JPH10212270A

JPH10212270A - Production of 2-(4,4'-bis(dialkylamino)-benzohydryl)-5-dialkylaminobenzoic acid

Info

Publication number: JPH10212270A
Application number: JP2972097A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Nishimatsu; 雅之西松; Takeshi Yamazaki; 剛山崎; Kunio Mizukawa; 邦夫水川; Naohiko Fukuoka; 直彦福岡
Original assignee: CHEMPROKASEI KAISHA Ltd
Current assignee: CHEMPROKASEI KAISHA Ltd
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 1998-08-11

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject compound useful as an intermediate compound of a compound for a pressure sensitive and thermally sensitive recording material pigment by condensing a 1-alkoxy-1,1'-bis-(4-dialkylaminophenol)-methane with m-diaminobenzoic acid or its derivative in a mineral acid solution. SOLUTION: This method for producing a 2-[4,4'-bis(dialkylamino)- benzohydryl]-5-dialkylaminobenzoic acid, is constituted by slowly dripping an aqueous solution obtained by adding 0.5-3.0 equivalent mineral acid such as hydrochloric acid and boric acid to an aquebous 1-alkoxy-1,1'-bis(4- dialkylaminophenol)-methane, into an aqueous solution or a slurry of m- diaminobenzoic acid or its derivative under an inert atmosphere, condensing by maintaining the system at a room temperature to 100 deg.C, and then isolating the objective compound as a leuco compound expressed by the formula (R<1> to R<4> are each a 1-8C alkyl; R<5> , R<6> are each H or a 1-8C alkyl) by a raising the pH of the system to 3-6 by using an alkali metal hydroxide, a carbonic acid salt, etc., in the system.

Description

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧あるいは感熱
記録材料色素として広く用いられている下記式[0001] The present invention relates to a compound represented by the following formula, which is widely used as a pressure-sensitive or heat-sensitive recording material dye:

【化４】で示される３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリドの中間体などとして
重要な下記一般式（３）Embedded image The following general formula (3) important as an intermediate of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide represented by

【化５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は前記と同
一である）で示される２−〔４，４′−ビス−（ジアル
キルアミノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキルアミ
ノ安息香酸の新規な製法に関する。Embedded image (Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as described above) 2- [4,4′-bis- (dialkylamino) -benzohydryl] -5 A novel process for the preparation of dialkylaminobenzoic acids.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来前記２−〔４，４′−ビス−（ジアル
キルアミノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキルアミ
ノ安息香酸に属するもっとも代表的化合物である２−
〔４，４′−ビス−（ジメチルアミノ）−ベンゾヒドリ
ル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸の製法としては、下
記に示すような種々の方法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, 2- [4,4'-bis- (dialkylamino) -benzohydryl] -5-dialkylaminobenzoic acid is the most typical compound belonging to 2-
As a method for producing [4,4'-bis- (dimethylamino) -benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid, various methods described below are known.

【０００３】米国特許第３，８４２，１０３号明細書、
同第４，０７６，７２８号明細書および特開平３−３３
１５０号公報などによれば、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−
４，４′−ジアミノベンズヒドロールとｍ−ジメチルア
ミノ安息香酸を硫酸などの鉱酸水溶液中で反応させる方
法が開示されている。[0003] US Patent No. 3,842,103,
No. 4,076,728 and JP-A-3-33
No. 150, etc., N, N'-tetramethyl-
A method of reacting 4,4'-diaminobenzhydrol and m-dimethylaminobenzoic acid in an aqueous solution of a mineral acid such as sulfuric acid is disclosed.

【０００４】米国特許第４，４５５，４３５号明細書に
よれば、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノ
ベンズヒドロール（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓＨｙｄｒｏ
ｌ）に尿素を縮合反応させて、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル
−４，４′−ジアミノベンズヒドロールの尿素誘導体と
し、ついで、これにｍ−ジメチルアミノ安息香酸を硫酸
水溶液中で反応させる方法（実施例１と２）が開示され
ている。According to US Pat. No. 4,455,435, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzhydrol (Michler's Hydro).
1) A urea derivative is condensed with urea to give a urea derivative of N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzhydrol, which is then reacted with m-dimethylaminobenzoic acid in an aqueous sulfuric acid solution. (Examples 1 and 2) are disclosed.

