JPH10195326A - 有機顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機顔料組成物 【解決手段】 本発明は、有機顔料に基づいて約０．１
〜約２０重量％の式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＮＨｅｔは環窒素原
子においてアミドメチル連結基のカルボニル官能基に結
合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜
４である］を有するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔
料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる顔料組成物に
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、有機顔料を、優秀な着色性及び
改良されたレオロジ−性を付与するＮ−ヘテロアリ−ル
アミドメチル顔料誘導体で処理することによって得られ
る顔料組成物に関する。

【０００２】公知の有機顔料の製造で使用される化学は
一般に簡単である。しかしながら典型的には、最初に生
成した粗化合物は顔料として用いるのに不適当であり、
適当な着色性、レオロジ−性及び分散性を達成するため
に、１つまたはそれ以上の更なる仕上げ工程を行って粒
径、粒子の形、または結晶構造を改変しなければならな
い。

【０００３】レオロジ−性を改変する方法は公知であ
る。例えば顔料を、種々の添加剤、例えば種々の顔料の
スルホン酸及びスルホンアミド誘導体で処理するとよ
い。例えば米国特許第３４１８３２２号、第３４４６６
４１号、第４０８８５０７号、第４３１０３５９号、及
び第５３６８６４１号、英国特許第１５４４８３９号及
び第２００９２０５号を参照。

【０００４】他の顔料誘導体も、顔料添加剤として開示
されている。例えばピラゾリルメチルキナクリドン誘導
体は米国特許第５３３４７２７号に記述されている。し
かしながらこの特許は、本発明の決定的な特徴である、
ピラゾ−ル環及びメチル基間へのアミド官能基の導入を
示唆していない。置換されたベンズアミドメチルキナク
リドン及び構造的に関連するフタルイミドメチル及びス
ルホベンズイミドメチルキナクリドンは、米国特許第３
６３５９８１号、第４１９７４０４号、第４２５６５０
７号、第４４３９２４０号、第４４５５１７３号、第４
４７８９６８号、第４５４１８７２号、第４８４４７４
２号、第４８９５９４９号、第５１９４０８８号、第５
２６４０３２号、第５２８６８６３号、第５４２４４２
９号、第５４５３１５１号、及び第５４５７２０３号に
開示されている。しかしながらこれらの特許は、本発明
の他の決定的な特徴である、アミドカルボニル基が環炭
素原子においてベンゼン環に結合している化合物を開示
し、且つアミドカルボニル基が環窒素原子に結合してい
る化合物を示唆していない。

【０００５】今回驚くべきことに、優秀な着色性及びレ
オロジ−性を有する顔料組成物は、有機顔料を、各アミ
ドアリ−ルアミドメチル連結基のカルボニル官能基が窒
素含有ヘテロ芳香族基の環窒素原子において結合する１
つまたはそれ以上のヘテロアリ−ルアミドメチル置換基
を持つある種の顔料で処理することにより得られること
が発見された。

【０００６】本発明は、有機顔料に基づいて約０．１〜
約２０重量％（好ましくは約１〜約１０重量％）の式
（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＮＨｅ
ｔは環窒素原子においてアミドメチル−ＣＨ₂−ＮＨ−
ＣＯ−連結基のカルボニル官能基に結合する窒素含有ヘ
テロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］を有す
るＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体（好まし
くはピラゾリルアミドメチル顔料誘導体）で処理した有
機顔料を含んでなる顔料組成物に関する。

【０００９】更に本発明は、塗料、プラスチック、繊
維、インキ、及びトナ−の着色におけるそのような顔料
の使用法に関する。

【００１０】本発明の方法で処理できる適当な有機顔料
は、キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレン顔
料、並びに他の公知の顔料を含む。そのような顔料の、
固溶体を含む混合物も適当である。

【００１１】キナクリドン顔料は特に適当な有機顔料で
ある。（本明細書では未置換のキナクリドン、キナクリ
ドン誘導体、及びその固溶体を含む）キナクリドンは、
技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで製造できる
が、好ましくは種々の２、５−ジアニリノテレフタル酸
前駆体の、ポリ燐酸の存在下における熱的閉環で製造さ
れる。例えばＳ．Ｓ．レバナ（Ｌｅｂａｎａ）及びＬ．
Ｌ．レバナ、ケミカル・レビュ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗ），６７、１〜１８（１９６７）の「キナ
クリドン」並びに米国特許第３１５７６５９号、第３２
５６２８５号、第３２５７４０５号、及び第３３１７５
３９号を参照。適当なキナクリドン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔料に典
型的な置換基で）置換されていてもよい。

【００１２】金属フタロシアニン顔料も適当な有機顔料
である。銅フタロシアニンが好適であるけれど、他の金
属含有フタロシアニン顔料、例えば亜鉛、コバルト、
鉄、ニッケル、及び他のそのような金属に基づくものも
使用できる。適当なフタロシアニン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のフタロシアニン顔料に
典型的な置換基で）置換されていてもよい。粗フタロシ
アニンは、技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで
製造できるが、好ましくは無水フタル酸、フタロニトリ
ルまたはそれらの誘導体の、金属ドナ−、窒素ドナ−
（例えば尿素またはフタロニトリル自体）と、好ましく
は有機溶媒中随時触媒の存在下に反応させることによっ
て製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）
及びＫ．ハンガ−（Ｈｕｎｇｅｒ）、「工業有機顔料」
［ＶＣＨ出版、ニュ−ヨ−ク、１９９３年］、４１８〜
４２７ペ−ジ、Ｈ．ゾリンガ−（Ｚｏｌｌｉｎｇｅ
ｒ）、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９７３年）１０１
〜１０４ペ−ジ、及びＮ．Ｍ．ピゲロ−（Ｐｉｇｅｌｏ
ｗ）及びＭ．Ａ．パ−キンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）、Ｈ．
Ａ．ラブス（Ｌｕｂｓ）編「合成染料及び顔料の化学」
［ロバ−ト（Ｒｏｂｅｒｔ）Ｅ．クリ−ガ−（Ｋｒｉｅ
ｇｅｒ）出版、１９５５年］、５８４〜５８７ペ−ジに
おける「フタロシアニン顔料」、更に米国特許第４１５
８５７２号、第４２５７９５１号、及び第５１７５２８
２号、並びに英国特許第１５０２８８４号を参照。

