路図である。本水素・酸素発生装置は純
水製造ユニットＡとガス発生ユニットＢから構成され
る。ガス発生ユニットＢの構成は、図４に示した従来の
水素・酸素発生装置のガス発生ユニットと同様であり、
例えば図３に示したような電解セル１が用いられる。純
水製造ユニットＡは、図４に示した従来の純水製造ユニ
ットの構成に自動流量制御弁２とコントローラ３が追加
されたものである。自動流量制御弁２はイオン交換器９
の下流に設けられており、この自動流量制御弁２の開閉
の程度により、電解セル１へ送られる純水の量が制御さ
れる。コントローラ３は電解セル１と自動流量制御弁２
とに連結されており、電解セル１に通電される電流値を
検知してこの信号を自動流量制御弁２に送るものであ
る。FIG. 1 is a route diagram showing an embodiment of the hydrogen / oxygen generator of the present invention. The hydrogen / oxygen generator includes a pure water production unit A and a gas generation unit B. The configuration of the gas generation unit B is the same as the gas generation unit of the conventional hydrogen / oxygen generator shown in FIG.
For example, an electrolytic cell 1 as shown in FIG. 3 is used. The pure water production unit A is obtained by adding an automatic flow control valve 2 and a controller 3 to the configuration of the conventional pure water production unit shown in FIG. The automatic flow control valve 2 has an ion exchanger 9
The amount of pure water sent to the electrolytic cell 1 is controlled by the degree of opening and closing of the automatic flow control valve 2. The controller 3 comprises an electrolytic cell 1 and an automatic flow control valve 2
And detects the value of the current supplied to the electrolytic cell 1 and sends this signal to the automatic flow control valve 2.
【００２２】電解セル１に通電される電流値が大きい場
合はコントローラ３が自動流量制御弁２を大きく開弁し
て多量の電気分解用及び冷却用の純水が固体電解質膜ユ
ニット１０のアノード側１９に供給され、ガス発生ユニ
ットＢにおいて多量の水素ガスと酸素ガスが発生して取
り出される。一方電流値が小さい場合は、コントローラ
３が自動流量制御弁２を絞り、アノード側１９に供給さ
れる純水の量が抑えられ、発生する酸素ガスが少量であ
っても水の酸素ガス溶解度が高水準に維持される。例え
ば上記した標準タイプの水素・酸素発生装置において通
電される電流の負荷率が最大電流値の２％である場合、
摂氏２０度における純水供給量が電解セル１全体で１１
Ｌ／ｍｉｎ以下に抑制され、アノード側１９の水が酸素
ガス飽和状態とされる。なお、水の酸素ガス溶解度は飽
和状態が理想であるが、それに近い状態であってもよ
く、本発明ではこの飽和状態かそれに近い状態をもって
「酸素ガス溶解度が高水準」な状態としている。一般的
には、酸素ガス溶解度が飽和状態の７０％以上となるよ
うに運転を行えばよい。When the value of the current supplied to the electrolytic cell 1 is large, the controller 3 opens the automatic flow control valve 2 so that a large amount of pure water for electrolysis and cooling is supplied to the anode side of the solid electrolyte membrane unit 10. 19, a large amount of hydrogen gas and oxygen gas are generated and taken out in the gas generation unit B. On the other hand, when the current value is small, the controller 3 throttles the automatic flow control valve 2 and the amount of pure water supplied to the anode side 19 is suppressed, so that the oxygen gas solubility of the water is small even if the generated oxygen gas is small. Maintained at a high level. For example, when the load factor of the current supplied to the standard type hydrogen / oxygen generator is 2% of the maximum current value,
The supply amount of pure water at 20 degrees Celsius is 11
L / min or less, and the water on the anode side 19 is brought into an oxygen gas saturated state. Although the oxygen gas solubility of water is ideally in a saturated state, it may be in a state close to the saturated state. In the present invention, the saturated state or a state close to the saturated state is regarded as a state where the oxygen gas solubility is at a high level. Generally, the operation may be performed so that the solubility of oxygen gas becomes 70% or more of the saturation state.
