JP2011241298A - Flame retardancy resin composition and molded body - Google Patents

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Yasuo Yamanaka
康生 山中
Tadakatsu Harada
忠克 原田
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame retardancy resin composition having excellent flame retardancy and impact resistance and available for components of image output equipment, such as copier and printer, and electric and electronic equipment such as home electric appliances; and to provide a molded body.SOLUTION: The flame retardancy resin composition comprises at least: a resin having a carbonate bond; lignin sulfonate; and polyfluoroolefin. Alternatively, the flame retardancy resin composition comprises at least: a polymer alloy having the carbonate bond; the lignin sulfonate; the polyfluoroolefin; and a flame retardant.

Description

本発明は、優れた難燃性及び耐衝撃性を兼ね備えており、複写機、プリンター等の画像出力機器、家電製品等の電気・電子機器などの部品に使用可能な難燃性樹脂組成物及び成形体に関する。   The present invention has excellent flame retardancy and impact resistance, and is a flame retardant resin composition that can be used for parts such as image output devices such as copying machines and printers, and electrical and electronic devices such as home appliances, and the like. It relates to a molded body.

複写機、プリンター等の画像出力機器、家電製品等の電気電子機器、自動車の内装部品等には樹脂製部品が数多く用いられている。これらの樹脂製部品には延焼を防止する目的で、樹脂材料に難燃性が求められている。特に、複写機においては、内部に高温になる定着ユニットがあり、定着ユニット付近にも樹脂材料が使用されている。また、帯電ユニットのような高電圧を発生させるユニットや、電源ユニットとしては100Vの交流電源ユニットがある。これらの最大消費電力は数100W〜1,500Wであり、100V、15A電源系統を利用するユニットで構成されている。   Many resin parts are used in image output devices such as copiers and printers, electrical and electronic devices such as home appliances, and interior parts of automobiles. These resin parts are required to have flame retardancy in the resin material for the purpose of preventing the spread of fire. In particular, in a copying machine, there is a fixing unit that becomes hot inside, and a resin material is also used in the vicinity of the fixing unit. Moreover, there is a 100 V AC power supply unit as a unit that generates a high voltage, such as a charging unit, or a power supply unit. These maximum power consumptions are several hundred W to 1,500 W, and are composed of units using a 100 V, 15 A power supply system.

このような複写機、主にマルチファンクションプリンターに代表される複合機は据え置き式の電気電子機器であり、製品機器の安全性規格の一つである樹脂材料の難燃性に関する国際規格(IEC60950)においては、発火源もしくは発火の恐れがある部分をUL94規格(Underwriters Laboratories Inc.,standard)の難燃性「5V」のエンクロージャー部品で覆うことが求められている。UL94規格の「5V」に関する試験方法については、国際規格IEC60695−11−20(ASTM D5048)に「500W試験炎による燃焼試験」として定義されている。   Such copiers, mainly multi-function printers represented by multi-function printers, are stationary electrical and electronic equipment, and are international standards for flame retardancy of resin materials (IEC 60950), which is one of the safety standards for product equipment. In Japan, it is required to cover an ignition source or a portion that is likely to ignite with a flame retardant “5V” enclosure component of UL94 standard (Underwriters Laboratories Inc., standard). The test method for UL94 standard “5V” is defined as “a combustion test with a 500 W test flame” in the international standard IEC60695-11-20 (ASTM D5048).

また、複写機本体を構成する樹脂部品は前記エンクロージャー部品以外においても、エンクロージャー内の内部部品については、UL94規格の「V−2」以上が求められている。UL94規格の「V−2」以上に関する試験方法については、国際規格IEC60695−11−10 B法(ASTM D3801)に「20mm垂直燃焼試験」として定義されている。   In addition to the above-mentioned enclosure parts, the resin parts constituting the copying machine main body are required to have UL94 standard "V-2" or higher for the internal parts in the enclosure. The test method related to “V-2” or higher of UL94 standard is defined as “20 mm vertical combustion test” in the international standard IEC60695-11-10 B method (ASTM D3801).

ここで、樹脂材料に添加される難燃剤にはいくつかの種類があり、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、又は無機系難燃剤が一般的である。これら難燃剤の難燃機構については、いくつかの文献で既に公知であり、ここでは、特に多用される3種類の難燃機構について以下に説明する。
第1は、臭素系難燃剤に代表されるハロゲン系化合物である。燃焼した炎に対し、ハロゲン系化合物を酸化反応負触媒として働かせることなどにより燃焼速度を低下させる。
第2は、リン系難燃剤、又はシリコーン系難燃剤である。燃焼中に樹脂の表面にシリコーン系難燃剤をブリードさせたり、リン系難燃剤を樹脂内で脱水反応を起こさせたりすることにより、表面に炭化物(チャー)を生成させて断熱皮膜の形成などにより燃焼を止める。
第3は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤である。樹脂の燃焼によってこれらの化合物が分解するときの吸熱反応や、生成した水の持つ蒸発潜熱などにより、樹脂全体を冷却させるなどにより燃焼を止める。
Here, there are several types of flame retardants added to the resin material, and bromine flame retardants, phosphorus flame retardants, nitrogen compound flame retardants, silicone flame retardants, or inorganic flame retardants are common. is there. The flame retardant mechanism of these flame retardants is already known in several documents, and here, three types of flame retardant mechanisms that are frequently used will be described below.
The first is a halogen compound typified by a brominated flame retardant. Combustion speed is reduced by using halogenated compounds as an oxidation reaction negative catalyst for the burned flame.
The second is a phosphorus flame retardant or a silicone flame retardant. By burning a silicone flame retardant on the surface of the resin during combustion, or by causing a dehydration reaction of the phosphorus flame retardant in the resin, a carbide (char) is generated on the surface to form a heat insulating film, etc. Stop burning.
The third is an inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. Combustion is stopped by cooling the entire resin due to the endothermic reaction when these compounds are decomposed by the combustion of the resin or the latent heat of vaporization of the generated water.

しかし、上述した各種難燃剤が有効な効果を発揮するためには、樹脂中に大量に添加しなければならない。具体的な数値で示すと、ベースになる樹脂100質量部に対して10質量部〜30質量部程度必要であり、多いものでは50質量部程度必要な場合もある。このように有効な難燃効果を得るために難燃剤の添加量を多くすると、成形体の機械的強度の低下を招来するという問題がある。   However, in order for the various flame retardants described above to exhibit effective effects, they must be added in large amounts to the resin. When it shows with a specific numerical value, about 10-30 mass parts is required with respect to 100 mass parts of resin used as a base, and about 50 mass parts may be required in many things. Thus, when the addition amount of a flame retardant is increased in order to obtain an effective flame retardant effect, there is a problem that the mechanical strength of the molded body is lowered.

また、カーボネート結合を有する樹脂の代表的なものとしてポリカーボネート樹脂がある。一般的にポリカーボネート樹脂の難燃化にはリン系難燃剤が使用されるが、長期使用でリン系難燃剤が加水分解することによりリン酸が発生し、このリン酸がポリカーボネート樹脂の加水分解を進行することが知られている。その結果、ポリカーボネート樹脂の機械的強度(衝撃強度や引張伸び)や難燃性が低下してしまうという問題が生じる。   A typical example of a resin having a carbonate bond is a polycarbonate resin. In general, phosphoric flame retardants are used to make polycarbonate resins flame retardant. However, phosphoric acid is generated by hydrolysis of phosphoric flame retardants over a long period of time, and this phosphoric acid hydrolyzes polycarbonate resins. It is known to progress. As a result, there arises a problem that the mechanical strength (impact strength and tensile elongation) and flame retardancy of the polycarbonate resin are lowered.

また、従来の難燃剤は、それ自体として有害な物質が多い。例えば臭素系難燃剤は、焼却時に熱分解によりダイオキシン類が発生する。また、リン系難燃剤は、化学物質過敏症(アレルギー)の原因となるおそれもある。このため、より安全で、かつ添加量が少量であっても充分な難燃効果を発揮できる難燃剤の開発が切望されている。   In addition, conventional flame retardants are often harmful as such. For example, brominated flame retardants generate dioxins by thermal decomposition during incineration. In addition, phosphorus-based flame retardants may cause chemical sensitivity (allergy). For this reason, development of a flame retardant which is safer and capable of exhibiting a sufficient flame retardant effect even when added in a small amount is eagerly desired.

