JPH10204270A - Polyester composition for molding product having transparency and flame resistance - Google Patents
Polyester composition for molding product having transparency and flame resistanceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性を有する成
形材料用ポリエステル樹脂に、ハロゲン原子を有さない
特定構造の有機リン化合物を配合することにより、該ポ
リエステル樹脂の透明性を阻害することなく難燃性を付
与した透明性及び難燃性を有する成形材料用ポリエステ
ル組成物に関する。[0001] The present invention relates to a method of inhibiting the transparency of a polyester resin for a molding material having transparency by adding an organic phosphorus compound having a specific structure having no halogen atom to the polyester resin. The present invention relates to a polyester composition for a molding material having transparency and flame retardancy imparted without flame retardancy.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ステル樹脂は、二塩基酸とグリコールの重縮合により合
成され、現在多種多様なポリエステル樹脂が開発、製造
されている。例えば、テレフタル酸とエチレングリコー
ルからポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と
１，４−ブタンジオールからポリブチレンテレフタレー
ト等の熱可塑性ポリエステル樹脂が製造されている。こ
れらのポリエステル樹脂は結晶性樹脂と呼ばれる。2. Description of the Related Art Polyester resins are synthesized by polycondensation of a dibasic acid and glycol, and a wide variety of polyester resins are currently being developed and manufactured. For example, thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate from terephthalic acid and ethylene glycol, and polybutylene terephthalate from terephthalic acid and 1,4-butanediol have been produced. These polyester resins are called crystalline resins.
【０００３】一方、前記ポリエステル樹脂の製造の際
に、その他の二塩基酸成分として、例えばイソフタル
酸、又はその他のグリコール成分として、例えば１，４
−シクロヘキサンジメタノールを用いることにより、変
性された透明性の高い非晶性のポリエステル樹脂が製造
されている。また、前記結晶性のポリエステル樹脂と非
晶性樹脂とをブレンド（アロイ化）することにより、同
様に透明性の高い樹脂が製造されている。これらの透明
性の高い樹脂は、その特性を生かしてディスプレイ、照
明器具カバー、ゲーム機カバー、自動販売機のパネル、
玩具等に成形加工され使用されている。近年、製造物責
任法の施行に伴い、上記用途においても火災に対する安
全性を確保するため、樹脂の難燃化が強く要望されてい
る。On the other hand, during the production of the polyester resin, other dibasic acid components such as isophthalic acid or other glycol components such as 1,4
By using cyclohexanedimethanol, a modified highly transparent amorphous polyester resin is produced. Similarly, by blending (alloying) the crystalline polyester resin and the amorphous resin, a resin having a high transparency is similarly produced. These highly transparent resins take advantage of their properties to make displays, lighting fixture covers, game console covers, vending machine panels,
It is molded into toys and used. In recent years, with the enforcement of the Product Liability Law, there is a strong demand for flame retardancy of resins in order to ensure fire safety even in the above applications.
【０００４】樹脂の難燃化方法としては、難燃性の元素
を含有する、いわゆる難燃剤を配合する方法が一般的で
ある。難燃剤としては、有機ハロゲン化合物、ハロゲン
含有有機リン化合物、有機リン化合物、赤リンに代表さ
れる無機リン化合物、水酸化マグネシウムに代表される
無機化合物等が挙げられる。[0004] As a method of making a resin flame-retardant, a method of blending a so-called flame retardant containing a flame-retardant element is generally used. Examples of the flame retardant include organic halogen compounds, halogen-containing organic phosphorus compounds, organic phosphorus compounds, inorganic phosphorus compounds represented by red phosphorus, and inorganic compounds represented by magnesium hydroxide.
【０００５】有機ハロゲン化合物、ハロゲン含有有機リ
ン化合物等のハロゲン系難燃剤は、難燃効果は高いもの
の、成形・加工時にハロゲンが遊離し、腐食性のハロゲ
ン化水素ガスを発生して、成形・加工機器を腐食させ、
また作業環境を悪化させるという問題がある。また、前
記難燃剤は、火災などの燃焼に際しても、人体に有害な
ハロゲン化水素等の有毒ガスを発生するという問題もあ
る。近年、ハロゲン系難燃剤の持つ欠点を克服するため
に、ハロゲンを含まない難燃剤を用いることが強く要望
されている。[0005] Halogen-based flame retardants such as organic halogen compounds and halogen-containing organophosphorus compounds have a high flame-retardant effect, but release halogen during molding and processing to generate corrosive hydrogen halide gas. Corrosion of processing equipment,
There is also a problem that the working environment is deteriorated. Further, the flame retardant also has a problem that toxic gas such as hydrogen halide which is harmful to the human body is generated even when burning such as fire. In recent years, in order to overcome the drawbacks of halogen-based flame retardants, there is a strong demand for the use of halogen-free flame retardants.
