JPH10183383A - Corrosion inhibitor composition for coating oily surface - Google Patents
Corrosion inhibitor composition for coating oily surfaceInfo
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- JPH10183383A JPH10183383A JP8355895A JP35589596A JPH10183383A JP H10183383 A JPH10183383 A JP H10183383A JP 8355895 A JP8355895 A JP 8355895A JP 35589596 A JP35589596 A JP 35589596A JP H10183383 A JPH10183383 A JP H10183383A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型防錆剤に係
り、更に詳細には、1液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物
であって、プレス油や防錆油の付着した未防錆処理の鋼
板や油面アルミニウム合金板、又は油面メッキ鋼板に塗
布することにより、優れた防錆性と密着力を発揮し、特
に自動車用普通鋼板の防錆剤として好適に使用できる油
面塗布用防錆剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating type rust preventive, and more particularly, to a one-part type thermosetting epoxy resin composition, which is provided with press oil or rust preventive oil. By applying to the treated steel plate, oil-plated aluminum alloy plate, or oil-plated steel plate, it exhibits excellent rust prevention and adhesion, and is particularly suitable for use as an anti-rust agent for ordinary steel plates for automobiles. The present invention relates to a rust inhibitor composition for use.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から自動車車体の防錆性向上が要求
されており、これに伴い高い防錆性を要求される部位、
例えば、フェンダー、ドアー、ボディサイドなどに使用
される鋼板は、亜鉛−ニッケルメッキ鋼板、更にはメッ
キ鋼板上に有機被膜をコートした鋼板など高い防錆性を
有する各種の防錆処理鋼板が使用されている。2. Description of the Related Art Up to now, there has been a demand for improvement of rust resistance of an automobile body.
For example, steel sheets used for fenders, doors, body sides, etc. are made of various rust-resistant steel sheets having high rust resistance, such as zinc-nickel plated steel sheets and steel sheets coated with an organic coating on plated steel sheets. ing.
【0003】しかし、近年、車体構造の改良、電着塗料
や塗装方法の改良により、塗料の付き回り性が改善さ
れ、防錆処理鋼板を必要とする部位は、例えば、ボディ
サイドパネルの場合、車体構造上塗装が付着しにくいい
わゆる袋構造と呼ばれるシルだけとなっている。従っ
て、このような場合には、シル等の必要部位にのみ防錆
処理鋼板を使用すればよいことになるが、デザイン上の
理由から板を分割して継ぐことができないことが多く、
実際には多くの車で防錆処理鋼板が過剰に使用されてお
り、多大な無駄が発生している。However, in recent years, by improving the body structure, improving the electrodeposition paint and the coating method, the throwing power of the paint has been improved, and a part requiring a rust-proofed steel sheet is, for example, in the case of a body side panel, There is only a so-called bag structure, which is difficult to paint on the body structure. Therefore, in such a case, it is sufficient to use the rust-prevention treated steel plate only for the necessary parts such as the sill, but in many cases, the plate cannot be divided and joined for design reasons.
Actually, many vehicles use excessively the rust-prevention-treated steel sheet, causing a great deal of waste.
【0004】かかる無駄をなくすために、普通鋼板の必
要部位にのみ防錆剤を塗布して防錆処理を施す方法が考
えられ、本用途に適用可能な若干の材料について提案が
なされており、例えば、ウレタン変性エポキシ樹脂と潜
在性硬化剤に防錆顔料や金属分を配合したもの(特開昭
60−206882号公報)、特定のゴム変性エポキシ
樹脂と芳香族エポキシ樹脂と潜在性硬化剤とに導電性カ
ーボンブラックを配合したもの(特開昭62−5338
7号公報)、ウレタン変性エポキシ樹脂及びゴム変性エ
ポキシ樹脂の混合物と潜在性硬化剤とに特定の防錆顔料
を配合したもの(特開平1−141971号公報)など
が開示されている。[0004] In order to eliminate such waste, a method of applying a rust inhibitor to only a necessary portion of a normal steel sheet and performing a rust prevention treatment has been considered, and some materials applicable to the present application have been proposed. For example, a mixture of a urethane-modified epoxy resin and a latent curing agent with a rust-preventive pigment or a metal component (Japanese Patent Laid-Open No. 60-206882), a specific rubber-modified epoxy resin, an aromatic epoxy resin, a latent curing agent, Containing conductive carbon black (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-5338)
No. 7) and a mixture of a mixture of a urethane-modified epoxy resin and a rubber-modified epoxy resin with a latent curing agent and a specific rust preventive pigment (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-11971).
