JPH10182323A - Antifouling agent against sea foulings - Google Patents

Antifouling agent against sea foulings

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Publication number
JPH10182323A
JPH10182323A JP8351220A JP35122096A JPH10182323A JP H10182323 A JPH10182323 A JP H10182323A JP 8351220 A JP8351220 A JP 8351220A JP 35122096 A JP35122096 A JP 35122096A JP H10182323 A JPH10182323 A JP H10182323A
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JP
Japan
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antifouling
ethyl
antifouling agent
methyl
dimethyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP8351220A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Saeki
恭 佐伯
Hiroo Kumagai
弘夫 熊谷
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Katayama Chemical Inc
Original Assignee
Katayama Chemical Inc
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Filing date
Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the antifouling agent against sea foulings, comprising a triphenylborane compound and a specific higher aliphatic amine in a specified ratio, exhibiting a synergistic antifouling effect against a wide range of the foulings, and improved in the durability of the effect. SOLUTION: This antifouling agent comprises triphenylborane or its alkali metal hydroxide adduct, and a higher aliphatic secondary or tertiary amine or its salt in a molar ratio of 1:(0.1-10). The antifouling agent can remarkably efficiently prevent troubles caused by the adhesion of the foulings as an antifouling agent for fishing nets and as an antifouling coating. The antifouling agent is effective against Hydroides elegans Haswell, Balanomorpha, Bivalvia, Bryozoa, etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、付着生物、特に
海中の付着生物が漁網、船底、海水取水路等に付着する
のを長期にわたって防止するための海生付着生物防汚剤
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifouling agent for marine fouling organisms for preventing, for a long time, fouling organisms, in particular, fouling organisms in the sea, from adhering to fishing nets, ship bottoms, seawater intake channels and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、養殖漁業や海洋施設の建設が盛ん
になり、付着生物の生息域が拡大の一途をたどってい
る。このため船舶の底部や水中構築物、養殖網、ブイ、
定置網等は、海水中で長期間保持されるため、フジツボ
類、カサネカンザシ類、ムラサキイガイ等の付着生物が
多く付着し、これらによって種々の障害を引き起こして
いる。
2. Description of the Related Art In recent years, aquaculture and fishery and the construction of marine facilities have become active, and the habitat of attached organisms has been steadily expanding. The bottom of the ship, underwater structures, aquaculture nets, buoys,
A fixed net or the like is kept in seawater for a long period of time, so that many attached organisms such as barnacles, kansetsu kansetsu, and mussels adhere to them, and these cause various obstacles.

【0003】従来より、これら付着生物の付着を防止す
る防汚剤が種々提案され、実用化されている。またこれ
ら防汚剤は、環境保護の点で水質汚染の生じない安全性
の高いものが望まれている。このような観点から、低毒
性で、かつ生分解性の良好な特定の高級脂肪族アミン
が、優れた防汚効果を有することが見出され、前記高級
脂肪族アミンと特定の共重合体からなる塗膜形成剤とを
含有してなる持続性水中防汚組成物が提案されている
(特開平1−103672号公報、特開平3−2524
63号公報、特開平6−9904号公報及び特開平6−
72807号公報参照)。
Conventionally, various antifouling agents for preventing the adhesion of these attached organisms have been proposed and put to practical use. Further, it is desired that these antifouling agents have high safety and do not cause water pollution in terms of environmental protection. From such a viewpoint, it is found that a specific higher aliphatic amine having low toxicity and good biodegradability has an excellent antifouling effect, and from the higher aliphatic amine and the specific copolymer, And a long-lasting underwater antifouling composition containing a coating film forming agent (JP-A-1-103672, JP-A-3-2524).
No. 63, JP-A-6-9904 and JP-A-6-904
No. 72807).