【００２３】このように電流値に応じて自動流量制御弁
２の開度を調節して固体電解質膜ユニット１０へ供給さ
れる純水の量を制御することにより、常に固体電解質ユ
ニット１０のアノード側１９の水を酸素ガス飽和状態か
それに近い状態に維持することができ、酸素分離タンク
５内で水に溶解する酸素ガスの量を抑えて酸素ガスの発
生効率の低下を防止し、アノード側１９の内圧を維持し
て固体電解質膜１１の損傷の防止と劣化の抑制とを図る
ことができる。しかも自動流量制御弁２の開閉は自動で
行われるため、供給される純水の量を確実かつ容易に調
節することができる。By controlling the amount of pure water supplied to the solid electrolyte membrane unit 10 by adjusting the opening of the automatic flow control valve 2 in accordance with the current value, the anode side of the solid electrolyte unit 10 is always controlled. 19 can be maintained in an oxygen gas saturated state or a state close thereto, the amount of oxygen gas dissolved in the water in the oxygen separation tank 5 is suppressed to prevent a decrease in oxygen gas generation efficiency, and the anode side 19 By maintaining the internal pressure, it is possible to prevent the solid electrolyte membrane 11 from being damaged and suppress the deterioration thereof. In addition, since the automatic flow control valve 2 is automatically opened and closed, the amount of pure water to be supplied can be reliably and easily adjusted.
【００２４】本水素・酸素発生装置では自動流量制御弁
２はイオン交換器９の下流に設けられているが、自動流
量制御弁２の位置はポンプ７と熱交換ユニット８との間
や、熱交換ユニット８とイオン交換器９との間等であっ
てもかまわない。また、本水素・酸素発生装置において
コントローラ３を電解セル１には直結せず、電解セル１
に連結された整流器（図示せず）に連結しても良い。ま
た、本水素・酸素発生装置において、純水タンク６、ポ
ンプ７、熱交換ユニット８、イオン交換器９、水素分離
タンク４又は酸素分離タンク５が省略されることもあ
る。さらに、図１に示した水素・酸素発生装置では酸素
分離タンク５から排出された水を環流経路２０を通じて
純水製造ユニットＡに環流させているが、排出された水
をそのまま廃棄する構造としてもよい。In the present hydrogen / oxygen generator, the automatic flow control valve 2 is provided downstream of the ion exchanger 9, and the position of the automatic flow control valve 2 is between the pump 7 and the heat exchange unit 8, It may be between the exchange unit 8 and the ion exchanger 9 or the like. Further, in the present hydrogen / oxygen generator, the controller 3 is not directly connected to the electrolytic cell 1,
May be connected to a rectifier (not shown) connected to the rectifier. In the hydrogen / oxygen generator, the pure water tank 6, the pump 7, the heat exchange unit 8, the ion exchanger 9, the hydrogen separation tank 4, or the oxygen separation tank 5 may be omitted. Further, in the hydrogen / oxygen generator shown in FIG. 1, the water discharged from the oxygen separation tank 5 is returned to the pure water production unit A through the reflux path 20, but the discharged water may be directly discarded. Good.
【００２５】本水素・酸素発生装置では、固体電解質膜
ユニット１０に供給される純水の量を自動流量制御弁２
とコントローラ３とにより制御しているが、制御の手段
はこれには限られず、電流値の大小に応じてアノード側
１９に供給される純水の流量を自動的に増減させる機構
であればどのようなものでも良い。また、単に手動弁を
設けてこの手動弁を電流値に応じて手動で開閉しつつ純
水の供給量を調節することでも、固体電解質膜１１の損
傷や劣化を防ぐことは可能である。In the present hydrogen / oxygen generator, the amount of pure water supplied to the solid electrolyte membrane unit 10 is controlled by the automatic flow control valve 2.
And the controller 3. However, the control means is not limited to this, and any mechanism may be used as long as the mechanism automatically increases or decreases the flow rate of pure water supplied to the anode side 19 according to the magnitude of the current value. It may be something like It is also possible to prevent the solid electrolyte membrane 11 from being damaged or deteriorated by simply providing a manual valve and adjusting the supply amount of pure water while manually opening and closing the manual valve according to the current value.
【００２６】本水素・酸素発生装置の電解セル１に用い
られる固体電解質膜１１はイオン導電性材料からなるも
のあればよく、例えば高分子からなるイオン導電性材料
の膜（以下固体高分子電解質膜という）の両面を無電解
メッキによって形成された貴金属多孔質層で被覆した構
造のもの、ジルコニアやアルミナ等から成る無機質固体
電解質膜等が用いられる。The solid electrolyte membrane 11 used in the electrolytic cell 1 of the hydrogen / oxygen generator may be any one made of an ion conductive material. For example, a film of a polymer ion conductive material (hereinafter referred to as a solid polymer electrolyte membrane) ), A structure in which both surfaces are coated with a noble metal porous layer formed by electroless plating, an inorganic solid electrolyte membrane made of zirconia, alumina or the like is used.