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
材料は、本来、接着剤としての用途で開発されたもので
あり、塗布できる防錆剤としての条件を必ずしも満足す
るものではない。例えば、塗布型防錆剤として最も重要
なことは、基材の防錆性を確保することにあり、このた
めには、油が付着した鋼板上に塗布する場合でも、鋼板
基材上にはじきを生ずることなく薄膜を容易に塗布・形
成でき、且つ塗布膜が鋼板基材と水分との接触を防ぐ機
能を有することが必要である。However, the above-mentioned materials were originally developed for use as an adhesive and do not always satisfy the conditions as a rust preventive that can be applied. For example, the most important thing as a coating type rust preventive is to secure the rust prevention of the base material. It is necessary that a thin film can be easily applied and formed without causing the problem, and that the applied film has a function of preventing contact between the steel substrate and moisture.
【0006】ところが、上述の材料を例えば300μm
以下の薄膜で油面鋼板に塗布しようとすると、本来、こ
れらの材料は油面鋼板に厚さ2〜3mmのビード状に塗
布できるような高粘度の接着剤として開発されているた
め、薄膜状態で塗布できないという課題があった。これ
に対し、キシレン等の有機溶剤で希釈して塗布しても、
粘度が高いため気泡を巻き込んで基材表面に気泡を発生
させ、特に塗膜末端部に生じた気泡部分から発錆し、こ
れが錆の拡大を招き防錆性が著しく低下するという課題
があった。However, the above-mentioned material is, for example, 300 μm
When applying the following thin film to the oil-side steel plate, these materials are originally developed as a high-viscosity adhesive that can be applied to the oil-side steel plate in a bead shape with a thickness of 2 to 3 mm. There was a problem that it was not possible to apply the varnish. On the other hand, even if diluted and coated with an organic solvent such as xylene,
Due to the high viscosity, air bubbles are involved and generate air bubbles on the surface of the base material, and rust is generated particularly from the air bubbles generated at the end of the coating film, which causes the rust to expand and the rust-prevention property is significantly reduced. .
【0007】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、プレス油や防錆油の付着した各種鋼板や各種アルミ
ニウム合金板に対し優れた防錆性と高い密着力とを発揮
する油面塗布用防錆剤組成物を提供することにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide various kinds of steel sheets and various aluminum alloy sheets to which press oil or rust-preventive oil is adhered. An object of the present invention is to provide a rust preventive composition for oil surface application that exhibits excellent rust prevention and high adhesion.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のエポキシ樹
脂や脱泡剤等を配合することにより、防錆性に優れ密着
力が高い塗布型防錆剤が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, by adding a specific epoxy resin, a defoaming agent, etc., they have excellent rust prevention and excellent adhesion. It has been found that a coating-type rust preventive having a high value is obtained, and the present invention has been completed.
【0009】即ち、本発明の塗布型防錆剤組成物は、ビ
スフェノールA及び/又はビスフェノールFから誘導さ
れたエポキシ樹脂と、脱泡剤と、可塑剤と、反応性希釈
剤と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤とを含有し、塩水噴
霧試験400時間耐久後に発錆を生じないことを特徴と
する。That is, the coating type rust preventive composition of the present invention comprises an epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F, a defoamer, a plasticizer, a reactive diluent, and an epoxy resin. It contains a latent curing agent and does not generate rust after 400 hours of durability in a salt spray test.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の油面塗布用錆剤組
成物について詳細に説明する。上述の如く、本発明の防
錆剤組成物は、所定のエポキシ樹脂と、脱泡剤と、可塑
剤と、反応性希釈剤と、潜在性硬化剤とを含有する。こ
こで、上記エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA及
び/又はビスフェノールFとエピクロルヒドリンから誘
導されたエポキシ樹脂又はその混合物を用いることがで
き、使用するエポキシ樹脂分子内に少なくとも2個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the rust composition for oil surface application of the present invention will be described in detail. As described above, the rust preventive composition of the present invention contains a predetermined epoxy resin, a defoaming agent, a plasticizer, a reactive diluent, and a latent curing agent. Here, as the epoxy resin, an epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F and epichlorohydrin or a mixture thereof can be used, and an epoxy resin having at least two epoxy groups in the epoxy resin molecule used. Is mentioned.
【0011】次に、上記脱泡剤は、塗布時に巻き込んだ
気泡表面に集中し、塗膜が未硬化で流動性を帯びている
ときや、加熱時に流動性が増大したときに、界面活性剤
的な機能を発揮し、気泡周囲における膜表面張力を緩和
し、脱気を促進する作用を示す。Next, the above-mentioned defoaming agent concentrates on the surface of the air bubbles entrained at the time of application, and when the coating film is uncured and has fluidity, or when the fluidity increases upon heating, the surfactant is used as a surfactant. It exerts an effective function, reduces the membrane surface tension around bubbles, and promotes degassing.
