JPH10195234A - Treatment of halogen-based flame retardant-containing plastic - Google Patents
Treatment of halogen-based flame retardant-containing plasticInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック廃材
等からハロゲン系難燃剤を分離するための処理方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a processing method for separating a halogen-based flame retardant from waste plastics and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン系難燃剤は、各種プラスチック
に対して高い難燃効果を有しており、価格も安いことか
ら、世界的なレベルで多用されている。2. Description of the Related Art Halogen-based flame retardants have a high flame-retardant effect on various plastics and are inexpensive.
【０００３】しかしながら、このハロゲン系難燃剤は、
燃焼時にハロゲン化水素を発生することから、その使用
が問題視されている。特に、最も広く用いられているデ
カブロモジフェニルオキサイド（ＤＢＤＰＯ）系難燃剤
は、ダイオキシン等の有毒物質の発生を引き起こすた
め、近年、その使用が規制される方向にある。[0003] However, this halogen-based flame retardant is
Since hydrogen halide is generated during combustion, its use has been regarded as a problem. In particular, the most widely used decabromodiphenyl oxide (DBDPO) -based flame retardants cause the generation of toxic substances such as dioxins, and their use has recently been regulated.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ハロゲン系難燃剤は、
特にスチレン系樹脂を代表とする芳香族系樹脂に対して
難燃効果に優れるため、これまで家電製品の筐体や部品
材料を中心に多量に使用されている。The halogen-based flame retardants are:
Particularly, since it has an excellent flame retardant effect with respect to an aromatic resin represented by a styrene resin, it has been used in a large amount mainly for housing and component materials of home electric appliances.
【０００５】このため、これら家電製品等が廃棄される
と、当然、このハロゲン系難燃剤を含むプラスチックが
大量に排出されることになる。[0005] Therefore, when these home electric appliances and the like are discarded, a large amount of plastic containing the halogen-based flame retardant is naturally discharged.
【０００６】プラスチック廃材の処理方法としては、焼
却や埋め立て処理がほとんどを占め、そのほんの一部が
加熱溶融する等して再利用されているにすぎない。As a method of treating plastic waste materials, incineration and landfill treatment occupy most of them, and only a part of the waste materials is reused by heating and melting.
【０００７】ここで、焼却により処理しようとすると、
先にも述べたように、有毒ガスの発生が問題になり、現
状では埋め立て処理に頼らざるを得ないのが実情であ
る。Here, if it is going to be treated by incineration,
As mentioned above, the generation of toxic gas has become a problem, and at present it is necessary to resort to landfill treatment.
【０００８】ハロゲン系難燃剤を含有するプラスチック
の排出量は、年々増加する傾向にあり、これをそのまま
埋め立て処分することは非効率的であり、埋め立て処分
場の不足が深刻な我が国では、大きな問題となる。[0008] The discharge amount of plastics containing halogen-based flame retardants tends to increase year by year, and it is inefficient to landfill them as they are. In Japan, where there is a serious shortage of landfill disposal sites, there is a major problem. Becomes
【０００９】一方、プラスチック廃材の再利用を考えた
場合にも、使用が規制対象となっているハロゲン系難燃
剤を含むプラスチックを、そのまま再度成形体として利
用することは、好ましくない。[0009] On the other hand, even when considering recycling of plastic waste materials, it is not preferable to reuse a plastic containing a halogen-based flame retardant, the use of which is regulated, as a molded body as it is.
【００１０】そこで、本発明は、このような従来の実情
に鑑みて提案されたものであって、プラスチック廃材等
に含まれるハロゲン系難燃剤を効率良く分離し得る処理
方法を提供することを目的とするものである。Therefore, the present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and has as its object to provide a processing method capable of efficiently separating halogen-based flame retardants contained in plastic waste materials and the like. It is assumed that.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を克服せんものと鋭意研究を重ねた結果、ハロゲン系難
燃剤を含有したプラスチックを、有機溶媒中で化学的な
処理を行うことにより、樹脂成分のみを水溶性ポリマー
に改質し、ハロゲン系難燃剤を樹脂から分離する方法を
見いだし本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventor has made intensive studies on overcoming the above-mentioned problems, and as a result, obtained a chemical treatment of a plastic containing a halogen-based flame retardant in an organic solvent. As a result, a method for modifying only the resin component into a water-soluble polymer and separating the halogen-based flame retardant from the resin was found, and the present invention was completed.