【００２７】特に固体高分子電解質膜の両面を無電解メ
ッキによって形成された貴金属多孔質層で被覆した構造
のものが好適に用いられる。この固体電解質膜１１を用
いることにより、固体高分子電解質膜と貴金属多孔質層
との間に水が存在しないため溶液抵抗やガス抵抗を少な
くすることができて固体高分子電解質膜と貴金属多孔質
層との間の接触抵抗を低くすることができ、電圧を下げ
て電流分布を均一とすることが可能となる。その結果、
高電流密度化、電解の高温水化及び電解の高圧水化を図
ることができ、高純度の水素ガスと酸素ガスとを効率よ
く得ることが可能となる。この固体高分子電解質膜とし
ては、例えばフッ素樹脂系スルフォン酸カチオン交換膜
等のカチオン交換膜が挙げられ、具体的には例えばデュ
ポン社製の商品名「ナフィオン１１７」等が挙げられ
る。また、貴金属多孔質層を形成する貴金属としては、
白金等の白金族金属が挙げられ、特に白金とイリジウム
との２層構造により貴金属多孔質層を形成するのが好ま
しい。また、白金と２種以上の白金族金属とにより多層
構造の貴金属多孔質層を形成することもできる。上記の
商品名ナフィオン１１７の表面に白金とイリジウムとの
２層構造の貴金属多孔質層を形成した固体電解質膜１１
の場合、摂氏８０度における電流密度が２００Ａ／ｄｍ
2程度であり、単に電極を物理的にイオン交換膜に接触
させた構造の固体電解質膜の電流密度（５０から７０Ａ
／ｄｍ2程度）に比べて飛躍的に高い電流密度を達成す
ることができ、しかもこの状態で約４年間の長期にわた
って電気分解を行うことが可能である。In particular, those having a structure in which both surfaces of a solid polymer electrolyte membrane are covered with a noble metal porous layer formed by electroless plating are preferably used. By using this solid electrolyte membrane 11, since there is no water between the solid polymer electrolyte membrane and the noble metal porous layer, solution resistance and gas resistance can be reduced, and the solid polymer electrolyte membrane and the noble metal porous layer can be reduced. The contact resistance between the layers can be reduced, and the voltage can be reduced to make the current distribution uniform. as a result,
High current density, high-temperature electrolysis and high-pressure electrolysis can be achieved, and high-purity hydrogen gas and oxygen gas can be efficiently obtained. The solid polymer electrolyte membrane includes, for example, a cation exchange membrane such as a fluororesin sulfonic acid cation exchange membrane, and specifically, for example, a trade name “Nafion 117” manufactured by DuPont. Further, as the noble metal forming the noble metal porous layer,
Platinum group metals such as platinum are mentioned, and it is particularly preferable to form a noble metal porous layer by a two-layer structure of platinum and iridium. Further, a noble metal porous layer having a multilayer structure can be formed by using platinum and two or more kinds of platinum group metals. Solid electrolyte membrane 11 in which a noble metal porous layer having a two-layer structure of platinum and iridium is formed on the surface of the above-mentioned trade name Nafion 117.
The current density at 80 degrees Celsius is 200 A / dm
About 2 and the current density of the solid electrolyte membrane having a structure in which the electrode is simply brought into physical contact with the ion exchange membrane (from 50 to 70 A).
/ Dm 2 ), and it is possible to achieve electrolysis for a long period of about four years in this state.
【００２８】本水素・酸素発生装置の電解セル１は図３
に示すように複数個の固体電解質膜ユニット１０を積層
させたものであるが、積層させる固体電解質膜ユニット
１０の数は、必要とされるガス発生量等に応じて１又は
２以上の任意の積層数から適宜選択される。The electrolytic cell 1 of the hydrogen / oxygen generator is shown in FIG.
A plurality of solid electrolyte membrane units 10 are stacked as shown in (1). The number of solid electrolyte membrane units 10 to be stacked is one or two or more arbitrary ones depending on a required gas generation amount or the like. It is appropriately selected from the number of layers.