【0012】塗膜境界部付近は薄膜化しており、薄膜部
に存在する気泡は、薄膜を介して水分の侵入を受け易
く、特に基材表面上に存在する気泡は、防錆剤膜で被覆
されていないため、侵入した水分で発錆し、ここを起点
に錆が拡大する。また、膜中に存在する気泡は、加熱時
にワキを発生させ、水分侵入の経路を形成し、防錆性を
低下させる要因になるが、上記脱泡剤は、塗膜境界部付
近の気泡及び膜中の気泡を速やかに脱気し、塗膜の防錆
性を著しく高める働きをする。[0012] The thin film near the boundary of the coating film is thin, and the air bubbles existing in the thin film portion are apt to be invaded by moisture through the thin film. In particular, the air bubbles existing on the surface of the base material are covered with a rust inhibitor film. Since it has not been rusted, it rusts due to the invading water, and the rust spreads from here. In addition, bubbles existing in the film generate a side when heated, form a path of moisture intrusion, and become a factor of deteriorating rust prevention. It functions to quickly deaerate air bubbles in the film and remarkably enhance the rust prevention of the coating film.
【0013】また、上記脱泡剤は、通常、上記エポキシ
樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部の範囲で
配合することが好ましい。0.1重量部未満では、塗膜
と基材との密着性が低下し、接合面からの水分浸透を招
き、防錆性が低下することがあるので好ましくない。It is preferable that the defoaming agent is usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is less than 0.1 part by weight, the adhesion between the coating film and the base material is reduced, and moisture permeation from the joint surface is caused, and the rust prevention property is sometimes undesirably reduced.
【0014】上記脱泡剤を構成する成分としては、低級
アルコール、高級脂肪酸金属石鹸、低級アルキルリン酸
エステル、シリコーン、ビニル系重合物、アクリル系重
合物、ビニル系重合物とアクリル系重合物との共重合物
及びシリカ等が挙げられるが、これらのうちでも、シリ
コーン、ビニル系重合物、アクリル系重合物及びビニル
系重合物とアクリル系重合物との共重合物を好ましく使
用できる。The components constituting the defoaming agent include lower alcohols, higher fatty acid metal soaps, lower alkyl phosphates, silicones, vinyl polymers, acrylic polymers, vinyl polymers and acrylic polymers. Among them, silicone, vinyl-based polymer, acrylic-based polymer, and copolymer of vinyl-based polymer and acrylic-based polymer can be preferably used.
【0015】更に、上述したビニル系重合物及びアクリ
ル系重合物としては、次の一般式 CH2=CR1−OR2・・・ (式中のR1は−H又は−CH3を示し、R2は−R3がア
ルキル基、アリール基、ニトリル基又はオキシエチレン
基等である、−COOR3又は−O−R3を示す。)で表
されるビニル系重合物、及び次の一般式 CH2=CR4−COOR5・・・ (式中のR4は−H又は−CH3、R5はアルキル基又は
アリール基等を示す。)で表されるアクリル系重合物が
特に好ましく、上記共重合物としても、これらビニル系
重合物とアクリル系重合物との共重合物が特に好まし
い。Further, as the above-mentioned vinyl polymer and acrylic polymer, the following general formula: CH 2 CRCR 1 -OR 2 (wherein R 1 represents -H or -CH 3 , R 2 represents —COOR 3 or —O—R 3 in which —R 3 is an alkyl group, an aryl group, a nitrile group, an oxyethylene group, or the like.) And a vinyl polymer represented by the following general formula: An acrylic polymer represented by CH 2 ORCR 4 —COOR 5 (wherein R 4 represents —H or —CH 3 , and R 5 represents an alkyl group or an aryl group) is particularly preferable. As the copolymer, a copolymer of a vinyl polymer and an acrylic polymer is particularly preferable.
【0016】なお、上記ビニル系重合物又はアクリル系
重合物は、その1種又は2種以上を任意に混合して使用
でき、また、各種ビニル系重合物とアクリル系重合物と
を混合して使用することも可能である。The vinyl polymer or the acrylic polymer can be used alone or as a mixture of two or more of them, and various vinyl polymers and acrylic polymers can be mixed and used. It is also possible to use.