【００１３】ペリレン、特にペリレン−３、４、９、１
０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物も適当な
有機顔料である。適当なペリレン顔料は未置換でも、
（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、
ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典型的
な置換基で）置換されていてもよい。ここに置換された
顔料は、イミド窒素原子がアルキルのような化学的に理
に適った基で置換されたものも含む。粗ペリレンは技術
的に公知の方法で製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト及
びＫ．ハンガ−、「工業有機顔料」［ＶＣＨ出版、ニュ
−ヨ−ク、１９９３年］、９及び４６５〜４７５ペ−
ジ、Ｈ．ゾリンガ−、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９
７３年）２２７〜２２８ペ−ジ、及びＭ．Ａ．パ−キン
ス、Ｈ．Ａ．ラブス編「合成染料及び顔料の化学」［ロ
バ−トＥ．クリ−ガ−出版、１９５５年］、４８１〜４
８２ペ−ジにおける「ピリジン及びピリドン」を参照。

【００１４】他の適当な有機顔料は、ジオキサジン（即
ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピ
ロ−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバ
ンスロン、インダンスロン、イソインドリン、イソイン
ドリノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、
４、４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、
及びアゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含
む。

【００１５】有機顔料は、本発明に従い、例えば粗有機
顔料を強鉱酸中でＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体と混合することにより、粗または最終有機顔料を
Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と湿式また
は乾式混合することにより、或いは顔料の合成中にＮ−
ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を添加すること
により処理される。有機顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルア
ミドメチル顔料誘導体の存在下における調整（ｃｏｎｄ
ｉｔｉｏｎｉｎｇ）で処理することも可能である。

【００１６】適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔
料誘導体は、式（Ｉ）

【００１７】

【化３】

【００１８】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＮＨｅ
ｔは環窒素原子においてアミドメチル（即ち−ＣＨ₂−
ＮＨ−ＣＯ−）連結基のカルボニル官能基に結合する窒
素含有ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４であ
る］を有する化合物である。好適なＮ−ヘテロアリ−ル
アミドメチル顔料誘導体は、顔料残基Ｑに結合したＮ−
ヘテロアリ−ルアミドメチル基を１または２つ（好まし
くは１つ）含むものである。

【００１９】顔料残基Ｑは、本質的にキナクリドン、フ
タロシアニン、ペリレン（好ましくはペリレン−３、
４、９、１０−テトラカルボン酸のイミド、ジイミド、
無水物、及び／または二無水物）、ジオキサジン（即ち
トリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピロ
−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバン
スロン、インダンスロン、イソインドリン、イソインド
リノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４、
４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、及び
アゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含むいず
れかの種類の有機顔料に由来していてよい。適当な誘導
体は、そのような顔料に典型的な置換基、例えばＣ₁〜
Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロア
ルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−
ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル、Ｃ
₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリ
ル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル基（例
えばアルキル−及びアリ−ルスルホニルまたはスルホキ
シル及びそのアミド）或いはそれらの組み合わせ基を１
つまたはそれ以上有するものを含む。顔料残基Ｑの置換
された誘導体は、勿論環窒素原子が化学的に理の適った
基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリ−ル、また
はアラルキルで置換されたものを含む。顔料残基Ｑが処
理する有機顔料と同一の顔料種であるＮ−ヘテロアリ−
ルアミドメチル顔料誘導体を使用することはしばしば望
ましい。しかしながら、顔料残基Ｑが処理する有機顔料
と異なった顔料種であるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチ
ル顔料誘導体を使用することもしばしば望ましい。好適
な顔料誘導体は、キナクリドン、フタロシアニン、及び
ペリレンに由来するものである。

【００２０】適当なヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、アミド
メチル基に結合する環窒素原子が第４級化（即ち４価）
できない窒素含有芳香族種である。好適な窒素含有ヘテ
ロ芳香族ＮＨｅｔ基は、１つまたはそれ以上の環炭素原
子がＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₇
シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ
₁₀アリ−ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラル
キル、Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、ニトリル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホ
ニル基（例えばアルキル−及びアリ−ルスルホニルまた
はスルホキシル及びそのアミド）或いはそれらの組み合
わせ基で置換されているピロリル、イミダゾリル、及び
ピラゾリル基またはそれらの誘導基を含む。

【００２１】ここで用いるような「Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル」
とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素
基を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの例は、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びそれ
らの異性体形である。「Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ」とは、炭
素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基を意味
する。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシの例は、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキ
シ、及びそれらの異性体形である。「Ｃ₅〜Ｃ₇シクロア
ルキル」とは、炭素数５〜７の脂環族炭化水素基を意味
する。Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルの例は、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルである。「Ｃ
₅〜Ｃ₇シクロアルコキシ」とは、炭素数５〜７のシクロ
アルコキシ基を意味する。Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルコキシの
例は、シクロペンチロキシ、シクロヘキシロキシ、及び
シクロヘプチロキシである。「Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ル」と
は、フェニル及び１−または２−ナフチル、並びに本明
細書で定義されるようにアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、シアノで置換されたフェニル及びナフチルを意味す
る。「Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ−ロキシ」とは、アリ−ル部分が
随時「アリ−ル」に関して上述したように置換されてい
てよいフェノキシ及び１−または２−ナフチロキシを意
味する。「Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルキル」とは、全炭素数が７
〜１６のＣ₆〜Ｃ₁₀アリ−ルで置換されたＣ₁〜Ｃ₆アル
キルを意味する。「Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシ」とは、全
炭素数が７〜１６のＣ₆〜Ｃ₁₀アリ−ルで置換されたＣ₁
〜Ｃ₆アルコキシを意味する。Ｃ₇〜Ｃ₁₆アラルコキシの
例はベンジロキシである。ハロゲンの例は、弗素、塩
素、臭素、及びよう素である。特に好適なヘテロ芳香族
ＮＨｅｔ基は、その１−窒素においてアミドメチル結合
基に結合する３、５−ジメチルピラゾリル基である。

【００２２】適当ではあるが、一般にさほど好適でない
ヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、それ自体上述したように環
置換されていてもよい、或いはより好ましくはないけれ
どＯ、Ｓ、及びＮから選択される環ヘテロ原子を１つま
たはそれ以上含んでいてよい１つまたはそれ以上の隣り
合う環炭素原子が芳香族環（例えばベンゼンまたはその
ヘテロ芳香族同族体）と融合しているポリ芳香族ピロリ
ル、イミダゾリル、またはピラゾリル誘導体を含む。適
当なそのようなヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基の例は、インド
リル及びイソインドリル（即ちピロ−ルのベンゾ誘導
体）、カルバゾリル（即ちピロ−ルのジベンゾ誘導
体）、インダゾリル、及びベンズイミダゾリル、並びに
それらの環置換誘導体である。

