JPH10202081A - Dispersant for inorganic and organic materials, its production and dispersing method - Google Patents

Dispersant for inorganic and organic materials, its production and dispersing method

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JPH10202081A
JPH10202081A JP9008226A JP822697A JPH10202081A JP H10202081 A JPH10202081 A JP H10202081A JP 9008226 A JP9008226 A JP 9008226A JP 822697 A JP822697 A JP 822697A JP H10202081 A JPH10202081 A JP H10202081A
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hemicellulose
soluble
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彰宏 中村
Mitsuo Hattori
光男 服部
Yuichi Maeda
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dispersant capable of stabilizing the dispersibility of an inorg. material such as TiO2 and an org. material typified by an azo pigment such as pyrazolone in an aq. soln. over a long period of time by incorporating a hydrolysate obtd. by hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase as an effective component. SOLUTION: This dispersant for stabilizing the dispersion of an inorg. material such as TiO2 and an org. material such as an azo pigment in an aq. soln. contains a hydrolysate obtd. by hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase as an effective component. One or more among β-galactosidase, β-galactanase, α-arabinosidase, α-arabanase, β-xylosidase, β-xylanase, α- glucosidase, α-glucanase, β-glucosidase and β-glucanase are used as the hemicellulase.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、無機及び有機物質用分
散剤及びその製造法並びに分散方法に関し、詳しくは二
酸化チタン,黄色酸化鉄,赤色酸化鉄等の無機物質、及
びアセト酢酸アニリド,ピラゾロン等のアゾ系顔料、銅
フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン,キナクリドン等の縮合多環顔料等に代表される有
機物質の水溶液中での分散及び沈澱を防止する分散剤及
びその製造法並びに分散方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersant for inorganic and organic substances, a method for producing and dispersing the same, and more particularly, to inorganic substances such as titanium dioxide, yellow iron oxide and red iron oxide, and anilide acetoacetate and pyrazolone. For preventing dispersion and precipitation of organic substances such as azo pigments such as copper phthalocyanine, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, and condensed polycyclic pigments such as anthraquinone and quinacridone in an aqueous solution; About.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、二酸化チタン等の無機物質及
びキナクリドン等の有機物質の水溶液中での分散安定化
には、水溶性アクリル樹脂,水溶性スチレン- アクリル
樹脂,水溶性スチレン- マレイン酸樹脂,アクリル樹
脂,アルキッド樹脂,ビニル樹脂,ポリエステル樹脂,
スチレン樹脂,マレイン樹脂,ウレタン樹脂等の合成水
溶性高分子、アラビアガム,トラガントガム,カラギー
ナン,キサンタンガム,ゼラチン,カゼインナトリウ
ム,グアーガム,タラガム,布海苔,寒天,ファーセレ
ラン,タマリンド種子多糖,カラヤガム,トロロアオ
イ,ペクチン,アルギン酸ナトリウム,プルラン,ジェ
ランガム,ローカストビーンガム,ホエー等のアルブミ
ン,各種澱粉等の天然水溶性高分子、及びカルボキシメ
チルセルロース (CMC), メチルセルロース(MC),ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC),アルギン酸プロピレン
グリコールエステルや可溶性澱粉に代表される加工澱粉
等の半天然水溶性高分子が分散剤として使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, dispersion stabilization of an inorganic substance such as titanium dioxide and an organic substance such as quinacridone in an aqueous solution has been performed by using a water-soluble acrylic resin, a water-soluble styrene-acrylic resin, and a water-soluble styrene-maleic acid resin. , Acrylic resin, alkyd resin, vinyl resin, polyester resin,
Synthetic water-soluble polymers such as styrene resin, maleic resin, urethane resin, etc., gum arabic, tragacanth gum, carrageenan, xanthan gum, gelatin, sodium caseinate, guar gum, tara gum, cloth laver, agar, furceleran, tamarind seed polysaccharide, karaya gum, troloi oil, pectin, Sodium alginate, pullulan, gellan gum, locust bean gum, albumin such as whey, natural water-soluble polymers such as various starches, carboxymethyl cellulose (CMC), methyl cellulose (MC), hydroxyethyl cellulose (HEC), propylene glycol alginate and soluble Semi-natural water-soluble polymers, such as modified starch, represented by starch, have been used as dispersants.

【0003】これらの合成水溶性高分子を用いて二酸化
チタン等の無機物質及びキナクリドン等の有機物質を分
散させた場合、長時間放置すると二酸化チタン及びキナ
クリドンが沈澱し良好な分散状態が維持されない。ま
た、天然または半天然水溶性高分子を用いた場合、良好
な分散状態を維持するために大量の分散剤が必要にな
り、分散系の粘度が上昇し製造時の作業性が損なわれ
る。さらに、水溶性高分子の種類によっては分散可能な
pHの範囲が限定され、実用性に欠ける。
When an inorganic substance such as titanium dioxide and an organic substance such as quinacridone are dispersed using these synthetic water-soluble polymers, titanium dioxide and quinacridone precipitate when left for a long time, and a good dispersion state cannot be maintained. In addition, when a natural or semi-natural water-soluble polymer is used, a large amount of a dispersant is required to maintain a good dispersion state, which increases the viscosity of the dispersion system and impairs the workability during production. In addition, it can be dispersed depending on the type of water-soluble polymer
The pH range is limited and lacks practicality.

【0004】また、アラビアガムを用いて二酸化チタン
を分散安定化させた場合、良好な分散状態を維持する
が、アラビアガムは供給量が生産国の天候に左右され易
くて価格の変動が激しく、最近では安定供給可能な天然
植物ガム質が望まれている。
[0004] When titanium dioxide is dispersed and stabilized using gum arabic, a good dispersion state is maintained. However, the supply of gum arabic is easily affected by the weather of the producing country, and the price fluctuates greatly. Recently, a natural vegetable gum that can be stably supplied has been desired.

【0005】以上のように、水溶性高分子は塗料や水性
インキ等の最終製品で使用した場合も、長期にわたって
分散が安定している必要が有り、現状では必ずしも全て
が満足されてはいない。
As described above, even when a water-soluble polymer is used in a final product such as a paint or a water-based ink, the dispersion must be stable for a long period of time.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、二酸化チタ
ン,黄色酸化鉄,赤色酸化鉄等の無機物質、及びピラゾ
ロン等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン等のフタロシア
ニン系顔料、アントラキノン,キナクリドン等の縮合多
環顔料等に代表される有機物質の水溶液中における分散
性を長期にわたって安定化し、安価且つ安定供給が可能
な分散剤及びその製造法並びに分散方法を提供すること
を目的とする。
The present invention relates to the condensation of inorganic substances such as titanium dioxide, yellow iron oxide and red iron oxide, azo pigments such as pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, and condensation of anthraquinone and quinacridone. It is an object of the present invention to provide a dispersant which stabilizes the dispersibility of an organic substance represented by a polycyclic pigment or the like in an aqueous solution for a long period of time, can be supplied stably at low cost, and a method for producing and dispersing the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意研究した結果、水溶性ヘミセルロース
特に豆類由来の水溶性ヘミセルロース、就中、その構成
糖の内、主構成糖であるガラクトース,アラビノース,
キシロース,グルコース,フコース,ラムノースから成
る中性糖鎖を特定のヘミセルラーゼ、即ち微生物、植物
起源のβ- ガラクトシダーゼ,ガラクタナーゼ,α- ア
ラビノシダーゼ,アラバナーゼ,β- キシロシダーゼ,
キシラナーゼ,α- グルコシダーゼ,β- グルコシダー
ゼ等に代表されるヘミセルラーゼで分解して得られた分
解物を分散剤として用いたとき、二酸化チタンに代表さ
れる無機物質を分散安定化できるという知見を得た。本
発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that water-soluble hemicellulose, particularly water-soluble hemicellulose derived from beans, and among these constituent sugars, the main constituent sugar is Some galactose, arabinose,
Neutral sugar chains consisting of xylose, glucose, fucose, and rhamnose are converted to specific hemicellulases, ie, β-galactosidase, galactanase, α-arabinosidase, arabanase, β-xylosidase from microorganisms and plants.
When decomposed products obtained by decomposing with hemicellulase represented by xylanase, α-glucosidase, β-glucosidase, etc. were used as a dispersing agent, it was found that inorganic substances represented by titanium dioxide could be dispersed and stabilized. Was. The present invention has been completed based on such findings.