例えば特許文献1には、多価フェノール化合物と、糖類化合物と、アルキルベンゼンのスルホン酸化合物及びその金属塩、並びにオレフィンのスルホン酸化合物及びその金属塩の少なくともいずれかを含有してなる難燃剤が提案されている。この提案によると、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、微量の添加で高い難燃効果が得られている。なお、難燃性は、UL94燃焼試験法に準拠する方法で行っている。しかし、特許文献1に記載のように、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の熱可塑性ポリエステル樹脂にアルキルベンゼンのスルホン酸化合物を添加すると、成形時における樹脂の溶融温度で熱可塑性ポリエステル樹脂の分解が進行してしまい、成形体の機械的強度が低下してしまうという問題がある。   For example, Patent Document 1 proposes a flame retardant comprising at least one of a polyhydric phenol compound, a saccharide compound, an alkylbenzene sulfonic acid compound and a metal salt thereof, and an olefin sulfonic acid compound and a metal salt thereof. Has been. According to this proposal, a high flame retardant effect is obtained with a small amount of addition to thermoplastic polyester resins such as polylactic acid and polyethylene terephthalate (PET). In addition, flame retardance is performed by the method based on UL94 combustion test method. However, as described in Patent Document 1, when a sulfonic acid compound of alkylbenzene is added to a thermoplastic polyester resin such as polylactic acid or polyethylene terephthalate (PET), the thermoplastic polyester resin is decomposed at the melting temperature of the resin at the time of molding. It progresses and there exists a problem that the mechanical strength of a molded object will fall.

したがって、優れた難燃効果を有し、機械的強度の低下を招くことのない難燃性樹脂組成物及び成形体の速やかな提供が望まれているのが現状である。   Accordingly, the present situation is that it is desired to provide a flame-retardant resin composition and a molded article that have an excellent flame-retardant effect and do not cause a decrease in mechanical strength.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた難燃効果を有し、機械的強度の低下を招くことのない難燃性樹脂組成物及び成形体を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition and a molded article that have an excellent flame retardant effect and do not cause a decrease in mechanical strength.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> カーボネート結合を有する樹脂、リグニンスルホン酸塩、及びポリフルオロオレフィンを少なくとも含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
該<1>に記載の難燃性樹脂組成物においては、リグニンスルホン酸塩の少量添加で十分な難燃性能が得られ、加工時の熱履歴や長期使用において樹脂の分解が抑えられ、機械的強度の低下を招くことがないものである。
また、リグニンスルホン酸塩の親水性と負の帯電作用により、樹脂中へ高い分散性が得られる。更に、リグニンスルホン酸塩は高分子物質であるために粘結性を有し、樹脂中の分散状態も安定していることから、使用時のブリードアウトを抑えることができる。
<2> カーボネート結合を有する樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族ポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかである前記<1>に記載の難燃性樹脂組成物である。
<3> カーボネート結合を有するポリマーアロイ、リグニンスルホン酸塩、ポリフルオロオレフィン、及び難燃剤を少なくとも含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
該<3>に記載の難燃性樹脂組成物においては、リグニンスルホン酸塩及び難燃剤の少量添加で十分な難燃性能が得られ、加工時の熱履歴や長期使用において樹脂の分解が抑えられ、機械的強度の低下を招くことがないものである。
また、リグニンスルホン酸塩の親水性と負の帯電作用により、樹脂中へ高い分散性が得られる。更に、リグニンスルホン酸塩は高分子物質であるために粘結性を有し、樹脂中の分散状態も安定していることから、使用時のブリードアウトを抑えることができる。
<4> カーボネート結合を有するポリマーアロイが、ポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びメチル(メタ)アクリレート変性ゴムから選択される少なくとも1種とのポリマーアロイである前記<3>に記載の難燃性樹脂組成物である。
<5> リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、及びリグニンスルホン酸マグネシウムのいずれかであり、カーボネート結合を有する樹脂又はカーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して前記リグニンスルホン酸塩を0.1質量部〜1質量部含有する前記<1>から<4>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。
<6> ポリフルオロオレフィンが(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されてなり、カーボネート結合を有する樹脂又はカーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して前記ポリフルオロオレフィンを0.1質量部〜2質量部含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。
<7> 難燃剤が、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、臭素系難燃剤、及び無機系難燃剤から選択される少なくとも1種である前記<3>から<6>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。
<8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体である。
該<8>に記載の成形体においては、機械的強度及び難燃性能の高い成形体を得ることができ、電気・電子機器の成形体として使用することができる。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A flame retardant resin composition comprising at least a resin having a carbonate bond, a lignin sulfonate, and a polyfluoroolefin.
In the flame retardant resin composition according to <1>, sufficient flame retardancy can be obtained by adding a small amount of lignin sulfonate, and the thermal history during processing and long-term use can suppress degradation of the resin. The strength is not reduced.
Further, high dispersibility in the resin can be obtained due to the hydrophilicity and negative charging action of lignin sulfonate. Furthermore, since lignin sulfonate is a polymer substance, it has caking properties and the dispersion state in the resin is stable, so that bleeding out during use can be suppressed.
<2> The flame-retardant resin composition according to <1>, wherein the resin having a carbonate bond is at least one of an aromatic polycarbonate resin and an aliphatic polycarbonate resin.
<3> A flame retardant resin composition comprising at least a polymer alloy having a carbonate bond, a lignin sulfonate, a polyfluoroolefin, and a flame retardant.
In the flame-retardant resin composition according to <3>, sufficient flame retardancy can be obtained by adding a small amount of lignin sulfonate and a flame retardant, and the thermal history during processing and the degradation of the resin can be suppressed during long-term use. Therefore, the mechanical strength is not lowered.
Further, high dispersibility in the resin can be obtained due to the hydrophilicity and negative charging action of lignin sulfonate. Furthermore, since lignin sulfonate is a polymer substance, it has caking properties and the dispersion state in the resin is stable, so that bleeding out during use can be suppressed.
<4> The polymer alloy having a carbonate bond is at least one selected from polycarbonate resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, rubber-modified polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, and methyl (meth) acrylate-modified rubber. The flame-retardant resin composition according to <3>, which is a polymer alloy with a seed.
<5> The lignin sulfonate is any of sodium lignin sulfonate, calcium lignin sulfonate, and magnesium lignin sulfonate, and the lignin with respect to 100 parts by mass of a resin having a carbonate bond or a polymer alloy having a carbonate bond. The flame-retardant resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the sulfonate is contained in an amount of 0.1 part by mass to 1 part by mass.
<6> The polyfluoroolefin is coated with a resin containing (meth) acrylate, and 0.1 parts by mass to 2 parts by mass of the polyfluoroolefin with respect to 100 parts by mass of a resin having a carbonate bond or a polymer alloy having a carbonate bond. The flame-retardant resin composition according to any one of <1> to <5>, which is contained in parts by mass.
<7> The flame retardant according to any one of <3> to <6>, wherein the flame retardant is at least one selected from a phosphorus flame retardant, a nitrogen compound flame retardant, a bromine flame retardant, and an inorganic flame retardant. It is a flame retardant resin composition.
<8> A molded product obtained by molding the flame retardant resin composition according to any one of <1> to <7>.
In the molded article according to <8>, a molded article having high mechanical strength and flame retardancy can be obtained, and can be used as a molded article for electric / electronic devices.

本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、優れた難燃効果を有し、機械的強度の低下を招くことのない難燃性樹脂組成物及び成形体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the various problems in the past can be solved, and the flame-retardant resin composition and molded object which have the outstanding flame-retardant effect and do not cause the mechanical strength fall can be provided. .

(難燃性樹脂組成物)
本発明の難燃性樹脂組成物は、第1の形態では、カーボネート結合を有する樹脂、リグニンスルホン酸塩、及びポリフルオロオレフィンを少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、第2の形態では、カーボネート結合を有するポリマーアロイ、リグニンスルホン酸塩、ポリフルオロオレフィン、及び難燃剤を少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Flame retardant resin composition)
In the first embodiment, the flame retardant resin composition of the present invention contains at least a resin having a carbonate bond, a lignin sulfonate, and a polyfluoroolefin, and further contains other components as necessary. .
In the second embodiment, the flame retardant resin composition of the present invention contains at least a polymer alloy having a carbonate bond, a lignin sulfonate, a polyfluoroolefin, and a flame retardant, and further contains other components as necessary. It contains.

<カーボネート結合を有する樹脂>
本発明の第1形態の難燃性樹脂組成物は、カーボネート結合を有する樹脂を含有する。
前記カーボネート結合を有する樹脂としては、カーボネート結合を有していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族ポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
<Resin having carbonate bond>
The flame retardant resin composition of the first embodiment of the present invention contains a resin having a carbonate bond.
The resin having a carbonate bond is not particularly limited as long as it has a carbonate bond, and can be appropriately selected depending on the purpose, and is at least one of an aromatic polycarbonate resin and an aliphatic polycarbonate resin. It is preferable.

前記芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノール類と炭酸エステル類の反応により得られた樹脂を使用することができる。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂としては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることもできる。該市販品としては、例えば帝人化成株式会社のパンライト(商品名)、三菱化学エンジニアプラスチックス株式会社のユーピロン(商品名)などが挙げられる。
As said aromatic polycarbonate resin, the resin obtained by reaction of bisphenol and carbonate ester can be used.
As said aromatic polycarbonate resin, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item can also be used. Examples of the commercially available products include Panlite (trade name) manufactured by Teijin Chemicals Ltd. and Iupilon (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Engineer Plastics Co., Ltd.