【００２３】本発明で使用されるＮ−ヘテロアリ−ルア
ミドメチル顔料誘導体は、公知の方法で、例えば誘導体
化すべき顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルカルボキサミド
（例えばピラゾリル−１−カルボキサミド）またはその
誘導体及びホルムアルデヒドまたはその官能基的同等体
（例えば重合体形パラホルムアルデヒドまたはホルムア
ルデヒド生成化合物例えばトリオキサン）の混合物と或
いはＮ−ヘテロアリ−ルカルボキサミドの対応するＮ−
メチロ−ル誘導体と、脱水剤の存在下に約０〜約２００
℃の温度で縮合させることによって製造できる。そのよ
うな脱水剤は、硫酸、発煙硫酸、ポリ燐酸、有機酸また
はその無水物、及びそれらの混合物を含む。発煙硫酸
は、ことに反応性の低い顔料の場合、特に適当な縮合剤
である。顔料分子に対するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメ
チルの置換度は、種々の因子例えばＮ−ヘテロアリ−ル
カルボキサミドの性質、反応温度、及び反応時間によっ
て影響される。結果としてのＮ−ヘテロアリ−ルアミド
メチル顔料誘導体は、反応混合物を、顔料誘導体を完全
にまたはほとんど完全に溶解しない液体、好ましくは水
またはメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル（例
えばエタノ−ル、プロパノ−ル、またはブタノ−ル）並
びにそれらの混合物に添加することによって単離でき
る。液体中に種々の添加剤、例えば表面活性剤を含ませ
ることも有利である。ついで顔料誘導体を、（例えば濾
過または他の公知の方法により）単離し、残存する酸が
なくなるまで洗浄する。

【００２４】本発明の顔料を処理するのに使用するため
の特に好適なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導
体は、（ａ）式（II）

【００２５】

【化４】

【００２６】［式中、Ｒはキナクリドン環炭素原子に結
合するＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ハロゲ
ン、またはスルホキシル（またはそのアミド）であり、
ｎは１〜４（好ましくは１または２）であり、そしてｒ
は０〜９（好ましくは０〜４、更に好ましくは０〜２、
最も好ましくは０である（但し０の値はキナクリドン残
基がＲ基で置換されていない）こと）を意味する］を有
するピラゾリルアミドメチルキナクリドン、（ｂ）式
（III）

【００２７】

【化５】

【００２８】［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基
を表し、各Ｒは独立にフタロシアニン環炭素原子に結合
するＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、またはスルホキシル
（またはそのアミド）を表し、ｎは１〜４（好ましくは
１または２）であり、そしてｓは０〜１５（好ましくは
０〜８、更に好ましくは０〜４、最もいないこと）を意
味する］を有するピラゾリルアミドメチル銅フタロシア
ニン、そして（ｃ）式（IV）

【００２９】

【化６】

【００３０】［式中、各Ｒはペロレン環炭素原子に結合
するハロゲン、カルボキサミド、またはスルホンアミド
を表し、ｎは１〜４（好ましくは１または２）であり、
そしてｔは０〜７（好ましくは０〜４，更に好ましくは
０であり、但し好ましくは０〜４または更に好ましくは
０であり、但し０の値はペリレン残基がＲ基で置換され
てないことを示す）を意味する］を含む。

【００３１】式（II）、（III）、及び（IV）はＲ基に
対して特別な位置を示すことを意味しないで、むしろそ
のような基が各顔料残基の化学的に理に適った箇所に位
置することを意味する。

【００３２】本発明の顔料組成物を製造するためのいく
つかの方法は公知である。１つの好適な方法において
は、粗有機顔料及び適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメ
チル顔料誘導体を強鉱酸に溶解（ペ−スト化）し、また
は懸濁（膨潤）させ、ついで沈殿させる。有利な時間内
での酸性溶液または懸濁液の生成を保証するために、十
分な量の鉱酸、好ましくは濃酸を添加する。しかしなが
ら溶液または懸濁液が酸性であるという必要条件を除い
て、酸の濃度及び量は一般的に厳密ではない。例えば、
撹拌時間を長くするならば、より希釈された酸を使用で
きるが、商業的には濃酸が好適である。適当な鉱酸は、
硫酸及びポリ燐酸を含み、硫酸が好適である。特に少な
くとも６４％の硫酸を、粗有機顔料及びＮ−ヘテロアリ
−ルアミドメチル顔料誘導体の全量に対して約４〜約１
５重量部の量で使用することが好適である。粗顔料及び
顔料誘導体の混合物の溶解速度は、混合物を（例えば約
５０℃まで）暖めることによって増大できるけれど、混
合物を３５℃でまたはそれ以下の温度で酸に溶解し、
（硫酸を用いる場合）スルホン化或いは顔料または顔料
誘導体の分解を最小にすることが一般に好ましい。酸処
理の完結後、強酸溶液を、顔料及び顔料誘導体が完全に
またはほとんど完全に溶解しない液体、好ましくは水ま
たはメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル（例え
ばエタノ−ル、プロパノ−ル、またはブタノ−ル）並び
にそれらの混合物へ添加することにより、顔料組成物を
沈殿させる。

【００３３】Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導
体のまたは究極的な顔料組成物の製造に硫酸または発煙
硫酸を使用する場合、顔料残基はスルホン化することが
できる。そのようなスルホン化誘導体は遊離酸、アンモ
ニウム塩、または金属塩（例えばナトリウムまたはカリ
ウム、アルカリ土類金属例えばカルシウムまたはバリウ
ム、及び第III族の金属例えばアルミニウムの塩を含
む）として単離できる。