【0008】即ち本発明は、水溶性ヘミセルロースのヘ
ミセルラーゼによる加水分解物を有効成分として含む無
機及び有機物質用分散剤、及び水溶性ヘミセルロースを
ヘミセルラーゼにより加水分解することを特徴とする無
機及び有機物質用分散剤の製造法、並びに水溶性ヘミセ
ルロースをヘミセルラーゼを用いて加水分解した分解物
を使用することを特徴とする無機及び有機物質の分散方
法、である。以下、本発明においてはヘミセルラーゼを
酵素と呼称する場合がある。
That is, the present invention provides a dispersant for inorganic and organic substances containing a hydrolyzate of water-soluble hemicellulose by hemicellulase as an active ingredient, and an inorganic and organic substance characterized by hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase. A method for producing a dispersant for a substance, and a method for dispersing an inorganic or organic substance, comprising using a hydrolyzate obtained by hydrolyzing water-soluble hemicellulose using hemicellulase. Hereinafter, hemicellulase may be referred to as an enzyme in the present invention.

【0009】本発明における水溶性ヘミセルロースは、
植物由来のガラクトース、アラビノース、キシロース、
グルコースの一種もしくは二種以上を含むものならば何
でも使用できるが、豆類由来、特に大豆、なかでも子葉
由来のものが好ましい。また、大豆ヘミセルロース中に
混在する、蛋白質の含量は少ない方が好ましく、具体的
には10% 以下、より好ましくは5%以下であることが望ま
しい。
[0009] The water-soluble hemicellulose in the present invention comprises:
Plant-derived galactose, arabinose, xylose,
Any glucose can be used as long as it contains one or two or more types of glucose, but those derived from beans, particularly soybeans, and especially those derived from cotyledons are preferable. Further, it is preferable that the content of protein mixed in soybean hemicellulose is small, specifically, it is 10% or less, more preferably 5% or less.

【0010】水溶性ヘミセルロースは、その分子量がど
の様な物でも使用可能であるが、高分子であることが好
ましく、平均分子量が数千〜数百万、具体的には5 千〜
100万であるのが好ましい。分子量が大き過ぎると粘度
が上がりすぎて作業性が悪くなる。なお、この水溶性ヘ
ミセルロースの平均分子量は標準プルラン(昭和電工
(株)製)を標準物質として0.1 M の NaNO3溶液中の粘
度を測定する極限粘度法で求めた値である。また、ウロ
ン酸の測定は Blumenkrantz 法により、中性糖の測定は
アルジトールアセテート化した後に GLC法により行っ
た。
The water-soluble hemicellulose can be used with any molecular weight, but is preferably a polymer, and has an average molecular weight of several thousand to several million, specifically, 5,000 to 5,000.
Preferably it is one million. If the molecular weight is too large, the viscosity will be too high and workability will be poor. The average molecular weight of the water-soluble hemicellulose is a value determined by an intrinsic viscosity method for measuring the viscosity in a 0.1 M NaNO3 solution using standard pullulan (manufactured by Showa Denko KK) as a standard substance. Uronic acid was measured by the Blumenkrantz method, and neutral sugar was measured by the GLC method after alditol acetate conversion.

【0011】水溶性ヘミセルロースは、ヘミセルロース
を含む原料から水抽出や場合によっては酸、アルカリ条
件下で加熱溶出させるか、ヘミセルラーゼにより分解溶
出させることが出来る。水溶性ヘミセルロース製造法の
一例を示すと以下のようである。
The water-soluble hemicellulose can be extracted from a raw material containing hemicellulose with water, and in some cases, heated and eluted under acid or alkaline conditions, or decomposed and eluted with hemicellulase. An example of a method for producing water-soluble hemicellulose is as follows.

【0012】油糧種子、例えば大豆、パーム、ヤシ、コ
ーン、綿実などの油脂や蛋白質を除去した殻、或いは穀
類、例えば、米、小麦、ビートなどの澱粉及び糖等を除
いた粕等の植物を原料とすることが出来る。原料が大豆
であれば、豆腐や、豆乳、分離大豆蛋白を製造するとき
に副生するオカラを利用することができる。
[0012] Oil seeds, such as soybean, palm, palm, corn, cottonseed and other shells from which fats and proteins have been removed, or cereals such as rice, wheat, beet and other starches and sugars, but other ingredients such as lees. Plants can be used as raw materials. If the raw material is soybean, tofu, soymilk, and okara which is a by-product when producing isolated soybean protein can be used.

【0013】これらの原料を酸性もしくはアルカリ性の
条件下、好ましくは各々の等電点付近の pH で、好まし
くは130 ℃以下80℃以上、より好ましくは130 ℃以下10
0 ℃以上にて加熱分解し、水溶性画分を分画した後、そ
のまま乾燥するか、例えば活性炭処理或いは樹脂処理或
いはエタノール沈殿処理して疎水性物質或いは低分子物
質を除去し乾燥することによって、水溶性ヘミセルロー
スを得ることができる。また、多糖類分解酵素により分
解抽出しても良い。
These raw materials are preferably used under acidic or alkaline conditions, preferably at a pH around their isoelectric point, preferably 130 ° C. or lower and 80 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or lower.
After decomposing by heating at 0 ° C. or higher, the water-soluble fraction is fractionated and dried as it is, or by drying, for example, by treating with activated carbon, resin, or ethanol to remove hydrophobic substances or low-molecular substances. And water-soluble hemicellulose. Moreover, you may decompose and extract with a polysaccharide decomposing enzyme.

【0014】この水溶性ヘミセルロースは、構成糖とし
て、ガラクトース,アラビノース,キシロース,フコー
ス,グルコース,ラムノース及びガラクツロン酸を含む
多糖類である。なお、加水分解で得られる水溶性ヘミセ
ルロースの構成成分の分析結果の詳細は特開平4-325058
号明細書に記載されている。
The water-soluble hemicellulose is a polysaccharide containing, as constituent sugars, galactose, arabinose, xylose, fucose, glucose, rhamnose and galacturonic acid. The details of the analysis results of the components of the water-soluble hemicellulose obtained by hydrolysis are described in JP-A-4-325058.
It is described in the specification.