【０００５】前述のＮ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′
−ジアミノベンズヒドロールを使用する方法は、Ｎ，
Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンズヒドロ
ールを加熱すると２分子脱水され、エーテル誘導体を生
じるなど安定性に欠けるため、必然的に副生成物を多く
含んだ状態でｍ−ジメチルアミノ安息香酸と反応させる
ことになり、生成するロイコ体の純度を低下させ、品質
の劣ったロイコ体しか供給できないという問題点があ
る。The aforementioned N, N'-tetramethyl-4,4 '
The method of using diaminobenzhydrol is described in N,
When N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzhydrol is heated, two molecules are dehydrated and lack stability, such as formation of an ether derivative. Therefore, m-dimethylamino contains a large amount of by-products. There is a problem that the reaction with benzoic acid lowers the purity of the produced leuco body, and only the inferior leuco body can be supplied.

【０００６】また、特公昭５６−４２６３３号公報によ
れば、下記式According to Japanese Patent Publication No. Sho 56-42633, the following formula is used.

【化６】で示される４，４′−ビス（ジメチルアミノ）−ベンズ
ヒドリルアミン（ロイコオーラミン）とｍ−ジメチルア
ミノ安息香酸とを鉱酸中で反応させる方法を開示してい
る。Embedded image Discloses a method of reacting 4,4'-bis (dimethylamino) -benzhydrylamine (leuco auramine) with m-dimethylaminobenzoic acid in a mineral acid.

【０００７】前記の４，４′−ビス−（ジメチルアミ
ノ）−ベンズヒドリルアミンとｍ−ジメチルアミノ安息
香酸とを反応させる方法は、４，４′−ビス−（ジメチ
ルアミノ）−ベンズヒドリルアミンを製造するプロセス
を必要とするうえ、副生するアンモニア等の窒素含有化
合物の廃水処理という問題をかかえることになる。The above-mentioned method of reacting 4,4'-bis- (dimethylamino) -benzhydrylamine with m-dimethylaminobenzoic acid comprises reacting 4,4'-bis- (dimethylamino) -benzhydrylamine with In addition to the need for a manufacturing process, there is a problem of wastewater treatment of nitrogen-containing compounds such as ammonia that is produced as a by-product.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
性に欠けるＮ，Ｎ′−テトラアルキル−４，４′−ジア
ミノベンズヒドロールを使用しないで、高品質、高収率
でロイコ体として知られる２−〔４，４′−ビス（ジア
ルキルアミノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキルア
ミノ安息香酸を製造する方法を提供する点にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a leuco compound of high quality and high yield without using N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzhydrol which lacks stability. It is an object of the present invention to provide a method for producing 2- [4,4'-bis (dialkylamino) -benzohydryl] -5-dialkylaminobenzoic acid.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）Means for Solving the Problems The present invention provides the following general formula (1)

【化７】（式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、炭素数１〜８
個のアルキル基よりなる群から独立して選ばれた基であ
る）で示される１−アルコキシ−１，１−ビス（４−ジ
アルキルアミノフェニル）−メタンと下記一般式（２）Embedded image (Wherein, R, R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 each} have 1 to 8 carbon atoms)
1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl) -methane represented by the following general formula (2):

【化８】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素および炭素数１〜８個の
アルキル基よりなる群から独立して選ばれた基である）
で示されるｍ−ジアミノ安息香酸またはその誘導体と
を、鉱酸溶液中で縮合させることを特徴とする下記一般
式（３）Embedded image (Wherein, R ⁵ and R ⁶ are groups independently selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
Wherein m-diaminobenzoic acid or a derivative thereof represented by the following formula is condensed in a mineral acid solution:

【化９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は前記と同
一である）で示される２−〔４，４′−ビス（ジアルキ
ルアミノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキルアミノ
安息香酸の製造方法に関する。なお、前記Ｒ、Ｒ¹〜Ｒ⁶
の各アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。Embedded image (Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as described above) 2- [4,4′-bis (dialkylamino) -benzohydryl] -5- The present invention relates to a method for producing dialkylaminobenzoic acid. The above R, R ^{1 to} R ⁶
May be linear or branched.