【0017】次に、上記可塑剤は、プレス油や防錆油に
対し相溶性が高く、油はじきを防止し連続塗膜を形成し
て防錆性を向上する作用を有する。また、上記エポキシ
樹脂に対しても容易に混合可能で、得られる防錆剤の粘
度を下げる効果があり、このため、塗布時の作業を容易
にするとともに、フロー性の付与により、塗布後に塗膜
間の間隙や薄膜部の平坦化を促進し、防錆性をより高め
る作用がある。かかる可塑剤の具体例としては、例え
ば、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシ
ル及びリン酸トリクレシル等が挙げられる。Next, the plasticizer has high compatibility with press oil and rust preventive oil, and has an effect of preventing oil repellency, forming a continuous coating film and improving rust preventive property. Further, it can be easily mixed with the above epoxy resin, and has an effect of lowering the viscosity of the obtained rust preventive agent. Therefore, the work at the time of application is facilitated, and the flowability is imparted, so that the coating is performed after the application. It has the effect of promoting the flattening of the gaps between the films and the thin film portion and further increasing the rust prevention. Specific examples of such a plasticizer include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.
【0018】次に、反応性希釈剤は、上記エポキシ樹脂
に対し良好に相溶して粘度を下げ、防錆剤の塗布作業を
高めるとともに、エポキシ樹脂と反応して塗膜と基材と
の密着力を向上する作用を有する。Next, the reactive diluent is well compatible with the above epoxy resin to lower the viscosity, enhance the application of the rust inhibitor, and react with the epoxy resin to form a coating film and a substrate. It has the effect of improving the adhesion.
【0019】かかる反応希釈剤としては、n−ブチルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル、グリシジルメタクリレート、3級カルボン酸
グリシジルエステル、ジグリシジルエーテル、(ポリ)
エチレングリコールグリシジルエーテル、(ポリ)エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルア
ニリン、フェノキシアルキルモノグリシジルエーテル、
1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル及びポリオキ
シアルキレングリコールジグリシジルエーテルが例示で
き、特にn−ブチルグリシジルエーテルとジグリシジル
エーテルを好ましく使用できる。Examples of the reaction diluent include n-butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, tertiary carboxylic acid glycidyl ester, diglycidyl ether, (poly)
Ethylene glycol glycidyl ether, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl aniline, phenoxyalkyl monoglycidyl ether,
Examples thereof include 1,6 hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and polyoxyalkylene glycol diglycidyl ether. In particular, n-butyl glycidyl ether and diglycidyl ether can be preferably used.
【0020】上述の如く、本発明の防錆剤においては可
塑剤と反応性希釈剤とを併用するが、この理由は、可塑
剤のみの配合では、基材と塗膜間の密着性を維持するエ
ポキシ樹脂の結合が少なくなって塗膜の密着力が低下
し、膜剥離などが生じて防錆性が低下する一方、反応性
希釈剤のみの配合では、油との親和性が低く、油はじき
が発生して油面接着性の低下を招き、防錆性が低下する
からである。可塑剤及び反応性希釈剤を併用することで
油はじきを防止でき、且つ良好な油面接着性を確保し、
防錆性を保持することができる。As described above, in the rust preventive of the present invention, a plasticizer and a reactive diluent are used in combination. The reason for this is that when the plasticizer alone is blended, the adhesion between the substrate and the coating film is maintained. The adhesion of the epoxy resin decreases, the adhesion of the coating film decreases, the film peels off, etc., and the rust prevention property decreases.On the other hand, if only the reactive diluent is used, the affinity with oil is low, This is because repelling occurs to cause a decrease in oil-surface adhesiveness, resulting in a decrease in rust prevention. By using a plasticizer and a reactive diluent together, oil repelling can be prevented, and good oil surface adhesion is ensured.
Rust prevention can be maintained.
【0021】また、本発明の防錆剤では、可塑剤と反応
性希釈剤との混合剤をエポキシ樹脂100重量部に対
し、10〜150重量部の範囲で配合することが好まし
い。150重量部を超えて配合すると、基材と防錆膜の
結合を弱め密着力が著しく低下して防錆性が低下するこ
とがある。また、10重量部未満では、油面との相溶性
が低くなり、油はじきが発生し、はじき箇所から発錆し
て防錆性が著しく低下することがある。更に、高粘度と
なるため、塗布時に巻き込んだ気泡の脱泡を阻害し、ワ
キ等を発生させ水分侵入の経路を形成し、防錆性を著し
く低下させ、塗布作業性も著しく低下することがあり、
好ましくない。Further, in the rust preventive of the present invention, it is preferable to add a mixture of a plasticizer and a reactive diluent in a range of 10 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is more than 150 parts by weight, the bond between the substrate and the rust-preventive film is weakened, and the adhesive strength is remarkably reduced, so that the rust-preventive property may be lowered. If the amount is less than 10 parts by weight, the compatibility with the oil surface becomes low, oil repelling is generated, and rust is generated from the repelled portion, and the rust prevention property may be remarkably reduced. Furthermore, because of the high viscosity, defoaming of bubbles entrained at the time of application is inhibited, a foam is generated, a path for moisture intrusion is formed, rust prevention is significantly reduced, and coating workability is also significantly reduced. Yes,
Not preferred.
