JPH10212466A - Paste composition for wallpapering - Google Patents

Paste composition for wallpapering

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Publication number
JPH10212466A
JPH10212466A JP34080997A JP34080997A JPH10212466A JP H10212466 A JPH10212466 A JP H10212466A JP 34080997 A JP34080997 A JP 34080997A JP 34080997 A JP34080997 A JP 34080997A JP H10212466 A JPH10212466 A JP H10212466A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinylamide
wallpaper
vinyl
paste
monomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP34080997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirotaka Takoshi
宏孝 田越
Tetsuhiko Yamaguchi
哲彦 山口
Tetsuo Wada
哲夫 和田
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPH10212466A publication Critical patent/JPH10212466A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, containing no toxic substance such as formalin and capable of safely peeling a wallpaper without damaging the wall surface even for a material without a high surface strength and excellent in preservation stability, aging resistance, etc., by compounding an N- vinylamide-based polymer with a vinyl resin emulsion. SOLUTION: This composition for wallpapering is obtained by compounding (A) a polymer comprising an N-vinylamide (preferably an N-vinylacetamide) as a principal component of monomers with (B) a vinyl resin emulsion so as to provide (5:95) to (65:35) ratio expressed in terms of weight ratio of solids. When the components are compounded, a 2-50% aqueous solution of the component A is preferably compounded with the component B at 10-60% solid content so as to afford the above ratio. A cross-linked N-vinyl (co)polymer can be used as the component A in order to improve the spinnability of a paste and operations to paste the wallpaper. An emulsion of a vinyl acetate homopolymer, an emulsion of a copolymer of vinyl acetate and ethylene, etc., are preferred as the component B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は建築物の室内、室外
あるいは家具、什器等の補強や装飾のために用いる化粧
用の厚紙、プラスチックフィルム、織物あるいは不織布
(本発明においてはこれらを一括して壁紙という。)な
どの貼付用糊に関するものであり、従来の壁紙貼付用糊
料に比し、接着性、耐水性、防カビ性等に優れた糊料で
あって、建築、木工、さらに車輌、船舶等の居住部分の
壁紙等の貼付分野に広く利用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative cardboard, plastic film, woven fabric or nonwoven fabric used for reinforcing or decorating indoors or outdoors of a building, furniture, furniture, etc. This is a glue with excellent adhesiveness, water resistance, and mold resistance compared to the conventional glue for wallpaper, and is used for construction, woodwork, and vehicles. It can be widely used in the field of sticking wallpaper and the like of living parts such as ships.

【0002】[0002]

【従来の技術】ビニル製壁紙及び織物壁紙は、通常家庭
用の壁紙としては裏に再湿接着剤が塗布してあり、使用
に際してこれを水で湿らせて接着剤に粘着性を付与して
貼付しているが、プロフェッショナルの使用する壁紙は
裏側に糊料のない壁紙を用い、デンプン系の接着剤で貼
付しいる。このデンプン系の接着剤は作業性がよく、ま
た安価で使いやすい利点はあるが、腐敗してカビが発生
しやすくまた耐水性が低いという欠点がある。このため
に種々の改良が行われ、防腐剤、防カビ剤が添加したも
の、また耐水性を改善するため耐水化剤が添加されたも
のなどがある。しかし、このような対策を行っても限界
があり、防腐剤、防カビ剤は十分な硬化は期待できず、
また多量に加えると有害である。
2. Description of the Related Art Vinyl wallpaper and woven wallpaper are usually coated with a rewetting adhesive on the back as a wallpaper for home use, and when used, they are moistened with water to impart tackiness to the adhesive. Although it is affixed, the wallpaper used by professionals uses wallpaper without glue on the back side and is affixed with a starch-based adhesive. This starch-based adhesive has good workability and is inexpensive and easy to use, but has the drawback that it easily rots and generates mold and has low water resistance. For this purpose, various improvements have been made, including those to which a preservative and a fungicide are added, and those to which a water-proofing agent is added to improve water resistance. However, there is a limit even if such measures are taken, and preservatives and fungicides cannot be expected to cure sufficiently,
It is harmful if added in large amounts.

【0003】さらにコンクリートや石膏ボードのような
壁面に壁紙を貼った場合、これらの壁面は空気中の水分
を吸収するため、塗布された糊料は常に水分を含んでい
る状態になり、腐敗やカビの発生の原因になっている。
このため貼った壁紙の継目において、その内部から黒カ
ビ等が浮き出して、見苦しいのはよく経験するところで
ある。デンプン系糊料の防腐、防カビ剤として通常用い
られているのはホルマリン(ホルムアルデヒド水溶液)
であり、市販の壁紙用デンプン糊料にはほとんどホルマ
リンが含まれている。このホルマリンの防腐、防カビ作
用は十分でないのみならず、周知のように環境衛生上問
題があり、ことに子供や病人はホルマリンによる中毒の
恐れがある。このため非ホルマリンで安全性の高い壁紙
用糊料の開発が要望されてきた。
Further, when wallpaper is applied to walls such as concrete or gypsum board, these walls absorb moisture in the air, so that the applied paste always contains moisture, causing decay and decay. Causes mold.
For this reason, at the seam of the pasted wallpaper, it is often experienced that black mold or the like emerges from the inside and is unsightly. Formalin (formaldehyde aqueous solution) is commonly used as a preservative and fungicide for starch paste
Almost all formalin is contained in commercial starch paste for wallpaper. Not only is the antiseptic and antifungal action of this formalin insufficient, but it also has environmental health problems, as is well known, and children and sick people may be poisoned by formalin. Therefore, there has been a demand for the development of a non-formalin and highly safe paste for wallpaper.