【００１０】前記一般式（１）で示される１−アルコキ
シ−１，１−ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）−
メタンの例としては、（１）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−メタン（２）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−メタン（３）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−プロ
ピルアミノフェニル）−メタン（４）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフェニル）−メタン（５）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−アミ
ロキシアミノフェニル）−メタン（６）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ヘキ
シロキシアミノフェニル）−メタン（７）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ヘプ
チロキシアミノフェニル）−メタン（８）１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−オク
トキシアミノフェニル）−メタン（９）１−メトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（１０）１−メトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（１１）１−メトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メタン（１２）１−メトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタン（１３）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）−メタン（１４）１−エトキシ−１，１
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−メタン（１５）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノフェニル）−メタン（１６）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフェニル）−メタン（１７）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ア
ミロキシアミノフェニル）−メタン（１８）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ヘ
キシロキシアミノフェニル）−メタン（１９）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−ヘ
プチロキシアミノフェニル）−メタン（２０）１−エトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ−オ
クトキシアミノフェニル）−メタン（２１）１−エトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（２２）１−エトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（２３）１−エトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メタン（２４）１−エトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタン（２５）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−メタン（２６）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジエ
チルアミノフェニル）−メタン（２７）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（２８）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（２９）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（３０）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（３１）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（３２）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−ジ−
ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（３３）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（３４）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（３５）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メタ
ン（３６）１−ｎ−プロポキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタン（３７）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−メタン（３８）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジエチルアミノフェニル）−メタン（３９）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（４０）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（４１）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（４２）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（４３）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（４４）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（４５）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタ
ン（４６）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（４７）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−
メタン（４８）１−ｉｓｏ−プロポキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メ
タン（４９）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−メタン（５０）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−メタン（５１）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−プロピルアミノフェニル）−メタン（５２）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−ブチルアミノフェニル）−メタン（５３）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−アミロキシアミノフェニル）−メタン（５４）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（５５）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（５６）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−ジ−ｎ
−オクトキシアミノフェニル）−メタン（５７）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（５８）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブ
チル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（５９）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブ
チル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メタン（６０）１−ｎ−ブトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタン（６１）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−メタン（６２）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−メタン（６３）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（６４）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（６５）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（６６）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（６７）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（６８）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（６９）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（７０）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（７１）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メ
タン（７２）１−ｎ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタ
ン（７３）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−メタン（７４）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジエチルアミノフェニル）−メタン（７５）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（７６）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（７７）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（７８）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（７９）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（８０）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−ジ−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（８１）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メ
タン（８２）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタ
ン（８３）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）
−メタン（８４）１−ｉｓｏ−ペンチロキシ−１，１−ビス（４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−
メタン（８５）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−メタン（８６）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−メタン（８７）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（８８）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（８９）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（９０）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（９１）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（９２）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（９３）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（９４）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（９５）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メ
タン（９６）１−ｎ−ヘキシロキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタ
ン（９７）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−メタン（９８）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−メタン（９９）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（１００）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（１０１）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（１０２）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（１０３）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（１０４）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
ジ−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（１０５）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタ
ン（１０６）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（１０７）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−
メタン（１０８）１−ｎ−ヘプチロキシ−１，１−ビス（４−
Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メ
タン（１０９）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−メタン（１１０）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−メタン（１１１）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−プロピルアミノフェニル）−メタン（１１２）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）−メタン（１１３）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−アミロキシアミノフェニル）−メタン（１１４）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘキシロキシアミノフェニル）−メタン（１１５）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−ヘプチロキシアミノフェニル）−メタン（１１６）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−ジ
−ｎ−オクトキシアミノフェニル）−メタン（１１７）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノフェニル）−メタン（１１８）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノフェニル）−メタン（１１９）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−イソペンチロキシアミノフェニル）−メ
タン（１２０）１−ｎ−オクトキシ−１，１−ビス（４−Ｎ
−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノフェニル）−メタ
ンなどを挙げることができる。The 1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl)-represented by the general formula (1)
Examples of methane include: (1) 1-methoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (2) 1-methoxy-1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -methane (3) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl) -methane (4) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -methane (5) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (6) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane ( 7) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (8) 1-methoxy-1,1-bis (4-di-n-octoxyaminophenyl) -Methane (9) 1-methoxy-1 1,1-bis (4-N-ethyl -
N-isopropylaminophenyl) -methane (10) 1-methoxy-1,1-bis (4-N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (11) 1-methoxy-1,1-bis (4- N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (12) 1-methoxy-1,1-bis (4-N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (13) 1-ethoxy-1, 1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (14) 1-ethoxy-1,1
-Bis (4-diethylaminophenyl) -methane (15) 1-ethoxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl) -methane (16) 1-ethoxy-1,1-bis (4- Di-n-butylaminophenyl) -methane (17) 1-ethoxy-1,1-bis (4-di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (18) 1-ethoxy-1,1-bis (4 -Di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (19) 1-ethoxy-1,1-bis (4-di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (20) 1-ethoxy-1,1- Bis (4-di-n-octoxyaminophenyl) -methane (21) 1-ethoxy-1,1-bis (4-N-ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (22) 1-ethoxy-1 , 1-bis 4-N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (23) 1-ethoxy-1,1-bis (4-N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (24) 1-ethoxy- 1,1-bis (4-N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (25) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (26) 1-n- Propoxy-1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -methane (27) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-propylaminophenyl) -methane (28) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-butylaminophenyl) -methane (29) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-amyloxyaminophenyl) -methane (30) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-hexyloxyaminophenyl) -methane (31) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-heptyloxyaminophenyl) -methane (32) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-di-
n-octoxyaminophenyl) -methane (33) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-N-
Ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (34) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-N-
Butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (35) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-N-
Butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (36) 1-n-propoxy-1,1-bis (4-N-
Butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (37) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Dimethylaminophenyl) -methane (38) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Diethylaminophenyl) -methane (39) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-propylaminophenyl) -methane (40) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-butylaminophenyl) -methane (41) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (42) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (43) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (44) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
Di-n-octoxyaminophenyl) -methane (45) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
N-ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (46) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (47) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl)-
Methane (48) 1-iso-propoxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (49) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (50) 1-n-butoxy-1,1-bis ( 4-Diethylaminophenyl) -methane (51) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Propylaminophenyl) -methane (52) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Butylaminophenyl) -methane (53) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Amyloxyaminophenyl) -methane (54) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Hexyloxyaminophenyl) -methane (55) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Heptyloxyaminophenyl) -methane (56) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-di-n
-Octoxyaminophenyl) -methane (57) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-N-ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (58) 1-n-butoxy-1,1- Bis (4-N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (59) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (60) 1-n-butoxy-1,1-bis (4-N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (61) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane ( 62) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -methane (63) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl ) -Methane (64) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -methane (65) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-di-n -Amyloxyaminophenyl) -methane (66) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (67) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-Di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (68) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-di-n-octoxyaminophenyl) -methane (69) 1-n- Pentyloxy-1,1-bis (4-N
-Ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (70) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (71) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (72) 1-n-pentyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (73) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Dimethylaminophenyl) -methane (74) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Diethylaminophenyl) -methane (75) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-propylaminophenyl) -methane (76) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-butylaminophenyl) -methane (77) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (78) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (79) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (80) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-Di-n-octoxyaminophenyl) -methane (81) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-N-ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (82) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (83) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl)
-Methane (84) 1-iso-pentyloxy-1,1-bis (4
-N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl)-
Methane (85) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (86) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -methane (87) 1 -N-hexyloxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl) -methane (88) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-di-n-butylaminophenyl) -methane (89) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (90) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-di-n-hexyl) Siloxyaminophenyl) -methane (91) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (92) 1-n-hexyloxy-1,1-bis ( 4 Di -n- octoxyphenyl aminophenyl) - methane (93) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-N
-Ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (94) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (95) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (96) 1-n-hexyloxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (97) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (98) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4 -Diethylaminophenyl) -methane (99) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl) -methane (100) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
Di-n-butylaminophenyl) -methane (101) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
Di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (102) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
Di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (103) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
Di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (104) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
Di-n-octoxyaminophenyl) -methane (105) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
N-ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (106) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (107) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-isopentyloxyaminophenyl)-
Methane (108) 1-n-heptyloxy-1,1-bis (4-
N-butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane (109) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane (110) 1-n-octoxy-1,1-bis ( 4-Diethylaminophenyl) -methane (111) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-di-n-propylaminophenyl) -methane (112) 1-n-octoxy-1,1-bis (4 -Di-n-butylaminophenyl) -methane (113) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-di-n-amyloxyaminophenyl) -methane (114) 1-n-octoxy-1, 1-bis (4-di-n-hexyloxyaminophenyl) -methane (115) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-di-n-heptyloxyaminophenyl) -methane (116) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-di-n-octoxyaminophenyl) -methane (117) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-N
-Ethyl-N-isopropylaminophenyl) -methane (118) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isobutylaminophenyl) -methane (119) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-isopentyloxyaminophenyl) -methane (120) 1-n-octoxy-1,1-bis (4-N
-Butyl-N-ethylhexylaminophenyl) -methane and the like.