【００１２】すなわち、本発明は、ハロゲン系難燃剤を
含有するプラスチックを有機溶剤中で酸処理し、樹脂成
分にイオン基を導入して水溶性ポリマーとした後、有機
溶媒中のハロゲン系難燃剤を分離することを特徴とする
ものである。That is, the present invention provides a method for treating a plastic containing a halogen-based flame retardant with an acid in an organic solvent to introduce an ionic group into a resin component to obtain a water-soluble polymer, Is separated.
【００１３】ハロゲン系難燃剤を含有するプラスチック
を有機溶剤中で酸処理すると、樹脂成分にはイオン基が
導入されて水溶性ポリマーとなり、水相に移行する。When a plastic containing a halogen-based flame retardant is acid-treated in an organic solvent, an ionic group is introduced into the resin component to form a water-soluble polymer, which is transferred to an aqueous phase.
【００１４】一方、ハロゲン系難燃剤では、このような
イオン基の導入は起こらず、未反応の状態でそのまま有
機溶剤相にとどまる。On the other hand, in the case of the halogen-based flame retardant, the introduction of such an ionic group does not occur, and the halogen-based flame retardant remains in the organic solvent phase in an unreacted state.
【００１５】したがって、水相と有機溶媒相とを分離す
れば、樹脂成分とハロゲン系難燃剤とは、速やかに分離
される。Therefore, if the aqueous phase and the organic solvent phase are separated, the resin component and the halogen-based flame retardant are separated quickly.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明において、処理の対象とな
るのは、ハロゲン系難燃剤を含有するプラスチック全般
であり、その用途、形態等は問わないが、廃棄処分され
るプラスチック廃材に適用して好適である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, plastics containing a halogen-based flame retardant are generally treated, and their use and form are not limited. It is suitable.
【００１７】含有されるハロゲン系難燃剤としては、臭
素系難燃剤や塩素系難燃剤が挙げられる。Examples of the halogen-based flame retardant include bromine-based flame retardants and chlorine-based flame retardants.
【００１８】臭素系難燃剤には、デカブロモジフェニル
オキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモジフェニルオキサイド等のデカブロモ系難燃剤
や、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、ヘキサ
ブロモシクロドデカン、ビストリブロモフェノキシエタ
ン、トリブロモフェノール、エチレンビステトラブロモ
フタルイミド、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、臭
素化ポリスチレン、ＴＢＡエポキシオリゴマー、ＴＢＡ
エポキシポリマー等のノンデカブロモ系難燃剤等があ
る。Examples of the brominated flame retardant include decabromo-based flame retardants such as decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, and tetrabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A (TBA), hexabromocyclododecane, bistribromophenoxyethane, Tribromophenol, ethylene bistetrabromophthalimide, TBA polycarbonate oligomer, brominated polystyrene, TBA epoxy oligomer, TBA
Non-decabromo-based flame retardants such as epoxy polymers.
【００１９】塩素系難燃剤には、塩素化パラフィン、パ
ークロロシクロペンタデカン（デクロランプラス）、ク
ロレンド酸等がある。The chlorinated flame retardants include chlorinated paraffin, perchlorocyclopentadecane (dechlorane plus), chlorendic acid and the like.
【００２０】これらハロゲン系難燃剤の中では、臭素系
難燃剤、特にデカブロモ系難燃剤において、本発明の効
果が顕著である。Among these halogen-based flame retardants, bromine-based flame retardants, particularly decabromo-based flame retardants, have a remarkable effect of the present invention.
【００２１】なお、これらハロゲン系難燃剤は、それぞ
れ単独でプラスチックに含有されていてもよいし、複数
種類が混合されて含有されていてもよい。さらに、他の
難燃剤、例えば燐系難燃剤、無機系難燃剤等や、窒素化
合物等の難燃助剤が混合されていてもよい。Incidentally, these halogen-based flame retardants may be contained alone in the plastics, or may be contained as a mixture of a plurality of types. Further, other flame retardants, for example, phosphorus-based flame retardants, inorganic flame retardants, etc., and flame retardant assistants such as nitrogen compounds may be mixed.