【0015】水溶性ヘミセルロースの特定の構造を、ヘ
ミセルラーゼで分解して調製した加水分解物は、無機及
び有機物質用分散剤としての機能を有する。例えば、水
溶性ヘミセルロースの主構成糖であるβ-1,4及びβ-1,6
結合したガラクトース鎖をβ- ガラクトシダーゼ或はガ
ラクタナーゼで選択的に加水分解することにより得た分
解物は、無機及び有機物質用分散剤として用いることが
できる。以上のβ- ガラクトシダーゼ及びガラクタナー
ゼは、Aspergillus 属,好ましくは Aspergillus nige
r、Batillus属,好ましくは Batillus subtilis、Esche
richia 属,好ましくは Escherichia freundii 、Strep
tococcus 属、及び Erwinia属,好ましくは Erwinia ca
rotovora のグループに属する微生物、Charonia Iampas
に代表される貝類、Jack Bean に代表される豆類によ
って産生されたものが適する。
A hydrolyzate prepared by decomposing a specific structure of water-soluble hemicellulose with hemicellulase has a function as a dispersant for inorganic and organic substances. For example, β-1,4 and β-1,6 which are main constituent sugars of water-soluble hemicellulose
The hydrolyzate obtained by selectively hydrolyzing the bound galactose chain with β-galactosidase or galactanase can be used as a dispersant for inorganic and organic substances. The above β-galactosidase and galactanase are of the genus Aspergillus, preferably Aspergillus nige
r, Batillus genus, preferably Batillus subtilis, Esche
genus richia, preferably Escherichia freundii, Strep
genus tococcus and genus Erwinia, preferably Erwinia ca
Charonia Iampas, a microorganism belonging to the group of rotovora
Suitable are those produced by shellfish such as, and beans such as Jack Bean.

【0016】また、水溶性ヘミセルロースの主構成糖で
あるα-1,3及びα-1,5結合したアラビノース鎖をα- ア
ラビノシダーゼ或はアラバナーゼで選択的に分解するこ
とにより得た分解物は、同様に無機及び有機物質用分散
剤として用いることができる。以上のα- アラビノシダ
ーゼ及びアラバナーゼは、Aspergillus 属,好ましくは
Aspergillus niger、Batillus属,好ましくは Batillu
s subtilis、及び Erwinia属,好ましくは Erwinia car
otovora のグループに属する微生物によって産生された
ものが適する。
A degraded product obtained by selectively decomposing α-1,3 and α-1,5 linked arabinose chains, which are main constituent sugars of water-soluble hemicellulose, with α-arabinosidase or arabanase. Can also be used as dispersants for inorganic and organic substances. The above α-arabinosidase and arabanases are of the genus Aspergillus, preferably
Aspergillus niger, genus Batillus, preferably Batillu
s subtilis, and genus Erwinia, preferably Erwinia car
Those produced by microorganisms belonging to the group of otovora are suitable.

【0017】さらに、水溶性ヘミセルロースの主構成糖
であるβ-1,4結合したキシロース鎖をβ- キシロシダー
ゼ或はキシラナーゼで選択的に分解することにより得た
分解物は、同様に分散剤として用いることができる。以
上のβ- キシロシダーゼ及びキシラナーゼは、Aspergil
lus 属,好ましくは Aspergillus niger、及び Batillu
s 属,好ましくは Batillus subtilisのグループに属す
る微生物、及び植物によって産生されたものが適する。
Furthermore, a decomposed product obtained by selectively decomposing a β-1,4-linked xylose chain, which is a main constituent sugar of water-soluble hemicellulose, with β-xylosidase or xylanase is similarly used as a dispersant. be able to. The above β-xylosidase and xylanase were obtained from Aspergil
genus lus, preferably Aspergillus niger, and Batillu
Suitable are microorganisms belonging to the genus s, preferably Batillus subtilis, and those produced by plants.

【0018】また、水溶性ヘミセルロースの主構成糖で
あるα-1,4及びα-1,6結合したグルコース鎖をα- グル
コシダーゼ或はグルカナーゼで選択的に分解することに
より得た分解物は、同様に分散剤として用いることがで
きる。以上のα- グルコシダーゼ及びグルカナーゼは、
Aspergillus 属,好ましくは Aspergillus niger、Bati
llus属,好ましくは Batillus subtilis、及び酵母のグ
ループに属する微生物によって産生されたものを用い
る。
Further, a degradation product obtained by selectively decomposing a glucose chain linked to α-1,4 and α-1,6, which is a main constituent sugar of water-soluble hemicellulose, with α-glucosidase or glucanase, Similarly, it can be used as a dispersant. The above α-glucosidase and glucanase are:
Genus Aspergillus, preferably Aspergillus niger, Bati
Use is made of microorganisms belonging to the genus llus, preferably Batillus subtilis, and the yeast group.

【0019】また、水溶性ヘミセルロースの主構成糖で
あるβ-1,4及びβ-1,6結合したグルコース鎖をβ- グル
コシダーゼ或はセルラーゼ、グルカナーゼで選択的に分
解することにより得た分解物は、同様に分散剤として用
いることができる。以上のβ- グルコシダーゼ或はセル
ラーゼ、グルカナーゼは、Aspergillus 属,好ましくは
Aspergillus niger、Batillus属,好ましくは Batillu
s subtilis、Trichoderma 属,好ましくは Trichoderma
viride 、及びPolyporus 属,好ましくは Polyporus t
ulipiferaeのグループに属する微生物によって産生され
たものが適する。
A degraded product obtained by selectively decomposing β-1,4 and β-1,6 linked glucose chains, which are main constituent sugars of water-soluble hemicellulose, with β-glucosidase or cellulase or glucanase. Can also be used as a dispersant. The above β-glucosidase or cellulase or glucanase is of the genus Aspergillus, preferably
Aspergillus niger, genus Batillus, preferably Batillu
s subtilis, genus Trichoderma, preferably Trichoderma
viride and genus Polyporus, preferably Polyporus t
Those produced by microorganisms belonging to the group ulipiferae are suitable.

【0020】本発明における分散剤は単独で使用するこ
とができ、アラビアガムや加工澱粉を使用した時よりも
更に安定性に優れた分散状態が得られるが、前記した既
存の合成、天然及び半天然水溶性高分子と併用すること
により、既存の分散剤としての欠点を補うことができる
とともに、これらの各種水溶性高分子の一種または二種
以上と併用することにより一層効果が向上する場合があ
る。
The dispersant of the present invention can be used alone, and a more stable dispersion state can be obtained than when gum arabic or modified starch is used. When used in combination with natural water-soluble polymers, it is possible to compensate for the disadvantages of existing dispersants, and when used in combination with one or more of these various water-soluble polymers, the effect may be further improved. is there.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの例示によって制限されるも
のではない。なお、例中、部及び% は何れも重量基準を
意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% mean weight basis.