【0022】次に、潜在型硬化剤は、加熱により効果作
用を示す公知の硬化剤の中から選択して使用することが
でき、例えば、ジシアンジアミド、4,4’−シアノジ
フェニルスルホン、2−n−ペンタデシルイミダゾール
などのイミダゾール誘導体、アジピン酸ジヒドラジドな
どの2塩基酸ジヒドラジド、N,N’−ジアルキル尿素
誘導体、アルキルアミノフェノール誘導体、メラミン及
びグアナミンなどを例示できるが、特にジシアンジアミ
ドを好ましく使用できる。Next, the latent curing agent can be selected from known curing agents which exhibit an effect by heating. For example, dicyandiamide, 4,4'-cyanodiphenylsulfone, 2-n Imidazole derivatives such as -pentadecyl imidazole; dibasic acid dihydrazides such as adipic dihydrazide; N, N'-dialkylurea derivatives; alkylaminophenol derivatives; melamine and guanamine; and dicyandiamide is particularly preferably used.
【0023】本発明の防錆剤において、上記潜在性硬化
剤の配合量は、使用するエポキシ樹脂の当量や硬化条件
に応じて適宜変更できるが、通常、上記エポキシ樹脂1
00重量部に対し、1〜20重量部の範囲で配合するこ
とが好ましい。20重量部を超えると、塗膜が硬くなっ
て脆くなり、衝撃や歪により亀裂が発生して発錆を招く
ことがある。また、1重量部未満では、塗膜と基材との
密着力が弱く防錆性が著しく低下することがあり、好ま
しくない。なお、上述のイミダゾール誘導体、N,N’
−ジアルキル尿素誘導体及びアルキルアミノフェノール
誘導体などは、硬化促進剤としても使用できる。In the rust inhibitor of the present invention, the amount of the latent curing agent can be appropriately changed according to the equivalent weight of the epoxy resin used and the curing conditions.
It is preferable to add 1 to 20 parts by weight to 00 parts by weight. If the amount exceeds 20 parts by weight, the coating film becomes hard and brittle, and cracks may be generated by impact or strain, which may cause rust. On the other hand, if the amount is less than 1 part by weight, the adhesion between the coating film and the substrate is weak, and the rust-preventive property may be significantly reduced, which is not preferable. In addition, the above-mentioned imidazole derivative, N, N '
-Dialkyl urea derivatives, alkylaminophenol derivatives and the like can also be used as curing accelerators.
【0024】上述の如く、本発明の防錆剤組成物は、所
定のポキシ樹脂、脱泡剤、可塑剤、反応性希釈剤及び潜
在性希釈剤を必須成分とするものであり、これらの配合
組成を上記所定範囲に調整することにより、優れた防錆
性、脱泡性及び基材に対する密着性を発揮し、例えば、
塩水噴霧試験400時間耐久後においても発錆を生ずる
ことがなく、また、油分が付着した各種鋼板に対し、1
2MPa以上の剪断強さを有する塗膜を形成することが
できる。As described above, the rust preventive composition of the present invention comprises predetermined oxy resin, defoamer, plasticizer, reactive diluent and latent diluent as essential components. By adjusting the composition to the above predetermined range, excellent rust prevention, defoaming properties and adhesion to the substrate, for example,
Rust does not occur even after 400 hours of durability in the salt spray test.
A coating film having a shear strength of 2 MPa or more can be formed.
【0025】また、本発明の防錆剤組成物においては、
所要に応じて、上述の必須成分以外にもアクリレートか
ら成る粉末重合体充填剤を配合でき、これにより、油面
密着性をより向上し、プレキュア性を付与することがで
きる。かかる粉末重合体充填剤としては、(a)メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレートなどのアルキルメタクリレートや、メチル
アクリレート、ブチルアクリレート、アルキルグリコー
ル(メタ)アクリレートなどを1種又は複数用いた重合
体樹脂粒子、(b)上述した重合体によるコアシェル型
重合体樹脂粒子、(c)(a)又は(b)の重合体樹脂
粒子の表面をイオン架橋した重合体樹脂粒子などを例示
できるが、特に(b)及び(c)を好ましく使用でき
る。Further, in the rust preventive composition of the present invention,
If necessary, a powder polymer filler composed of an acrylate can be blended in addition to the above-mentioned essential components, whereby the oil surface adhesion can be further improved and the precuring property can be imparted. Examples of the powder polymer filler include (a) polymer resin particles using one or more of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and stearyl methacrylate; and methyl acrylate, butyl acrylate, and alkyl glycol (meth) acrylate. , (B) core-shell type polymer resin particles made of the above-mentioned polymer, and (c) polymer resin particles obtained by ion-crosslinking the surface of the polymer resin particles of (a) or (b). ) And (c) can be preferably used.