【００３４】第２の好適な具体的方法においては、有機
顔料を、湿式または乾式混合法により、適当なＮ−ヘテ
ロアリ−ルアミドメチル顔料組成物と混合してもよい。
乾式混合法は、（ａ）有機顔料を、有機顔料に基づいて
約０．１〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の
式（Ｉ）のＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体
と乾式混合し、そして（ｂ）顔料組成物を集める、こと
を含んでなる。湿式混合法は、（ａ）有機顔料を、
（１）有機顔料に基づいて約０．１〜２０重量％（好ま
しくは１〜１０重量％）の式（Ｉ）のＮ−ヘテロアリ−
ルアミドメチル顔料誘導体で、及び（２）有機顔料に基
づいて約５〜２０重量％（好ましくは５〜１５重量％）
の、有機顔料が実質的に不溶である液体で処理して、処
理した顔料の液体中組成物を生成せしめ、そして（ｂ）
顔料組成物を集める、ことを含んでなる。湿式混合に使
用される液体は、有機顔料が実質的に不溶である液体、
好ましくは水、水と混和できる溶媒例えばメタノ−ルま
たは他の低級脂肪族アルコ−ル、或いはそれらの混合物
である。Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が
少なくとも部分的に液体に不溶であることは好適であ
る。適当な液体は、水及び／または水と混和できる有機
液体、例えば低級脂肪族アルコ−ル例えばメタノ−ル、
ケトン及びケトアルコ−ル例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、及びジアセトンアルコ−ル、アミド例えばジ
メチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、エ−テ
ル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン、アルキレ
ングリコ−ル及びトリオ−ル例えばエチレングリコ−ル
及びグリセロ−ル、並びに技術的に公知のそのような有
機液体を含む。他の有機液体も、使用できるが、一般に
それほど好適ではない。湿式混合を行う温度は、一般に
厳密ではないが、普通約５〜約６０℃（好ましくは液体
の沸点以下）である。

【００３５】キナクリドン顔料組成物を製造するのに特
に有用である第３の好適な方法においては、適当なＮ−
ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を処理する有機
顔料の合成中または更には合成前に添加して、有機顔料
が生成するにつれて、その反応及びその処理過程を少な
くとも部分的にその場で行なわせしめてもよい。例えば
キナクリドン顔料を製造する場合、好適な製造法は、
（ａ）（ｉ）２、５−ジアニリノテレフタル酸、２、５
−ジアニリノ−６、１３−ジヒドロテレフタル酸、２、
５−ジアニリノ−３、６−ジオキソ−１、４−シクロヘ
キサジエン１、４−ジカルボン酸、或いは少なくとも１
つのアニリン環に１つまたはそれ以上の置換基を有する
それらの誘導体、該酸の塩またはエステルまたはそれら
の誘導体、或いはそれらの混合物、（ｉｉ）成分（ａ）
（ｉ）に基づいて約０．１〜約１５重量％（０．１〜１
０重量％）の適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔
料誘導体、（ｉｉｉ）成分（ａ）（ｉ）１部当たり約３
〜約２０重量部（好ましくは３〜１０重量部）の脱水剤
（好ましくはポリ燐酸）、を含んでなる反応混合物を約
８０〜約１４５℃（好ましくは１００〜１３０℃）に加
熱し、但し成分（ａ）（ｉ）または成分（ａ）（ｉｉ）
のいずれかが２、５−ジアニリノ−６、１３−ジヒドロ
テレフタル酸またはその誘導体であるという条件ならば
反応工程（ａ）が更に（最初に生成したジヒドロキナク
リドン中間体を対応するキナクリドンへ酸化する）酸化
工程を含んでなり、（ｂ）工程（ａ）からの反応混合物
を、成分（ａ）（ｉ）１部当たり約３〜約１５重量部
（好ましくは５〜１０重量部）の、キナクリドン顔料が
実質的に不溶である液体に添加して、該反応混合物を取
り出し、そして（ｃ）キナクリドン顔料を単離する、こ
とを含んでなる。上記方法の各々は、技術的に公知の１
つまたはそれ以上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸
及びスルホンアミド誘導体の存在下に行うことができ
る。

【００３６】上記方法のいずれを使用するかにかかわら
ず、得られる顔料組成物は技術的に公知の方法、好まし
くは濾過で集められ、ついで洗浄工程に供して残存する
酸を除去する。技術的に公知の他の捕集法、例えば遠心
分離または単なる傾斜も適当であるが、一般にそれほど
好適ではない。ついで顔料組成物を、使用するためにま
たは使用に先立つ更なる処理のために乾燥する。

【００３７】本発明による顔料組成物は、上述した製造
法の代わりに或いはその工程に加えて、有機顔料をＮ−
ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の存在下に調整
することによって製造できる。勿論技術的に公知の１つ
またはそれ以上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸及
びスルホンアミド誘導体を包含させることも可能であ
る。調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）は、技術的に公
知の種々の方法のいずれか、例えば溶媒処理または溶媒
処理と組み合わせたミル処理を用いることで行いうる。
顔料の最終粒径は、後処理の方法を変えることによって
制御できる。例えば顔料は、粒径を減じることによって
より透明に或いは粒径を増大させることによってより不
透明にすることができる。適当なミル処理法は、添加剤
を用いるまたは用いない乾式ミル処理法、例えばサンド
ミル、ボ−ルミルなど、或いは添加剤を用いるまたは用
いない水中または有機溶媒中での湿式ミル処理法、例え
ば塩混練り、ビ−ズミルなどを含む。

【００３８】顔料の着色強度及び透明性は、しばしば添
加剤の存在下に、顔料組成物の適当な溶媒中分散液を加
熱することにより行われる溶媒処理によっても影響され
る。適当な溶媒は、有機溶媒、例えばアルコ−ル、エス
テル、ケトン、及び脂肪族及び芳香族炭化水素並びにそ
の誘導体、及び無機溶媒、例えば水を含む。適当な添加
剤は、綿状沈降物を減じる、分散液の安定性を増大させ
る、及び塗布粘度を減じる組成物、例えば重合体分散剤
（界面活性剤）を含む。例えば米国特許第４４５５１７
３号、第４７５８６６５号、第４８４４７４２号、第４
８９５９４８号、及び第４８９５９４９号を参照。

【００３９】随意の調整工程中または後、改良された性
質を付与する種々の他の随時の成分を使用することはし
ばしば望ましい。そのような随時の成分の例は、炭素数
が少なくとも１２の脂肪酸、例えばステアリン酸または
ベヘン酸、或いは対応するアミド、エステル、または
塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、またはべヘン酸マグネ
シウム、第４級アンモニウム化合物、例えばトリ［（Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル）ベンジル］アンモニウム塩、可塑剤、
例えばエポキシ化大豆油、ワックス、例えばポリエチレ
ンワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石
鹸、水素化または２量化ロジン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈パラフィン
ジスルホン酸、アルキルフェノ−ル、アルコ−ル、例え
ばステアリルアルコ−ル、アミン、例えばラウリルアミ
ンまたはステアリルアミン、及び脂肪族１、２−ジオ−
ル、例えばドデカン１、２−ジオ−ル、を含む。そのよ
うな添加剤は、顔料の量に基づいて約０．０５〜５０重
量％（好ましくは１〜１０重量％）の範囲の量で添加さ
れる。