【００２２】また、上記ハロゲン系難燃剤の含有量は、
何ら制約されず、いかなる含有量であっても適用するこ
とができる。The content of the halogen-based flame retardant is as follows:
There is no restriction at all, and any content can be applied.
【００２３】一方、樹脂成分としては、任意のものに適
用可能であるが、特に芳香環を有する樹脂において有効
である。On the other hand, as the resin component, any resin can be applied, but it is particularly effective for a resin having an aromatic ring.
【００２４】芳香環を有する樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエ
ン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−ブタジエ
ン−アクリロニトリル、スチレン−（メタ）アクリル
酸、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル（炭素数１
〜４の脂肪族炭化水素）、スチレン−アクリロニトリル
−（メタ）アクリル酸エステル（炭素数１〜４の脂肪族
炭化水素）、スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリル
酸エステル（炭素数１〜４の脂肪族炭化水素）、スチレ
ン−無水マレイン酸、スチレン−無水イタコン酸等のス
チレン系ポリマーが挙げられる。Examples of the resin having an aromatic ring include polystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-butadiene-acrylonitrile, styrene- (meth) acrylic acid, and styrene- (meth) acrylate. (C 1
To 4 aliphatic hydrocarbons), styrene-acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester (aliphatic hydrocarbon having 1 to 4 carbon atoms), styrene-butadiene- (meth) acrylic acid ester (fatty acid having 1 to 4 carbon atoms) Group hydrocarbons), styrene-maleic anhydride, styrene-itaconic anhydride, and other styrene-based polymers.
【００２５】これらの中で、スチレン−ブタジエン、ス
チレン−アクリロニトリル、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル、スチレン−無水マレイン酸、スチレン
−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル（炭
素数１〜４の脂肪族炭化水素）、スチレン−ブタジエン
−（メタ）アクリル酸エステル（炭素数１〜４の脂肪族
炭化水素）が好ましく、さらに好ましくは、スチレン−
ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−
ブタジエン−アクリロニトリル、スチレン−無水マレイ
ン酸である。Among them, styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-butadiene-acrylonitrile, styrene-maleic anhydride, styrene-acrylonitrile- (meth) acrylate (aliphatic hydrocarbon having 1 to 4 carbon atoms) Styrene-butadiene- (meth) acrylate (aliphatic hydrocarbon having 1 to 4 carbon atoms), more preferably styrene-
Butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-
Butadiene-acrylonitrile, styrene-maleic anhydride.
【００２６】上記スチレン系ポリマーは、単独で用いて
もよいし、複数を混合して用いてもよい。また、他のポ
リマーとの混合物であってもよい。The above-mentioned styrene-based polymers may be used alone or as a mixture of two or more. Further, it may be a mixture with another polymer.
【００２７】上記以外の樹脂としては、ポリフェニレン
エーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。Examples of other resins include polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polyamide (nylon), polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
【００２８】これら樹脂も、単独で用いてもよいし、複
数混合された、いわゆるアロイやラテックスであっても
よい。These resins may be used singly or as a mixture of a plurality of so-called alloys or latexes.
【００２９】また、樹脂中に顔料、染料、安定剤、可塑
剤、充填剤、その他補助剤等の添加剤が含有されていて
もよい。The resin may contain additives such as pigments, dyes, stabilizers, plasticizers, fillers, and other auxiliary agents.
【００３０】以上のポリマーの分子量も任意であるが、
通常は１００〜５０００００００程度、好ましくは２０
０〜１００００００程度である。The molecular weight of the above polymer is also optional,
Usually about 100 to 50,000,000, preferably 20
It is about 0 to 1,000,000.