前記脂肪族ポリカーボネート樹脂としては、ポリプロピレンカーボネート、ポリエチレンカーボネート等や、環状構造を持つ脂環式ポリカーボネート等を使用することができる。
前記脂肪族ポリカーボネート樹脂としては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることもできる。
Examples of the aliphatic polycarbonate resin that can be used include polypropylene carbonate, polyethylene carbonate, and alicyclic polycarbonate having a cyclic structure.
As said aliphatic polycarbonate resin, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item can also be used.

前記カーボネート結合を有する樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエィションクロマトグラフィー(GPC)分析による標準ポリスチレン換算値で50,000〜5,000,000が好ましく、100,000〜2,000,000がより好ましい。   The number average molecular weight of the resin having a carbonate bond is preferably 50,000 to 5,000,000 in terms of standard polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC) analysis, and preferably 100,000 to 2,000,000. More preferred.

<カーボネート結合を有するポリマーアロイ>
本発明の第2形態の難燃性樹脂組成物は、カーボネート結合を有するポリマーアロイを含有する。
前記カーボネート結合を有するポリマーアロイとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びメチル(メタ)アクリレート変性ゴムから選択される少なくとも1種とのポリマーアロイであることが好ましい。
前記ポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とのポリマーアロイとしては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることもできる。該市販品としては、例えばマルチロンT−3714(帝人化成株式会社製)などが挙げられる。
前記カーボネート結合を有するポリマーアロイにおける前記ポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば前記カーボネート結合を有する樹脂と同様の芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族ポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
前記カーボネート結合を有するポリマーアロイにおける前記ポリカーボネート樹脂以外のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びメチル(メタ)アクリレート変性ゴムから選択される少なくとも1種の樹脂の含有量は、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。前記ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の含有量が、50質量%を超えると、難燃性能が得られなくなることがある。
<Polymer alloy having carbonate bond>
The flame retardant resin composition of the second aspect of the present invention contains a polymer alloy having a carbonate bond.
The polymer alloy having a carbonate bond is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polycarbonate resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, rubber-modified polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer It is preferably a polymer alloy with at least one selected from a polymer and a methyl (meth) acrylate-modified rubber.
The polymer alloy of the polycarbonate resin and the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available product include Multilon T-3714 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
There is no restriction | limiting in particular as said polycarbonate resin in the polymer alloy which has the said carbonate bond, Although it can select suitably according to the objective, For example, the aromatic polycarbonate resin similar to the resin which has the said carbonate bond, and an aliphatic polycarbonate It is preferably at least one of resins.
In the polymer alloy having a carbonate bond, at least one selected from acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer other than the polycarbonate resin, rubber-modified polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, and methyl (meth) acrylate-modified rubber. The resin content is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less. If the content of the resin other than the polycarbonate resin exceeds 50% by mass, flame retardancy may not be obtained.

<リグニンスルホン酸塩>
前記リグニンスルホン酸塩は、スルホン基、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の官能基を有する高分子電解質であり、強い親水性と負の帯電作用により、樹脂中への高い分散性が得られる。また、前記リグニンスルホン酸塩は、高分子物質であるため粘結性を有し、使用時のブリードアウトを防止できるという機能を有する。
<Lignin sulfonate>
The lignin sulfonate is a polymer electrolyte having a functional group such as a sulfone group, a carboxyl group, and a phenolic hydroxyl group, and high dispersibility in the resin is obtained due to strong hydrophilicity and negative charging action. Moreover, since the said lignin sulfonate is a high molecular substance, it has caking property and has a function which can prevent the bleed out at the time of use.

前記リグニスルホン酸塩としては、例えばリグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、リグニンスルホン酸マグネシウムなどが挙げられる。
前記リグニンスルホン酸塩としては、適宜合成されたものでもよいし、市販品を用いることもできる。該市販品としては、例えばサンエキスP321(リグニンスルホン酸マグネシウム、日本製紙ケミカル株式会社製)、サンエキスP201(リグニンスルホン酸カルシウム、日本製紙ケミカル株式会社製)、サンエキスP252(リグニンスルホン酸ナトリウム、日本製紙ケミカル株式会社製)、などが挙げられる。
Examples of the ligni sulfonate include sodium lignin sulfonate, calcium lignin sulfonate, and magnesium lignin sulfonate.
As said lignin sulfonate, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item can also be used. Examples of the commercially available products include Sun Extract P321 (magnesium lignin sulfonate, manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd.), Sun Extract P201 (Calcium lignin sulfonate, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.), Sun Extract P252 (sodium lignin sulfonate, Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.).

前記リグニンスルホン酸塩の含有量は、前記カーボネート結合を有する樹脂又は前記カーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して0.1質量部〜1質量部であることが好ましい。前記含有量が、0.1質量部未満であると、十分な難燃性能が得られなくなることがあり、1質量部を超えると、成形時の加熱により、樹脂の分解が起こり易くなることがある。   The content of the lignin sulfonate is preferably 0.1 parts by mass to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin having a carbonate bond or the polymer alloy having the carbonate bond. When the content is less than 0.1 parts by mass, sufficient flame retardancy may not be obtained. When the content exceeds 1 part by mass, decomposition of the resin is likely to occur due to heating during molding. is there.

−ポリフルオロオレフィン−
前記ポリフルオロオレフィンは、燃焼時のドリップを防止する機能を有している。
前記ポリフルオロオレフィンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとエチレン系モノマーとの共重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、テトラフルオロエチレン重合体が特に好ましい。
前記ポリフルオロオレフィンの数平均分子量は、50,000以上であるのが好ましく、100,000以上20,000,000以下であるのがより好ましい。
-Polyfluoroolefin-
The polyfluoroolefin has a function of preventing drip during combustion.
The polyfluoroolefin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include difluoroethylene polymer, tetrafluoroethylene polymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene. And a copolymer of ethylene monomer and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a tetrafluoroethylene polymer is particularly preferable.
The number average molecular weight of the polyfluoroolefin is preferably 50,000 or more, and more preferably 100,000 or more and 20,000,000 or less.

前記ポリフルオロオレフィンは、(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されていることが、樹脂への分散性が良くなる点で好ましい。前記(メタ)アクリレートとしては、例えばメチルメタクリレートなどが挙げられる。
前記(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されたポリフルオロオレフィンは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリフルオロオレフィンにMBS(メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン)樹脂を添加して混合することにより作製することができる。
前記(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されたポリフルオロオレフィンとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えばメタブレンA−3750(三菱レイヨン株式会社製)などが挙げられる。
The polyfluoroolefin is preferably coated with a resin containing (meth) acrylate from the viewpoint of improving dispersibility in the resin. Examples of the (meth) acrylate include methyl methacrylate.
The polyfluoroolefin coated with the resin containing (meth) acrylate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, MBS (methyl methacrylate / butadiene / styrene) resin may be used as the polyfluoroolefin. It can produce by adding and mixing.
A commercially available product can be used as the polyfluoroolefin coated with the resin containing the (meth) acrylate. Examples of the commercially available product include Methbrene A-3750 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

前記ポリフルオロオレフィンの含有量は、前記カーボネート結合を有する樹脂又は前記カーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して0.1質量部〜2質量部であることが好ましい。前記含有量が、0.1質量部未満であると、燃焼時のドリップ防止機能が得られず、難燃性能が低下することがあり、2質量部を超えると、例えば(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されたポリフルオロオレフィンを用いた場合には、被覆している(メタ)アクリレートを含む樹脂が燃焼を助長してしまうことがある。   The content of the polyfluoroolefin is preferably 0.1 parts by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin having a carbonate bond or the polymer alloy having the carbonate bond. When the content is less than 0.1 parts by mass, a drip prevention function at the time of combustion may not be obtained, and flame retardancy may be deteriorated. When the content exceeds 2 parts by mass, for example, (meth) acrylate is included. When polyfluoroolefin coated with a resin is used, the resin containing the coated (meth) acrylate may promote combustion.

<難燃剤>
本発明の第2形態の難燃性樹脂組成物は、難燃剤を必須成分として含有する。なお、本発明の第1形態の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて難燃剤を含有してもよい。
前記難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばリン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、臭素系難燃剤、無機系難燃剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、臭素系難燃剤、無機系難燃剤が特に好ましい。
<Flame Retardant>
The flame retardant resin composition of the second aspect of the present invention contains a flame retardant as an essential component. In addition, the flame retardant resin composition of the 1st form of this invention may contain a flame retardant as needed.
The flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include phosphorus flame retardants, nitrogen compound flame retardants, silicone flame retardants, bromine flame retardants, and inorganic flame retardants. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, phosphorus flame retardants, nitrogen compound flame retardants, bromine flame retardants, and inorganic flame retardants are particularly preferable.