【００１１】前記一般式（２）で示されるｍ−ジアミノ
安息香酸の誘導体としては、（１）ジ−メチルアミノ安息香酸（２）ジ−エチルアミノ安息香酸（３）ジ−ｎ−プロピルアミノ安息香酸（４）ジ−ｉｓｏ−プロピルアミノ安息香酸（５）ジ−ｎ−ブチルアミノ安息香酸（６）ジ−ｉｓｏ−ブチルアミノ安息香酸（７）ジ−ｎ−アミルアミノ安息香酸（８）ジ−ｉｓｏ−アミルアミノ安息香酸（９）ジ−ｎ−ヘキシルアミノ安息香酸（１０）ジ−ｎ−ヘプチルアミノ安息香酸（１１）ジ−ｎ−オクチルアミノ安息香酸（１２）Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ安息香酸（１３）Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ安息香酸（１４）Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ安息香酸（１５）Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルヘキシルアミノ安息香
酸などを例示することができる。The derivatives of m-diaminobenzoic acid represented by the general formula (2) include (1) di-methylaminobenzoic acid (2) di-ethylaminobenzoic acid (3) di-n-propylaminobenzoic acid Acids (4) di-iso-propylaminobenzoic acid (5) di-n-butylaminobenzoic acid (6) di-iso-butylaminobenzoic acid (7) di-n-amylaminobenzoic acid (8) di-iso -Amylaminobenzoic acid (9) di-n-hexylaminobenzoic acid (10) di-n-heptylaminobenzoic acid (11) di-n-octylaminobenzoic acid (12) N-methyl-N-butylaminobenzoic acid (13) N-methyl-N-isobutylaminobenzoic acid (14) N-ethyl-N-amylaminobenzoic acid (15) N-butyl-N-ethylhexylaminobenzoic acid And the like.