【0004】さらにデンプン系の糊料で石膏ボードのよ
うな、比較的表面強度の高くない材料に壁紙を貼ったと
きには、壁紙を貼り替える際に、旧い壁紙を引きはがす
と石膏ボードの表面が同時に剥離してきて、ボード表面
に凹凸ができ、新しい壁紙を貼る時にはボード表面にパ
テを塗布して平滑にしてから壁紙を貼らなければならな
かった。それだけ工賃がかさむことになり、旧い壁紙を
引きはがしたとき石膏ボード表面の紙だけが剥がれ、ボ
ード表面に凹凸が生じない糊料の開発が要求されてき
た。このため、デンプン系糊料に代わる種々の水溶性接
着剤が検討されてきたが、いずれも欠点があって実用化
されていない。例えばポバール(ポリビニルアルコー
ル)は壁紙貼りに適当な高粘度の水溶液にすると、保存
中に増粘してゲル化しやすい欠点があり、ポリアクリル
酸ソーダは水溶液が空気中の炭酸ガスを吸収して粘度が
大きく変化して使いにくい問題があり、またヒドロキシ
エチルセルロースは防腐性、防カビ性が不十分である。
Further, when wallpaper is applied to a material having relatively low surface strength, such as gypsum board, using a starch-based paste, the surface of the gypsum board is simultaneously removed when the old wallpaper is peeled off when the wallpaper is replaced. After peeling off, the surface of the board became uneven, and when applying new wallpaper, it was necessary to apply putty to the board surface and smooth it before applying the wallpaper. As a result, the labor cost increases, and when the old wallpaper is peeled off, only the paper on the surface of the gypsum board is peeled off, and there has been a demand for the development of a paste that does not cause unevenness on the board surface. For this reason, various water-soluble adhesives have been studied in place of starch-based pastes, but all of them have drawbacks and have not been put to practical use. For example, POVAL (polyvinyl alcohol) has the disadvantage that when it is made into a high-viscosity aqueous solution suitable for wallpaper application, it thickens during storage and gels easily. Sodium polyacrylate absorbs carbon dioxide gas in the air and the viscosity increases. However, hydroxyethylcellulose has a problem that the antiseptic property and the antifungal property are insufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のデン
プン系糊料の、腐敗や、カビの発生しやすい欠点を解決
したものである。まずデンプン糊の欠点である腐敗やカ
ビ発生を防止するためのホルマリンのような有害物を含
まず、石膏ボードのような比較的表面強度の高くない材
料にであっても、壁紙の貼り替えのとき旧い壁紙を壁面
を損傷させず安全に剥離でき、保存安定性、耐老化性、
耐水性を備えた糊料であり、かつ従来の機械貼りまたは
手貼りの壁紙の貼付方式が十分の作業性を持って採用で
きる壁紙貼付用糊組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned disadvantages of the starch-based paste which are likely to cause spoilage and mold. First of all, it does not contain harmful substances such as formalin to prevent rot and mold generation, which are the drawbacks of starch paste, and even if it is a material with relatively low surface strength such as gypsum board, wallpaper replacement Sometimes the old wallpaper can be peeled off safely without damaging the wall, storage stability, aging resistance,
It is an object of the present invention to provide a paste composition for wallpaper sticking, which is a paste material having water resistance and which can be adopted with sufficient workability by a conventional method of sticking a mechanically or manually stuck wallpaper.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、壁紙貼付
において、従来のデンプン系糊料の欠点を克服するた
め、合成ポリマーとしてN−ビニルアミドを単量体の主
成分とする重合体とビニル樹脂エマルジョンの配合物が
適当であることを認めた。すなわち、(1) N−ビニ
ルアミドを単量体の主成分とする重合体と、ビニル樹脂
エマルジョンとを固形分重量比で5:95〜65:35
の割合で配合した壁紙貼付用糊組成物、(2) N−ビ
ニルアミドを単量体の主成分とする重合体が、N−ビニ
ルアミド単独重合体またはN−ビニルアミドと、アクリ
ル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル
ニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−ア
クリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、その
塩、ビニルエーテル、カルボン酸ビニルエステルのうち
の少なくとも1種から選ばれた単量体との共重合体であ
る上記(1)記載の壁紙貼付用糊組成物、(3) N−
ビニルアミドを単量体の主成分とする重合体が、N−ビ
ニルアミド単独重合体架橋物またはN−ビニルアミド
と、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタク
リル酸塩、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、2−アクリルアミド−2−メチロールプロパンス
ルホン酸、その塩、ビニルエーテル、カルボン酸ビニル
エステルのうち少なくとも1種から選ばれた単量体との
共重合体架橋物である上記(1)または(2)記載の壁
紙貼付用糊組成物、
Means for Solving the Problems In order to overcome the drawbacks of conventional starch-based pastes, the inventors of the present invention applied a polymer having N-vinylamide as a main component as a synthetic polymer to paste wallpaper. The formulation of the vinyl resin emulsion was found to be suitable. That is, (1) a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer and a vinyl resin emulsion in a solid content weight ratio of 5:95 to 65:35.
(2) a polymer containing N-vinylamide as a main component, which is composed of N-vinylamide homopolymer or N-vinylamide, acrylic acid, acrylate, Methacrylic acid, methacrylate,
A monomer selected from at least one of acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, a salt thereof, vinyl ether and vinyl carboxylate The paste composition for pasting wallpaper according to the above (1), which is a copolymer of (3) N-
Polymer containing vinylamide as a main component of the monomer, N-vinylamide homopolymer crosslinked product or N-vinylamide, acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate, acrylate, methacrylate, (C) a crosslinked copolymer with a monomer selected from at least one of acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-acrylamide-2-methylolpropanesulfonic acid, a salt thereof, vinyl ether and vinyl carboxylate ( 1) or the paste composition for pasting wallpaper according to (2),

【0007】(4) ビニル樹脂エマルジョンが、酢酸
ビニル単独重合体または酢酸ビニルと、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、炭素数
3〜10のアルキルカルボン酸ビニルエステル、エチレ
ンのうちの少なくとも1種から選ばれた単量体との共重
合体エマルジョンである上記(1)ないし(3)のいず
れかに記載の壁紙貼付用糊組成物、(5) ビニル樹脂
エマルジョンが、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルの単独重合体もしくは両者の共重合体エマルジョ
ン、またはアクリル酸エステル及び/またはメタクリル
酸エステルと、スチレン、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリルの少なくとも1種から選ばれ
た単量体との共重合体エマルジョンである上記(1)な
いし(4)のいずれかに記載の壁紙貼付用糊組成物、
(6) N−ビニルアミドを単量体の主成分とする重合
体とビニル樹脂エマルジョンとの固形分重量の合計量に
対し、0.1〜30重量%の充填材を添加した上記
(1)ないし(5)のいずれかに記載の壁紙貼付用糊組
成物、及び(7) N−ビニルアミドが、N−ビニルア
セトアミドである上記(1)ないし(6)のいずれかに
記載の壁紙貼付用糊組成物、を開発することにより上記
の目的を達成した。
(4) The vinyl resin emulsion is composed of vinyl acetate homopolymer or vinyl acetate, at least one of acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylamide, C3 to C10 alkylcarboxylic acid vinyl ester, and ethylene. The paste composition for wallpaper application according to any one of the above (1) to (3), which is a copolymer emulsion with a monomer selected from the group consisting of: (5) a vinyl resin emulsion comprising acrylic ester, methacrylic acid Emulsion of a homopolymer of an ester or a copolymer of both, or a copolymer of an acrylate and / or a methacrylate and a monomer selected from styrene, acrylamide, methacrylamide, and acrylonitrile Any of the above (1) to (4) Wallpaper sticking paste composition according to,
(6) The above (1) to (1) to (10), wherein a filler is added in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the total weight of the solid content of the polymer having N-vinylamide as a main component of the monomer and the vinyl resin emulsion. The paste composition for wallpaper application according to any one of (5) and (7) The paste composition for wallpaper application according to any one of the above (1) to (6), wherein the N-vinylamide is N-vinylacetamide. The above object was achieved by developing a product.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明においては、単量体として
使用される「N−ビニルアミド」は次の一般式(1)で
表されるN−ビニルカルボン酸アミドが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, "N-vinylamide" used as a monomer is preferably N-vinylcarboxylic acid amide represented by the following general formula (1).

【化1】 (式中、R1 、R2 は各々独立に水素原子、メチル基ま
たはエチル基を表す。)具体的には、N−ビニルホルム
アミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−ビ
ニルアセトアミド、N−メチル−N−ビニルアセトアミ
ドなどが例示される。特に好ましくはN−ビニルアセト
アミドであり、以下N−ビニルアミドはN−ビニルアセ
トアミドを代表させて本発明を説明する。
Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.) Specifically, N-vinylformamide, N-methyl-N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylacetamide -Methyl-N-vinylacetamide and the like. Particularly preferred is N-vinylacetamide. Hereinafter, the present invention will be described using N-vinylacetamide as a representative.