【００４０】本発明による顔料組成物は、その光安定性
及び移動性のために、多くの異なった顔料の用途に対し
て適当である。例えば本発明による顔料組成物は、非常
に光堅牢性の着色系に対する色剤として（または２つま
たはそれ以上の色剤の１つとして）使用できる。その例
は、他の材料との着色混合物、顔料処方物、塗料、印刷
インキ、色紙、または着色した高分子材料を含む。ここ
に「他の材料との混合物」とは、例えば無機白色顔料、
例えば二酸化チタンまたはセメント、或いは他の無機顔
料との混合物を含むものと理解すべきである。顔料処方
物の例は、有機液体またはペ−ストとのフラッシュした
ペ−スト及び水との分散液、分散剤、及び適当ならば保
存剤を含む。本発明の顔料組成物が使用できる塗料の例
は、例えば物理的にまたは酸化的に乾燥するラッカ−、
スト−ビングエナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒
または水に基づく塗料、耐水性コ−テイングのための乳
化塗料、及びジステンパ−（ｄｉｓｔｅｍｐｅｒｓ）を
含む。印刷インキは、紙、織物、及びブリキ印刷に使用
するのに公知のものを含む。適当な高分子材料は、天然
起源のもの、例えばゴム、化学的改変で得られるもの、
例えばアセチルセルロ−ス、らく酸セルロ−ス、または
ビスコ−ス、或いは合成起源のもの、例えば重合体、重
付加生成物、及び重縮合体を含む。合成起源の高分子材
料の例は、プラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル、ポリオ
レフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、高
分子量ポリアミド、アクリレ−ト、メタクリレ−ト、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、または
スチレンの重合体及び共重合体、ポリウレタン、及びポ
リカ−ボネ−トを含む。本発明の顔料で着色された物質
は、いずれか所望の形態または形を取ることができる。

【００４１】本発明による顔料組成物は、高度の耐水
性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒
性、ラッカ−塗り過ぎに対する堅牢性、噴霧し過ぎに対
する堅牢性、昇華堅牢性、熱堅牢性、及び加硫堅牢性で
あり、しかも非常に良好な着色収率を与え、そして容易
に（例えばプラスチック材料中へ）分散しうる。

【００４２】次の実施例は、本発明の組成物の製造法及
び使用法を更に詳細に例示する。上述した本発明は、精
神的にも、範囲的にもこれらの実施例により制限される
べきではない。同業者は、次の製造工程の条件及び過程
を公知のように変えて本発明の組成物を製造できること
を容易に理解するであろう。実施例中断らない限り、す
べての温度は摂氏であり、すべてのパ−セントは重量％
である。

【００４３】

【実施例】

ピラゾリルアミドメチル顔料誘導体の製造 キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレンのピラゾ
リルアミドメチル誘導体は次のように製造した。

【００４４】３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル
キナクリドン

【００４５】

【化７】

【００４６】方法Ａ １００％硫酸２１０ｇに、約２５
℃で１５分間に亘って撹拌しながらパラホルムアルデヒ
ド３．０ｇ（０．１０モル）を添加した。この酸性混合
物を、更に１０分間撹拌し、ついで３、５−ジメチルピ
ラゾリル−１−カルボキサミド１３．９２ｇ（０．１０
モル）を１０分間に亘って添加した。反応混合物を室温
で２時間撹拌し、ついで外部から冷却しつつ５℃まで冷
却した。この混合物に、５〜１０℃の温度で１０分間に
亘り、キナクリドン３１．２ｇ（０，１０モル）を添加
した。混合物を５〜１０℃で２時間撹拌し、ついで室温
まで暖めて、１８時間撹拌した。続いて反応混合物を６
０℃に３時間保った。３０℃まで冷却後、反応混合物を
１０分間に亘り、氷水２ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得
られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで固体を濾過に
より単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再ス
ラリ−化し、６０℃まで加熱し、ついで固体を濾過によ
り単離し、水洗した。この湿ったプレスケ−キを６０℃
の炉で乾燥し、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチ
ルキナクリドン４１．５ｇ（収率９０％）を得た。

【００４７】方法Ｂ（米国特許第５３３４７２７号に記
述されるピラゾリルメチルキナクリドンの一般的な製造
法）。９６％硫酸２００ｇに、約３５℃で１５分間に亘
って撹拌しながらキナクリドン３１．２ｇ（０．１０モ
ル）を添加した。この酸性混合物を更に１５分間撹拌
し、ついで３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキ
サミド１３．９２ｇ（０．１０モル）を、１５分間に亘
り、温度を外部冷却により４０℃に保ちつつ添加した。
得られた反応混合物を更に５分間撹拌し、ついで温度を
４０℃に維持しながらパラホルムアルデヒド３．０ｇ
（０．１０モル）を１５分間に亘り添加した。この反応
混合物を６０℃に５時間加熱した。３０℃まで冷却後、
反応混合物を１０分間に亘り、氷水１ｋｇ上にゆっくり
と注いだ。得られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで
固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−
キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱した。ついで
固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプレス
ケ−キを６０℃の炉で乾燥し、３、５−ジメチルピラゾ
リルアミドメチルキナクリドン４１．９ｇ（収率９０
％）を得た。

【００４８】ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメ
チル）キナクリドン

【００４９】

【化８】

【００５０】１００％硫酸２６０ｇに、約２５℃で１５
分間に亘って撹拌しながらパラホルムアルデヒド６３．
０ｇ（０．２０モル）を添加した。この酸性混合物を更
に１０分間撹拌し、ついで３、５−ジメチルピラゾリル
−１−カルボキサミド２７．８３ｇ（０．２０モル）を
３０分間に亘って添加した。反応混合物を室温で２時間
撹拌し、ついで外部から冷却しつつ５℃まで冷却した。
この混合物に、５〜１０℃の温度で１０分間に亘り、キ
ナクリドン３１．２ｇ（０，１０モル）を添加した。混
合物を５〜１０℃で２時間撹拌し、ついで室温まで暖め
て、１８時間撹拌した。ついで反応混合物を６０℃に３
時間保った。３０℃まで冷却後、反応混合物を１０分間
に亘り、氷水２ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたス
ラリ−を３０分間撹拌し、ついで固体を濾過により単離
し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化
し、６０℃まで加熱した。ついで固体を濾過により単離
し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥
し、ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）キ
ナクリドン５０．８ｇを得た。