【0022】水溶性ヘミセルロースの調製 分離大豆蛋白製造工程において得られた生オカラに2倍
量の水を加え、塩酸にてpHを4.5 に調整し、120 ℃で1.
5 時間加水分解した。冷却後に、遠心分離し(10000G×
30分)、上澄と沈澱部に分離した。こうして分離した沈
澱部を更に等重量の水で水洗し、遠心分離し、上澄を先
の上澄と一緒にして活性炭カラム処理した後、乾燥して
水溶性ヘミセルロース (イ)を得た。
Preparation of Water-Soluble Hemicellulose Twice the amount of water was added to raw okara obtained in the step of producing isolated soybean protein, and the pH was adjusted to 4.5 with hydrochloric acid.
Hydrolyzed for 5 hours. After cooling, centrifuge (10000G ×
30 minutes), and separated into a supernatant and a precipitate. The precipitate separated in this manner was further washed with water of an equal weight, centrifuged, the supernatant was combined with the previous supernatant, treated with an activated carbon column, and dried to obtain water-soluble hemicellulose (a).

【0023】更に、この水溶性ヘミセルロース(イ)を
3.0%になるように20mM酢酸緩衝液(pH5.0 )に溶かし、
β- ガラクトシダーゼを水溶性ヘミセルロース1g当り0.
5 ユニット相当量加えて、35℃で24時間分解した。90℃
で10分間加熱して酵素を失活させ、透析チューブ中に移
して4 ℃で24時間透析した後、乾燥して水溶性ヘミセル
ロース(ロ)を得た。
Further, this water-soluble hemicellulose (a) is
Dissolve in 20 mM acetate buffer (pH 5.0) to 3.0%,
β-galactosidase is added to water-soluble hemicellulose in an amount of 0.1 g / g.
Decomposition was performed at 35 ° C for 24 hours after adding 5 units equivalent. 90 ℃
For 10 minutes to deactivate the enzyme, transferred to a dialysis tube, dialyzed at 4 ° C. for 24 hours, and dried to obtain water-soluble hemicellulose (b).

【0024】水溶性ヘミセルロース(イ)を3.0%になる
ように20mM酢酸緩衝液(pH4.5 )に溶かし、α- アラビ
ノシダーゼを水溶性ヘミセルロース1g当り0.5 ユニット
相当量加えて、35℃で24時間分解した。90℃で10分間加
熱して酵素を失活させ、透析チューブ中に移して4℃で
24時間透析した後、乾燥して水溶性ヘミセルロース
(ハ)を得た。
Water-soluble hemicellulose (a) is dissolved in 20 mM acetate buffer (pH 4.5) to 3.0%, and α-arabinosidase is added in an amount of 0.5 units per 1 g of water-soluble hemicellulose. Time resolved. Heat at 90 ° C for 10 minutes to inactivate the enzyme, transfer to dialysis tubing and
After dialysis for 24 hours, it was dried to obtain water-soluble hemicellulose (c).

【0025】水溶性ヘミセルロース(イ)を3.0%になる
ように20mM酢酸緩衝液(pH5.5 )に溶かし、β- キシロ
シダーゼを水溶性ヘミセルロース1g当り1.0 ユニット相
当量加えて、35℃で24時間分解した。90℃で10分間加熱
して酵素を失活させ、透析チューブ中に移して4℃で24
時間透析した後、乾燥して水溶性ヘミセルロース(ニ)
を得た。
A water-soluble hemicellulose (a) was dissolved in 20 mM acetate buffer (pH 5.5) to 3.0%, and β-xylosidase was added in an amount of 1.0 unit per 1 g of water-soluble hemicellulose, and decomposed at 35 ° C. for 24 hours. did. Heat at 90 ° C for 10 minutes to inactivate the enzyme, transfer to dialysis tubing and transfer at 4 ° C for 24 hours.
After dialysis for a time, dry and dissolve in water-soluble hemicellulose (d)
I got

【0026】水溶性ヘミセルロース(イ)を3.0%になる
ように20mM酢酸緩衝液(pH6.0 )に溶かし、α- グルコ
シダーゼを水溶性ヘミセルロース1g当り1.0 ユニット相
当量加えて、35℃で24時間分解した。90℃で10分間加熱
して酵素を失活させ、透析チューブ中に移して4 ℃で24
時間透析した後、乾燥して水溶性ヘミセルロース(ホ)
を得た。
A water-soluble hemicellulose (a) is dissolved in 20 mM acetate buffer (pH 6.0) so as to have a concentration of 3.0%, α-glucosidase is added thereto in an amount of 1.0 unit per 1 g of water-soluble hemicellulose, and decomposed at 35 ° C. for 24 hours. did. Heat at 90 ° C for 10 minutes to inactivate the enzyme, transfer into dialysis tubing and transfer at 4 ° C for 24 hours.
After dialysis for hours, dry and dissolve in water-soluble hemicellulose (e)
I got

【0027】水溶性ヘミセルロース(イ)を3.0%になる
ように20mM酢酸緩衝液(pH5.0 )に溶かし、β- グルコ
シダーゼを水溶性ヘミセルロース1g当り0.8 ユニット相
当量加えて、35℃で24時間分解した。90℃で10分間加熱
して酵素を失活させ、透析チューブ中に移して4 ℃で24
時間透析した後、乾燥して水溶性ヘミセルロース(ヘ)
を得た。
Water-soluble hemicellulose (a) is dissolved in 20 mM acetate buffer (pH 5.0) to 3.0%, β-glucosidase is added in an amount of 0.8 units per 1 g of water-soluble hemicellulose, and decomposed at 35 ° C. for 24 hours. did. Heat at 90 ° C for 10 minutes to inactivate the enzyme, transfer into dialysis tubing and transfer at 4 ° C for 24 hours.
After dialysis for a time, dry and water-soluble hemicellulose (f)
I got

【0028】以上の結果を纏めると以下の通り。 組成割合(%) 成分 (イ) (ロ) (ハ) (ニ) (ホ) (へ) ─────────────────────────────────── 水 分 5.5 6.8 7.9 6.6 8.7 8.9 粗蛋白 5.2 8.1 8.3 7.9 6.2 5.9 粗灰分 7.7 7.1 6.9 10.7 6.1 6.1 多糖類 81.6 78.0 76.9 74.8 79.0 79.1 ───────────────────────────────────The above results are summarized as follows. Composition ratio (%) Ingredients (a) (b) (c) (d) (e) (f) ────────────────────────── ───────── Moisture 5.5 6.8 7.9 6.6 8.7 8.9 Crude protein 5.2 8.1 8.3 7.9 6.2 5.9 Crude ash 7.7 7.1 6.9 10.7 6.1 6.1 Polysaccharide 81.6 78.0 76.9 74.8 79.0 79.1 ───────── ──────────────────────────

【0029】実施例1 二酸化チタン5gを100ml 容のメスシリンダーに計り取
り、水溶性ヘミセルロース(ロ)を、分散系中の最終濃
度が0.1%、0.05% 、0.01% 、0.005%になるように、100m
g 、50mg、10mg、5mg ずつ添加し、脱イオン水を添加し
て全量を100ml にした。このメスシリンダーを30秒間、
シェイカー350rpm/minの速度で激しく振り、室温で静置
して、24時間経過した時点での離漿割合で二酸化チタン
に対する分散力を見た。離漿割合が小さい程、二酸化チ
タンに対する分散力は強いことを意味する。離漿割合は
分散系中のヘミセルロース(ロ)の添加量が0.01% で8
%、0.05% で3%と、微量の添加で良好な分散状態が維持
されていた。
Example 1 5 g of titanium dioxide was weighed into a 100-ml graduated cylinder, and water-soluble hemicellulose (b) was adjusted to a final concentration of 0.1%, 0.05%, 0.01%, and 0.005% in the dispersion system. 100m
g, 50 mg, 10 mg, and 5 mg each, and deionized water was added to bring the total volume to 100 ml. Hold this measuring cylinder for 30 seconds.
The shaker was vigorously shaken at a speed of 350 rpm / min, allowed to stand at room temperature, and the dispersing power with respect to titanium dioxide was determined based on the syneresis ratio after 24 hours. The smaller the syneresis ratio, the stronger the dispersing power for titanium dioxide. Syneresis rate was 8% when the amount of hemicellulose (b) in the dispersion was 0.01%.
%, 0.05% and 3%, a good dispersion state was maintained with a small amount of addition.