【0009】本発明の壁紙貼付用糊組成物において、N
−ビニルアミドを単量体の主成分とする重合体とビニル
樹脂エマルジョンとの配合比は固形分重量比で5:95
〜60:40が適当であることがわかった。これよりも
N−ビニルアミドを単量体の主成分とする重合体の量が
多いと糊の耐水性が低下し、N−ビニルアミドを単量体
の主成分とする重合体の量が少ないと粘度が小さく作業
性が低下する。配合にあたっては、N−ビニルアミドを
単量体の主成分とする重合体の2〜50%水溶液と固形
分10〜60%のビニル樹脂エマルジョンとを、混合し
た組成物の成分比が、固形分換算で5:95〜60:4
0になるようにする。混合は通常の撹拌機で簡単に室温
で行うことができ、充填剤を加えるときには、N−ビニ
ルアミドを単量体の主成分とする重合体水溶液または水
分散液とビニル樹脂エマルジョンとの混合物に、粉末ま
たは水に分散した充填剤を加え、ホモミキサー等で撹拌
して十分に分散させる。充填剤添加量はN−ビニルアミ
ドを単量体の主成分とする重合体とビニル樹脂エマルジ
ョンの固形分重量の合計量に対し0.1〜30重量%が
適当である。
[0009] In the paste composition for sticking wallpaper of the present invention, N
-The compounding ratio of the polymer containing vinylamide as a main component of the monomer and the vinyl resin emulsion is 5:95 in terms of solid content weight ratio.
6060: 40 was found to be appropriate. If the amount of the polymer containing N-vinylamide as the main component is larger than this, the water resistance of the paste is reduced, and if the amount of the polymer containing N-vinylamide as the main component is small, the viscosity is reduced. And workability is reduced. In the compounding, the component ratio of a composition obtained by mixing a 2 to 50% aqueous solution of a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer and a vinyl resin emulsion having a solid content of 10 to 60% is calculated as solid content. 5: 95-60: 4
Set to 0. Mixing can be easily performed at room temperature with a normal stirrer, and when a filler is added, a mixture of a polymer aqueous solution or an aqueous dispersion containing N-vinylamide as a main component of a monomer and a vinyl resin emulsion is used. A filler dispersed in powder or water is added, and the mixture is sufficiently dispersed by stirring with a homomixer or the like. The amount of the filler to be added is suitably 0.1 to 30% by weight based on the total weight of the solid content of the polymer having N-vinylamide as a main component of the monomer and the vinyl resin emulsion.

【0010】本発明に使用できるN−ビニルアミドを単
量体の主成分とする重合体は、1%水溶液または水分散
液の粘度が、B型回転粘度計を用いて20℃、20rp
mで測定した時、100〜200,000cpの範囲に
あるものが適している。さらに、N−ビニルアミドを単
量体の主成分とする重合体はチクソトロピック性増加や
耐水性増加のために、種々の単量体、例えばアクリル
酸、その塩、メタクリル酸、その塩、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリルニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホルン酸、その塩、ビニルエーテ
ル、カルボン酸ビニルエステルのうちの少なくとも1種
から選ばれた単量体との共重合体も使用できる。また、
糊の曳糸性を抑え、壁紙への糊付け作業を改善するため
に1分子内に2個以上の重合性二重結合を有する架橋剤
の存在下でのN−ビニルアミド単独重合体架橋物、また
は共重合により得られるN−ビニルアミド共重合体架橋
物も使用することができる。更にN−ビニルアミド共重
合により得られるN−ビニルアミドの重合体架橋物を使
用した場合には、実施例6に示すように、その添加量を
大幅に低減することができ、N−ビニルアミドを単量体
の主成分とする重合体とビニル樹脂エマルジョンとの固
形分重量比で10:90よりも低添加量で壁紙貼付作業
性の低下しない粘度を保持した組成物が調製可能であ
る。
The polymer containing N-vinylamide as a main component of the polymer which can be used in the present invention has a viscosity of 1% aqueous solution or aqueous dispersion measured at 20 ° C. and 20 rpm using a B-type rotational viscometer.
When measured in m, those in the range of 100 to 200,000 cp are suitable. Further, a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer is used to increase various thixotropic properties and water resistance. For example, acrylic acid, its salt, methacrylic acid, its salt, acrylic acid Ester, methacrylate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-acrylamide-2
A copolymer with a monomer selected from at least one of methylpropanesulfonate, a salt thereof, a vinyl ether and a vinyl carboxylate can also be used. Also,
A crosslinked N-vinylamide homopolymer in the presence of a crosslinking agent having two or more polymerizable double bonds in one molecule to suppress the spinnability of the glue and improve the gluing work on the wallpaper, or An N-vinylamide copolymer crosslinked product obtained by copolymerization can also be used. Further, when a polymer crosslinked product of N-vinylamide obtained by copolymerization with N-vinylamide was used, as shown in Example 6, the amount of addition could be significantly reduced, It is possible to prepare a composition having an addition amount of less than 10:90 in terms of the solid content weight ratio of the polymer as the main component of the polymer to the vinyl resin emulsion and having a viscosity that does not lower the workability of wallpaper application.

【0011】架橋剤の具体例としては、N,N’−メチ
レンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アク
リレートなどの複数個の(メタ)アクリル基を有する化
合物、N,N’−ブチレンビス(N−ビニルアセトアミ
ド)、N,N’−ジアセチル−N,N’−ジビニル−
1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサンなどのN,
N’−アルキレンビス(N−ビニルカルボン酸アミド)
化合物、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリ
メチロールプロパントリアリルエーテル、テトラアリル
オキシエタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、アジピン酸ジアリル、テレフタル酸ジアリルなどの
アリル基を2個以上有する化合物、ジビニルベンゼンな
どのビニル基を2個以上有する化合物、シュウ酸ジビニ
ル、コハク酸ジビニル、マロン酸ジビニル、アジピン酸
ジビニル、マレイン酸ジビニル、クエン酸トリビニル、
ピロメリット酸テトラビニルなどのビニルエステル構造
を2個以上有する化合物などが挙げられ、これらは一種
または必要により二種以上用いることができる。
Specific examples of the crosslinking agent include N, N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth).
Compounds having a plurality of (meth) acryl groups such as acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate, N, N'-butylenebis (N-vinylacetamide), N, N'-diacetyl-N, N'-divinyl-
N, such as 1,4-bisaminomethylcyclohexane,
N'-alkylenebis (N-vinylcarboxylic acid amide)
A compound having two or more allyl groups such as a compound, diethylene glycol diallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, tetraallyloxyethane, pentaerythritol triallyl ether, diallyl adipate, diallyl terephthalate, and a vinyl group such as divinylbenzene Or more compounds, divinyl oxalate, divinyl succinate, divinyl malonate, divinyl adipate, divinyl maleate, trivinyl citrate,
Examples thereof include compounds having two or more vinyl ester structures such as tetravinyl pyromellitic acid, and these can be used alone or as required.