【００５１】３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル
銅フタロシアニン

【００５２】

【化９】

【００５３】９６％硫酸４１０ｇに、３、５−ジメチル
ピラゾリル−１−カルボキサミド８．３ｇを６℃で添加
した。この酸性混合物を２５分間撹拌し、ついでパラホ
ルムアルデヒド１．８ｇを添加した。得られた混合物
を、温度を２５℃以下に保ちつつ１．５時間撹拌した。
ついでこの反応混合物に、銅フタロシアニン２９．１ｇ
を１０分間に亘り添加した。反応混合物を３５℃以下の
温度で１５分間撹拌し、ついで５０〜５５℃に５時間加
熱した。２５℃まで冷却後、反応混合物を氷水２ｋｇ上
にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を１．５時間撹
拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿っ
たプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃に３０分
間加熱し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。
この湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、３、５
−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン２
８．４ｇを得た。

【００５４】（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチ
ル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジ
イミド

【００５５】

【化１０】

【００５６】１０１％硫酸６００ｇに、３、５−ジメチ
ルピラゾリル−１−カルボキサミド１３．９ｇを６℃で
添加した。この酸性混合物を１０分間撹拌し、ついで温
度を１０℃以下に保ちつつパラホルムアルデヒド３．０
ｇを添加した。得られた混合物を２０〜２５℃で３０分
間撹拌し、ついでＮ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカ
ルボン酸ジイミド４１．８ｇをゆっくり添加した。反応
混合物を２０〜２５℃で５時間、そして１１０〜１１５
℃で４時間撹拌した。２４℃まで冷却後、温度を１０℃
以下に保ちつつ反応混合物を氷水３ｋｇ上にゆっくりと
注いだ。得られたスラリ−を１．５時間撹拌し、ついで
固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−
キを水で再スラリ−化し、６０℃に３０分間加熱し、つ
いで固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプ
レスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、（３、５−ジメチル
ピラゾリルアミドメチル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレ
ンテトラカルボン酸ジイミド３９．６ｇを得た。

【００５７】実施例１〜６ 実施例１〜６は顔料組成物の製造及び試験例を示す。

【００５８】実施例で製造した顔料に対する色合い及び
色度の相違を、アプライド・カラ−・システム・スペク
トラル・センサ−（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｏｌｏｒ Ｓｙ
ｓｔｅｍ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｓｅｎｓｏｒ）［フント
・アソシエイテッド研究所（Ｈｕｎｔ Ａｓｓｏｃｉａ
ｔｅｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｆａｉｒｆａｘ，
Ｖｉｒｇｉｎｉａ）］を用いて測定した。

【００５９】水に基づく塗料の試験 水由来ベ−スコ−ト／溶媒由来クリアコ−ト系を用いて
水に基づく塗料の試験を行った。水性分散液は、アロロ
ン（ＡＲＯＬＯＮ^R）５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂
［ライヒホ−ルド・ケミカルズ（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）］１２．４％、ソルス
パ−ス（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ^R）２７０００ハイパ−デ
イスパ−サント（ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）
［ゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ．）］３．２％、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノ−ル［アングス・ケ
ミカル（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）］１．６％、
及び顔料１８％の混合物を用いて製造した。これは顔料
対結合剤比１８：１２及び全固体含量３０％を与えた。
（この時点で分散液濃厚物のいくつかの試料を取り、粘
度を決定した。）ついで更にアロロン５５９−Ｇ４−７
０アクリル樹脂（全量２５％）及びサイメル（ＣＹＭＥ
Ｌ^R）３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂［サイテ
ック・インダストリ−ズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ）］２５％を添加して、顔料対結合剤比を１０：
４０まで減じ、全固体含量を５０％にした。マスト−ン
（ｍａｓｓｔｏｎｅ）及び透明性の測定は、それぞれ湿
ったフィルムを厚さ７６及び３８μｍで適用し且つ室温
に１５分間及び１００℃に５分間放置して作成したフィ
ルムを用いて行った。ついでアロプラズ（ＡＰＯＰＬＡ
Ｚ^R）１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂８０％及びサ
イメル３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂２０％の
混合物を全固体量５７％で含むクリアコ−トを、湿った
フィルムの厚さ７６μｍで適用し且つ室温に１５分間及
び１２１℃に１５分間放置して、ベ−スコ−ト上に適用
した。

【００６０】薄い色合いの塗料は、顔料対結合剤比を１
０：４０を有する上述の減じた水性分散液から、更にア
ロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、サイメル３２
５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、及びテイント−Ａ
ＹＤ（ＴＩＮＴ−ＡＹＤ^R）ＣＷ−５００３ホワイト分
散液［ダニエル・プロダクツ（Ｄａｎｉｅｌ Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ Ｃｏ．）］３５％を添加することにより製造
した。これは、顔料対結合剤比１：１．１、全固体含量
５５％，及びＴｉＯ₂対顔料比９０：１０を与えた。色
の測定は、湿ったフィルムの厚さ３８μｍで適用し且つ
室温に１５分間及び１００℃に５分間放置して作成した
フィルムを用いて行った。ついでクリアコ−トを適用
し、上述したように焼き付けた。

【００６１】メタリック塗料は、顔料対結合剤比１８：
１２を有する上述した分散液から、水に分散できるアル
ミニウム顔料［シルバ−ライン・マヌファクチュアリン
グ（Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎ
ｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）からのハイドロペ−スト（ＨＹ
ＤＲＯＰＡＳＴＥ^R）］、アロロン５５９−Ｇ４−７０
アクリル樹脂、及びサイメエル３２５メラミン／ホルム
アルデヒド樹脂を、顔料対結合剤比１：２，アルミニウ
ム対顔料比２０：８０、及び全固体含量４３％を与える
量で使用して製造した。色の測定は、湿ったフィルムの
厚さ３８μｍで適用し且つ上述のように処理したフィル
ムを用いて行った。ついでクリアコ−トを適用し、上述
したように焼き付けた。