【0004】一方、この発明の有効成分の1つであるト
リフェニルボランの第一アミンとの錯化合物は、水中防
汚塗料の防汚成分として公知である(米国特許第3,2
11,679号公報、特開平8−295608号公報及
び特開平8−295609号公報参照)。しかしなが
ら、海生付着生物防汚剤の有効成分としての前記トリフ
ェニルボラン又はその水酸化アルカリ金属付加物と、高
級脂肪族第二又は第三アミン或いはそれらの塩との併用
は知られていなかった。
On the other hand, a complex compound of triphenylborane and a primary amine, which is one of the active ingredients of the present invention, is known as an antifouling component of an underwater antifouling paint (US Pat. No. 3,2,2).
11,679, JP-A-8-295608 and JP-A-8-295609). However, the use of the above-mentioned triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof as an active ingredient of a marine-fouling organism antifouling agent in combination with a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof has not been known. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】高級脂肪族アミンのよ
うな安全性の高い防汚剤は、ムラサキイガイやフジツボ
類に対しては強力な防汚効果を発揮するが、一方、カサ
ネカンザシ類に対しては、上記生物群と比較して高濃度
での接触が必要となる欠点があった。ここでカサネカン
ザシ類とは、分類上環形動物門、多毛類、カンザシゴカ
イ科に属する海生付着生物であって、幼生は海中を遊泳
し付着基盤に接すると付着し、石灰質の棲管を分泌して
成長し、2ヵ月程度で付着層の厚みが10cm以上に達
する場合があった。この発明の目的は、安全性が高く、
種々の付着生物に対し一様に防汚効果を発揮し、その防
汚効果が一定期間持続する防汚剤を提供することであ
る。
A highly safe antifouling agent such as a higher aliphatic amine exerts a strong antifouling effect on mussels and barnacles, while it has a strong antifouling effect on kanashi kanashi. Has a disadvantage that it requires contact at a higher concentration than the above-mentioned group of organisms. Here, the kansane kansin is a marine periphyton belonging to the phylum Annelida, polychaete, scrophulariaceae, and the larva swims in the sea and attaches when it comes into contact with the adherent base, secretes calcareous vasculature. It grew and the thickness of the adhesion layer reached 10 cm or more in about two months. The object of the present invention is high safety,
An object of the present invention is to provide an antifouling agent which exerts an antifouling effect uniformly on various kinds of attached organisms and maintains the antifouling effect for a certain period.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
前記高級脂肪族アミンのうち、第二又は第三アミン或い
はそれらの塩と、トリフェニルボラン又はその水酸化ア
ルカリ金属付加物とを特定割合で併用することにより、
単一成分の防汚剤と比較して、広範な付着生物に対し
て、いわゆる相乗的な防汚効果が発揮され、かつその効
果の持続性も向上するという意外な事実を見出し、この
発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention provide:
Among the higher aliphatic amines, by using a secondary or tertiary amine or a salt thereof and triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof in a specific ratio,
Compared to a single-component antifouling agent, the present inventors have found the surprising fact that a so-called synergistic antifouling effect is exerted on a wide range of attached organisms, and that the effect lasts longer. It was completed.

【0007】かくして、この発明によれば、トリフェニ
ルボラン又はその水酸化アルカリ金属付加物と、高級脂
肪族第二又は第三アミン或いはそれらの塩を防汚有効成
分として含有することを特徴とする海生付着生物防汚剤
が提供される。
Thus, according to the present invention, triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof and a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof are contained as antifouling active ingredients. A marine fouling biofouling agent is provided.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】この発明の有効成分であるトリフ
ェニルボラン又はその水酸化アルカリ金属付加物のアル
カリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム及びフランシウムが挙げられ、中
でもナトリウム及びカリウムが好ましい。トリフェニル
ボランが空気中で不安定であるのに対して、このトリフ
ェニルボランの水酸化アルカリ金属付加物は安定であ
り、作業性の点で前記付加物が好ましい。この付加物は
具体的には、トリフェニルボランの水酸化ナトリウム付
加物及びトリフェニルボランの水酸化カリウム付加物が
挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the alkali metal of triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof as an active ingredient of the present invention, lithium, sodium, potassium,
Rubidium, cesium and francium are mentioned, and sodium and potassium are preferred. While triphenylborane is unstable in the air, the alkali metal hydroxide adduct of triphenylborane is stable, and the adduct is preferable in view of workability. Specifically, the adduct includes sodium hydroxide adduct of triphenylborane and potassium hydroxide adduct of triphenylborane.