【００１２】前記鉱酸としては、塩酸、硝酸、硫酸など
を用いることができ、その使用量は、１−アルコキシ−
１，１−ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）−メタ
ンに対して、０．５〜３．０当量、好ましくは２．３〜
２．７当量である。As the mineral acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and the like can be used.
0.5 to 3.0 equivalents, preferably 2.3 to 3.0 equivalents to 1,1-bis (4-dialkylaminophenyl) -methane.
2.7 equivalents.

【００１３】前記縮合反応は、通常室温ないし１００℃
の範囲で実施できるが、とくに６０〜８０℃が好まし
い。The condensation reaction is usually carried out at room temperature to 100 ° C.
, But it is particularly preferably 60-80 ° C.

【００１４】前記一般式（１）で示される１−アルコキ
シ−１，１−ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）−
メタンと前記一般式（２）で示されるｍ−ジアミノ安息
香酸またはその誘導体を反応するに当っては、１−アル
コキシ−１，１−ビス（４−ジアルキルフェニル）−メ
タンを鉱酸水溶液に溶解して得られた溶液を、不活性雰
囲気下でｍ−ジアミノ安息香酸またはその誘導体の水溶
液またはスラリー中にゆっくり滴下する方法で実施する
ことが好ましい。The 1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl)-represented by the general formula (1)
In reacting methane with m-diaminobenzoic acid or a derivative thereof represented by the general formula (2), 1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylphenyl) -methane is dissolved in an aqueous solution of a mineral acid. It is preferable to carry out the method by slowly dropping the resulting solution into an aqueous solution or slurry of m-diaminobenzoic acid or a derivative thereof under an inert atmosphere.