【００６２】粘度は、温度制御付きのハ−ケ・レオスト
レス（Ｈａａｋｅ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ）ＲＳ１００
レオメ−タ−［フィション・インスツルメンツ（Ｆｉｓ
ｉｏｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｐａｒａｍｕｓ，Ｎ
ｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）］を用いて、（顔料対結合剤比を
１８：１２から１０：４０に減じる前に採取した）分散
液試料について測定した。粘度は、剪断速度４秒^-1及び
温度２５℃における剪断応力（ｍＰａ・ｓ）として決定
した。

【００６３】溶媒に基づく塗料の試験 溶媒に基づく塗料の試験は、一般的なメラミン塗料系を
用いて行った。顔料分散液は、アロプラズ（ＡＰＯＰＬ
ＡＺ^R）１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂［ライヒホ
−ルド・ケミカルズ（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）］３３％、キシレン６３％、及び
顔料４％を用いて製造した。この顔料対結合剤比は４：
３３及び全固体含量は３７％であった。ついでアロプラ
ズ（ＡＰＯＰＬＡＺ^R）１４５３−Ｘ−５０アルキッド
樹脂２．３％及びレシメン（ＲＥＳＩＭＥＮＥ^R）７１
７メラミン樹脂［モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ Ｃ
ｏ．）］６．５％を添加して顔料対結合剤比を１：１０
に減じた。この全固体含量は４０％であった。マスト−
ン及び透明性の測定は、それぞれ湿ったフィルムの厚さ
１５２及び３８μｍで適用し、且つ室温で３０分間及び
１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルムを用いて行
った。

【００６４】薄い色合いの塗料は、顔料対結合剤比４：
３３を有する上述の分散液から、アロプラズ１４５３−
Ｘ−５０アルキッド樹脂３０％、キシレン２０％、ヌオ
スパ−ス（ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ^R）６５７［ヒュルス・
アメリカ（Ｈｕｅｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ）］５％，及び
ＴＩ−ピュア（ＴＩ−ＰＵＲＥ^R）Ｒ−９６０ＴｉＯ₂顔
料［デユポン（ＤｕＰｏｎｔ）］５０％から製造した分
散液３１％、アロプラズ１４５３−Ｘ−５０アルキッド
樹脂２１％、及びレシメン７１７メラミン樹脂７％を添
加して製造した。これは、顔料対結合剤比１：２、全固
体含量５０％，及びＴｉＯ₂対顔料比９０：１０を与え
た。色の測定は、湿ったフィルムの厚さ７６μｍで適用
し且つ室温で３０分間及び１２１℃で３０分間フラッシ
ュしたフィルムを用いて行った。

【００６５】メタリック塗料は、顔料対結合剤比４：３
３を有する上述した分散液から、アルミニウムペ−スト
（シルバ−ライン・マヌファクチュアリングからの５２
５１ＡＲ）、アロプラズ１４５３−Ｘ−５０アルキッド
樹脂、及びレシメン７１７メラミン樹脂を、顔料対結合
剤比１：９，アルミニウム対顔料比２０：８０、及び全
固体含量４１％を与える量で使用して製造した。色の測
定は、湿ったフィルムの厚さ７６μｍで適用し且つ室温
で３０分間及び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィ
ルムを用いて行った。

【００６６】実施例１（対照例） 本発明によるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導
体の不存在下に顔料２、９−ジメチルキナクリドンを製
造した。

【００６７】８８℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２
％）３００ｇに、温度を添加速度の調節で１２０℃以下
に保ちながら３５分間に亘り、２、５−ジ（４−メチル
アニリノ）テレフタル酸６８．２ｇを添加した。反応混
合物を１２３℃に２時間加熱した。この溶融物を９３℃
まで冷却し、ついで温度を外部冷却と添加速度の調節で
６４℃以下に保ちながらメタノ−ル４９４ｇ中へゆっく
りと注いだ。得られたスラリ−を還流下に１時間加熱
し、６０℃以下まで冷却し、水で希釈し、濾過により集
め、酸がなくなるまで水洗した。ついでプレスケ−キを
水に再スラリ−化した。ｐＨを７以上に調整した後、５
０％水酸化ナトリウム５．５ｇを添加し、得られたスラ
リ−を９０℃に１時間加熱した。このスラリ−を冷却
し、濾過し、そしてアルカリがなくなるまで水洗し、再
び水にスラリ−化した。ｐＨを９．５に調整した後、ス
ラリ−を密閉系（例えば加圧反応器）で１４３℃に２時
間加熱し、そして４０℃まで冷却した。このスラリ−を
ｐＨ３．３の酸性にした後、アニオン性界面活性剤２．
２ｇ、石油留分３０ｇ、及び水８０ｇの乳化液を添加
し、そしてスラリ−を３時間撹拌した。湿ったケ−キを
６０℃の炉で乾燥し、２、９−ジメチルキナクリドン約
６０ｇをマジェンタ色の顔料として得た。

【００６８】実施例２ 対照実施例１の方法で製造した２、９−ジメチルキナク
リドンを、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキ
ナクリドン１０重量％と乾式混合した。

【００６９】上述したように製造した水に基づく塗料
は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料
を用いて製造した塗料と比べて、大きい透明なマスト−
ン及び増大した金属様青及び明色性を示した。

【００７０】分散液濃厚物（上述の試料）の粘度を、実
施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料の対照
分散液濃厚物及び３、５−ジメチルピラゾリルアミドメ
チルキナクリドン（米国特許第５３３４７２７号に従っ
て製造）１０重量％と乾式混合した２、９−ジメチルキ
ナクリドンの対照分散液濃厚物のそれと比較した。試験
結果を下の表に示す。

【００７１】実施例３ 対照実施例１の方法で製造した２、９−ジメチルキナク
リドンを、ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチ
ル）キナクリドン１０重量％と乾式混合した。

【００７２】上述したように製造した水に基づく塗料
は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料
を用いて製造した塗料と比べて、大きい透明なマスト−
ン及び増大した金属様青と明色性を示した。

【００７３】分散液濃厚物（上述の試料）の粘度を、実
施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料の対照
分散液濃厚物及び３、５−ジメチルピラゾリルアミドメ
チルキナクリドン（米国特許第５３３４７２７号に従っ
て製造）１０重量％と乾式混合した２、９−ジメチルキ
ナクリドンの対照分散液濃厚物のそれと比較した。試験
結果を下の表に示す。