【００２９】図２には本発明の水素・酸素発生装置の他
の実施形態の経路図が表されている。本水素・酸素発生
装置ではポンプ７の下流から純水タンク６への流量調整
経路２１が設けられ、この流量調整経路２１の途中に自
動流量制御弁２が設けられている。図１に示した水素・
酸素発生装置と同様、コントローラ３が電解セル１と自
動流量制御弁２とに連結されている。FIG. 2 shows a flow chart of another embodiment of the hydrogen / oxygen generator of the present invention. In the present hydrogen / oxygen generator, a flow control path 21 from the downstream of the pump 7 to the pure water tank 6 is provided, and the automatic flow control valve 2 is provided in the middle of the flow control path 21. The hydrogen shown in Figure 1
As with the oxygen generator, a controller 3 is connected to the electrolysis cell 1 and the automatic flow control valve 2.
【００３０】電解セル１に通電される電流値が大きい場
合はコントローラ３が自動流量制御弁２を絞り、流量調
整経路２１を通じて純水タンク６に環流される水の量が
抑制される。この結果多量の電気分解用及び冷却用の純
水が固体電解質膜ユニット１０のアノード側１９に供給
され、ガス発生ユニットＢでは多量の水素ガスと酸素ガ
スが発生して取り出される。一方電流値が小さい場合は
コントローラ３が自動流量制御弁２を大きく開弁し、流
量調整経路２１を通じて多量の水が純水タンク６に環流
させられる。この結果アノード側１９に供給される純水
の量が抑制されて、発生する酸素ガスの量が少量でも水
が酸素ガス飽和状態かそれに近い酸素ガス溶解度とされ
る。When the value of the current supplied to the electrolytic cell 1 is large, the controller 3 restricts the automatic flow control valve 2 so that the amount of water circulated to the pure water tank 6 through the flow control path 21 is suppressed. As a result, a large amount of pure water for electrolysis and cooling is supplied to the anode side 19 of the solid electrolyte membrane unit 10, and a large amount of hydrogen gas and oxygen gas are generated and extracted in the gas generation unit B. On the other hand, when the current value is small, the controller 3 opens the automatic flow control valve 2 greatly, and a large amount of water is returned to the pure water tank 6 through the flow control path 21. As a result, the amount of pure water supplied to the anode side 19 is suppressed, and even if the amount of generated oxygen gas is small, the water is in an oxygen gas saturated state or an oxygen gas solubility close to it.
【００３１】このように電流値に応じて自動流量制御弁
２の開度を調節して固体電解質膜ユニット１０へ供給さ
れる純水の量を制御することにより、常に固体電解質ユ
ニット１０のアノード側１９の水を酸素ガス飽和状態か
それに近い状態に維持することができ、酸素分離タンク
５内で水に溶解する酸素ガス量を抑え、酸素ガス発生効
率の低下を防止し、アノード側１９の内圧を維持して固
体電解質膜１１の損傷や劣化を防ぐことができる。しか
も自動流量制御弁２の開閉は自動で行われるため、確実
かつ容易に供給される純水の量を調節することができ
る。By controlling the amount of pure water supplied to the solid electrolyte membrane unit 10 by adjusting the opening of the automatic flow control valve 2 according to the current value, the anode side of the solid electrolyte unit 10 is always controlled. 19 can be maintained in an oxygen gas saturated state or a state close thereto, the amount of oxygen gas dissolved in the water in the oxygen separation tank 5 is suppressed, the decrease in oxygen gas generation efficiency is prevented, and the internal pressure of the anode side 19 is reduced. Can be maintained to prevent the solid electrolyte membrane 11 from being damaged or deteriorated. In addition, since the automatic flow control valve 2 is automatically opened and closed, the amount of pure water supplied can be adjusted reliably and easily.
【００３２】本水素・酸素発生装置では流量調整経路２
１はポンプ７の下流を起点として設けられているが、流
量調整経路２１の起点の位置は熱交換ユニット８の下流
やとイオン交換器９の下流等であってもかまわない。ま
た、本水素・酸素発生装置においてコントローラ３を電
解セル１には直結せず、電解セル１に連結された整流器
（図示せず）に連結しても良い。また、本水素・酸素発
生装置において、純水タンク６、ポンプ７、熱交換ユニ
ット８、イオン交換器９、水素分離タンク４又は酸素分
離タンク５が省略されることもある。さらに、図２に示
した水素・酸素発生装置では酸素分離タンク５から排出
された水を環流経路２０を通じて純水製造ユニットＡに
環流させているが、排出された水をそのまま廃棄する構
造としてもよい。In the present hydrogen / oxygen generator, the flow control path 2
Although 1 is provided starting from the downstream of the pump 7, the starting position of the flow rate adjustment path 21 may be downstream of the heat exchange unit 8 or downstream of the ion exchanger 9. Further, in the present hydrogen / oxygen generator, the controller 3 may not be directly connected to the electrolytic cell 1 but may be connected to a rectifier (not shown) connected to the electrolytic cell 1. In the hydrogen / oxygen generator, the pure water tank 6, the pump 7, the heat exchange unit 8, the ion exchanger 9, the hydrogen separation tank 4, or the oxygen separation tank 5 may be omitted. Further, in the hydrogen / oxygen generator shown in FIG. 2, the water discharged from the oxygen separation tank 5 is circulated to the pure water production unit A through the circulating path 20, but the discharged water may be discarded as it is. Good.