【００３１】ハロゲン系難燃剤を含有するプラスチック
は、有機溶媒中で酸処理し、イオン基を導入するが、こ
のとき用いる有機溶媒としては、炭素数１〜２の脂肪族
ハロゲン化炭化水素（例えば１，２−ジクロロエタン、
クロロホルム、ジクロロメタン、１，１−ジクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、トリクロロエタン等）や、脂
肪族環状炭化水素（例えばシクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、シクロペンタン等）、ニトロ化物（例えば
ニトロメタン、ニトロベンゼン等）等が挙げられる。The plastic containing a halogen-based flame retardant is treated with an acid in an organic solvent to introduce an ionic group. The organic solvent used at this time is an aliphatic halogenated hydrocarbon having 1 to 2 carbon atoms (for example, 1,2-dichloroethane,
Examples thereof include chloroform, dichloromethane, 1,1-dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethane, etc.), aliphatic cyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, etc.), and nitrated products (eg, nitromethane, nitrobenzene, etc.).
【００３２】これら溶媒は、単体で用いてもよいし、複
数混合して用いてもよい。なお、複数混合して用いると
きには、その混合比率に制限はない。These solvents may be used alone or as a mixture of two or more. In addition, when using two or more by mixing, there is no restriction | limiting in the mixing ratio.
【００３３】また、これら溶媒は他の溶媒と混合して用
いることも可能である。併用可能な溶媒としては、パラ
フィン系炭化水素（炭素数１〜７）、アセトニトリル、
二硫化炭素、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、チオフェン等が挙げられる。これらのものの
中で、好ましくはパラフィン系炭化水素、テトラヒドロ
フラン、アセトン、アセトニトリルである。These solvents can be used as a mixture with other solvents. Solvents that can be used in combination include paraffinic hydrocarbons (C1-7), acetonitrile,
Examples thereof include carbon disulfide, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, acetone, methyl ethyl ketone, and thiophene. Among these, preferred are paraffinic hydrocarbons, tetrahydrofuran, acetone and acetonitrile.
【００３４】これら他の溶媒との混合比率は、特に限定
されない。The mixing ratio with these other solvents is not particularly limited.
【００３５】反応に一度使用した溶媒は、反応終了後、
抜き取りや蒸留等の方法により回収して再度反応に使用
してもよい。The solvent used once in the reaction is
It may be recovered by a method such as extraction or distillation and used again for the reaction.
【００３６】本発明では、ハロゲン系難燃剤を含んだプ
ラスチック、例えばプラスチック廃材に対し、上記有機
溶媒中で次のような反応を行うことで、樹脂成分とハロ
ゲン系難燃剤を分離回収する。In the present invention, a resin containing a halogen-based flame retardant, for example, a plastic waste material is subjected to the following reaction in the above-mentioned organic solvent to separate and recover the resin component and the halogen-based flame retardant.
【００３７】具体的には、ハロゲン系難燃剤を含むプラ
スチックを、有機溶媒中で各種酸と反応させ、樹脂成分
にイオン基を導入することで水溶性とし、これを水層か
ら回収するとともに、ハロゲン系難燃剤を有機溶媒層か
ら回収する。Specifically, a plastic containing a halogen-based flame retardant is made to be water-soluble by reacting it with various acids in an organic solvent, and introducing an ionic group into a resin component. The halogen-based flame retardant is recovered from the organic solvent layer.
【００３８】回収した樹脂成分やハロゲン系難燃剤は、
再利用することも可能であるし、処分することも可能で
ある。回収した樹脂成分には、ハロゲン系難燃剤が含ま
れていないので、例えば焼却処分しても有害ガスが発生
することはない。The recovered resin components and halogen-based flame retardants are
It can be reused or disposed of. Since the recovered resin component does not contain a halogen-based flame retardant, no harmful gas is generated even if it is incinerated, for example.
【００３９】導入するイオン基としては、スルホン酸基
またはその塩、カルボキシル基またはその塩、−ＯＨ基
またはその塩、−ＰＯ（ＯＨ）2基またはその塩が挙げ
られる。Examples of the ionic group to be introduced include a sulfonic acid group or a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, a —OH group or a salt thereof, and a —PO (OH) 2 group or a salt thereof.
【００４０】これらのイオン基は、樹脂成分と各種酸化
剤を反応させることにより樹脂成分中に導入される。These ionic groups are introduced into the resin component by reacting the resin component with various oxidizing agents.