【００７４】 表 実施例２及び３の顔料組成物の濃分散液の粘度 分散液濃厚物 剪断応力（ｍＰａ・ｓ） 実施例１（対照例） ７２００ 対照添加剤⁽¹⁾ ６４００ 実施例２ ３０００ 実施例３ ３０００ （１）３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン（米国特許第５ ３３４７２７号） 実施例４ ３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン
６．８ｇ（２、５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタ
ル酸に基づいて１０重量％）を、２、５−ジ（４−メチ
ルアニリノ）テレフタル酸の添加前にポリ燐酸へ添加す
る以外対照実施例１の方法に従って２、９−ジメチルキ
ナクリドン（６０ｇ）を製造した。上述のように製造し
た水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナ
クリドン対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、非常
に深い、より明色の、より透明なマスト−ンと増大した
金属様青を示した。

【００７５】実施例５ 塩素含量約５．７重量％のモノクロロ銅フタロシアニン
を、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロ
シアニン１０重量％と乾式混合した。

【００７６】上述のように製造した水に基づく塗料は、
３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシア
ニンで処理してないモノクロロ銅フタロシアニンを用い
て製造した水に基づく塗料と比べて、より緑色がかった
色及び増大した金属様赤と明色性を示した。

【００７７】上述のように製造した溶媒に基づくアルキ
ッド塗料は、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル
銅フタロシアニンで処理してないモノクロロ銅フタロシ
アニンを用いて製造した溶媒に基づく塗料と比べて、よ
り緑色がかった色及び増大した金属様緑を示した。

【００７８】実施例６ Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド
を、（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）−
Ｎ、Ｎ´−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド
１０重量％と乾式混合した。上述のように製造した水に
基づく塗料は、（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメ
チル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸
ジイミドで処理してないＮ、Ｎ′−ジメチルペリレンテ
トラカルボン酸ジイミドを用いて製造した水に基づく塗
料と比べて、僅かにより明るい、僅かにより不透明なマ
スト−ンと青色及び増大した金属様黄を示した。

【００７９】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。

【００８０】１．有機顔料に基づいて約０．１〜約２０
重量％の式

【００８１】

【化１１】

【００８２】［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＮＨｅ
ｔは環窒素原子においてアミドメチル連結基のカルボニ
ル官能基に結合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、そ
してｎは１〜４である］を有するＮ−ヘテロアリ−ルア
ミドメチル顔料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる
顔料組成物。

【００８３】２．有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミド
メチル顔料誘導体１０重量％で処理する、上記１の顔料
組成物。

【００８４】３．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体がピラゾリルアミドメチル顔料誘導体である、上
記１の顔料組成物。

【００８５】４．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体が（ａ）式

【００８６】

【化１２】

【００８７】［式中、Ｒはキナクリドン環炭素原子に結
合するＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ハロゲ
ン、またはスルホキシル（またはそのアミド）であり、
ｎは１〜４であり、そしてｒは０〜４である］を有する
ピラゾリルアミドメチルキナクリドン、（ｂ）式

【００８８】

【化１３】

【００８９】［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基
を表し、各Ｒは独立にフタロシアニン環炭素原子に結合
するＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、またはスルホキシル
（またはそのアミド）を表し、ｎは１〜４であり、そし
てｓは０〜８である］を有するピラゾリルアミドメチル
銅フタロシアニン、そして（ｃ）式

【００９０】

【化１４】

【００９１】［式中、各Ｒは独立にペリレン環炭素原子
に結合するハロゲン、カルボキサミド、またはスルホン
アミドを表し、ｎは１〜４であり、そしてｔは０〜４で
ある］である、上記１の顔料組成物。

【００９２】５．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体が式

【００９３】

【化１５】

【００９４】［式中、ｎは１〜４である］のピラゾリル
アミドメチルキナクリドンである、上記１の顔料組成
物。

【００９５】６．有機顔料がキナクリドンである、上記
５の顔料組成物。

【００９６】７．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体が式

【００９７】

【化１６】

【００９８】［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基
を表す］のピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニンで
ある、上記１の顔料組成物。

【００９９】８．有機顔料が銅フタロシアニンである、
上記７の顔料組成物。

【０１００】９．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体が式

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】［式中、ｎは１〜４である］のピラゾリル
アミドメチルペリレンである、上記１の顔料組成物。

【０１０３】１０．有機顔料がペリレンである、上記９
の顔料組成物。

【０１０４】１１．有機顔料を、（ａ）粗有機顔料を、
強鉱酸中においてＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料
誘導体と混合する、（ｂ）粗製のまたはフラッシュした
有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体
と湿式または乾式混合する、（ｃ）Ｎ−ヘテロアリ−ル
アミドメチル顔料誘導体を、該有機顔料の合成中に添加
する、（ｄ）該有機顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルアミド
メチル顔料誘導体の存在下に調整する、或いは（ｅ）方
法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の１つまたはそ
れ以上を組み合わせる、ことにより処理する、上記１の
顔料組成物。

【０１０５】１２．請求項１の顔料組成物を含む顔料で
着色した塗料。

【０１０６】１３．請求項１の顔料組成物を含む顔料で
着色したプラスチック。

【０１０７】１４．請求項１の顔料組成物を含む顔料で
着色したインキ。

【０１０８】１５．請求項１の顔料組成物を含む顔料で
着色したトナ−。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 (72)発明者 マーゴツト・カンポス アメリカ合衆国サウスカロライナ州29412 チヤールストン・ウオーターターキーリト リート574 (72)発明者 ダフネ・ジエイ・ライス アメリカ合衆国サウスカロライナ州29414 チヤールストン・トレントストリート879 (72)発明者 ニラン・ヌガラ アメリカ合衆国コネチカツト州06484シエ ルトン・バスキングリツジロード42

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機顔料に基づいて約０．１〜約２０重
   量％の式 【化１】 ［式中、Ｑは有機顔料部分を表し、 ＮＨｅｔは環窒素原子においてアミドメチル連結基のカ
   ルボニル官能基に結合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表
   し、そしてｎは１〜４である］を有するＮ−ヘテロアリ
   −ルアミドメチル顔料誘導体で処理した有機顔料を含ん
   でなる顔料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
   した塗料。
3. 【請求項３】 請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
   したプラスチック。
4. 【請求項４】 請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
   したインキ。
5. 【請求項５】 請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色
   したトナ−。