【００３３】本水素・酸素発生装置では、固体電解質膜
ユニット１０に供給される純水の量を自動流量制御弁２
とコントローラ３とにより制御しているが、制御の手段
はこれには限られず、電流値の大小に応じてアノード側
１９に供給される純水の流量を自動的に増減させる機構
であればどのようなものでも良い。また、単に手動弁を
設けてこの手動弁を電流値に応じて手動で開閉しつつ純
水の供給量を調節することでも、固体電解質膜１１の損
傷や劣化を防ぐことは可能である。In the present hydrogen / oxygen generator, the amount of pure water supplied to the solid electrolyte membrane unit 10 is controlled by the automatic flow control valve 2.
And the controller 3. However, the control means is not limited to this, and any mechanism may be used as long as the mechanism automatically increases or decreases the flow rate of pure water supplied to the anode side 19 according to the magnitude of the current value. It may be something like It is also possible to prevent the solid electrolyte membrane 11 from being damaged or deteriorated by simply providing a manual valve and adjusting the supply amount of pure water while manually opening and closing the manual valve according to the current value.
【００３４】[0034]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば低
電流で運転された場合でも酸素ガスの発生効率を低下さ
せることがなく、しかも固体電解質膜ユニット内のアノ
ード側の内圧が低下して固体電解質膜ユニットのカソー
ド側とアノード側とで圧力差が生じてしまうことが少な
く、固体電解質膜を損傷させたり寿命を低下させたりす
るおそれが少ない水素・酸素発生装置の運転方法及びこ
れに用いる水素・酸素発生装置を得ることができる。As described above, according to the present invention, even when the device is operated at a low current, the generation efficiency of oxygen gas is not reduced, and the internal pressure on the anode side in the solid electrolyte membrane unit is reduced. A pressure / pressure difference between the cathode side and the anode side of the solid electrolyte membrane unit is less likely to occur, and there is less risk of damaging the solid electrolyte membrane or shortening its life. The hydrogen / oxygen generator used can be obtained.
【図１】本発明の一実施形態にかかる水素・酸素発生装
置を表す経路図である。FIG. 1 is a route diagram illustrating a hydrogen / oxygen generator according to an embodiment of the present invention.
【図２】本発明の他の実施形態にかかる水素・酸素発生
装置を表す経路図である。FIG. 2 is a path diagram illustrating a hydrogen / oxygen generator according to another embodiment of the present invention.
【図３】図１及び図２の水素・酸素発生装置に用いられ
る電解セルの一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing one example of an electrolytic cell used in the hydrogen / oxygen generator of FIGS. 1 and 2.
【図４】従来の水素・酸素発生装置を表す経路図であ
る。FIG. 4 is a path diagram showing a conventional hydrogen / oxygen generator.