【００４１】例えば、樹脂成分とスルホン化剤（無水硫
酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸、濃硫酸等）と反応さ
せることによりスルホン酸基を、ｎ−ブチルリチウムを
添加し次にドライアイスと反応させることによりカルボ
キシル基を、ｎ−ブチルリチウムを添加し次に水と反応
させることにより−ＯＨ基を、さらに三塩化燐添加後に
加水分解することにより−ＰＯ（ＯＨ）2基を、それぞ
れ樹脂成分に導入することができる。For example, by reacting a resin component with a sulfonating agent (sulfuric anhydride, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, concentrated sulfuric acid, etc.), a sulfonic acid group is added, and n-butyllithium is added, followed by reaction with dry ice. Thus, a carboxyl group is added to the resin component by adding n-butyllithium and then reacting with water to form an -OH group, and further adding phosphorus trichloride and then hydrolyzing to add a -PO (OH) 2 group to the resin component. Can be introduced.
【００４２】また、上記により樹脂成分に導入された酸
性基に、塩基性化合物を反応させることにより、中和塩
をイオン基として導入することができる。By reacting a basic compound with the acidic group introduced into the resin component as described above, a neutralized salt can be introduced as an ionic group.
【００４３】上記酸性基を中和するための塩基性化合物
としては、アルカリ金属（ナトリウム、リチウム、カリ
ウム等）やアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウ
ム等）の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、
リン酸塩等、アンモニアや各種アミン化合物（１級アル
キルアミン、２級アルキルアミン、３級アルキルアミン
等）等を用いることができる。Examples of the basic compound for neutralizing the acidic group include oxides, hydroxides, carbonates of alkali metals (such as sodium, lithium and potassium) and alkaline earth metals (such as magnesium and calcium). Acetate, sulfate,
Ammonia such as phosphate, various amine compounds (primary alkylamine, secondary alkylamine, tertiary alkylamine, etc.) and the like can be used.
【００４４】以上に示したイオン基を樹脂成分中に導入
するための反応条件であるが、先ず、反応温度として
は、０〜１５０℃の範囲とすることが好ましく、１０〜
１００℃とすることがより好ましい。温度がこの範囲よ
りも低いと、イオン基の導入率が低下し、樹脂成分が水
溶性を示さなくなる。The reaction conditions for introducing the ionic groups into the resin component as described above are as follows. First, the reaction temperature is preferably in the range of 0 to 150 ° C.
More preferably, the temperature is set to 100 ° C. If the temperature is lower than this range, the ionic group introduction rate decreases, and the resin component does not show water solubility.
【００４５】反応時間としては、２０分〜４０時間であ
り、好ましくは３０分〜２０時間である。反応時間がこ
れより短いと、反応が十分に進行せず、樹脂成分が水溶
性を示さなくなる。また、反応時間がこれより長いと、
効率の面で不利である。The reaction time is 20 minutes to 40 hours, preferably 30 minutes to 20 hours. If the reaction time is shorter than this, the reaction does not proceed sufficiently and the resin component does not show water solubility. Also, if the reaction time is longer than this,
It is disadvantageous in terms of efficiency.
【００４６】反応系の濃度は、０．１〜５０重量％であ
り、０．５〜３０重量％とすることが好ましい。反応系
の濃度がこの範囲より低いと、効率が低下するのみなら
ず、イオン基の導入率が低下し樹脂成分が水溶性を示さ
なくなる。逆に濃度が高すぎると、ゲル化物や未反応物
が多く発生することになる。The concentration of the reaction system is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight. If the concentration of the reaction system is lower than this range, not only efficiency will decrease, but also the introduction ratio of ionic groups will decrease and the resin component will not show water solubility. Conversely, if the concentration is too high, many gelled substances and unreacted substances will be generated.
【００４７】以上に示した条件でハロゲン系難燃剤を含
んだプラスチックにイオン基を導入することで、樹脂成
分は高分子電解質として水溶性を示すところとなり水層
側に存在し、ハロゲン系難燃剤は未反応の状態で有機溶
媒層側に溶解した状態で存在することになる。By introducing an ionic group into a plastic containing a halogen-based flame retardant under the conditions described above, the resin component becomes water-soluble as a polymer electrolyte, and is present in the water layer side. Is present in an unreacted state and dissolved in the organic solvent layer side.