【００１５】前記一般式（１）で示される１−アルコキ
シ−１，１−ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）−
メタンと前記一般式（２）で示されるｍ−ジアミノ安息
香酸またはその誘導体との縮合生成物は、反応系にアル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩あるいは酢酸塩などを用い
て、系のｐＨを３〜６に高めることにより、ロイコ体で
ある一般式（３）で示される２−〔４，４′−ビス（ジ
アルキルアミノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキル
アミノ安息香酸を析出、単離することができる。The 1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl)-represented by the general formula (1)
The condensation product of methane and m-diaminobenzoic acid or a derivative thereof represented by the above general formula (2) is prepared by adjusting the pH of the system by using an alkali metal hydroxide, carbonate or acetate in the reaction system. Precipitating and isolating 2- [4,4'-bis (dialkylamino) -benzohydryl] -5-dialkylaminobenzoic acid represented by the general formula (3), which is a leuco form, by increasing to 3-6. Can be.

【００１６】２−〔４，４′−ビス（ジアルキルアミ
ノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジアルキルアミノ安息香
酸は、特開昭５２−７８８６７号公報、同５４−１０７
９２８号公報、特公昭５９−１９５４８号公報、特開平
２−４７１６０号公報、米国特許第３，９８７，０６２
号明細書などに記載されているような種々の方法によ
り、相当するフタリドに変換することができる。2- [4,4'-bis (dialkylamino) -benzohydryl] -5-dialkylaminobenzoic acid is disclosed in JP-A-52-78867 and JP-A-54-107.
No. 928, JP-B-59-19548, JP-A-2-47160, U.S. Pat. No. 3,987,062.
It can be converted to the corresponding phthalide by various methods as described in the specification.

【００１７】[0017]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれにより何ら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited thereby.

【００１８】実施例１水６０ミリリットルに濃塩酸３０．９ｇを加えて得られ
た鉱酸水溶液を、氷冷下において１−メトキシ−１，１
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−メタン３３．
７ｇを加えて溶解させ、Ａ液とする。一方、水６０ミリ
リットルにｍ−ジメチルアミノ安息香酸２０ｇを分散さ
せてスラリーをつくり、これをＢ液とする。窒素雰囲気
下、Ｂ液を７０℃に昇温し、この温度に保ちながら前記
Ａ液を５時間かけて滴下し、さらに７０℃で４時間反応
をつづけた。その後反応液を室温まで冷却し、苛性ソー
ダ水溶液でｐＨ４．５〜５．０に調整し、析出した結晶
を濾過、水洗し、２−〔４，４′−ビス（ジメチルアミ
ノ）−ベンゾヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸
４５．５ｇを得た。Example 1 An aqueous solution of a mineral acid obtained by adding 30.9 g of concentrated hydrochloric acid to 60 ml of water was mixed with 1-methoxy-1,1 under ice cooling.
-Bis (4-dimethylaminophenyl) -methane 33.
Add 7 g and dissolve to obtain solution A. On the other hand, 20 g of m-dimethylaminobenzoic acid was dispersed in 60 ml of water to form a slurry, which was designated as solution B. In a nitrogen atmosphere, the temperature of the solution B was raised to 70 ° C., the solution A was added dropwise over 5 hours while maintaining the temperature, and the reaction was continued at 70 ° C. for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, adjusted to pH 4.5 to 5.0 with an aqueous solution of sodium hydroxide, and the precipitated crystals were filtered, washed with water, and 2- [4,4'-bis (dimethylamino) -benzohydryl] -5. 45.5 g of dimethylaminobenzoic acid were obtained.

【００１９】実施例２実施例１において用いた濃塩酸に代えて、７５％硫酸１
９．４ｇを使用した以外は、実施例１の方法を繰り返
し、２−〔４，４′−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾ
ヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸４４．５ｇを
得た。Example 2 Instead of concentrated hydrochloric acid used in Example 1, 75% sulfuric acid 1
The procedure of Example 1 was repeated except that 9.4 g was used, to obtain 44.5 g of 2- [4,4'-bis (dimethylamino) -benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid.

【００２０】実施例３実施例１において用いた濃塩酸に代えて、６２％硝酸３
０．１ｇを使用した以外は、実施例１の方法を繰り返
し、２−〔４，４′−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾ
ヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸４５．０ｇを
得た。Example 3 In place of the concentrated hydrochloric acid used in Example 1, 62% nitric acid 3
The procedure of Example 1 was repeated, except that 0.1 g was used, to obtain 45.0 g of 2- [4,4'-bis (dimethylamino) -benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid.