１・・・電解セル ２・・・自動流量制御弁 ３・・・コントローラ ４・・・水素分離タンク ５・・・酸素分離タンク ６・・・純水タンク ７・・・ポンプ ８・・・熱交換ユニット ９・・・イオン交換器 １０・・・固体電解質膜ユニット １１・・・固体電解質膜 １２・・・多孔質給電体 １３・・・複極式電極板 １４・・・純水供給経路 １５・・・水素取出経路 １６・・・酸素取出経路 １７・・・端部電極板 １８・・・カソード側 １９・・・アノード側 ２０・・・環流経路 ２１・・・流量調整経路 Ａ・・・純水製造ユニット Ｂ・・・ガス発生ユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrolysis cell 2 ... Automatic flow control valve 3 ... Controller 4 ... Hydrogen separation tank 5 ... Oxygen separation tank 6 ... Pure water tank 7 ... Pump 8 ... Heat Exchange unit 9 ... Ion exchanger 10 ... Solid electrolyte membrane unit 11 ... Solid electrolyte membrane 12 ... Porous feeder 13 ... Dipolar electrode plate 14 ... Pure water supply path 15 ... hydrogen extraction path 16 ... oxygen extraction path 17 ... end electrode plate 18 ... cathode side 19 ... anode side 20 ... reflux path 21 ... flow rate adjustment path A ... Pure water production unit B: Gas generation unit
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森岡 輝行 兵庫県加古川市平岡町土山934−４ ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Teruyuki Morioka 934-4 Tsuchiyama, Hiraoka-cho, Kakogawa-shi, Hyogo
Claims (3)
通電してその固体電解質膜の一方にカソード面を、他方
にアノード面を生じさせ、アノード側に純水製造ユニッ
トから純水を供給して電気分解し、カソード側で水素ガ
スを、アノード側で酸素ガスを発生させ、アノード側か
ら酸素ガスと過剰の水とを取り出す水素・酸素発生装置
の運転方法において、 電解セルに通電される電流値の大小に応じてアノード側
に供給される純水の流量を増減させることにより、アノ
ード側から取り出される水の酸素ガス溶解度を高水準に
維持することを特徴とする水素・酸素発生装置の運転方
法。1. An electric current is applied to an electrolytic cell provided with a solid electrolyte membrane to generate a cathode surface on one side of the solid electrolyte membrane and an anode side on the other side, and supply pure water from a pure water production unit to the anode side. In the method of operating a hydrogen / oxygen generator that generates hydrogen gas on the cathode side, generates oxygen gas on the anode side, and extracts oxygen gas and excess water from the anode side, the electrolytic cell is energized. By increasing or decreasing the flow rate of pure water supplied to the anode side according to the magnitude of the current value, the oxygen / gas solubility of the water taken out from the anode side is maintained at a high level. how to drive.
通電してその固体電解質膜の一方にカソード面を、他方
にアノード面を生じさせ、アノード側に純水製造ユニッ
トから純水を供給して電気分解し、カソード側で水素ガ
スを、アノード側で酸素ガスを発生させ、アノード側か
ら酸素ガスと過剰の水とを取り出す水素・酸素発生装置
において、 電解セルに通電される電流値の大小に応じてアノード側
に供給される純水の流量を自動的に増減させる機構を備
えたことを特徴とする水素・酸素発生装置。2. An electric current is applied to an electrolytic cell provided with a solid electrolyte membrane to generate a cathode surface on one side of the solid electrolyte membrane and an anode side on the other side, and supply pure water from a pure water production unit to the anode side. In the hydrogen / oxygen generator that generates hydrogen gas on the cathode side, generates oxygen gas on the anode side, and extracts oxygen gas and excess water from the anode side, the current value supplied to the electrolytic cell is A hydrogen / oxygen generator comprising a mechanism for automatically increasing or decreasing the flow rate of pure water supplied to an anode according to the size.
構が自動流量制御弁である請求項２に記載の水素・酸素
発生装置。3. The hydrogen / oxygen generator according to claim 2, wherein the mechanism for automatically increasing or decreasing the flow rate of the pure water is an automatic flow control valve.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01273797A JP3228883B2 (en) | 1997-01-27 | 1997-01-27 | Operating method of hydrogen / oxygen generator and hydrogen / oxygen generator used for the same |
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|---|---|---|---|
| JP01273797A JP3228883B2 (en) | 1997-01-27 | 1997-01-27 | Operating method of hydrogen / oxygen generator and hydrogen / oxygen generator used for the same |
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| JPH10212590A true JPH10212590A (en) | 1998-08-11 |
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2000129480A (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-09 | Sonan Kin | Device for mass-producing brown gas including transverse electrolytic cell |
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| KR100420677B1 (en) * | 2001-02-16 | 2004-03-02 | 주식회사 이앤이 | Brown gas generator to high efficiency having a water-cooled system |
| CN113631761A (en) * | 2019-03-27 | 2021-11-09 | 迪诺拉永久电极股份有限公司 | Method for purifying electrolysis generated gas and electrolysis device |
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-
1997
- 1997-01-27 JP JP01273797A patent/JP3228883B2/en not_active Expired - Fee Related
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| CN113631761B (en) * | 2019-03-27 | 2024-06-04 | 迪诺拉永久电极股份有限公司 | Method for purifying electrolysis gas and electrolysis apparatus |
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