−リン系難燃剤−
前記リン系難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばリン酸エステル、ホスファゼン化合物、ホスファフェナントレン骨格のリン系難燃剤、ポリリン酸塩等の有機リン系化合物、赤リンなどが挙げられる。
-Phosphorus flame retardant-
The phosphorus-based flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include phosphoric acid esters, phosphazene compounds, phosphorus-based flame retardants having a phosphaphenanthrene skeleton, and organic phosphorus-based compounds such as polyphosphate. Compound, red phosphorus and the like.

前記リン酸エステルとしては、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリス(フェニルフェニル)ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ(ジ−2,6−キシリル)ホスフェート、ビスフェノールAポリクレジルホスフェート、ビフェニルポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ(2,6−キシリル)ホスフェート、又はこれらの縮合物などの縮合リン酸エステルを挙げることができる。前記縮合リン酸エステルの市販品としては、例えば大八化学工業株式会社製PX−200、PX−201、PX−202、CR−733S、CR−741、CR747;株式会社ADEKA製アデカスタブFP−600などが挙げられる。   Examples of the phosphate ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate. , Tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, monoisodecyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid Phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl 2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, melamine pyrophosphate, triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, diethyl phenylphosphonate, resorcinol Condensed phosphorus such as polyphenyl phosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate, bisphenol A polycresyl phosphate, biphenyl polycresyl phosphate, hydroquinone poly (2,6-xylyl) phosphate, or condensates thereof There may be mentioned acid esters. Examples of commercially available products of the condensed phosphate ester include PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, CR747 manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .; ADEKA STAB FP-600 manufactured by ADEKA Corporation, and the like. Is mentioned.

また、リン酸、ポリリン酸と、周期律表IA族〜IVB族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンとの塩からなるリン酸塩、ポリリン酸塩などが挙げられる。
前記ポリリン酸塩の代表的な塩としては、例えば金属塩としてリチウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄(II)塩、鉄(III)塩、アルミニウム塩などが挙げられる。脂肪族アミン塩としてメチルアミン塩、エチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、エチレンジアミン塩、ピペラジン塩などが挙げられる。
前記芳香族アミン塩としては、例えばピリジン塩、トリアジン塩、メラミン塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、含窒素リン系難燃剤やホスフィン酸金属塩が好ましく、具体例としては、ポリリン酸アンモニウム、ホスフィン酸金属塩(塩種としては、アルミニウム、カルシウム及び亜鉛)などが挙げられる。
Moreover, the phosphate, polyphosphate, etc. which consist of a salt with phosphoric acid and polyphosphoric acid, a periodic table group IA-IVB group metal, ammonia, an aliphatic amine, and an aromatic amine are mentioned.
Typical examples of the polyphosphate include lithium salts, sodium salts, calcium salts, barium salts, iron (II) salts, iron (III) salts, aluminum salts and the like as metal salts. Examples of the aliphatic amine salt include methylamine salt, ethylamine salt, diethylamine salt, triethylamine salt, ethylenediamine salt, piperazine salt and the like.
Examples of the aromatic amine salt include pyridine salt, triazine salt, melamine salt, and ammonium salt. Among these, nitrogen-containing phosphorus-based flame retardants and phosphinic acid metal salts are preferable, and specific examples include ammonium polyphosphate, phosphinic acid metal salts (salt types include aluminum, calcium, and zinc).

上記の他、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス(β−クロロプロピル)ホスフェート)等の含ハロゲンリン酸エステル、リン原子と窒素原子が二重結合で結ばれた構造を有するホスファゼン化合物、リン酸エステルアミド及びホスファフェナントレン骨格のリン系難燃剤などが挙げられる。前記ホスファゼン化合物の市販品としては、例えば株式会社伏見製薬所の「ラビトル」(登録商標)FP−100;ホスファフェナントレン骨格のリン系難燃剤の市販品としては、例えば三光株式会社製のBCA、M−Esterなどが挙げられる。   In addition to the above, halogen-containing phosphate esters such as trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, tris (β-chloropropyl) phosphate), phosphazene compounds having a structure in which a phosphorus atom and a nitrogen atom are linked by a double bond, Examples thereof include phosphoric ester amides and phosphorus-based flame retardants having a phosphaphenanthrene skeleton. As a commercial item of the phosphazene compound, for example, “Ravitor” (registered trademark) FP-100 manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd .; as a commercial item of a phosphorous flame retardant having a phosphaphenanthrene skeleton, for example, BCA manufactured by Sanko Co., Ltd. M-Ester etc. are mentioned.

前記赤リンとしては、未処理の赤リンのみでなく、熱硬化性樹脂被膜、金属水酸化物被膜、及び金属メッキ被膜から選択される1種以上の化合物被膜により処理された赤リンを好ましく使用することができる。前記熱硬化性樹脂被膜の熱硬化性樹脂としては、赤リンを被膜できる樹脂であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール−ホルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂、アルキッド系樹脂などが挙げられる。
前記金属水酸化物被膜の金属水酸化物としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられる。
前記金属メッキ被膜の金属としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばFe、Ni、Co、Cu、Zn、Mn、Ti、Zr、Al又はこれらの合金などが挙げられる。これらの被膜は2種以上組み合わせて、あるいは2種以上に積層されていてもよい。
As the red phosphorus, not only untreated red phosphorus but also red phosphorus treated with one or more compound films selected from a thermosetting resin film, a metal hydroxide film, and a metal plating film is preferably used. can do. The thermosetting resin of the thermosetting resin film is not particularly limited as long as it is a resin capable of coating red phosphorus, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, phenol-formalin resin, urea-formalin Resin, melamine-formalin resin, alkyd resin and the like.
The metal hydroxide of the metal hydroxide coating is not particularly limited as long as it can coat red phosphorus, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, water Examples include zinc oxide and titanium hydroxide.
The metal of the metal plating film is not particularly limited as long as it can coat red phosphorus, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, Mn, Ti, Zr , Al, or alloys thereof. These coatings may be used in combination of two or more, or may be laminated in two or more.

−窒素化合物系難燃剤−
前記窒素化合物系難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、含窒素複素環化合物、シアン化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ尿素などが挙げられる。
前記脂肪族アミンとしては、例えばエチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,2−ジアミノシクロオクタンなどが挙げられる。
前記芳香族アミンとしては、例えばアニリン、フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば尿酸、アデニン、グアニン、2,6−ジアミノプリン、2,4,6−トリアミノピリジン、トリアジン化合物などが挙げられる。
前記シアン化合物としては、例えばジシアンジアミドなどが挙げられる。
前記脂肪族アミドとしては、例えばN,N−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
前記芳香族アミドとしては、例えばN,N−ジフェニルアセトアミドなどが挙げられる。
-Nitrogen compound flame retardant-
The nitrogen compound flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds, cyanide compounds, aliphatic amides, aromatic Group amide, urea, thiourea and the like.
Examples of the aliphatic amine include ethylamine, butylamine, diethylamine, ethylenediamine, butylenediamine, triethylenetetramine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,2-diaminocyclooctane, and the like.
Examples of the aromatic amine include aniline and phenylenediamine.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include uric acid, adenine, guanine, 2,6-diaminopurine, 2,4,6-triaminopyridine, and a triazine compound.
Examples of the cyan compound include dicyandiamide.
Examples of the aliphatic amide include N, N-dimethylacetamide.
Examples of the aromatic amide include N, N-diphenylacetamide.

前記トリアジン化合物は、トリアジン骨格を有する含窒素複素環化合物であり、例えばトリアジン、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン、シアヌル酸、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレート、トリメチルトリアジン、トリフェニルトリアジン、アメリン、アメリド、チオシアヌル酸、ジアミノメルカプトトリアジン、ジアミノメチルトリアジン、ジアミノフェニルトリアジン、ジアミノイソプロポキシトリアジン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンなどが挙げられる。   The triazine compound is a nitrogen-containing heterocyclic compound having a triazine skeleton. Examples include acids, diaminomercaptotriazine, diaminomethyltriazine, diaminophenyltriazine, diaminoisopropoxytriazine, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, and melamine polyphosphate.

前記メラミンシアヌレート又はメラミンイソシアヌレートとしては、シアヌル酸又はイソシアヌール酸とトリアジン化合物との付加物が好ましく、通常は1対1(モル比)、場合により1対2(モル比)の組成を有する付加物を挙げることができる。
なお、前記窒素化合物系難燃剤の分散性が悪い場合には、トリス(β−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートなどの分散剤やポリビニルアルコール、金属酸化物などの公知の表面処理剤などを併用してもよい。
As the melamine cyanurate or melamine isocyanurate, an adduct of cyanuric acid or isocyanuric acid and a triazine compound is preferable, usually having a composition of 1: 1 (molar ratio), and sometimes 1: 2 (molar ratio). There may be mentioned adducts.
If the dispersibility of the nitrogen compound flame retardant is poor, a dispersant such as tris (β-hydroxyethyl) isocyanurate or a known surface treatment agent such as polyvinyl alcohol or metal oxide may be used in combination. Good.