【０００６】一方、前記無機リン化合物、無機化合物等
の無機系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤のような毒性はな
いものの、樹脂との相溶性に乏しく、また樹脂の透明性
を著しく損なうという欠点がある。また、有機リン化合
物の難燃剤は、主に繊維やフィルム用途の熱可塑性ポリ
エステル樹脂の難燃化に使用され、成形材料用に使用さ
れているものはあまり透明性を要しない強化タイプのポ
リエステル樹脂に限られている。更に、樹脂の透明性に
与える難燃剤の影響にまで言及した先行技術は見出せな
い。On the other hand, inorganic flame retardants such as the above-mentioned inorganic phosphorus compounds and inorganic compounds do not have toxicity like halogen-based flame retardants, but have poor compatibility with resins and significantly impair the transparency of resins. There is. In addition, flame retardants of organophosphorus compounds are mainly used for flame retardation of thermoplastic polyester resins for fibers and films, and those used for molding materials are reinforced polyester resins that do not require much transparency. Is limited to Furthermore, there is no prior art that mentions the effect of a flame retardant on the transparency of a resin.
【０００７】発明者らは有機リン化合物に着目し、ポリ
エステル樹脂に各種有機リン化合物を配合し、その透明
性及び難燃性を検討した。しかしながら、ポリエステル
樹脂に難燃性を付与できるものの、殆どの場合、透明性
が低下した。例えば、特公昭５１−１９８５８号に記載
の縮合リン酸エステルでは、熱安定性が悪く、ポリエス
テル樹脂に配合して成形・加工した場合、樹脂を変色さ
せ、商品価値を低下させるという問題点を有していた。The present inventors have paid attention to organic phosphorus compounds, and have blended various organic phosphorus compounds with a polyester resin and studied the transparency and flame retardancy. However, although flame retardancy can be imparted to the polyester resin, in most cases, the transparency is reduced. For example, the condensed phosphoric acid ester described in Japanese Patent Publication No. 51-19858 has poor heat stability, and when blended with a polyester resin and molded and processed, there is a problem that the resin is discolored and its commercial value is reduced. Was.
【０００８】そこで、本発明は、透明性を有する成形材
料用ポリエステル樹脂の透明性を阻害することなく難燃
性を付与することを課題とする。Accordingly, an object of the present invention is to provide flame retardancy without impairing the transparency of a transparent polyester resin for a molding material.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、透明性を有する成
形材料用ポリエステル樹脂に、特定構造の有機リン化合
物を配合することにより、透明性を阻害することなく難
燃性を付与することができることを見出し、本発明を完
成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by blending an organophosphorus compound having a specific structure with a transparent polyester resin for a molding material, They have found that flame retardancy can be imparted without impairing transparency, and have completed the present invention.