【0012】これらのN−ビニルアミドを単量体の主成
分とする重合体系重合体は、従来採用されている水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈殿析出重合等により製造するこ
とができる。使用される溶媒は、重合方法により適宜選
択され、水、アルコール、ヘキサン、酢酸エチル等が用
いられる。上記(共)重合体の製造において使用される
重合開始剤は従来知られている過酸化物、有機過酸、無
機過酸もしくはそれらの塩、アゾビス系化合物の単独、
あるいは過酸化物と還元剤との組み合わせによりレドッ
クス系のものが用いられ、これらの中で特に好ましいも
のは、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2−ア
ミジノプロパン)二塩酸塩等のアゾビス系開始剤であ
る。また、重合開始温度は通常−10〜80℃程度であ
り、反応時間は0.5〜30時間程度である。所定の粒
径を得るために、水溶液重合では得られた含水塊状物を
乾燥後、粉砕する。逆相懸濁重合では、得られたビーズ
状物を濾過乾燥し、必要に応じて粉砕する。さらに沈殿
析出重合では、析出した沈殿を濾過、乾燥する。使用に
際し水溶液として用いる。
These polymer-based polymers containing N-vinylamide as a main component can be produced by conventionally employed aqueous solution polymerization, reverse phase suspension polymerization, precipitation polymerization and the like. The solvent to be used is appropriately selected depending on the polymerization method, and water, alcohol, hexane, ethyl acetate and the like are used. The polymerization initiator used in the production of the (co) polymer is a conventionally known peroxide, an organic peracid, an inorganic peracid or a salt thereof, an azobis compound alone,
Alternatively, redox-based ones are used in combination with a peroxide and a reducing agent, and particularly preferred among these are azobis-based initiators such as azobisisobutyronitrile and azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride. Agent. The polymerization initiation temperature is usually about -10 to 80C, and the reaction time is about 0.5 to 30 hours. In the aqueous solution polymerization, the obtained water-containing mass is dried and pulverized to obtain a predetermined particle size. In the reverse phase suspension polymerization, the obtained beads are filtered, dried, and pulverized if necessary. Furthermore, in the precipitation polymerization, the precipitated precipitate is filtered and dried. Use as an aqueous solution for use.

【0013】ビニル樹脂エマルジョンはビニル単量体の
乳化重合によって製造することができる。ビニル単量体
としては酢酸ビニル、プロピオン酸エステル、炭素数9
〜10の分岐アルキルカルボン酸ビニルエステル、パル
ミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのカルボン酸
ビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、エチレングリコー
ルアクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、
ポリエチレングリコールアクリレート、プロピレングリ
コールアクリレート、ジプロピレンアクリレート、ポリ
プロピレングリコールアクリレート、ブタンジオールア
クリレート、トリメチロールプロパンアクリレート、ペ
ンタエリスリトールアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メ
タクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロヘキシプロピル、エチレングリ
コールメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリ
レート、ポリエチレングリコールメタクリレート、プロ
ピレングリコールメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタク
リレート、ブタンジオールメタクリレート、トリメチロ
ールプロパンメタクリレート、ペンタエリスリトールメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル、さらにスチレ
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リルアクリル酸、メタクリル酸等から選ばれた単量体の
単独重合体または共重合体のエマルジョンが用いられ
る。さらに酢酸ビニルの場合にはエチレンとの共重合体
が優れている。
The vinyl resin emulsion can be produced by emulsion polymerization of a vinyl monomer. As vinyl monomers, vinyl acetate, propionate, and carbon number 9
10 to 10 vinyl carboxylate esters of branched alkyl carboxylic acid, vinyl palmitate, vinyl stearate, etc., methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl acrylate, hydroxy acrylate Ethyl, hydroxypropyl acrylate, ethylene glycol acrylate, diethylene glycol acrylate,
Acrylic esters such as polyethylene glycol acrylate, propylene glycol acrylate, dipropylene acrylate, polypropylene glycol acrylate, butanediol acrylate, trimethylolpropane acrylate, and pentaerythritol acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid-2 -Ethylhexyl, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydrohexyl methacrylate, ethylene glycol methacrylate, diethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, propylene glycol methacrylate, dipropylene glycol methacrylate, polypropylene glycol methacrylate, butanedi Ethyl methacrylate, trimethylolpropane methacrylate, methacrylic acid ester such as pentaerythritol methacrylate, styrene, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrileacrylic acid, methacrylic acid homopolymer or copolymer emulsion of a monomer selected from methacrylic acid and the like Is used. Further, in the case of vinyl acetate, a copolymer with ethylene is excellent.

【0014】以上の単量体を乳化重合によってエマルジ
ョンを製造する。好ましい単量体の組み合わせの例は次
のようである。 a.酢酸ビニル単独、 b.酢酸ビニルと炭素数9〜10の分岐アルキルカルボ
ン酸のビニルエステルとの組み合わせ、 c.酢酸ビニルとエチレン、 d.アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、 e.アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ブ
チル、スチレン、メタクリル酸グリシジル、アクリルア
ミド、メタクリル酸 もちろん上記は例を示したに過ぎず、この処方に限定さ
れるものではない。
An emulsion is produced by emulsion polymerization of the above monomers. Examples of preferred monomer combinations are as follows. a. Vinyl acetate alone, b. A combination of vinyl acetate and a vinyl ester of a branched alkyl carboxylic acid having 9 to 10 carbon atoms, c. Vinyl acetate and ethylene, d. Butyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, e. 2-ethylhexyl acrylate, butyl methacrylate, styrene, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylic acid Of course, the above are merely examples, and the present invention is not limited to this formulation.

【0015】重合は、通常のエマルジョン重合で良く、
重合開始剤、乳化剤、保護コロイドなどを溶解した水溶
液を撹拌、加熱し、単量体を滴下して反応させる。重合
開始剤は過硫酸カリウム、過酸化水素などの水溶性重合
開始剤を用い、乳化剤としてはアルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコールノニルフェニルスルホン酸
ソーダなどの界面活性剤が用いられ、保護コロイドとし
てはポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アク
リル酸エステルとアクリル酸との水溶性共重合ポリマー
などが用いられる。製造したビニル樹脂エマルジョンの
濃度は固形分30〜60%であって、残存単量体が1%
以下のものが適当である。
The polymerization may be a normal emulsion polymerization,
An aqueous solution in which a polymerization initiator, an emulsifier, a protective colloid and the like are dissolved is stirred and heated, and the monomer is dropped and reacted. As a polymerization initiator, a water-soluble polymerization initiator such as potassium persulfate or hydrogen peroxide is used, and as an emulsifier, a surfactant such as sodium alkylbenzene sulfonate, polyethylene glycol alkyl ether, or sodium polyethylene glycol nonylphenyl sulfonate is used. As the protective colloid, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, a water-soluble copolymer of acrylic acid ester and acrylic acid, or the like is used. The concentration of the produced vinyl resin emulsion is 30 to 60% solids, and the residual monomer is 1%
The following are suitable:

【0016】N−ビニルアミドを単量体の主成分とする
重合体水溶液とビニル樹脂エマルジョンとの配合は、固
形分重量比で5:95〜65:35の範囲、好ましくは
20:80〜60:40の範囲である。例えばN−ビニ
ルアミドを単量体の主成分とする重合体濃度5%の水溶
液50重量部と濃度50%の酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ン5重量部とを混合すると、N−ビニルアミドを単量体
の主成分とする重合体と酢酸ビニル樹脂との固形分重量
比は50:50になる。N−ビニルアミドを単量体の主
成分とする重合体とビニル樹脂との固形分重量比が5:
95〜65:35の割合を外れると、接着性に不都合が
生ずる。すなわちN−ビニルアミドを単量体の主成分と
する重合体の割合がこれよりも多いときは糊料の接着力
が低いのみならず耐水性が低下し、湿気の多い日には壁
紙が自然剥離する。またN−ビニルアミドを単量体の主
成分とする重合体の割合がこれよりも少ないと糊料の粘
度が低くなり過ぎ、作業性が悪く壁紙に均一に塗布する
ことが困難となる。
The mixture of the aqueous polymer solution containing N-vinylamide as the main component of the monomer and the vinyl resin emulsion is in the range of 5:95 to 65:35, preferably 20:80 to 60:60, in terms of solids weight ratio. It is in the range of 40. For example, when 50 parts by weight of a 5% aqueous polymer solution containing N-vinylamide as a main component of a monomer and 5 parts by weight of a vinyl acetate resin emulsion having a concentration of 50% are mixed, N-vinylamide becomes a main component of the monomer. The solid content weight ratio of the polymer to be used and the vinyl acetate resin is 50:50. The weight ratio of the solid content of the polymer having N-vinylamide as the main component of the monomer and the vinyl resin is 5:
When the ratio is out of the range of 95 to 65:35, a problem occurs in the adhesiveness. That is, when the proportion of the polymer containing N-vinylamide as a main component is larger than this, not only the adhesive strength of the paste is low but also the water resistance is reduced, and on a humid day, the wallpaper is naturally peeled off. I do. If the proportion of the polymer containing N-vinylamide as the main component is smaller than this, the viscosity of the paste is too low, and the workability is poor, making it difficult to apply the paste uniformly to the wallpaper.

【0017】混合に当たっては、容器にN−ビニルアミ
ドを単量体の主成分とする重合体水溶液を入れ、撹拌し
つつビニル樹脂エマルジョンを添加すれば均一に混合で
きる。この糊料混合物に充填剤を加えた時は糊料として
の作業性が良くなることが多い。充填剤の添加により、
粘度が上昇すると共にチクソトロピーが増大し、糊料が
乾燥したときのブロッキングを防止すると共に、糊料の
耐熱性が向上し、ある場合には接着力が増加する。充填
剤の混合法は、N−ビニルアミドを単量体の主成分とす
る重合体水溶液またはビニル樹脂エマルジョン、もしく
はこの両者の配合物に充填剤を添加して撹拌して均一に
混合する。水に分散しにくい充填剤の場合は予め分散剤
を溶解した水中に充填剤粉末を加え、よく練り合わせて
均一に分散剤を溶解した水中に充填剤粉末を加え、よく
練り合わせて均一に分散させ、これを糊溶液に加える。
充填剤の添加量は、全糊料(固形分)の0.1〜30
%、望ましくは0.5〜20%である。充填剤の添加量
が30%を超えるときには糊料の接着力は低下し、かつ
糊料の粘度が高くなって塗布が困難になる。充填剤が
0.1%未満のときには糊料の粘度、耐ブロッキング
性、耐熱性等に対する改良効果が全く見られない。
In the mixing, a polymer aqueous solution containing N-vinylamide as a main component of a monomer is placed in a container, and a vinyl resin emulsion is added with stirring to achieve uniform mixing. When a filler is added to this paste mixture, workability as a paste is often improved. By adding filler,
As the viscosity increases, the thixotropy increases, preventing blocking when the paste is dried, improving the heat resistance of the paste, and in some cases, increasing the adhesive strength. As a method of mixing the filler, the filler is added to an aqueous polymer solution or a vinyl resin emulsion containing N-vinylamide as a main component of the monomer, or a mixture of both, and the mixture is stirred and uniformly mixed. In the case of a filler that is difficult to disperse in water, add the filler powder in water in which the dispersant is dissolved in advance, add the filler powder in water in which the dispersant is dissolved evenly and knead well, knead well and uniformly disperse, This is added to the glue solution.
The amount of the filler added is 0.1 to 30 of the total size (solid content).
%, Desirably 0.5 to 20%. When the amount of the filler exceeds 30%, the adhesive strength of the paste decreases, and the viscosity of the paste increases, making application difficult. When the amount of the filler is less than 0.1%, no improvement effect on the viscosity, blocking resistance, heat resistance and the like of the paste is observed at all.

【0018】壁紙貼付用糊組成物に添加する充填剤とし
ては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タル
ク、マイカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
酸化珪素、セルロース等の粉末が用いられる。これらの
うち水酸化アルミニウムは糊にチクソトロピック性を与
えるのに効果がある。なお、このように製造した糊料に
消泡剤、レベリング剤、防腐、防カビ剤を加えても差し
支えない。また、ソーダ灰等の安定化剤も加えることが
できる。
The filler to be added to the paste composition for wallpaper application includes calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, talc, mica, aluminum hydroxide, aluminum oxide,
Powders such as silicon oxide and cellulose are used. Of these, aluminum hydroxide is effective in giving the glue thixotropic properties. An antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic and a fungicide may be added to the paste thus produced. Further, a stabilizer such as soda ash can be added.

【0019】本発明の壁紙貼付用糊組成物を用いて壁紙
を貼るのには、通常のデンプン糊と同じように行うこと
ができる。ビニル壁紙、織物壁紙等の裏に本発明の壁紙
貼付用糊組成物を塗り、該壁紙を壁に貼りつけ軽く押し
つけると約5分で完全に接着できる。塗布量は糊料中の
固形分の含有率にもよるが、1m2 あたり100gない
し500gが普通である。壁紙を貼りつける基材として
は石膏ボード、モルタル仕上コンクリート、合板のよう
な建物の壁、天井、ドア、間仕切りのような建築内装以
外に、金属、プラスチック、織物、不織布、木材あるい
は塗装された表面などの表面材の船舶、車輌の内装材、
家具、建具、什器にも応用できる。
The application of wallpaper using the paste composition for adhering wallpaper of the present invention can be carried out in the same manner as ordinary starch paste. When the paste composition for adhering wallpaper of the present invention is applied to the back of a vinyl wallpaper, a textile wallpaper, or the like, and the wallpaper is attached to a wall and pressed lightly, complete adhesion can be achieved in about 5 minutes. The amount of application depends on the solid content in the paste, but is usually from 100 g to 500 g per m 2 . The base material on which the wallpaper is to be applied is gypsum board, mortar-finished concrete, plywood-like building walls, ceilings, doors, partitions, and other building interiors, as well as metals, plastics, woven fabrics, nonwoven fabrics, wood, or painted surfaces Surface materials such as ships, vehicle interior materials,
It can be applied to furniture, fittings and furniture.