−シリコーン系難燃剤−
前記シリコーン系難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン樹脂、シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記シリコーン樹脂としては、SiO、RSiO3/2、RSiO、RSiO1/2の構造単位を組み合わせてできる三次元網状構造を有する樹脂などが挙げられる。ここで、Rはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、ベンジル基等の芳香族基;前記置換基にビニル基を含有した置換基を示す。
前記シリコーンオイルとしては、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサンの側鎖あるいは末端の少なくとも1つのメチル基が、水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキル高級アルコールエステル基、アルコール基、アラルキル基、ビニル基、及びトリフロロメチル基から選ばれる少なくとも1つの基により変性された変性ポリシロキサン、又はこれらの混合物などが挙げられる。
-Silicone flame retardant-
There is no restriction | limiting in particular as said silicone type flame retardant, According to the objective, it can select suitably, For example, a silicone resin, silicone oil, etc. are mentioned.
Examples of the silicone resin include resins having a three-dimensional network structure formed by combining structural units of SiO 2 , RSiO 3/2 , R 2 SiO, and R 3 SiO 1/2 . Here, R represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an aromatic group such as a phenyl group or a benzyl group; and a substituent containing a vinyl group as the substituent.
Examples of the silicone oil include polydimethylsiloxane, at least one methyl group in the side chain or terminal of polydimethylsiloxane, a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, an amino group, an epoxy group, and a polyether. Modified polysiloxane modified with at least one group selected from a group, a carboxyl group, a mercapto group, a chloroalkyl group, an alkyl higher alcohol ester group, an alcohol group, an aralkyl group, a vinyl group, and a trifluoromethyl group, or these A mixture etc. are mentioned.

−臭素系難燃剤−
前記臭素系難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばデカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、1,1−スルホニル[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)]ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロムビスフェノール−S、トリス(2,3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロムビスフェノール−A、テトラブロムビスフェノール−A誘導体、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマー又はポリマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマー又はポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシ等のブロム化エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2−ヒドロキシジエチルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(アリルエーテル)、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、ポリ(ペンタブロモベンジルポリアクリレート)、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペンチルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、N,N’−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマー、ブロム化エポキシ樹脂が特に好ましい。
前記臭素系難燃剤の市販品としては、例えば臭素系エポキシオリゴマー(阪本薬品工業株式会社製、SR−T2000)などが挙げられる。
-Brominated flame retardant-
The brominated flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, tetrabromodiphenyl oxide, tetrabromophthalic anhydride, hexabromocyclododecane, Bis (2,4,6-tribromophenoxy) ethane, ethylenebistetrabromophthalimide, hexabromobenzene, 1,1-sulfonyl [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy)] benzene, poly Dibromophenylene oxide, tetrabromobisphenol-S, tris (2,3-dibromopropyl-1) isocyanurate, tribromophenol, tribromophenyl allyl ether, tribromoneopentyl alcohol, brominated polystyrene, Brominated epoxy resins such as sulfonated polyethylene, tetrabromobisphenol-A, tetrabromobisphenol-A derivatives, tetrabromobisphenol-A-epoxy oligomer or polymer, tetrabromobisphenol-A-carbonate oligomer or polymer, brominated phenol novolac epoxy Tetrabromobisphenol-A-bis (2-hydroxydiethyl ether), tetrabromobisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol-A-bis (allyl ether), tetrabromocyclooctane, Ethylenebispentabromodiphenyl, tris (tribromoneopentyl) phosphate, poly (pentabromobenzylpolyacrylate), octabromotrimethyl Niruindan, dibromo neopentyl glycol, pentabromobenzyl polyacrylate, dibromo cresyl glycidyl ether, N, N'ethylene - bis - such as tetrabromo phthalic imide. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, tetrabromobisphenol-A-epoxy oligomer, tetrabromobisphenol-A-carbonate oligomer, and brominated epoxy resin are particularly preferable.
Examples of commercially available brominated flame retardants include brominated epoxy oligomers (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., SR-T2000).

−無機系難燃剤−
前記無機系難燃剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、メタスズ酸、酸化スズ、酸化スズ塩、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化第一錫、酸化第二スズ、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸の金属塩、タングステンとメタロイドとの複合酸化物酸、スルファミン酸アンモニウム、膨潤性黒鉛などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記無機系難燃剤の市販品としては、例えば、水酸化マグネシウム(ブロモケムファーイスト株式会社、FR−20)などが挙げられる。
-Inorganic flame retardant-
The inorganic flame retardant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc hydroxystannate, Zinc stannate, metastannic acid, tin oxide, tin oxide salt, zinc sulfate, zinc oxide, ferrous oxide, ferric oxide, stannous oxide, stannic oxide, zinc borate, calcium borate, boric acid Ammonium, ammonium octamolybdate, metal salt of tungstic acid, complex oxide acid of tungsten and metalloid, ammonium sulfamate, swellable graphite, and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
As a commercial item of the said inorganic type flame retardant, magnesium hydroxide (Bromochemfarist, FR-20) etc. are mentioned, for example.

前記難燃剤の含有量は、難燃剤の種類に応じて、最適な添加割合が異なり特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。   The content of the flame retardant varies depending on the type of the flame retardant, the optimum addition ratio is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、難燃性樹脂組成物に使用される公知の添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば相溶化剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、帯電防止剤、着色剤、加水分解抑制剤、結晶化核剤などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択した量を使用することができ、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記加水分解抑制剤としては、例えばカルボジイミド変性イソシアネート、有機ホスファイト金属塩化合物、テトライソシアネートシラン、モノメチルイソシアネートシラン、アルコキシシラン、スチレン・2−イソプロペニル−2−オキサゾリン共重合体、2,2−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、などが挙げられる。
前記結晶化核剤としては、例えばタルク系核剤、フェニル基を持つ金属塩系材料からなる核剤、ベンゾイル化合物系からなる核剤などが好適に挙げられる。その他公知の結晶化核剤、例えば乳酸塩、安息香酸塩、シリカ、リン酸エステル塩系などを用いても問題は無い。
-Other ingredients-
The other components are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose from known additives used in the flame retardant resin composition. For example, the compatibilizer, the plasticizer, the oxidation Examples thereof include an inhibitor, an ultraviolet absorber, a processing aid, an antistatic agent, a colorant, a hydrolysis inhibitor, and a crystallization nucleating agent. These may be used in an amount appropriately selected within a range not impairing the effects of the present invention, and may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the hydrolysis inhibitor include carbodiimide-modified isocyanate, organic phosphite metal salt compound, tetraisocyanate silane, monomethyl isocyanate silane, alkoxysilane, styrene-2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer, 2,2-m. -Phenylenebis (2-oxazoline), and the like.
Preferable examples of the crystallization nucleating agent include talc nucleating agents, nucleating agents made of metal salt materials having a phenyl group, and nucleating agents made of benzoyl compounds. Other known crystallization nucleating agents such as lactate, benzoate, silica, and phosphate ester salts may be used without any problem.

本発明の難燃性樹脂組成物は、成形性に優れ、各種分野において好適に使用することができ、各種形状、構造、大きさの成形体とすることができるが、以下の本発明の成形体に特に好適に使用することができる。   The flame-retardant resin composition of the present invention is excellent in moldability and can be suitably used in various fields, and can be formed into molded bodies of various shapes, structures, and sizes. It can be particularly suitably used for the body.

(成形体)
本発明の成形体は、本発明の前記難燃性樹脂組成物を成形してなること以外には、特に制限はなく、その形状、構造、大きさ等については目的に応じて適宜選択することができる。
(Molded body)
The molded body of the present invention is not particularly limited except that it is obtained by molding the flame retardant resin composition of the present invention, and its shape, structure, size, etc. are appropriately selected according to the purpose. Can do.

前記成形の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、フィルム成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、カレンダー成形、熱成形、流動成形、積層成形、などが挙げられる。これらの中でも、成形体を複写機、プリンター等の画像出力機器、家電製品等の電気・電子機器などとして使用する場合には、フィルム成形、押出成形、及び射出成形から選択されるいずれかが好ましく、射出成形が特に好ましい。
例えば複写機の外装カバー等の筐体部品の成形には、350トンの電動射出成形機を用いて水温度調節器で温度設定が可能な金型を用いて、金型温度40℃、射出圧力90MPa、射出速度10mm/sec、の成形条件で成形することにより、外観、寸法を満足する成形品を得ることが可能になる。
The molding method is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods according to the purpose. For example, film molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, calendaring Examples include molding, thermoforming, fluid molding, and lamination molding. Among these, when the molded body is used as an image output device such as a copying machine or a printer, or an electrical / electronic device such as a home appliance, any one selected from film molding, extrusion molding, and injection molding is preferable. Injection molding is particularly preferred.
For example, for molding of casing parts such as outer covers of copying machines, a mold whose temperature can be set with a water temperature controller using a 350-ton electric injection molding machine, mold temperature of 40 ° C., injection pressure By molding under molding conditions of 90 MPa and an injection speed of 10 mm / sec, it is possible to obtain a molded product that satisfies the appearance and dimensions.