【0026】更に、所要に応じて他の充填剤を配合する
ことも可能であり、例えば、溶融シリカ、結晶性シリ
カ、マイカ、アルミナ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、タルク、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タン及び水酸化アルミニウムなどを配合できる。なお、
これらは単独で又は2種以上を任意に混合して使用する
ことができる。また、これら充填剤の表面は、シラン系
カップリング剤、チタン系カップリング剤、脂肪酸及び
界面活性剤などで処理されていてもよい。Further, if necessary, other fillers can be blended. For example, fused silica, crystalline silica, mica, alumina, calcium carbonate, calcium silicate, talc, barium sulfate, magnesium oxide, oxide Titanium and aluminum hydroxide can be blended. In addition,
These can be used alone or in any combination of two or more. The surface of these fillers may be treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a fatty acid, a surfactant, or the like.
【0027】更にまた、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウ
ム、リン酸カルシウム及びトリポリリン酸二水素アルミ
ニウムなどの防錆顔料又は有機酸アミン塩の防錆剤を配
合することも可能であり、これらの配合により防錆性を
一層向上することができる。It is also possible to add a rust preventive pigment such as zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium phosphate and aluminum dihydrogen triphosphate or a rust preventive such as an amine salt of an organic acid. Properties can be further improved.
【0028】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、各例で得られた組成物及び塗布品
の評価は、下記の方法で行った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The composition and the coated product obtained in each example were evaluated by the following methods.
【0029】1) 防錆性評価 JIS G 3141規定の普通鋼板、JIS G 3
302規定の亜鉛メッキ鋼板又はJIS H 4000
規定のアルミニウム合金5154に、防錆油(出光興産
製:ダフニーコートNR3)を塗布したものの3種を試
験片として使用した。但し、普通鋼板と亜鉛メッキ鋼板
は70(W)×150(L)×0.8mm(t)の寸法
とし、アルミニウム合金5154は厚さを2mmとし
た。表1所定の試験片に、実施例1〜13及び比較例1
〜8で得られた組成物をバーコーターで100μm厚に
塗布した。予備加熱でメタクリレート系重合体をゲル化
した後に、脱脂、リン、酸被膜処理、電着塗装を行い、
更に170℃で30分間乾燥した。上述の如く処理した
試験片を、JIS K 5400に準じた塩水噴霧試験
で400Hr耐久を行い、塗布境界部及び塗膜面の錆の
発生状況を目視評価した。1) Evaluation of rust-preventive property: An ordinary steel plate specified in JIS G 3141, JIS G 3
302 galvanized steel sheet or JIS H 4000
Three types of test pieces were used in which a rust-preventive oil (Daphne Coat NR3 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was applied to a specified aluminum alloy 5154. However, the ordinary steel plate and the galvanized steel plate had dimensions of 70 (W) × 150 (L) × 0.8 mm (t), and the aluminum alloy 5154 had a thickness of 2 mm. Table 1 Examples 1 to 13 and Comparative Example 1
The composition obtained in No. 8 was coated with a bar coater to a thickness of 100 μm. After gelling the methacrylate polymer by preheating, perform degreasing, phosphorus, acid coating treatment, electrodeposition coating,
Further, it was dried at 170 ° C. for 30 minutes. The test pieces treated as described above were subjected to a salt water spray test in accordance with JIS K 5400 to withstand 400 hours, and visually evaluated for the occurrence of rust on the coating boundary and the coating film surface.
【0030】2) 密着性評価 防錆油(出光興産製、ダフニーコートNR3)を2g/
m2塗布した試験片を用い、各例の組成物をバーコータ
ーで0.5mm厚に塗布し、防錆性評価と同工程で処理
し、JIS K 6850に準じて剪断強さの評価を行
った。2) Adhesion evaluation 2 g of rust preventive oil (Dafney coat NR3, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Using the test piece coated with m 2 , the composition of each example was applied with a bar coater to a thickness of 0.5 mm, treated in the same process as the rust prevention evaluation, and the shear strength was evaluated according to JIS K 6850. Was.