【００４８】水層側は、有機溶媒層と分離し、加熱及び
／または減圧等により残留溶媒を留去した後は、水溶性
の高分子電解質として、排水処理用凝集剤、セメント用
分散剤、紙用表面サイズ剤、紙用導電剤、繊維用帯電防
止剤、石炭−水スラリー用分散剤、水性糊、洗浄剤、ス
ケール防止剤等、種々の用途に利用することが可能であ
る。The aqueous layer side is separated from the organic solvent layer, and after the residual solvent is distilled off by heating and / or decompression, etc., as a water-soluble polymer electrolyte, a coagulant for wastewater treatment, a dispersant for cement, It can be used for various applications such as a paper surface sizing agent, a paper conductive agent, a fiber antistatic agent, a coal-water slurry dispersant, an aqueous paste, a detergent, and a scale inhibitor.
【００４９】一方、有機溶媒層に溶解したハロゲン系難
燃剤は、溶媒留去後に残留物として回収されるために、
これを他の用途に利用することも可能であるし、効率的
に埋め立て処分することも可能である。On the other hand, the halogenated flame retardant dissolved in the organic solvent layer is recovered as a residue after the solvent is distilled off.
This can be used for other purposes, and can be disposed of efficiently in landfill.
【００５０】[0050]
【実施例】本例では、ハロゲン系難燃剤を含有するプラ
スチック材として、ＴＶ用バックカバーに使用されたハ
イインパクトポリスチレン（デカブロモジフェニルオキ
サイドＤＢＤＰＯ１０重量％含有）廃材をシュレッダー
により粉砕したものを用いた。EXAMPLE In this example, as a plastic material containing a halogen-based flame retardant, a high impact polystyrene (containing 10% by weight of decabromodiphenyl oxide DBDPO) waste material used for a TV back cover was shredded with a shredder. .
【００５１】１，２−ジクロロエタン７０ｇにリン酸ト
リエチル２．４４ｇを加えた溶液に、上記粉砕した廃材
６．９３ｇを１，２−ジクロロエタン６３ｇに溶解した
ものと、６０％発煙硫酸９．３３ｇとを、６０分かけて
同時滴下した。滴下中は、反応系の温度を２０〜２５℃
の範囲にコントロールした。To a solution obtained by adding 2.44 g of triethyl phosphate to 70 g of 1,2-dichloroethane, 6.93 g of the pulverized waste material dissolved in 63 g of 1,2-dichloroethane, and 9.33 g of 60% fuming sulfuric acid were added. Was simultaneously added dropwise over 60 minutes. During the dropping, the temperature of the reaction system is set to 20 to 25 ° C.
Was controlled within the range.
【００５２】スルホン化反応の進行とともに、スラリー
状の反応物が生成した。滴下終了後、３０分間の熟成の
後、５重量％水酸化ナトリウム溶液を加えて中和を行っ
た。このとき、スラリー状の反応生成物は、水酸化ナト
リウム溶液に溶解した。With the progress of the sulfonation reaction, a slurry-like reactant was produced. After completion of the dropping, the mixture was aged for 30 minutes, and neutralized by adding a 5% by weight sodium hydroxide solution. At this time, the slurry-like reaction product was dissolved in the sodium hydroxide solution.
【００５３】中和終了後、静置し、有機層（下層）と水
層（上層）に分離させた。この後、下層の有機溶媒層を
反応器の底部から抜き取った。After the neutralization was completed, the mixture was allowed to stand and separated into an organic layer (lower layer) and an aqueous layer (upper layer). Thereafter, the lower organic solvent layer was withdrawn from the bottom of the reactor.
【００５４】反応器中に残留した水層は、その後、加熱
を行い、残留溶媒を除去した。これにより、水溶性の高
分子電解質が得られ、各種用途に利用可能であった。The aqueous layer remaining in the reactor was then heated to remove the residual solvent. Thereby, a water-soluble polymer electrolyte was obtained and could be used for various applications.
【００５５】なお、水層中には難燃剤であるデカブロモ
ジフェニルオキサイドは含有されていなかった（溶媒抽
出後の水層部のガスクロマト分析により確認）。The aqueous layer did not contain decabromodiphenyl oxide as a flame retardant (confirmed by gas chromatography analysis of the aqueous layer after solvent extraction).