−成形体中のリグニンスルホン酸塩の含有の有無の分析方法−
成形体中のリグニンスルホン酸塩の含有の有無については、例えばガスクロマトグラフィー法によるリグニンの分析や、原子吸光分析法によるスルホン基の分析により、検出することが可能である。
-Analytical method of presence or absence of lignin sulfonate in molded body-
The presence or absence of lignin sulfonate in the molded body can be detected by, for example, analysis of lignin by gas chromatography or analysis of sulfone groups by atomic absorption spectrometry.

−用途−
本発明の成形体は、耐衝撃性、及び難燃性を兼ね備えており、例えば複写機、レーザープリンター等の電子写真技術、印刷技術又はインクジェット技術を用いた画像出力機器に使用される部品、家電製品等の電気電子機器、自動車の内装部品などとして好適に使用することができる。
-Application-
The molded article of the present invention has both impact resistance and flame retardancy. For example, parts used in image output devices using electrophotographic technology, printing technology, or inkjet technology such as copying machines and laser printers, home appliances It can be suitably used as electrical and electronic equipment such as products, interior parts of automobiles, and the like.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
本発明の第1形態の難燃性樹脂組成物については、実施例A1〜A11及び比較例A1〜A2に示し、本発明の第2形態の難燃性樹脂組成物については、実施例B1〜B15及び比較例B1〜B3に示す。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
About the flame-retardant resin composition of the 1st form of this invention, it shows to Examples A1-A11 and Comparative Examples A1-A2, and about the flame-retardant resin composition of the 2nd form of this invention, Example B1- Shown in B15 and Comparative Examples B1 to B3.

(実施例A1)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.1質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A1)
<Preparation of flame retardant resin composition>
To 100 parts by mass of the polycarbonate resin, 0.1 part by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of the polyfluoroolefin were added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A2)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.3質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A2)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.3 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A3)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A3)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A4)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム1.0質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A4)
<Preparation of flame retardant resin composition>
1.0 part by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.5 part by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A5)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム2.0質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A5)
<Preparation of flame retardant resin composition>
To 100 parts by mass of the polycarbonate resin, 2.0 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of the polyfluoroolefin were added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A6)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸ナトリウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A6)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of sodium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A7)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸カルシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A7)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of calcium lignin sulfonate and 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A8)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン0.1質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A8)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 0.1 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A9)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン1.0質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A9)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 1.0 part by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A10)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン2.0質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A10)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 2.0 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例A11)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン3.0質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example A11)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 3.0 parts by mass of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(比較例A1)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0質量部(無添加)、及びポリフルオロオレフィン0.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Comparative Example A1)
<Preparation of flame retardant resin composition>
To 100 parts by mass of the polycarbonate resin, 0 part by mass of magnesium lignin sulfonate (no addition) and 0.5 parts by mass of the polyfluoroolefin were added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(比較例A2)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、及びポリフルオロオレフィン0質量部(無添加)を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練し、3mm角程度のペレットを作製した。
(Comparative Example A2)
<Preparation of flame retardant resin composition>
0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate and 0 parts by mass (no addition) of polyfluoroolefin were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B1)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.1質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B1)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.1 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B2)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B2)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B3)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン1.0質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B3)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 1.0 part by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B4)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン2.0質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B4)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 2.0 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B5)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン3.0質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B5)
<Preparation of flame retardant resin composition>
As a flame retardant, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 3.0 parts by mass of polyfluoroolefin, and 100 parts by mass of PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B6)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.1質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B6)
<Preparation of flame retardant resin composition>
As 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.1 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B7)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.3質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B7)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.3 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B8)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B8)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B9)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム1.0質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B9)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 1.0 part by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 part by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B10)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム2.0質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B10)
<Preparation of flame retardant resin composition>
As a flame retardant, 2.0 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and 100 parts by mass of PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B11)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤として窒素化合物系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B11)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a nitrogen compound flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B12)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤として臭素系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B12)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a brominated flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B13)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤として無機系難燃剤25質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B13)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 25 parts by mass of an inorganic flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B14)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸ナトリウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B14)
<Preparation of flame retardant resin composition>
As 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of sodium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(実施例B15)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸カルシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Example B15)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of calcium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant 7.5 parts by mass of a phosphorus flame retardant was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(比較例B1)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0質量部(無添加)、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Comparative Example B1)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 part by mass of magnesium lignin sulfonate, 0 part by mass of polyfluoroolefin (no addition), and difficult 7.5 parts by mass of a phosphorus-based flame retardant was added as a flame retardant. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(比較例B2)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0.5質量部、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤0質量部(無添加)を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Comparative Example B2)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0.5 parts by mass of magnesium lignin sulfonate, 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and a flame retardant Phosphorus flame retardant 0 part by mass (no addition) was added. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

(比較例B3)
<難燃性樹脂組成物の作製>
ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とをポリマーアロイしたPC/ABS樹脂100質量部に対して、リグニンスルホン酸マグネシウム0質量部(無添加)、ポリフルオロオレフィン0.5質量部、及び難燃剤としてリン系難燃剤7.5質量部を添加した。これらをドライブレンドした後、二軸混練押出機を用いて240℃の温度で溶融混練して、3mm角程度のペレットを作製した。
(Comparative Example B3)
<Preparation of flame retardant resin composition>
For 100 parts by mass of a PC / ABS resin obtained by polymer-alloying a polycarbonate resin and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, 0 part by mass of magnesium lignin sulfonate (no addition), 0.5 parts by mass of polyfluoroolefin, and difficult 7.5 parts by mass of a phosphorus-based flame retardant was added as a flame retardant. These were dry blended and then melt kneaded at a temperature of 240 ° C. using a twin-screw kneading extruder to produce pellets of about 3 mm square.

次に、作製した各ペレットを用い、以下のようにして、UL94垂直燃焼試験片、及びシャルピー衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、シャルピー衝撃試験、及び総合評価を行った。結果を表1に示す。   Next, UL94 vertical combustion test pieces and Charpy impact test specimens were prepared using the prepared pellets as follows, and UL94 vertical combustion test, Charpy impact test, and comprehensive evaluation were performed. The results are shown in Table 1.

<UL94垂直燃焼試験片の作製>
作製した各ペレットを、棚式の熱風乾燥機を用いて80℃で5時間乾燥処理を施した。その後、型締力100トンの電動式射出成形機を使用して金型温度60℃、シリンダー温度240℃、射出速度20mm/sec、射出圧力100MPa、冷却時間30secの設定で、UL94垂直燃焼試験用の短冊試験片を作製した。作製した短冊試験片は、幅13mm、長さ125mm、厚み1.6mmであった。
<Preparation of UL94 vertical combustion test piece>
Each of the produced pellets was subjected to a drying treatment at 80 ° C. for 5 hours using a shelf type hot air dryer. Then, using an electric injection molding machine with a clamping force of 100 tons, for a UL94 vertical combustion test at a mold temperature of 60 ° C., a cylinder temperature of 240 ° C., an injection speed of 20 mm / sec, an injection pressure of 100 MPa, and a cooling time of 30 sec. A strip test piece was prepared. The produced strip test piece was 13 mm in width, 125 mm in length, and 1.6 mm in thickness.