【0030】実施例2 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ハ)を使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ハ)の添加量が0.01% で14% 、0.05% で2%と、微量
の添加で良好な分散状態が維持されていた。
Example 2 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . The syneresis ratio was 14% when the amount of hemicellulose (c) added in the dispersion was 0.01%, and 2% when it was 0.05%.

【0031】実施例3 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ニ)を使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ニ)の添加量が0.05% で15% と、ヘミセルロース
(ロ)及び(ハ)よりも分散力が劣る傾向にはあった
が、少量の添加で良好な分散状態が維持されていた。
Example 3 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that water-soluble hemicellulose (d) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . The rate of syneresis was 15% when the amount of hemicellulose (d) in the dispersion was 0.05%, which tended to be lower than that of hemicellulose (b) and (c). The dispersed state was maintained.

【0032】実施例4 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ホ)を使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ホ)の添加量が0.05% で4%と、少量の添加で良好な
分散状態が維持されていた。
Example 4 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that water-soluble hemicellulose (e) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . The rate of syneresis was 4% when the amount of hemicellulose (e) in the dispersion was 0.05%, and a good dispersion state was maintained with a small amount of addition.

【0033】実施例5 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ヘ)を使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ヘ)の添加量が0.01% で6%、0.05% で2%と、微量の
添加で良好な分散状態が維持されていた。
Example 5 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . The syneresis ratio was 6% when the amount of hemicellulose (f) added in the dispersion was 0.01%, and 2% when it was 0.05%.

【0034】比較例1 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(イ)を使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(イ)の添加量が0.05% で30% 、0.1%で12% と、ヘミ
セルラーゼで加水分解した水溶性ヘミセルロースよりも
二酸化チタンの分散性が劣っていた。
Comparative Example 1 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . The syneresis ratio was 30% when the amount of hemicellulose (a) in the dispersion was 0.05% and 12% when 0.1% was added, indicating that titanium dioxide was inferior in dispersibility to water-soluble hemicellulose hydrolyzed with hemicellulase.

【0035】比較例2 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、アラビアガムを使用した以外は実施例1 と
全く同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価し
た。アラビアガムの添加量を系中0.5%にしても、二酸化
チタンは経時的に沈澱する傾向にあり、良好な分散状態
は得られなかった。
Comparative Example 2 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that gum arabic was used instead of using the water-soluble hemicellulose (b). Even when the amount of gum arabic added was 0.5% in the system, titanium dioxide tended to precipitate over time, and a good dispersion state was not obtained.

【0036】比較例3 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、ペクチンを使用した以外は実施例1 と全く
同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価した。
ペクチンの添加量を系中0.5%と高粘度にしても、二酸化
チタンは経時的に沈澱する傾向にあり、良好な分散状態
は得られなかった。
Comparative Example 3 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1, except that pectin was used instead of water-soluble hemicellulose (b).
Even when the addition amount of pectin was as high as 0.5% in the system, titanium dioxide tended to precipitate over time, and a good dispersion state was not obtained.

【0037】比較例4 実施例1 において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カラギーナンを使用した以外は実施例1 と
全く同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価し
た。離漿割合は分散系中のカラギーナンの添加量が0.1%
で15% 、0.5%で3%と、良好な分散状態を示したが、系の
粘度が高く作業性の悪いものとなっていた。
Comparative Example 4 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that carrageenan was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate is 0.1% of carrageenan added in dispersion
In 15% and 0.5% in 3%, a good dispersion state was exhibited, but the viscosity of the system was high and workability was poor.

【0038】比較例5 実施例1において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カルボキシメチルセルロースを使用した以
外は実施例1 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のカルボキシメ
チルセルロースの添加量が0.05% で19% 、0.1%で11%
と、ヘミセルラーゼで加水分解した水溶性ヘミセルロー
スよりも二酸化チタンの分散性が劣っていた。
Comparative Example 5 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 1 except that carboxymethylcellulose was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate is 19% at 0.05% carboxymethylcellulose in the dispersion, 11% at 0.1%
And the dispersibility of titanium dioxide was inferior to water-soluble hemicellulose hydrolyzed with hemicellulase.

【0039】以上離漿割合の結果を纏めると次のように
なった。尚、水溶性高分子を含まない物を対照区とし
た。 ─────────────────────────────────── 離漿割合(%) ──────────────────────── 水溶性高分子濃度(%) 0 0.005 0.01 0.05 0.1 0.5 ─────────────────────────────────── 対照区 80 実施例1 81 8 3 0 0 実施例2 80 14 2 0 0 実施例3 81 80 15 4 0 実施例4 83 82 4 2 0 実施例5 32 16 2 0 0 比較例1 82 83 35 12 0 比較例2 82 80 74 46 41 比較例3 84 82 79 58 21 比較例4 82 81 71 15 3 比較例5 82 79 19 11 5 ───────────────────────────────────
The results of the syneresis ratio are summarized as follows. In addition, the thing which does not contain a water-soluble polymer was used as a control. ─────────────────────────────────── Syneresis rate (%) ─────────濃度 Water soluble polymer concentration (%) 0 0.005 0.01 0.05 0.1 0.5 ─────────────────────対 照 Control section 80 Example 1 81 8 3 0 0 Example 2 80 14 2 0 0 Example 3 81 80 15 4 0 Example 4 83 82 4 2 0 Example 5 32 16 200 0 Comparative Example 1 82 83 35 12 0 Comparative Example 2 82 80 74 46 41 Comparative Example 3 84 82 79 58 21 Comparative Example 4 82 81 71 15 3 Comparative Example 5 82 79 19 11 5 ─── ────────────────────────────────

【0040】実施例6 二酸化チタン5gを100ml 容のメスシリンダーに計り取
り、水溶性ヘミセルロース(ロ)を、分散系中の最終濃
度が0.01% 及び0.05% になるように、10mg及び50mg添加
し、pHを2 、3 、4 、5 、6 、7 の各pHに調整した0.1M
のクエン酸緩衝液を添加して全量を100ml にした。この
各pHのメスシリンダーを30秒間、シェイカー350rpm/min
の速度で激しく振り、室温で静置して、24時間経過した
時点での離漿割合で二酸化チタンに対する分散力を見
た。離漿割合が小さい程、二酸化チタンに対する分散力
は強いことを意味する。水溶性ヘミセルロース(ロ)を
0.01% 添加した系では、pH3 から7 の範囲で、0.05% 添
加した系では、pH2 から7 の広い範囲で、良好な分散状
態を保っていた。
Example 6 5 g of titanium dioxide was weighed into a measuring cylinder having a capacity of 100 ml, and 10 mg and 50 mg of water-soluble hemicellulose (b) were added so that the final concentrations in the dispersion were 0.01% and 0.05%. 0.1M adjusted to pH 2, 3, 4, 5, 6, 7
Of citrate buffer was added to bring the total volume to 100 ml. The graduated cylinder of each pH is shaken at 350 rpm / min for 30 seconds.
The mixture was shaken vigorously at the speed described above, allowed to stand still at room temperature, and the dispersing power to titanium dioxide was determined by the syneresis rate after 24 hours. The smaller the syneresis ratio, the stronger the dispersing power for titanium dioxide. Water-soluble hemicellulose (b)
In the system with 0.01% addition, good dispersion was maintained in the range from pH 3 to 7, and in the system with 0.05% addition, in the wide range from pH 2 to 7.