【0020】壁紙への糊料の塗布は刷毛による手塗りの
ほか、ロールコーターなどを使用した機械塗りも行なえ
る。糊料を塗った壁紙はそのまま基材に貼付する方法以
外に、エンドレスの壁紙に糊付けした面を合わせて畳
み、糊料中の水分が蒸発しないようにポリエチレンフィ
ルムの袋等の包装材料に入れてシールし、輸送、保存後
現地で必要に応じて袋から取り出して適当にカットし、
貼りつける方法もある。
The paste can be applied to the wallpaper by hand coating with a brush or by mechanical coating with a roll coater or the like. In addition to pasting the paste on the base material as it is, glue the surface pasted on the endless wallpaper, fold it, and put it in a packaging material such as a polyethylene film bag so that the moisture in the paste does not evaporate. After sealing, transporting and storing, take it out of the bag if necessary and cut it appropriately.
There is also a method of pasting.

【0021】本発明は壁紙貼付用糊組成物として接着
力、耐水性、耐老化性に優れており、防腐性であり、カ
ビの発生が起こりにくい。特に石膏ボードのように比較
的表面強度の高くない材料に用いる時は、糊料が基材内
部にしみ込み、その表面層を固くするため、壁紙の貼り
替えのような時に壁紙を剥離しても石膏ボード表面を同
時に剥離して基材表面を傷つけることがないので、パテ
で表面を平滑にしなくてもそのまま新しい壁紙が貼れる
特徴がある。以下、実施例を示すが、これは発明の一部
であって、発明全体を表わすものではない。
The present invention has excellent adhesive strength, water resistance, and aging resistance as a paste composition for wallpaper application, is antiseptic, and hardly generates mold. Especially when used for materials with relatively low surface strength, such as gypsum board, the paste penetrates into the base material and hardens the surface layer. Also, since the gypsum board surface is not peeled off at the same time and the substrate surface is not damaged, there is a feature that a new wallpaper can be stuck without using a putty to smooth the surface. Hereinafter, Examples are shown, but these are only a part of the present invention and do not represent the entire invention.

【0022】[0022]

【実施例】【Example】

(実施例1)N−ビニルアミドを単量体の主成分とする
重合体(30℃における2%の水溶液粘度が3000c
p)30gを470gの水に溶解して6%の水溶液をつ
くり、これにポリ酢酸ビニルエマルジョン(ポリビニル
アルコールを保護コロイドに用いて製造したエマルジョ
ンで、濃度50%、30℃に於ける粘度が32,000
cp)60gを加えて撹拌して均一に混合した。これに
平均粒径0.2μmの酸化珪素粉末10gを加えて練り
合わせ、壁紙貼付用糊組成物を調製した。この糊料を、
塩化ビニル製壁紙の裏に200g/m2 の割合に均一に
塗布し直ちに石膏ボードに貼りつけた。室温に1時間放
置したのちの剥離強さは700g/25mmであった。
60日後壁紙を引きはがしたとき、糊料は石膏ボードの
裏紙を付着したままはがれ、石膏ボード表面に凹凸が生
ずることはなかった。さらにこの糊料を30℃で空気中
に一か月放置した。本発明の壁紙貼付用糊組成物にはホ
ルマリン(ホルムアルデヒド)を添加していないにもか
かわらず、糊料は表面に異常はなかったが、比較のため
に同時に放置した市販の壁紙用デンプン糊は、その表面
に黒カビが一面に発生した。この市販のデンプン糊から
は0.2%のホルムアルデヒドが検出された。
Example 1 A polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer (having a 2% aqueous solution viscosity of 3000 c at 30 ° C.)
p) 30 g was dissolved in 470 g of water to make a 6% aqueous solution, and a polyvinyl acetate emulsion (an emulsion produced using polyvinyl alcohol as a protective colloid, having a concentration of 50% and a viscosity at 30 ° C. of 32%) was prepared. 000
cp) 60 g was added and stirred to mix uniformly. To this, 10 g of silicon oxide powder having an average particle size of 0.2 μm was added and kneaded to prepare a paste composition for wallpaper application. This glue,
The coating was uniformly applied at a rate of 200 g / m 2 on the back of a vinyl chloride wallpaper and immediately attached to a gypsum board. The peel strength after leaving at room temperature for 1 hour was 700 g / 25 mm.
When the wallpaper was peeled off after 60 days, the paste was peeled off with the gypsum board backing attached, and no irregularities were formed on the gypsum board surface. The paste was left at 30 ° C. in the air for one month. Although the formalin (formaldehyde) was not added to the paste composition for wallpaper application of the present invention, there was no abnormality on the surface of the paste. Black mold was formed on the entire surface. 0.2% formaldehyde was detected in this commercial starch paste.

【0023】(実施例2)N−ビニルアミドを単量体の
主成分とする重合体(30℃における2%の水溶液粘度
が2500cpグレード)50gを450gの水に溶解
して10%水溶液をつくり、これに酢酸ビニルエチレン
共重合エマルジョン(乳化剤を用いて乳化重合したエマ
ルジョンで、濃度55%、30℃における粘度が350
0cp、酢酸ビニルとエチレンとの重合比は重量で8
6:14)60gを加え撹拌して均一に混合した。これ
にパルプ粉末8g(平均粒径0.5mm)を加え、練り
合わせて壁紙貼付用糊組成物とした。この糊料を平織の
繊維壁紙の裏に300g/m2の割合で均一に塗布し、
直ちに合板の天井に貼りつけた。室温で1時間後の剥離
強さは820g/25mmであった。なおこの壁紙貼付
用糊組成物にはホルマリンを添加していないにもかかわ
らず室温に1か月放置してもカビの発生はなかった。
Example 2 A 10% aqueous solution was prepared by dissolving 50 g of a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer (2% aqueous viscosity at 30 ° C. and 2500 cp grade) in 450 g of water. This was mixed with a vinyl acetate ethylene copolymer emulsion (an emulsion obtained by emulsion polymerization using an emulsifier and having a concentration of 55% and a viscosity at 30 ° C of 350%).
0 cp, the polymerization ratio between vinyl acetate and ethylene is 8 by weight.
6:14) 60 g was added and mixed with stirring. To this, 8 g of pulp powder (average particle size: 0.5 mm) was added and kneaded to obtain a paste composition for pasting wallpaper. This paste is uniformly applied at a rate of 300 g / m 2 to the back of a plain-woven fiber wallpaper,
Immediately attached to the plywood ceiling. The peel strength after one hour at room temperature was 820 g / 25 mm. Even though no formalin was added to the paste composition for pasting wallpaper, no mold was generated even when left at room temperature for one month.