<UL94垂直燃焼試験>
作製した各短冊試験片を、50℃で72時間のエージングした後、湿度20%RHのデシケータ内で3時間冷却した。次いで、試験片を5本で1セットとし、UL94規格に準拠した垂直燃焼試験を行った。試験方法について以下に説明する。
各短冊試験片の上端部をクランプし、垂直状態で保持し、各短冊試験片の下端部から300mm±10mm下方に脱脂綿(0.8g以下、50mm角)を置き、後述する燃焼試験によって溶融物が脱脂綿上に落下することを確認した。各短冊試験片の下端部からバーナーで接炎(1回目)を10±1秒間行い、その後、約300mm/秒の速度でバーナーを試験片から離した。燃焼が消えたら直ちにバーナーをサンプルの下端部に戻し、接炎(2回目)を10±1秒間行った。5本1セットの試験片について、合計10回の接炎を行い、各試験片の燃焼時間を記録した。
ここで、「燃焼時間」とは、離炎後の燃焼継続時間を意味する。1回目の燃焼時間をt1、2回目の燃焼時間をt2、2回目の燃焼後火種継続時間をt3とした。ここで、「2回目の燃焼後火種継続時間」とは、試験片において炎は消えているが、試験片に赤く火種が残った状態が続く時間を言うものとする。
<UL94 vertical combustion test>
Each of the produced strip test pieces was aged at 50 ° C. for 72 hours, and then cooled in a desiccator with a humidity of 20% RH for 3 hours. Next, a set of five test pieces was used, and a vertical combustion test based on the UL94 standard was performed. The test method will be described below.
The upper end of each strip test piece is clamped and held vertically, and absorbent cotton (0.8 g or less, 50 mm square) is placed 300 mm ± 10 mm below the lower end of each strip test piece. Was found to fall on the absorbent cotton. The flame contact (first time) was performed for 10 ± 1 second from the lower end of each strip test piece, and then the burner was separated from the test piece at a speed of about 300 mm / second. As soon as the combustion disappeared, the burner was returned to the lower end of the sample, and flame contact (second time) was performed for 10 ± 1 seconds. A set of five test pieces was subjected to flame contact 10 times in total, and the burning time of each test piece was recorded.
Here, “combustion time” means the combustion continuation time after flame removal. The first combustion time was t1, the second combustion time was t2, and the second combustion after-burning duration was t3. Here, the “second flame duration after the second combustion” refers to the time during which the flame remains in the test piece but the red flame remains on the test piece.

〔UL94垂直燃焼試験の判定方法〕
UL94垂直燃焼試験による判定を下記の方法により行った。
(1)各試験片の、測定された離炎後の燃焼継続がt1、t2であり、これらが10秒以下なら「V−0」、30秒以下なら「V−1」もしくは「V−2」と判定した。「V−1」と「V−2」の判定上区別する境界については、下記(5)記載の評価による、燃焼時の滴下物でコットン着火するかどうかが基準となる。コットン着火した場合は「V−2」になり、コットン着火が無い場合には、「V−1」となる。
(2)5本の試験片全ての燃焼継続時間(t1+t2)が、50秒以下ならば「V−0」、250秒以下ならば「V−1」もしくは「V−2」と判定した。
(3)2回目接炎後の燃焼継続時間と火種継続時間の合計(t2+t3)が、30秒以下ならば「V−0」、60秒以下ならば「V−1」もしくは「V−2」と判定した。
(4)クランプまで燃える燃焼がないことを確認できれば、合格とした。
(5)燃焼物や落下物による脱脂綿の発火について評価した。発火無しならば「V−0」もしくは「V−1」と判定し、発火ありなら「V−2」と判定した。
ここで、発火が無い場合の「V−0」と「V−1」の境界は、上記(2)、(3)の燃焼継続時間(t1+t2)と(t2+t3)の測定結果が基準となる。(t1+t2)が50秒以下ならば「V−0」となり、50秒より大きく250秒以下ならば「V−1」となる。また、(t2+t3)が30秒以下ならば「V−0」となり、30秒より大きく60秒以下ならば「V−1」となる。
上記(1)〜(5)のそれぞれについて、「V−0」、及び「V−1」の条件を全て満たすものが実用上合格レベルにあると評価した。なお、「V−2」を満たさない場合には「NG」と記載した。
[Determination method of UL94 vertical combustion test]
Determination by the UL94 vertical combustion test was performed by the following method.
(1) For each test piece, the measured continuation of combustion after flame release is t1 and t2, and if these are 10 seconds or less, “V-0”, and if they are 30 seconds or less, “V-1” or “V-2” Was determined. For the boundary to distinguish between “V-1” and “V-2”, whether or not the cotton is ignited by the dripping substance during combustion is the standard according to the evaluation described in (5) below. When cotton is ignited, it is “V-2”, and when there is no cotton, it is “V-1”.
(2) If the combustion duration (t1 + t2) of all five test pieces was 50 seconds or less, it was determined as “V-0”, and if it was 250 seconds or less, it was determined as “V-1” or “V-2”.
(3) “V-0” if the sum of the combustion duration and the fire type duration after the second flame contact (t2 + t3) is 30 seconds or less, “V-1” or “V-2” if it is 60 seconds or less It was determined.
(4) If it could be confirmed that there was no burning up to the clamp, it was accepted.
(5) Ignition of absorbent cotton by burning and falling objects was evaluated. If there was no ignition, it was determined as “V-0” or “V-1”, and if there was ignition, it was determined as “V-2”.
Here, when there is no ignition, the boundary between “V-0” and “V-1” is based on the measurement results of the combustion durations (t1 + t2) and (t2 + t3) in (2) and (3) above. If (t1 + t2) is 50 seconds or less, it is “V-0”, and if it is greater than 50 seconds and 250 seconds or less, it is “V-1”. If (t2 + t3) is 30 seconds or less, “V-0” is obtained, and if (t2 + t3) is greater than 30 seconds and 60 seconds or less, “V-1” is obtained.
About each of said (1)-(5), what satisfy | filled all the conditions of "V-0" and "V-1" evaluated that it was in a pass level practically. In addition, when not satisfying "V-2", it described as "NG".

<シャルピー衝撃試験用試験片の作製>
作製した各ペレットを、棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥処理を施した。その後、型締力100トンの電動式射出成形機を使用して、金型温度60℃、シリンダー温度240℃、射出速度20mm/s、射出圧力100MPa、冷却時間30secの設定条件で、シャルピー衝撃試験用試験片を作製した。この試験片は、長さ80mm、幅10mm、厚み4mmのタイプ1試験片である。このタイプ1試験片にタイプAノッチ切削加工により切欠きを入れたシングルノッチ付き試験片を作製した。
<Preparation of Charpy impact test specimen>
Each of the produced pellets was subjected to a drying treatment at 50 ° C. for 12 hours using a shelf type hot air dryer. Then, using an electric injection molding machine with a clamping force of 100 tons, Charpy impact test under the setting conditions of mold temperature 60 ° C, cylinder temperature 240 ° C, injection speed 20mm / s, injection pressure 100MPa, cooling time 30sec. A test piece was prepared. This test piece is a type 1 test piece having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm. A single notched test piece was prepared by notching the type 1 test piece by a type A notch cutting process.

<シャルピー衝撃試験>
作製したシングルノッチ付き試験片を用いて、JIS K7111に準拠したシャルピー衝撃試験を行い、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
−ポリカーボネート樹脂(バージン材:9.0kJ/m)の場合−
○: 6.75kJ/m以上
△: 4.5kJ/m以上6.75kJ/m未満
×: 4.5kJ/m未満
−PC/ABS樹脂(バージン材:80kJ/m)の場合−
○: 60kJ/m以上
△: 40kJ/m以上60kJ/m未満
×: 40kJ/m未満
<Charpy impact test>
A Charpy impact test based on JIS K7111 was performed using the prepared single notched test piece, and evaluation was performed according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
-Polycarbonate resin (virgin material: 9.0 kJ / m 2 )-
○: 6.75kJ / m 2 or more △: 4.5kJ / m 2 or more 6.75kJ / m 2 less ×: 4.5kJ / m 2 less than -PC / ABS resin (virgin material: 80kJ / m 2) For −
○: 60 kJ / m 2 or more Δ: 40 kJ / m 2 or more and less than 60 kJ / m 2 ×: less than 40 kJ / m 2

<総合評価>
前記UL94垂直燃焼試験の結果が「V−2」以下、及び前記シャルピー衝撃試験の結果が「×」のいずれかである場合には総合評価を「×」とし、それ以外の場合には総合評価を「○」と評価した。
<Comprehensive evaluation>
When the result of the UL94 vertical combustion test is “V-2” or less and the result of the Charpy impact test is any of “x”, the overall evaluation is “x”, otherwise the overall evaluation is Was evaluated as “◯”.

ここで、実施例及び比較例に使用した難燃性樹脂組成物の配合組成(質量部)と、UL94垂直燃焼試験、シャルピー衝撃試験、及び総合評価の結果を表1に示す。   Here, Table 1 shows the blended composition (parts by mass) of the flame-retardant resin composition used in Examples and Comparative Examples, and the results of UL94 vertical combustion test, Charpy impact test, and comprehensive evaluation.