【0041】実施例7 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ハ)を使用した以
外は実施例6 と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。水溶性ヘミセルロース(ハ)を0.01
% 添加した系では、pH3 から5 の範囲で、0.05% 添加し
た系では、pH2 からpH7 の広い範囲で、良好な分散状態
を保っていた。
Example 7 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that water-soluble hemicellulose (c) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . 0.01 water-soluble hemicellulose (c)
In the system with the addition of%, the dispersion was well maintained in the range of pH 3 to 5, and in the system with the addition of 0.05%, the dispersion was well maintained in the wide range of pH 2 to pH 7.

【0042】実施例8 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ニ)を使用した以
外は実施例6と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。水溶性ヘミセルロース(ニ)を0.05
% 添加した系では、pH2 から7 の広い範囲で、良好な分
散状態を保っていた。
Example 8 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that water-soluble hemicellulose (d) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . 0.05 water-soluble hemicellulose (d)
In the system to which% was added, a good dispersion state was maintained in a wide range from pH2 to pH7.

【0043】実施例9 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ホ)を使用した以
外は実施例6と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。水溶性ヘミセルロース(ホ)を0.05
% 添加した系では、pH3 から6 の広い範囲で、良好な分
散状態を保っていた。
Example 9 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that water-soluble hemicellulose (e) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . 0.05 water-soluble hemicellulose (e)
In the system to which% was added, a good dispersion state was maintained in a wide range of pH from 3 to 6.

【0044】実施例10 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ヘ)を使用した以
外は実施例6と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。水溶性ヘミセルロース(ヘ)を0.01
% 添加した系では、pH4 から8 の範囲で、0.05% 添加し
た系では、pH2 から7 の広い範囲で、良好な分散状態を
保っていた。
Example 10 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that water-soluble hemicellulose (f) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . 0.01 water-soluble hemicellulose (f)
In the system with% addition, good dispersion was maintained in the range of pH 4 to 8, and in the system with 0.05% addition, good dispersion was maintained in the wide range of pH 2 to 7.

【0045】比較例6 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(イ)を使用した以
外は実施例6と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。水溶性ヘミセルロース(イ)を0.05
% 添加した系では、pH2 から7 の広い範囲で、良好な分
散状態を保っていた。
Comparative Example 6 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in exactly the same manner as in Example 6, except that water-soluble hemicellulose (a) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). . 0.05 water-soluble hemicellulose (a)
In the system to which% was added, a good dispersion state was maintained in a wide range from pH2 to pH7.

【0046】比較例7 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、アラビアガムを使用した以外は実施例6と
全く同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価し
た。アラビアガムの添加量を添加したものは添加量によ
らず、二酸化チタンは経時的に沈澱する傾向にあり、良
好な分散状態は得られなかった。
Comparative Example 7 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that gum arabic was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Regardless of the amount of gum arabic added, titanium dioxide tended to precipitate over time, irrespective of the amount added, and a good dispersion state could not be obtained.

【0047】比較例8 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、ペクチンを使用した以外は実施例6と全く
同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価した。
ペクチンの添加量を系中0.5%と高粘度にしても、二酸化
チタンは経時的に沈澱する傾向にあり、良好な分散状態
は得られなかった。
Comparative Example 8 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that pectin was used instead of using water-soluble hemicellulose (b).
Even when the addition amount of pectin was as high as 0.5% in the system, titanium dioxide tended to precipitate over time, and a good dispersion state was not obtained.

【0048】比較例9 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カラギーナンを使用した以外は実施例6 と
全く同様にして、二酸化チタンに対する分散性を評価し
た。離漿割合は分散系中のカラギーナンの添加量が0.05
% でpH4 から5の狭い範囲でのみ良好な分散状態を示し
たが、添加量が0.01% では何れのpHでも二酸化チタンの
分散は認められなかった。
Comparative Example 9 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6 except that carrageenan was used instead of using water-soluble hemicellulose (b). The syneresis ratio was 0.05 when the amount of carrageenan added in the dispersion was 0.05.
%, A good dispersion state was exhibited only in a narrow range of pH 4 to 5, but no dispersion of titanium dioxide was observed at any pH at an addition amount of 0.01%.

【0049】比較例10 実施例6において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カルボキシメチルセルロースを使用した以
外は実施例6と全く同様にして、二酸化チタンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のpHによらず悪
く、分散傾向は認められなかった。
Comparative Example 10 The dispersibility in titanium dioxide was evaluated in the same manner as in Example 6, except that carboxymethylcellulose was used instead of water-soluble hemicellulose (b). The rate of syneresis was poor irrespective of the pH in the dispersion, and no tendency to dispersion was observed.

【0050】以上離漿割合の結果を纏めると次のように
なった。尚、水溶性高分子を含まない物を対照区とし
た。 ─────────────────────────────────── 離漿割合(%) ────────────────────── 系中pH 2 3 4 5 6 7 ─────────────────────────────────── 添加量(濃度% ) 対照区 80 81 80 82 76 81 実施例6 0.01 65 2 0 5 8 12 0.05 10 1 0 0 2 5 実施例7 0.01 81 80 28 31 68 82 0.05 10 5 0 2 6 10 実施例8 0.01 85 83 71 72 79 80 0.05 10 8 7 6 7 7 実施例9 0.01 84 84 85 83 83 84 0.05 33 15 12 10 15 18 実施例10 0.01 85 54 8 0 0 9 0.05 37 5 0 0 2 4 比較例6 0.01 85 84 78 74 79 85 0.05 35 18 17 16 20 42 比較例7 0.01 85 85 81 78 78 82 0.05 85 61 32 28 49 84 比較例8 0.01 85 84 78 74 79 85 0.05 45 6 14 24 38 42 比較例9 0.01 85 84 83 84 84 85 0.05 83 74 71 68 80 84 比較例10 0.01 85 84 81 84 84 85 0.05 85 83 80 82 83 85 ───────────────────────────────────
The results of the syneresis rate are summarized as follows. In addition, the thing which does not contain a water-soluble polymer was used as a control. ─────────────────────────────────── Syneresis rate (%) ─────────中 pH in the system 2 3 4 5 6 7 ────────────────────────────量 Addition amount (concentration%) Control group 80 81 80 82 76 81 Example 6 0.01 65 2 0 5 8 12 0.05 10 1 0 0 2 5 Example 7 0.01 81 80 28 31 68 82 0.05 10 5 0 2 6 10 Example 8 0.01 85 83 71 72 79 80 0.05 10 8 7 6 7 7 Example 9 0.01 84 84 85 83 83 84 0.05 33 15 12 10 15 18 Example 10 0.01 85 54 8 0 9 0.05 37 5 0 0 2 4 Comparative Example 6 0.01 85 84 78 74 79 85 0.05 35 18 17 16 20 42 Comparative Example 7 0.01 85 85 81 78 78 82 0.05 85 61 32 28 49 84 Comparative Example 8 0.01 85 84 78 74 79 85 0.05 45 6 14 24 38 42 Comparative Example 9 0.01 85 84 83 84 84 85 0.05 83 74 71 68 80 84 Comparative Example 10 0.01 85 84 81 84 84 85 0.05 85 83 80 82 83 85 ───────── ────────────── ───────────