【0031】3) 脱泡性評価 各例の組成物をラボ攪拌機により1000rpmで3分
間混合した後、試験片にバーコーターで100μm厚に
塗布し、1時間経過後のウェット膜表面の泡の状況と、
上記防錆性評価と同様の工程により硬化処理した後のワ
キの程度とを目視評価した。3) Evaluation of defoaming property The compositions of each example were mixed with a lab stirrer at 1000 rpm for 3 minutes, applied to a test piece with a bar coater to a thickness of 100 μm, and the state of bubbles on the surface of the wet film after 1 hour had passed. When,
The degree of armpit after hardening treatment in the same process as in the above evaluation of rust prevention was visually evaluated.
【0032】(実施例1〜13)液状エポキシ樹脂とし
てエピコート828(商品名、油化シェルエポキシ
(株))を、脱泡剤としてビニル系とアクリル系との共
重合物A(商品名:フローレンAC−326F、共栄社
化学(株))、ビニル系共重合物B(商品名:ディスパ
ロン1950、楠本化成(株))、アクリル系重合物C
(商品名:ディスパロンOX710、楠本化成
(株))、シリコーン系重合物D(商品名:フローレン
AO−3、共栄社化学(株))を単独で又は混合して配
合した。(Examples 1 to 13) Epikote 828 (trade name, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) as a liquid epoxy resin, and a copolymer A of vinyl and acrylic (trade name: Floren) as a defoaming agent AC-326F, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), vinyl copolymer B (trade name: Dispalon 1950, Kusumoto Kasei Co., Ltd.), acrylic polymer C
(Trade name: Disparon OX710, Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and silicone-based polymer D (trade name: Floren AO-3, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) were used alone or as a mixture.
【0033】また、潜在性硬化剤はジシアンジアミド
を、可塑性と反応性希釈剤との混合剤には、可塑剤とし
ての大八化学工業(株)製のリン酸トリクレシルと反応
性希釈剤としてのn−ブチルグリシジルエーテルとを
2:8に混合したものを用い、アクリレートから成る粉
末重合体として、コアシェル型メタクリレート系重合体
であるF−351(商品名、日本ゼオン(株)製)を、
充填剤は表面処理を施した炭酸カルシウムを用い、表1
に示す配合で実施例1〜13の組成物を調製した。上記
実施例1〜13で得られた組成物を用い、防錆性、密着
性及び脱泡性を評価した。この評価結果を表1に示す。As a latent curing agent, dicyandiamide is used. As a mixture of a plasticity and a reactive diluent, tricresyl phosphate manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. as a plasticizer and n as a reactive diluent are used. -Butyl glycidyl ether in a ratio of 2: 8, and as a powder polymer composed of acrylate, a core-shell methacrylate polymer F-351 (trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
The filler used was surface-treated calcium carbonate.
The compositions of Examples 1 to 13 were prepared according to the formulation shown in Table 1. Using the compositions obtained in Examples 1 to 13, rust prevention, adhesion and defoaming properties were evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】(比較例1〜8)脱泡剤にアルコール系脱
泡剤Eとしてn−ドデシルアルコール(関東化学(株)
製)を追加し、表2に示す配合で比較例1〜8の組成物
を調製し、得られた組成物を実施例と同様の方法により
塗布し評価を行った。この結果を表2に示す。(Comparative Examples 1 to 8) n-dodecyl alcohol (Kanto Chemical Co., Ltd.) as an alcohol-based defoaming agent E
Was added, and the compositions of Comparative Examples 1 to 8 were prepared with the formulations shown in Table 2, and the obtained compositions were applied and evaluated in the same manner as in the examples. Table 2 shows the results.
【0036】[0036]
【表2】 [Table 2]
【0037】表1及び表2から、比較例の組成物を用い
た塗布品に比べて、実施例の組成物を用いた塗布品で
は、防錆性、脱泡性及び密着性のいずれもがバランスよ
く高いことが分かり、本発明の効果を確認することがで
きた。From Tables 1 and 2, it can be seen that, compared with the coated article using the composition of the comparative example, the coated article using the composition of the example has all of the rustproofing property, defoaming property and adhesion. It turned out to be well balanced and the effect of the present invention could be confirmed.
【0038】[0038]
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、特定のエポキシ樹脂や脱泡剤等を配合することとし
たため、プレス油や防錆油の付着した各種鋼板や各種ア
ルミニウム合金板に対し優れた防錆性と高い密着力とを
発揮する油面塗布用防錆剤組成物を提供することができ
る。As described above, according to the present invention, since a specific epoxy resin, a defoaming agent and the like are blended, various steel plates and various aluminum alloy plates to which press oil or rust-preventive oil is adhered. The present invention can provide a rust preventive composition for application to an oil surface, which exhibits excellent rust prevention and high adhesion.