【0024】(実施例3)N−ビニルアミドを単量体の
主成分とする重合体(30℃における2%の水溶液粘度
が6000cpグレード)25gを475gの水に溶解
して5%水溶液をつくり、これに重量比でアクリル酸ブ
チル:メタクリル酸メチル:メタクリル酸ヒドロキシエ
チル:メタクリル酸=48:40:10:2の組成を有
し、濃度55%であり、30℃における粘度が1600
cpのアクリル系エマルジョン60gを加え、撹拌して
均一に混合液をつくった。この糊料をエンドレスに巻い
た塩化ビニル壁紙の裏にロールコーターを用いて200
g/m2 の割合でコーティングし、折畳機を用いて糊料
面を重ねて1mの長さに折り畳み、ポリエチレンシート
で包み、端部をヒートシールして保存した。1週間後、
建築現場で開封し、モルタル仕上げコンクリートの表面
に貼りつけた。1時間後の剥離強さは590g/25m
mであった。
(Example 3) A 5% aqueous solution was prepared by dissolving 25 g of a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer (having a 2% aqueous solution viscosity of 6000 cp at 30 ° C.) in 475 g of water. It has a composition by weight of butyl acrylate: methyl methacrylate: hydroxyethyl methacrylate: methacrylic acid = 48: 40: 10: 2, a concentration of 55% and a viscosity at 30 ° C. of 1600.
60 g of cp acrylic emulsion was added and stirred to form a uniform mixture. Using a roll coater on the back of a vinyl chloride wallpaper in which this paste was rolled endlessly,
g / m 2 , coated with a gluing machine using a folding machine, and folded to a length of 1 m, wrapped in a polyethylene sheet, and heat-sealed at the end for storage. One week later,
It was opened at the construction site and stuck on the surface of mortar-finished concrete. Peel strength after 1 hour is 590g / 25m
m.

【0025】(実施例4)N−ビニルアミドを単量体の
主成分とする重合体/アクリル酸ソーダ=90/10
(重量比)共重合体(30℃における2%水溶液粘度が
7000cpで平均粒径が80μmのグレード)42g
を470gの水に溶解して6%水溶液を作り、これにス
チレン・アクリル共重合体エマルジョン[スチレン:ア
クリル酸ブチル:メタクリル酸イソブチル:メタクリル
酸グリシジル:メタクリル酸ヒドロキシプロピル:メタ
クリル酸=30:48:10:6:4:2の組成比(重
量)の濃度50%、30℃の粘度が2300cp]80
gを加え、攪拌して均一な混合液(水性分散液)とし
た。この混合液に炭酸カルシウム粉末40g、パルプ粉
末8gを加えよく練り合わせて壁紙貼付用糊組成物とし
た。これを塩化ビニル壁紙の裏に200g/m2 の割合
で塗布し、ただちに石膏ボードに貼りつけた。1時間後
の剥離強度は780g/2.5cmであった。
Example 4 Polymer containing N-vinylamide as a main component of monomer / sodium acrylate = 90/10
(Weight ratio) 42 g of a copolymer (grade having a viscosity of 7000 cp and a mean particle size of 80 μm in a 2% aqueous solution at 30 ° C.)
Was dissolved in 470 g of water to form a 6% aqueous solution, and a styrene / acrylic copolymer emulsion [styrene: butyl acrylate: isobutyl methacrylate: glycidyl methacrylate: hydroxypropyl methacrylate: methacrylic acid = 30: 48: A concentration of 50% at a composition ratio (weight) of 10: 6: 4: 2 and a viscosity at 30 ° C. of 2300 cp] 80
g was added and stirred to obtain a uniform mixture (aqueous dispersion). To this mixture, 40 g of calcium carbonate powder and 8 g of pulp powder were added and kneaded well to obtain a paste composition for pasting wallpaper. This was applied to the back of a vinyl chloride wallpaper at a rate of 200 g / m 2 and immediately stuck to a gypsum board. The peel strength after one hour was 780 g / 2.5 cm.

【0026】(実施例5)N−ビニルアセトアミドの重
合体架橋物[N−ビニルアセトアミド/N,N’−ジア
セチル−N,N’−ジビニル−1,4−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン=100/3(重量比);B型回転粘
度計を用いて20℃、20rpmで測定した1%水溶液
の粘度が200cp]720gを16,790gの水中
に分散して4.1%水分散液を作り、これにポリ酢酸ビ
ニルエマルジョン[昭和高分子(株)製 ポリゾール2
070L、濃度47%、B型回転粘度計を用いて30
℃、10rpmで測定した粘度が5,000cp]2,
270gを加えて攪拌し均一に混合した。これに平均粒
径0.2μmの酸化けい素粉末250gを加えて練り合
わせ、壁紙貼付用糊組成物を調製した。この糊料を、塩
化ビニル製壁紙の裏に160g/m2 の割合に均一に塗
布し、ただちに石膏ボードに貼りつけた。室温に1時間
放置した後の剥離強さは6900g/25mmであっ
た。この壁紙貼付用糊組成物を用いて貼付した壁紙は、
1年経過後もカビの発生は認められなかった。
Example 5 A crosslinked polymer of N-vinylacetamide [N-vinylacetamide / N, N'-diacetyl-N, N'-divinyl-1,4-bisaminomethylcyclohexane = 100/3 ( (Weight ratio); a 1% aqueous solution having a viscosity of 200 cp measured at 20 ° C. and 20 rpm using a B-type rotational viscometer was dispersed in 720 g of 16,790 g of water to form a 4.1% aqueous dispersion. Polyvinyl acetate emulsion [Polysol 2 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.]
070L, 47% concentration, 30 using a B-type rotational viscometer
At 5,000 cp] 2, measured at 10 rpm
270 g was added, stirred and uniformly mixed. 250 g of silicon oxide powder having an average particle size of 0.2 μm was added thereto and kneaded to prepare a paste composition for wallpaper application. This paste was uniformly applied to the back of the vinyl chloride wallpaper at a rate of 160 g / m 2 and immediately stuck to a gypsum board. The peel strength after standing at room temperature for 1 hour was 6900 g / 25 mm. The wallpaper affixed using this glue composition for affixing the wallpaper,
No mold was found even after one year.