【0051】以上のように水溶性ヘミセルロースをヘミ
セルラーゼ等の酵素で分解した分解物を、二酸化チタン
の分散安定剤として使用する事により、通常使用されて
いる分散剤であるアラビアガム、ペクチン、カラギーナ
ン、及びカルボキシメチルセルロースといった水溶性高
分子分散剤よりも少ない添加量で、pH2 から7 という広
いpH範囲において良好な分散状態を示した。
As described above, by using a hydrolyzate obtained by decomposing water-soluble hemicellulose with an enzyme such as hemicellulase as a dispersion stabilizer of titanium dioxide, gum arabic, pectin and carrageenan which are commonly used dispersants are used. And a good dispersion state in a wide pH range of pH 2 to 7 with a smaller amount of addition than water-soluble polymer dispersants such as carboxymethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.

【0052】実施例11 キナクリドン1gを100ml 容のメスシリンダーに計り取
り、水溶性ヘミセルロース(ロ)を、分散系中の最終濃
度が0.1%、0.05% 、0.01% 、0.005%になるように、100m
g 、50mg、10mg、5mg ずつ添加し、脱イオン水を添加し
て全量を100ml にした。このメスシリンダーを30秒間、
シェイカー350rpm/minの速度で激しく振り、室温で静置
して、2 週間経過した時点での離漿割合でキナクリドン
に対する分散力を見た。離漿割合が小さい程、キナクリ
ドンに対する分散力は強いことを意味する。離漿割合は
分散系中のヘミセルロース(ロ)の添加量が0.005%で9.
5%、0.01%で8.5%、0.05% で8%、0.01% で6%と、微量の
添加で良好な分散状態が維持されていた。
Example 11 1 g of quinacridone was weighed into a 100 ml graduated cylinder, and water-soluble hemicellulose (b) was added to 100 ml so that the final concentration in the dispersion was 0.1%, 0.05%, 0.01%, and 0.005%.
g, 50 mg, 10 mg, and 5 mg each, and deionized water was added to bring the total volume to 100 ml. Hold this measuring cylinder for 30 seconds.
The shaker was vigorously shaken at a speed of 350 rpm / min, and the mixture was allowed to stand still at room temperature, and the dispersing power for quinacridone was determined by the syneresis rate after 2 weeks. The smaller the rate of syneresis, the stronger the dispersing power for quinacridone. The syneresis ratio was 9. when the amount of hemicellulose (b) in the dispersion was 0.005%.
5%, 8.5% at 0.01%, 8% at 0.05%, and 6% at 0.01%, a good dispersion state was maintained with a small amount of addition.

【0053】実施例12 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ハ)を使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ハ)の添加量が0.005%で10% 、0.01% で7%、0.05%
で8%、0.01% で8%と、微量の添加で良好な分散状態が維
持されていた。
Example 12 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate is 10% when the amount of hemicellulose (c) in the dispersion is 0.005%, and 7% and 0.05% when 0.01%.
And 8% at 0.01%, and a good dispersion state was maintained with a small amount of addition.

【0054】実施例13 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ニ)を使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ニ)の添加量が0.05% で13% と、ヘミセルロース
(ロ)及び(ハ)よりも分散力が劣る傾向にはあった
が、0.005%で13% 、0.01% で10% と、良好な分散状態が
維持されていた。
Example 13 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that water-soluble hemicellulose (ii) was used instead of water-soluble hemicellulose (ii). The rate of syneresis was 13% when the amount of hemicellulose (d) in the dispersion was 0.05%, and tended to be inferior to Hemicellulose (b) and (c), but 13% at 0.005%. A good dispersion state was maintained at 0.01% to 10%.

【0055】実施例14 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ホ)を使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ホ)の添加量が0.005%で14% 、0.01% で15% 、0.05
% で9%、少量の添加で良好な分散状態が維持されてい
た。
Example 14 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11 except that water-soluble hemicellulose (e) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate was 14% when the amount of hemicellulose (e) in the dispersion was 0.005%, 15% when 0.01%, and 0.05%
%, 9%, and a good dispersion state was maintained with a small amount of addition.

【0056】実施例15 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(ヘ)を使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(ヘ)の添加量が0.005%で15% 、0.01% で17% と、微
量の添加で良好な分散状態が維持されていた。
Example 15 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). The syneresis ratio was 15% when the amount of hemicellulose (f) added in the dispersion was 0.005%, and 17% when it was 0.01%.

【0057】比較例11 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、水溶性ヘミセルロース(イ)を使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のヘミセルロー
ス(イ)の添加量が0.005%で25% 、0.01% で18% 、0.05
% で16% と、ヘミセルラーゼで加水分解した水溶性ヘミ
セルロースよりもキナクリドンの分散性が劣っていた。
Comparative Example 11 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that water-soluble hemicellulose (b) was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate was 25% when the amount of hemicellulose (a) in the dispersion was 0.005%, 18% when 0.01%, and 0.05%
At 16%, the dispersibility of quinacridone was inferior to that of water-soluble hemicellulose hydrolyzed with hemicellulase.

【0058】比較例12 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、アラビアガムを使用した以外は実施例1 と
全く同様にして、キナクリドンに対する分散性を評価し
た。アラビアガムの添加量を系中0.1%にしても、二酸化
チタンは経時的に沈澱する傾向にあり、良好な分散状態
は得られなかった。
Comparative Example 12 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that gum arabic was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Even when the amount of gum arabic added was 0.1% in the system, titanium dioxide tended to precipitate over time, and a good dispersion state was not obtained.

【0059】比較例13 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、ペクチンを使用した以外は実施例11と全く
同様にして、キナクリドンに対する分散性を評価した。
ペクチンの添加量を系中0.1%と比較的高粘度にしても、
キナクリドンは経時的に沈澱する傾向にあり、良好な分
散状態は得られなかった。
Comparative Example 13 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that pectin was used instead of water-soluble hemicellulose (b).
Even if the addition amount of pectin is relatively high at 0.1% in the system,
Quinacridone tended to precipitate over time, and a good dispersion was not obtained.

【0060】比較例14 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カラギーナンを使用した以外は実施例11と
全く同様にして、キナクリドンに対する分散性を評価し
た。離漿割合は分散系中のカラギーナンの添加量が0.1%
で10% 、0.05%で15% と、良好な分散状態を示したが、
系の粘度が高く作業性の悪いものとなっていた。
Comparative Example 14 The dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that carrageenan was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate is 0.1% of carrageenan added in dispersion
At 10%, 0.05% at 15%, showing a good dispersion state,
The viscosity of the system was high and workability was poor.