【００１０】かくして本発明によれば、透明性を有する
成形材料用ポリエステル樹脂に、一般式（Ｉ）：Thus, according to the present invention, a transparent polyester resin for a molding material has the general formula (I):
【００１１】[0011]
【化２】 Embedded image
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異
なって炭素数６〜２０の芳香族炭化水素残基）で表され
る有機リン化合物を配合してなることを特徴とする透明
性及び難燃性を有する成形材料用ポリエステル組成物が
提供される。(Wherein, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and are each an aromatic hydrocarbon residue having 6 to 20 carbon atoms). A polyester composition for a molding material having transparency and flame retardancy is provided.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明は、透明性を有する成形材
料用ポリエステル樹脂に、一般式（Ｉ）の有機リン化合
物を配合することにより達成される。一般式（Ｉ）にお
ける置換基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の「炭素数６〜２０の芳
香族炭化水素残基」としては、フェニル、メチルフェニ
ル（ｏ−、ｍ−、ｐ−又はそれらの混合物、別称トリル
又はクレジル）、ジメチルフェニル（２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−又はそれ
らの混合物、別称キシリル）、イソプロピルフェニル
（ｏ−、ｍ−、ｐ−又はそれらの混合物、別称クメニ
ル）、２，４，６−トリメチルフェニル（別称メシチ
ル）、エチルフェニル（ｏ−、ｍ−、ｐ−又はそれらの
混合物）、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチ
ルフェニル、ヘキシルフェニル、オクチルフェニル、ノ
ニルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチ
ル、ジメチルナフチル、エチルナフチル等が挙げられ、
中でもフェニル、クレジル、２，６−ジメチルフェニル
が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is achieved by blending an organic phosphorus compound of the general formula (I) with a transparent polyester resin for a molding material. Examples of the “aromatic hydrocarbon residue having 6 to 20 carbon atoms” for the substituents R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (I) include phenyl, methylphenyl (o-, m-, p- Mixtures, also known as tolyl or cresyl), dimethylphenyl (2,3-, 2,4)
-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5- or a mixture thereof, also known as xylyl), isopropylphenyl (o-, m-, p- or a mixture thereof, also known as cumenyl), 2,4,6-trimethylphenyl (also known as mesityl), ethylphenyl (o-, m-, p- or a mixture thereof), propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, biphenyl, Naphthyl, methyl naphthyl, dimethyl naphthyl, ethyl naphthyl and the like,
Of these, phenyl, cresyl, and 2,6-dimethylphenyl are preferred.
【００１４】一般式（Ｉ）の有機リン化合物の具体例と
しては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリキシリルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、キシリルジフェニルホスフェート、
トリス（ビフェニル）ホスフェート、ジ（ノニルフェニ
ル）フェニルホスフェート、ジ（２，６−ジメチルフェ
ニル）フェニルホスフェート、ジ（２，６−ジメチルフ
ェニル）クレジルホスフェート、ジ（２，６−ジメチル
フェニル）キシリルホスフェート、ジ（２，４，６−ト
リメチルフェニル）フェニルホスフェート、ジ（２，
４，６−トリメチルフェニル）クレジルホスフェート、
ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）キシリルホスフ
ェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホス
フェート、トリス（ビフェニル）ホスフェートなどが挙
げられる。中でもトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェートが特に好ましい。Specific examples of the organophosphorus compound of the general formula (I) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylyl diphenyl phosphate,
Tris (biphenyl) phosphate, di (nonylphenyl) phenyl phosphate, di (2,6-dimethylphenyl) phenyl phosphate, di (2,6-dimethylphenyl) cresyl phosphate, di (2,6-dimethylphenyl) xylyl Phosphate, di (2,4,6-trimethylphenyl) phenyl phosphate, di (2,4,6-trimethylphenyl) phenyl
4,6-trimethylphenyl) cresyl phosphate,
Examples thereof include di (2,4,6-trimethylphenyl) xylyl phosphate, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphate, tris (2,4,6-trimethylphenyl) phosphate, and tris (biphenyl) phosphate. Among them, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and tris (2,6-dimethylphenyl) phosphate are particularly preferred.
【００１５】一般式（Ｉ）の有機リン化合物は、公知の
方法で製造することができる。例えば、芳香族モノヒド
ロキシ化合物とオキシ塩化リンとを反応させる方法、芳
香族モノヒドロキシ化合物と三塩化リンとを反応させ、
次いで酸化する方法があるが、これらの方法に限定され
ない。The organic phosphorus compound of the general formula (I) can be produced by a known method. For example, a method of reacting an aromatic monohydroxy compound with phosphorus oxychloride, reacting an aromatic monohydroxy compound with phosphorus trichloride,
Then, there is a method of oxidation, but it is not limited to these methods.
【００１６】本発明に用いることができる透明性を有す
る成形材料用ポリエステル樹脂の「透明」とは、ＡＳＴ
Ｍ−１００３に準拠した全光線透過率が８０％以上で、
かつ着色がないことを意味する。本発明に用いることが
できるポリエステル樹脂は、例えば、非晶性のポリエス
テル樹脂、又は結晶性のポリエステル樹脂と非晶性樹脂
のブレンドが挙げられるが、前記条件を満たす成形材料
用ポリエステル樹脂であれば特に限定されない。より具
体的には、１，４−シクロヘキサンジメタノールで変性
されたポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸で変
性されたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートとポリアリレートのブレンド等が挙げられ
る。The term "transparent" of a transparent polyester resin for a molding material which can be used in the present invention means AST
The total light transmittance according to M-1003 is 80% or more,
And no coloration. The polyester resin that can be used in the present invention includes, for example, an amorphous polyester resin, or a blend of a crystalline polyester resin and an amorphous resin. There is no particular limitation. More specifically, polyethylene terephthalate modified with 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene terephthalate modified with isophthalic acid, a blend of polyethylene terephthalate and polyarylate, and the like can be mentioned.