【００５６】また、反応器から取り出した有機溶媒層
は、蒸留により有機溶媒が回収され、残留物として難燃
剤であるデカブロモジフェニルオキサイドが回収され
た。In the organic solvent layer taken out of the reactor, the organic solvent was recovered by distillation, and decabromodiphenyl oxide as a flame retardant was recovered as a residue.
【００５７】[0057]
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明によれば、ハロゲン系難燃剤を含んだプラスチック、
例えばプラスチック廃材から、樹脂成分とハロゲン系難
燃剤を簡単な操作で分離することができる。As is apparent from the above description, according to the present invention, a plastic containing a halogen-based flame retardant,
For example, a resin component and a halogen-based flame retardant can be separated from waste plastics by a simple operation.
【００５８】分離された樹脂成分は、例えば焼却処分し
ても有害ガスを発生することがなく、また水溶性の高分
子電解質として付加価値が高く種々の用途に再利用可能
な材料に改質することができる。The separated resin component does not generate harmful gas even when incinerated, for example, and is reformed into a water-soluble polymer electrolyte which has high added value and can be reused for various uses. be able to.
【００５９】さらに、従来はプラスチック廃材をそのま
ま埋め立て処理する必要があったものを、ハロゲン系難
燃剤のみを回収して効率的に処分することが可能とな
る。Furthermore, it is possible to recover only the halogen-based flame retardant and efficiently dispose of the plastic waste material which had conventionally been required to be landfilled as it is.
Claims (8)
クを有機溶剤中で酸処理し、樹脂成分にイオン基を導入
して水溶性ポリマーとした後、 有機溶媒中のハロゲン系難燃剤を分離することを特徴と
するハロゲン系難燃剤含有プラスチックの処理方法。1. A plastic containing a halogen-based flame retardant is treated with an acid in an organic solvent to introduce an ionic group into a resin component to form a water-soluble polymer, and then the halogen-based flame retardant in the organic solvent is separated. A method for treating a halogen-containing flame retardant-containing plastic, comprising:
チックがプラスチック廃材であることを特徴とする請求
項１記載のハロゲン系難燃剤含有プラスチックの処理方
法。2. The method for treating a plastic containing a halogen-based flame retardant according to claim 1, wherein the plastic containing the halogen-based flame retardant is a plastic waste material.
あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン系難燃剤
含有プラスチックの処理方法。3. The method for treating a halogen-containing flame retardant-containing plastic according to claim 1, wherein the halogen-containing flame retardant is a bromine-based flame retardant.
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン系難燃
剤含有プラスチックの処理方法。4. The method for treating a halogen-containing flame retardant-containing plastic according to claim 1, wherein the resin component is a polymer having an aromatic ring.
系ポリマーであることを特徴とする請求項４記載のハロ
ゲン系難燃剤含有プラスチックの処理方法。5. The method for treating a plastic containing a halogen-based flame retardant according to claim 4, wherein the polymer having an aromatic ring is a styrene-based polymer.
の塩、カルボキシル基またはその塩、水酸基またはその
塩、リン酸基またはその塩から選ばれる少なくとも１種
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン系難燃
剤含有プラスチックの処理方法。6. The method according to claim 1, wherein the ionic group is at least one selected from a sulfonic acid group or a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, a hydroxyl group or a salt thereof, a phosphoric acid group or a salt thereof. A method for treating a halogen-containing flame-retardant-containing plastic according to the above.
溶媒、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶媒、ニトロ化物系
溶媒から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項１記載のハロゲン系難燃剤含有プラスチックの
処理方法。7. The halogen according to claim 1, wherein the organic solvent is at least one selected from aliphatic cyclic hydrocarbon solvents, aliphatic halogenated hydrocarbon solvents, and nitrate solvents. A method for treating plastic containing a flame retardant.
ポリマーを回収し、再利用することを特徴とする請求項
１記載のハロゲン系難燃剤含有プラスチックの処理方
法。8. The method for treating a halogen-containing flame retardant-containing plastic according to claim 1, wherein the water-soluble polymer from which the halogen-containing flame retardant has been separated and removed is recovered and reused.
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- 1997-01-06 JP JP00037297A patent/JP3446513B2/en not_active Expired - Fee Related
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