【0061】比較例15 実施例11において、水溶性ヘミセルロース(ロ)を用い
る代わりに、カルボキシメチルセルロースを使用した以
外は実施例11と全く同様にして、キナクリドンに対する
分散性を評価した。離漿割合は分散系中のカルボキシメ
チルセルロースの添加量が0.05% で19% 、0.1%で16%
と、ヘミセルラーゼで加水分解した水溶性ヘミセルロー
スよりもキナクリドンの分散性が劣っていた。
Comparative Example 15 Dispersibility in quinacridone was evaluated in the same manner as in Example 11, except that carboxymethylcellulose was used instead of water-soluble hemicellulose (b). Syneresis rate is 19% at 0.05% addition amount of carboxymethylcellulose in the dispersion, 16% at 0.1%
Quinacridone was inferior in dispersibility to water-soluble hemicellulose hydrolyzed by hemicellulase.

【0062】以上離漿割合の結果を纏めると次のように
なった。尚、水溶性高分子を含まない物を対照区とし
た。 ─────────────────────────────────── 離漿割合(%) ──────────────────────── 水溶性高分子濃度(%) 0 0.005 0.01 0.05 0.1 0.5 ─────────────────────────────────── 対照区 75 実施例11 9.5 8.5 8 6 4 実施例12 10 7 8 8 5 実施例13 13 10 13 6 2 実施例14 14 15 9 8 1 実施例15 15 17 13 10 3 比較例11 25 18 16 14 15 比較例12 79 76 65 35 18 比較例13 77 65 38 29 15 比較例14 70 28 15 10 8 比較例15 63 27 19 16 11 ───────────────────────────────────
The results of the syneresis rate are summarized as follows. In addition, the thing which does not contain a water-soluble polymer was used as a control. ─────────────────────────────────── Syneresis rate (%) ─────────濃度 Water soluble polymer concentration (%) 0 0.005 0.01 0.05 0.1 0.5 ───────────────────── ────────────── Control group 75 Example 11 9.5 8.5 8 6 4 Example 12 10 7 8 8 5 Example 13 13 10 13 6 2 Example 14 14 15 9 8 1 Example Example 15 15 17 13 10 3 Comparative Example 11 25 18 16 14 15 Comparative Example 12 79 76 65 35 18 Comparative Example 13 77 65 38 29 15 Comparative Example 14 70 28 15 10 8 Comparative Example 15 63 27 19 16 11 ─── ────────────────────────────────

【0063】[0063]

【発明の効果】以上の如く、水溶性ヘミセルロースをヘ
ミセルラーゼで加水分解して得た分解物を使用すること
により、二酸化チタン,黄色酸化鉄,赤色酸化鉄等の無
機物質、及びアセト酢酸アニリド,ピラゾロン等のアゾ
系顔料、銅フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、
アントラキノン,キナクリドン等の縮合多環顔料等に代
表される有機物質を水溶液中で安定に分散させることが
可能になった。従って、従来の各種水溶性高分子による
分散剤では難しかった塗料や、水性インキ等の最終製品
での無機及び有機物質の長期にわたる分散安定化が可能
になった。また、完全に分散出来ない場合でも、無機及
び有機物質の沈澱によるハードケーキの形成を抑制し、
無機及び有機物質の再分散を容易にする効果があり、工
業的に使用する際の作業性を改善する効果がある。
As described above, by using a hydrolyzate obtained by hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase, inorganic substances such as titanium dioxide, yellow iron oxide and red iron oxide, and acetoacetic anilide, Azo pigments such as pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine,
Organic substances such as condensed polycyclic pigments such as anthraquinone and quinacridone can be stably dispersed in an aqueous solution. Therefore, it has become possible to stabilize the dispersion of inorganic and organic substances in a final product such as a paint or a water-based ink for a long time, which has been difficult with conventional dispersants using various water-soluble polymers. In addition, even when the dispersion cannot be completely performed, the formation of a hard cake due to precipitation of inorganic and organic substances is suppressed,
This has the effect of facilitating the redispersion of inorganic and organic substances, and has the effect of improving the workability during industrial use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 裕一 茨城県筑波郡谷和原村絹の台4丁目3番地 不二製油株式会社つくば研究開発センタ ー内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yuichi Maeda 4-3 Kinokudai, Yawahara-mura, Tsukuba-gun, Ibaraki Pref.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水溶性ヘミセルロースのヘミセルラーゼに
よる加水分解物を有効成分として含む、無機及び有機物
質用分散剤。
1. A dispersant for inorganic and organic substances, comprising a hydrolyzate of water-soluble hemicellulose by hemicellulase as an active ingredient.
【請求項2】ヘミセルラーゼが、β- ガラクトシダー
ゼ,β- ガラクタナーゼ,α- アラビノシダーゼ,α-
アラバナーゼ,β- キシロシダーゼ,β- キシラナー
ゼ,α- グルコシダーゼ,α- グルカナーゼ,β- グル
コシダーゼ及びβ- グルカナーゼから選ばれる一種又は
二種以上である、請求項1記載の分散剤。
2. The method of claim 2, wherein the hemicellulase is β-galactosidase, β-galactanase, α-arabinosidase, α-galactosidase.
The dispersant according to claim 1, wherein the dispersant is one or more selected from arabanases, β-xylosidases, β-xylanases, α-glucosidases, α-glucanases, β-glucosidases, and β-glucanases.
【請求項3】水溶性ヘミセルロースを、ヘミセルラーゼ
により加水分解することを特徴とする、無機及び有機物
質用分散剤の製造法。
3. A method for producing a dispersant for inorganic and organic substances, comprising hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase.
【請求項4】ヘミセルラーゼが、β- ガラクトシダー
ゼ,β- ガラクタナーゼ,α- アラビノシダーゼ,α-
アラバナーゼ,β- キシロシダーゼ,β- キシラナー
ゼ,α- グルコシダーゼ,α- グルカナーゼ,β- グル
コシダーゼ及びβ- グルカナーゼから選ばれる一種又は
二種以上である、請求項3記載の製造法。
4. The method of claim 1, wherein the hemicellulase is β-galactosidase, β-galactanase, α-arabinosidase, α-
4. The method according to claim 3, wherein the method is one or more selected from arabanases, β-xylosidases, β-xylanases, α-glucosidases, α-glucanases, β-glucosidases, and β-glucanases.
【請求項5】水溶性ヘミセルロースを、ヘミセルラーゼ
を用いて加水分解した分解物を使用することを特徴とす
る、無機及び有機物質の分散方法。
5. A method for dispersing inorganic and organic substances, comprising using a hydrolyzate obtained by hydrolyzing water-soluble hemicellulose with hemicellulase.
【請求項6】ヘミセルラーゼが、β- ガラクトシダー
ゼ,β- ガラクタナーゼ,α- アラビノシダーゼ,α-
アラバナーゼ,β- キシロシダーゼ,β- キシラナー
ゼ,α- グルコシダーゼ,α- グルカナーゼ,β- グル
コシダーゼ及びβ- グルカナーゼから選ばれる一種又は
二種以上である、請求項5記載の分散方法。
6. The method of claim 5, wherein the hemicellulase is β-galactosidase, β-galactanase, α-arabinosidase, α-galactosidase.
The dispersion method according to claim 5, wherein the dispersion method is one or more kinds selected from arabanases, β-xylosidases, β-xylanases, α-glucosidases, α-glucanases, β-glucosidases, and β-glucanases.
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