【００１７】本発明の組成物の配合割合は、発明の効果
が十分に発揮される範囲であれば、特に限定されるもの
ではない。好ましくは透明性を有する成形材料用ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して、有機リン化合物０．
１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜２０重量部で
ある。有機リン化合物が少ないと十分な難燃効果を発揮
できないので好ましくない。一方、有機リン化合物が多
すぎると成型品の物性の低下を招き、また経済的にも不
利であるので好ましくない。The mixing ratio of the composition of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are sufficiently exhibited. Preferably, the organic phosphorus compound is added to 100 parts by weight of the transparent molding material polyester resin.
It is 1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight. If the amount of the organic phosphorus compound is small, a sufficient flame retardant effect cannot be exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the organic phosphorus compound is too large, the physical properties of the molded article are deteriorated, and it is economically disadvantageous.
【００１８】本発明の組成物には、必要に応じて更に他
の難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型
剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で配合することができる。The composition of the present invention may further contain other additives such as a flame retardant, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a release agent, a colorant, an antistatic agent, a lubricant, if necessary. Can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
【００１９】本発明の有機リン化合物は、公知の方法で
配合することができる。例えば、ポリエステル樹脂の重
縮合反応終了後に反応釜中へ添加する方法、ポリエステ
ル樹脂とともに溶融混練する方法、予めポリエステル樹
脂に多量の有機リン化合物を含有させ、マスターペレッ
トの形で配合する方法等が挙げられるが、これらの方法
に限定されない。The organic phosphorus compound of the present invention can be blended by a known method. For example, a method of adding the polyester resin into the reaction vessel after the completion of the polycondensation reaction, a method of melt-kneading with the polyester resin, a method of previously containing a large amount of the organic phosphorus compound in the polyester resin and blending in the form of a master pellet are exemplified. But not limited to these methods.
【００２０】また、本発明の組成物は、公知の方法で成
形することができる。例えば、押出成形、射出成形等が
挙げられるが、これらの方法に限定されない。The composition of the present invention can be formed by a known method. For example, extrusion molding, injection molding and the like may be mentioned, but the method is not limited to these methods.
【００２１】[0021]
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものでは
ない。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but these examples do not limit the scope of the present invention.
【００２２】実施例に用いたポリエステル樹脂、有機リ
ン化合物及び成形機器を以下に示す。 ポリエステル樹脂：１，４−シクロヘキサンジメタノール変性ポリエチレン テレフタレート （イーストマン ケミカル社製、商品名 EASTER 6763） 有機リン化合物 化合物Ａ ：トリフェニルホスフェート （大八化学工業社製、商品名ＴＰＰ） 化合物Ｂ ：トリクレジルホスフェート （大八化学工業社製、商品名ＴＣＰ） 化合物Ｃ ：トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート （大八化学工業社製、商品名ＰＸ−１３０） 化合物Ｄ ：テトラフェニルレゾルシンジホスフェート （大八化学工業社製、商品名ＣＲ−７３３Ｓ） 成形機器 二軸混練機 ：栗本鉄工社製、Ｓ１．５ ＫＲＣニーダー 射出成形機 ：山城精機社製、ＭＯＤＥＬ−ＳＡＶThe polyester resins, organic phosphorus compounds and molding equipment used in the examples are shown below. Polyester resin: 1,4-cyclohexanedimethanol-modified polyethylene terephthalate (manufactured by Eastman Chemical Co., trade name: EASTER 6763) Organophosphorus compound Compound A: triphenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., trade name: TPP) Compound B: tri Cresyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name TCP) Compound C: Tris (2,6-dimethylphenyl) phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name: PX-130) Compound D: tetraphenylresorcinol diphosphate (Manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., product name: CR-733S) Molding equipment Biaxial kneader: Kurimoto Iron Works, S1.5 KRC kneader Injection molding machine: Yamashiro Seiki, MODEL-SAV
【００２３】実施例１〜３及び比較例１〜２ ポリエステル樹脂と有機リン化合物を表１に示す割合
（重量部）で配合し、二軸混練機でペレット化した。次
いでこのペレットを２３０℃で射出成形し、得られた成
形品について難燃性を評価した。また、前記ペレットを
２３０℃で二軸押出成形し、得られたシートについて全
光線透過率、着色性を評価した。各評価は以下の試験方
法に従った。ポリエステル樹脂と有機リン化合物の種類
及び配合割合、並びに評価結果を表１に示す。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 A polyester resin and an organic phosphorus compound were blended in the proportions (parts by weight) shown in Table 1 and pelletized by a twin-screw kneader. Next, the pellets were injection molded at 230 ° C., and the obtained molded products were evaluated for flame retardancy. Further, the pellets were biaxially extruded at 230 ° C., and the obtained sheets were evaluated for total light transmittance and coloring property. Each evaluation followed the test method below. Table 1 shows the types and blending ratios of the polyester resin and the organic phosphorus compound, and the evaluation results.