Figure 2011241298
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ここで、上記表1−1〜1−7における実施例及び比較例で用いた成分の具体的な内容は、以下に示すとおりである。
*A−1:ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製、ユーピロンH−3000、芳香族ポリカーボネート樹脂
*A−2:ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体をポリマーアロイしたPC/ABS樹脂(PC:ABS=70質量%:30質量%)、帝人化成株式会社製、マルチロンT−3714、
*B−1:リグニンスルホン酸マグネシウム、日本製紙ケミカル株式会社製、サンエキスP321
*B−2:リグニンスルホン酸ナトリウム、日本製紙ケミカル株式会社製、サンエキスP252
*B−3:リグニンスルホン酸カルシウム、日本製紙ケミカル株式会社製、サンエキスP201
*C−1:ポリフルオロオレフィン、(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されたポリフルオロオレフィン、三菱レイヨン株式会社製、メタブレンA−3750
*D−1:リン系難燃剤、株式会社ADEKA製、アデカスタブFP−600、縮合リン酸エステル
*D−2:窒素化合物系難燃剤、株式会社ADEKA製、アデカスタブFP−2100
*D−3:臭素系難燃剤、阪本薬品工業株式会社製、SR−T2000、臭素系エポキシオリゴマー
*D−4:無機系難燃剤、ブロモケムファーイスト株式会社、FR−20、水酸化マグネシウム
Here, the specific contents of the components used in Examples and Comparative Examples in Tables 1-1 to 1-7 are as shown below.
* A-1: Polycarbonate resin, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Iupilon H-3000, aromatic polycarbonate resin * A-2: PC / ABS resin (PC with polymer alloy of polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) : ABS = 70 mass%: 30 mass%), manufactured by Teijin Chemicals Ltd., Multilon T-3714,
* B-1: Magnesium lignin sulfonate, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., Sun Extract P321
* B-2: Sodium lignin sulfonate, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., Sun Extract P252
* B-3: Calcium lignin sulfonate, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., Sun Extract P201
* C-1: Polyfluoroolefin, polyfluoroolefin coated with a resin containing (meth) acrylate, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Metabrene A-3750
* D-1: Phosphorous flame retardant, manufactured by ADEKA Corporation, Adeka Stab FP-600, condensed phosphate ester * D-2: Nitrogen compound-based flame retardant, manufactured by ADEKA Co., Ltd., Adeka Stub FP-2100
* D-3: Brominated flame retardant, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., SR-T2000, brominated epoxy oligomer * D-4: Inorganic flame retardant, Bromochemfarist, FR-20, magnesium hydroxide

実施例A1〜A5及び比較例A1の結果から、リグニンスルホン酸塩を添加しない場合は難燃性能が得られず、リグニンスルホン酸塩の添加量を多くしすぎると、成形時の加熱で樹脂の分解が起こり、衝撃強度が低下してしまうことが分かった。
実施例B1〜B5及び比較例B1の結果から、ポリフルオロオレフィンを添加しない場合は、難燃試験において樹脂のドリップが多発し、コットン着火を防ぐことができないため、難燃性能が低下する。一方、ポリフルオロオレフィンの添加量を多くしすぎると、ポリテトラフルオロエチレンの燃焼により、難燃性能が低下することが分かった。
また、実施例B2及び比較例B2の結果から、PC/ABS樹脂の場合はリン系難燃剤の添加で難燃性能が向上することが分かった。
From the results of Examples A1 to A5 and Comparative Example A1, flame retardant performance is not obtained when lignin sulfonate is not added, and if the amount of lignin sulfonate added is too large, the resin is heated by molding. It was found that decomposition occurred and the impact strength decreased.
From the results of Examples B1 to B5 and Comparative Example B1, in the case where no polyfluoroolefin is added, the resin drip frequently occurs in the flame retardancy test and the cotton ignition cannot be prevented. On the other hand, it has been found that if the amount of polyfluoroolefin added is excessively increased, the flame retardancy performance decreases due to the combustion of polytetrafluoroethylene.
Moreover, from the results of Example B2 and Comparative Example B2, it was found that in the case of a PC / ABS resin, the flame retardant performance is improved by the addition of a phosphorus flame retardant.

本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた耐衝撃性及び難燃性を兼ね備えているので、例えば複写機、レーザープリンター等の電子写真技術、印刷技術又はインクジェット技術を用いた画像出力機器に使用される部品、家電製品等の電気電子機器、自動車の内装部品などとして幅広く用いることができる。   Since the flame-retardant resin composition of the present invention has excellent impact resistance and flame retardancy, it is suitable for image output equipment using electrophotographic technology, printing technology or ink-jet technology such as copying machines and laser printers. It can be widely used as parts used, electrical and electronic equipment such as home appliances, and interior parts of automobiles.

特開2006−233006号公報JP 2006-233006 A

Claims (8)

カーボネート結合を有する樹脂、リグニンスルホン酸塩、及びポリフルオロオレフィンを少なくとも含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。   A flame retardant resin composition comprising at least a resin having a carbonate bond, a lignin sulfonate, and a polyfluoroolefin. カーボネート結合を有する樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族ポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかである請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the resin having a carbonate bond is at least one of an aromatic polycarbonate resin and an aliphatic polycarbonate resin. カーボネート結合を有するポリマーアロイ、リグニンスルホン酸塩、ポリフルオロオレフィン、及び難燃剤を少なくとも含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。   A flame retardant resin composition comprising at least a polymer alloy having a carbonate bond, a lignin sulfonate, a polyfluoroolefin, and a flame retardant. カーボネート結合を有するポリマーアロイが、ポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びメチル(メタ)アクリレート変性ゴムから選択される少なくとも1種とのポリマーアロイである請求項3に記載の難燃性樹脂組成物。   The polymer alloy having a carbonate bond is a polycarbonate resin and at least one selected from acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, rubber-modified polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, and methyl (meth) acrylate-modified rubber. The flame retardant resin composition according to claim 3, which is a polymer alloy. リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、及びリグニンスルホン酸マグネシウムのいずれかであり、カーボネート結合を有する樹脂又はカーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して前記リグニンスルホン酸塩を0.1質量部〜1質量部含有する請求項1から4のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。   The lignin sulfonate is one of sodium lignin sulfonate, calcium lignin sulfonate, and magnesium lignin sulfonate, and the lignin sulfonate with respect to 100 parts by mass of a resin having a carbonate bond or a polymer alloy having a carbonate bond. The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.1 to 1 part by mass of the flame retardant resin is contained. ポリフルオロオレフィンが(メタ)アクリレートを含む樹脂で被覆されてなり、カーボネート結合を有する樹脂又はカーボネート結合を有するポリマーアロイ100質量部に対して前記ポリフルオロオレフィンを0.1質量部〜2質量部含有する請求項1から5のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。   The polyfluoroolefin is coated with a resin containing (meth) acrylate and contains 0.1 to 2 parts by mass of the polyfluoroolefin with respect to 100 parts by mass of a resin having a carbonate bond or a polymer alloy having a carbonate bond. The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5. 難燃剤が、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、臭素系難燃剤、及び無機系難燃剤から選択される少なくとも1種である請求項3から6のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to any one of claims 3 to 6, wherein the flame retardant is at least one selected from a phosphorus flame retardant, a nitrogen compound flame retardant, a bromine flame retardant, and an inorganic flame retardant. object. 請求項1から7のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。   A molded article obtained by molding the flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012193337A (en) * 2011-03-01 2012-10-11 Ricoh Co Ltd Flame retardant resin composition and molded product
KR101540503B1 (en) * 2012-03-23 2015-07-29 주식회사 엘지화학 Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition
CN106147191A (en) * 2016-08-29 2016-11-23 四川潽鑫科技有限公司 A kind of high fire-retardance rank Halogen polycarbonate film material and preparation method thereof
EP3504276A4 (en) * 2016-08-23 2020-04-08 National Research Council of Canada Lignin pellets and process for producing same
CN113462065A (en) * 2021-06-25 2021-10-01 苏州晗普新材料科技有限公司 Light flame-retardant thermal-shrinkage insulating sleeve material and preparation method thereof
WO2021221064A1 (en) * 2020-04-30 2021-11-04 Dow Toray Co., Ltd. Silicone rubber composition and woven material coated with silicone rubber
CN116285065A (en) * 2023-03-24 2023-06-23 河北铁科翼辰新材科技有限公司 Foaming polyolefin heat-insulating material for tunnel in cold region, application and construction method thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012193337A (en) * 2011-03-01 2012-10-11 Ricoh Co Ltd Flame retardant resin composition and molded product
KR101540503B1 (en) * 2012-03-23 2015-07-29 주식회사 엘지화학 Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition
EP3504276A4 (en) * 2016-08-23 2020-04-08 National Research Council of Canada Lignin pellets and process for producing same
CN106147191A (en) * 2016-08-29 2016-11-23 四川潽鑫科技有限公司 A kind of high fire-retardance rank Halogen polycarbonate film material and preparation method thereof
WO2021221064A1 (en) * 2020-04-30 2021-11-04 Dow Toray Co., Ltd. Silicone rubber composition and woven material coated with silicone rubber
CN113462065A (en) * 2021-06-25 2021-10-01 苏州晗普新材料科技有限公司 Light flame-retardant thermal-shrinkage insulating sleeve material and preparation method thereof
CN116285065A (en) * 2023-03-24 2023-06-23 河北铁科翼辰新材科技有限公司 Foaming polyolefin heat-insulating material for tunnel in cold region, application and construction method thereof
CN116285065B (en) * 2023-03-24 2024-05-03 河北铁科翼辰新材科技有限公司 Foaming polyolefin heat-insulating material for tunnel in cold region, application and construction method thereof

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