【００２１】[0021]

【effect】

（１）従来の出発原料の１つであるＮ，Ｎ′−テトラメ
チル−４，４′−ジアミノベンズヒドロールは、溶媒ま
たは蒸留により加熱精製しようとすると加熱された結果
２分子が脱水されてエーテル誘導体が副生するため、精
製が困難であり、そのため、これを出発原料とした反応
では副生成物が多くなり、製品の純度が低くなってしま
う。一方、本発明の出発原料である一般式（１）で示さ
れる１−アルコキシ−１，１−ビス（４−ジアルキルア
ミノフェニル）−メタンは、熱安定性に優れているた
め、出発原料の純度が極めて高い状態で反応に供するこ
とができる。そのため本発明においては、生成物の純度
が高く、容易に高品質の製品とすることができる。ちな
みに、従来法の原料であるＮ，Ｎ′−テトラメチル−
４，４′−ジアミノベンズヒドロールと本発明の原料の
１つである１−メトキシ−１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−メタンとの熱安定性を、トルエン中
１１０℃で１６時間保った後、成分分析をすることによ
り調べた。その結果、従来法の原料であるＮ，Ｎ′−テ
トラメチル−４，４′−ジアミノベンズヒドロールは純
度９８．６％であったものが、６６．７％まで低下して
いたのに対し、本発明の原料の１つである１−メトキシ
−１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−メタ
ンは純度９７．２％のものが８４．９％まで低下したの
に留まっており、その熱安定性の差は大きい。（２）従来の出発物質の他の１つである４，４′−ビス
（ジメチルアミノ）−ベンズヒドリルアミンを用いた場
合には、脱アミノ反応により反応系にアンモニア等の窒
素化合物が含まれているため、廃水処理にコストがかか
るのに対し、本発明の反応は脱アルコール反応であるた
め、廃水処理のコストが極めて低い。(1) N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzhydrol, which is one of the conventional starting materials, is heated and purified by a solvent or distillation. As a result, two molecules are dehydrated as a result of heating. Purification is difficult because an ether derivative is produced as a by-product. Therefore, in a reaction using this as a starting material, the amount of by-products increases and the purity of the product decreases. On the other hand, 1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl) -methane represented by the general formula (1), which is a starting material of the present invention, has excellent thermal stability, and therefore, the purity of the starting material is high. Can be subjected to the reaction in a very high state. Therefore, in the present invention, the purity of the product is high, and a high-quality product can be easily obtained. By the way, N, N'-tetramethyl-
The thermal stability of 4,4'-diaminobenzhydrol and 1-methoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane, one of the raw materials of the present invention, was measured in toluene at 110 DEG C. for 16 hours. After keeping the time, the composition was analyzed by component analysis. As a result, the purity of N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzhydrol, which was the raw material of the conventional method, was 98.6%, but was reduced to 66.7%. 1-methoxy-1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) -methane, which is one of the raw materials of the present invention, has a purity of 97.2% but has decreased to 84.9%. The difference in thermal stability is large. (2) When 4,4'-bis (dimethylamino) -benzhydrylamine, which is another conventional starting material, is used, a nitrogen compound such as ammonia is contained in the reaction system by a deamination reaction. Therefore, the cost of wastewater treatment is high, whereas the reaction of the present invention is a dealcoholization reaction, and the cost of wastewater treatment is extremely low.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者水川邦夫兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３号ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者福岡直彦兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３号ケミプロ化成株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (72) Kunio Mizukawa 1-3-3 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe, Hyogo Prefecture Inside Chemipro Kasei Co., Ltd. No. 3 in Chemi-Pro Kasei Co., Ltd.

Claims

[Claims]

[Claim 1] The following general formula (1) (Wherein, R, R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 each} have 1 to 8 carbon atoms)
1-alkoxy-1,1-bis (4-dialkylaminophenyl) -methane represented by the following general formula (2): (Wherein, R ⁵ and R ⁶ are groups independently selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)
Wherein m-diaminobenzoic acid or a derivative thereof represented by the following formula is condensed in a mineral acid solution: (Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same as described above) 2- [4,4′-bis (dialkylamino) -benzohydryl] -5- A method for producing dialkylaminobenzoic acid.