【００２４】〔難燃性〕ＵＬ−９４に規定された垂直燃
焼試験方法に準拠し、試験片（厚み１／１６インチ）の
難燃性を判定し、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢの４種
類に分類した。 〔全光線透過率〕ＡＳＴＭ−１００３に準拠し、厚さ３
ｍｍの試験片で測定した。 〔着色性〕目視観察により判定した。なお、表１におけ
る○は着色なし、×は黄変したことを示す。[Flame Retardancy] The flame retardancy of a test piece (1/16 inch thick) was determined in accordance with the vertical combustion test method specified in UL-94, and V-0, V-1, V- 2. HB was classified into 4 types. [Total light transmittance] Thickness 3 according to ASTM-1003
mm. [Colorability] Judgment was made by visual observation. In Table 1, ○ indicates no coloring, and X indicates yellowing.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明によれば特定構造の有機リン化合
物を添加することにより、透明性を特徴とする成形材料
用ポリエステル組成物に、その特徴である透明性を阻害
することなく、また成形品を変色させることなく難燃性
を付与することができる。According to the present invention, by adding an organophosphorus compound having a specific structure, a polyester composition for a molding material characterized by transparency can be added to a polyester composition for molding material without impairing the transparency, which is the characteristic feature. Flame retardancy can be imparted without discoloring the product.
Claims (4)
樹脂に、一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって炭素数
６〜２０の芳香族炭化水素残基）で表される有機リン化
合物を配合してなることを特徴とする透明性及び難燃性
を有する成形材料用ポリエステル組成物。1. A transparent polyester resin for a molding material having the general formula (I): (Wherein, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and are each an aromatic hydrocarbon residue having 6 to 20 carbon atoms). A polyester composition for a molding material having flame retardancy.
材料用ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．１〜
５０重量部の割合で配合されてなる請求項１記載の組成
物。2. The organic phosphorus compound is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of a transparent polyester resin for molding material.
2. The composition according to claim 1, which is blended in a proportion of 50 parts by weight.
樹脂が、１，４−シクロヘキサンジメタノール又はイソ
フタル酸により変性されたポリエチレンテレフタレート
である請求項１又は２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the polyester resin for a molding material having transparency is polyethylene terephthalate modified with 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid.
ェート又はトリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフ
ェートである請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the organophosphorus compound is triphenyl phosphate or tris (2,6-dimethylphenyl) phosphate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158297A JPH10204270A (en) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Polyester composition for molding product having transparency and flame resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158297A JPH10204270A (en) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Polyester composition for molding product having transparency and flame resistance |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204270A true JPH10204270A (en) | 1998-08-04 |
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|---|---|---|---|
| JP1158297A Pending JPH10204270A (en) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Polyester composition for molding product having transparency and flame resistance |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10204270A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053740A (en) * | 2000-08-10 | 2002-02-19 | Achilles Corp | Flame-retardant polyester resin composition |
| JP2014125513A (en) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Daicel Polymer Ltd | Thermoplastic cellulose ester composition |
-
1997
- 1997-01-24 JP JP1158297A patent/JPH10204270A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053740A (en) * | 2000-08-10 | 2002-02-19 | Achilles Corp | Flame-retardant polyester resin composition |
| JP2014125513A (en) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Daicel Polymer Ltd | Thermoplastic cellulose ester composition |
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