【0027】(実施例6)N−ビニルアセトアミドを主
成分とする共重合体架橋物[N−ビニルアセトアミド/
アクリル酸/N,N’−ジアセチル−N,N’−ジビニ
ル−1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン=70/
30/3(重量比);B型回転粘度計を用いて20℃、
20rpmで測定した1%水溶液の水酸化ナトリウムで
中和後の粘度が200,000cp]100gを1,7
40gの水中に分散して5.4%水分散液を作り、これ
にポリ酢酸ビニルエマルジョン[昭和高分子(株)製
ポリゾール2070L、濃度47%、B型回転粘度計を
用いて30℃、10rpmで測定した粘度が5,000
cp]2,270gを加えて攪拌し、均一に混合した。
これに平均粒径0.2μmの酸化けい素粉末250gを
加えて練り合わせた後、重炭酸ソーダ18gを水100
gに溶解した液を混合して1時間攪拌し、壁紙貼付用糊
組成物を調製した。この糊料を塩化ビニル壁紙の裏に2
00g/m2 の割合に均一に塗布し、ただちに石膏ボー
ドに貼りつけた。室温に1時間放置した後の剥離強さは
740g/25mmであった。この壁紙貼付用糊組成物
を用いて貼付した壁紙は1年経過後もカビの発生は認め
られなかった。
Example 6 A cross-linked copolymer containing N-vinylacetamide as a main component [N-vinylacetamide /
Acrylic acid / N, N'-diacetyl-N, N'-divinyl-1,4-bisaminomethylcyclohexane = 70 /
30/3 (weight ratio): 20 ° C. using a B-type rotational viscometer,
The viscosity after neutralization with a 1% aqueous solution of sodium hydroxide measured at 20 rpm was 200,000 cp].
Dispersed in 40 g of water to make a 5.4% aqueous dispersion, and polyvinyl acetate emulsion [Showa Polymer Co., Ltd.
Polysol 2070L, concentration 47%, viscosity measured at 30 ° C. and 10 rpm using a B-type rotational viscometer was 5,000.
cp], 2,270 g, and the mixture was stirred and uniformly mixed.
250 g of silicon oxide powder having an average particle diameter of 0.2 μm was added thereto and kneaded, and then 18 g of sodium bicarbonate was added to 100 ml of water.
g) and mixed for 1 hour to prepare a paste composition for wallpaper application. Put this paste on the back of the vinyl chloride wallpaper.
It was applied uniformly at a rate of 00 g / m 2 and immediately stuck to a gypsum board. The peel strength after standing at room temperature for 1 hour was 740 g / 25 mm. No mold was observed on the wallpaper stuck using the paste composition for sticking wallpaper even after one year.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の壁紙貼付用糊組成物は、従来プ
ロフェッショナルの壁紙貼付に使用されていたデンプン
系糊料の問題点である、腐敗やカビの発生しやすい点、
あるいはそれを防止するために使用されていた毒性の強
いホルマリン(ホルムアルデヒド)などの防腐剤を添加
する必要がなく防腐性、防カビ性に優れ、また石膏ボー
ドのような比較的表面強度の高くない材料にであって
も、糊料が基材内部にしみ込んで固い表面層を形成し、
その結果基材表面を損傷することなく安全に壁紙の剥離
ができ、糊料組成物を調製した後であっても粘度の変化
が少なくポットライフが長く保存安定性に富み、塗布し
た後であってもポリエチレンフィルムなどで密閉包装す
る時は長期間の保存が可能であり、また耐水性もある優
れた壁紙貼付用糊組成物である。この壁紙貼付用糊組成
物は、従来の手貼り、機械貼りにそのまま適用可能であ
り、優れた作業性を有する壁紙貼付用糊組成物である。
EFFECT OF THE INVENTION The paste composition for wallpaper application of the present invention is a problem of starch-based pastes conventionally used for professional wallpaper application, in that rot and mold are easily generated,
Also, it is not necessary to add a preservative such as formalin (formaldehyde), which has been used to prevent it, and has excellent antiseptic and antifungal properties, and does not have relatively high surface strength such as gypsum board. Even in the material, the glue penetrates the inside of the base material to form a hard surface layer,
As a result, the wallpaper can be safely removed without damaging the base material surface, and even after the paste composition is prepared, the viscosity does not change much, the pot life is long, the storage stability is high, and the application is performed after application. Even when the container is hermetically packaged with a polyethylene film or the like, it can be stored for a long period of time and has excellent water resistance and is an excellent paste composition for wallpaper application. This paste composition for wallpaper application is a paste composition for wallpaper application that can be directly applied to conventional hand application and mechanical application and has excellent workability.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 N−ビニルアミドを単量体の主成分とす
る重合体と、ビニル樹脂エマルジョンとを固形分重量比
で5:95〜65:35の割合で配合したことを特徴と
する壁紙貼付用糊組成物。
1. A wallpaper paste characterized in that a polymer containing N-vinylamide as a main component of a monomer and a vinyl resin emulsion are blended at a solid content weight ratio of 5:95 to 65:35. Glue composition.
【請求項2】 N−ビニルアミドを単量体の主成分とす
る重合体が、N−ビニルアミド単独重合体またはN−ビ
ニルアミドと、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル
酸、メタクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸、その塩、ビニルエーテル、カルボン酸ビ
ニルエステルのうちの少なくとも1種から選ばれた単量
体との共重合体である請求項1記載の壁紙貼付用糊組成
物。
2. A polymer comprising N-vinylamide as a main component of a monomer comprising N-vinylamide homopolymer or N-vinylamide and acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate, acrylate Methacrylic acid ester, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, a salt thereof, a vinyl ether, a copolymer with a monomer selected from at least one of vinyl carboxylate The paste composition for wallpaper application according to claim 1, which is a union.
【請求項3】 N−ビニルアミドを単量体の主成分とす
る重合体が、N−ビニルアミド単独重合体架橋物または
N−ビニルアミドと、アクリル酸、アクリル酸塩、メタ
クリル酸、メタクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチ
ロールプロパンスルホン酸、その塩、ビニルエーテル、
カルボン酸ビニルエステルのうち少なくとも1種から選
ばれた単量体との共重合体架橋物である請求項1または
2記載の壁紙貼付用糊組成物。
3. A polymer comprising N-vinylamide as a main component of a monomer comprising a crosslinked product of N-vinylamide homopolymer or N-vinylamide, acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate, acryl Acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-acrylamide-2-methylolpropanesulfonic acid, a salt thereof, vinyl ether,
The paste composition for wallpaper application according to claim 1 or 2, which is a crosslinked product of a copolymer with at least one monomer selected from vinyl carboxylate.
【請求項4】 ビニル樹脂エマルジョンが、酢酸ビニル
単独重合体または酢酸ビニルと、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリルアミド、炭素数3〜1
0のアルキルカルボン酸ビニルエステル、エチレンのう
ちの少なくとも1種から選ばれた単量体との共重合体エ
マルジョンである請求項1ないし3のいずれかに記載の
壁紙貼付用糊組成物。
4. A vinyl resin emulsion comprising a vinyl acetate homopolymer or vinyl acetate and an acrylic ester,
Methacrylic acid ester, acrylamide, carbon number 3-1
The paste composition for wallpaper application according to any one of claims 1 to 3, which is a copolymer emulsion with a monomer selected from at least one of alkyl carboxylate vinyl ester and ethylene.
【請求項5】 ビニル樹脂エマルジョンが、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルの単独重合体もしくは
両者の共重合体エマルジョン、またはアクリル酸エステ
ル及び/またはメタクリル酸エステルと、スチレン、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリルの
少なくとも1種から選ばれた単量体との共重合体エマル
ジョンである請求項1ないし4のいずれかに記載の壁紙
貼付用糊組成物。
5. A method according to claim 1, wherein the vinyl resin emulsion comprises a homopolymer of acrylate ester or methacrylate ester or a copolymer emulsion of both, or an acrylate ester and / or methacrylate ester and styrene, acrylamide, methacrylamide or acrylonitrile. The paste composition according to any one of claims 1 to 4, which is a copolymer emulsion with a monomer selected from at least one kind.
【請求項6】 N−ビニルアミドを単量体の主成分とす
る重合体とビニル樹脂エマルジョンとの固形分重量の合
計量に対し、0.1〜30重量%の充填材を添加した請
求項1ないし5のいずれかに記載の壁紙貼付用糊組成
物。
6. The filler according to claim 1, wherein the filler is added in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the total weight of the solid content of the polymer containing N-vinylamide as a main component of the monomer and the vinyl resin emulsion. A paste composition for wallpaper application according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 N−ビニルアミドが、N−ビニルアセト
アミドである請求項1ないし6のいずれかに記載の壁紙
貼付用糊組成物。
7. The paste composition for application to a wallpaper according to claim 1, wherein the N-vinylamide is N-vinylacetamide.
JP34080997A 1996-11-27 1997-11-26 Paste composition for wallpapering Pending JPH10212466A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011231177A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Nitto Denko Corp Water-dispersed adhesive composition and method for producing the same
JP2011231179A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Nitto Denko Corp Adhesive sheet

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