Claims (8)
ールFから誘導されたエポキシ樹脂と、脱泡剤と、可塑
剤と、反応性希釈剤と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤と
を含有し、 塩水噴霧試験400時間耐久後に発錆を生じないことを
特徴とする油面塗布用防錆剤組成物。1. A salt spray test containing an epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F, a defoaming agent, a plasticizer, a reactive diluent, and a latent curing agent for the epoxy resin. A rust preventive composition for oil surface application, which does not generate rust after 400 hours of durability.
剪断強さで12MPa以上であることを特徴とする請求
項1記載の油面塗布用防錆剤組成物。2. The adhesiveness to a steel plate to which oil has adhered is
The rust preventive composition for oily surface application according to claim 1, wherein the shear strength is 12 MPa or more.
ル系重合物及びアクリル系−ビニル系共重合物から成る
群より選ばれた少なくとも1種の重合物、又はシリコー
ンであることを特徴とする請求項1又は2記載の油面塗
布用防錆剤組成物。3. The method according to claim 1, wherein the defoaming agent is at least one polymer selected from the group consisting of an acrylic polymer, a vinyl polymer and an acrylic-vinyl copolymer, or silicone. The rust preventive composition for oil surface application according to claim 1 or 2, wherein
3又は−O−R3を示し、この場合、R3はアルキル基、
アリール基、ニトリル基又はオキシエチレン基を示
す。)で表される構造を有することを特徴とする請求項
3記載の油面塗布用防錆剤組成物。4. The above-mentioned vinyl polymer is represented by the following general formula: CH 2 CRCR 1 —OR 2 (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is —COOR
3 or indicates -O-R 3, in this case, R 3 is an alkyl group,
It represents an aryl group, a nitrile group or an oxyethylene group. 4. The rust preventive composition for oily surface application according to claim 3, having a structure represented by the formula:
はアリール基を示す。)で表される構造を有することを
特徴とする請求項3又は4記載の油面塗布用防錆剤組成
物。5. The above acrylic polymer is represented by the following general formula: CH 2 CRCR 4 —COOR 5 (wherein R 4 represents a hydrogen atom as a methyl group, and R 5 represents an alkyl group or an aryl group. The rust preventive composition for oily surface application according to claim 3 or 4, having a structure represented by the formula:
請求項4記載のビニル系重合物と、請求項5記載のアク
リル系重合物との共重合物であることを特徴とする請求
項3〜5のいずれか1つの項に記載の油面塗布用防錆剤
組成物。6. The acrylic-vinyl copolymer according to claim 1,
It is a copolymer of the vinyl polymer according to claim 4 and the acrylic polymer according to claim 5, wherein the oil polymer is coated on an oil surface according to any one of claims 3 to 5. Rust inhibitor composition.
し、上記脱泡剤を0.1〜10重量部、上記可塑剤と上
記反応性希釈剤との混合剤を10〜150重量部、上記
潜在性硬化剤を1〜20重量部含有することを特徴とす
る請求項1〜6のいずれか1つの項に記載の油面塗布用
防錆剤組成物。7. A liquid epoxy resin (100 parts by weight), the defoamer (0.1 to 10 parts by weight), the plasticizer and the reactive diluent (10 to 150 parts by weight), The rust preventive composition for oil surface application according to any one of claims 1 to 6, further comprising 1 to 20 parts by weight of a water-soluble curing agent.
面アルミニウム合金板又は油面メッキ鋼板に塗布できる
ことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1つの項に記
載の油面塗布用防錆剤組成物。8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition can be applied to an unrusted oil-treated steel sheet, an unrusted oily aluminum alloy sheet or an oil-plated steel sheet. Rust inhibitor composition for oil surface application.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8355895A JPH10183383A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Corrosion inhibitor composition for coating oily surface |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8355895A JPH10183383A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Corrosion inhibitor composition for coating oily surface |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10183383A true JPH10183383A (en) | 1998-07-14 |
Family
ID=18446284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8355895A Pending JPH10183383A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Corrosion inhibitor composition for coating oily surface |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10183383A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003530442A (en) * | 1999-06-04 | 2003-10-14 | グロス ゲオルク | Coating method and coating mixture |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP8355895A patent/JPH10183383A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2003530442A (en) * | 1999-06-04 | 2003-10-14 | グロス ゲオルク | Coating method and coating mixture |
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