【0009】この発明の有効成分である第二又は第三ア
ミンは、例えば、一般式(I):
The secondary or tertiary amine which is the active ingredient of the present invention is, for example, a compound represented by the following general formula (I):

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】(式中、R1 、R2 及びR3 は同一又は異
なって、1つのヒドロキシル基若しくはアルコキシ基で
置換されていてもよい炭素数1〜28の飽和又は不飽和
の脂肪族炭化水素基、但しR1 、R2 及びR3 のいずれ
か1つが水素原子であってもよい)で表される。ここ
で、高級脂肪族の「高級」とは置換基R1 、R2 及びR
3 の全炭素数が10以上であることを意味する。
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 1 to 28 carbon atoms which may be substituted by one hydroxyl group or alkoxy group) Group, provided that any one of R 1 , R 2 and R 3 may be a hydrogen atom). Here, the “higher” of the higher aliphatic group refers to the substituents R 1 , R 2 and R
3 means that the total number of carbon atoms is 10 or more.

【0012】一般式(I)において、「炭素数1〜28
の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基」としては、メチ
ル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナ
デシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシ
ル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプ
タコシル、オクタコシル等の直鎖状飽和炭化水素基;
In the general formula (I), "C1-C28"
As a `` saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group '', methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl Linear saturated hydrocarbon groups such as, for example, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, pentacosyl, hexacosyl, heptacosyl, octacosyl;

【0013】iso-プロピル、iso-ブチル、sec-ブチル、
tert-ブチル、iso-ペンチル、 tert-ペンチル、neo-ペ
ンチル等;メチルヘキシル、メチルヘプチル、メチルオ
クチル、エチルオクチル、ジメチルオクチル、メチルノ
ニル、エチルノニル、ジメチルノニル、メチルデシル、
エチルデシル、ジメチルデシル、メチルウンデシル、エ
チルウンデシル、ジメチルウンデシル、メチルドデシ
ル、エチルドデシル、ジメチルドデシル、メチルトリデ
シル、エチルトリデシル、ジメチルトリデシル、メチル
テトラデシル、エチルテトラデシル、ジメチルテトラデ
シル、メチルペンタデシル、エチルペンタデシル、ジメ
チルペンタデシル、メチルヘキサデシル、エチルヘキサ
デシル、ジメチルヘキサデシル、メチルヘプタデシル、
エチルヘプタデシル、ジメチルヘプタデシル、メチルオ
クタデシル、エチルオクタデシル、ジメチルオクタデシ
ル、メチルノナデシル、エチルノナデシル、ジメチルノ
ナデシル、メチルイコシル、エチルイコシル、ジメチル
イコシル、メチルヘニコシル、エチルヘニコシル、ジメ
チルヘニコシル、メチルドコシル、エチルドコシル、ジ
メチルドコシル、メチルトリコシル、エチルトリコシ
ル、ジメチルトリコシル、メチルテトラコシル、エチル
テトラコシル、ジメチルテトラコシル、メチルペンタコ
シル、エチルペンタコシル、ジメチルペンタコシル、メ
チルヘキサコシル、エチルヘキサコシル、ジメチルヘキ
サコシル、メチルヘプタコシル等の分枝状飽和炭化水素
基;
Iso-propyl, iso-butyl, sec-butyl,
tert-butyl, iso-pentyl, tert-pentyl, neo-pentyl and the like; methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, ethyloctyl, dimethyloctyl, methylnonyl, ethylnonyl, ethylnonyl, methyldecyl,
Ethyl decyl, dimethyl decyl, methyl undecyl, ethyl undecyl, dimethyl undecyl, methyl dodecyl, ethyl dodecyl, dimethyl dodecyl, methyl tridecyl, ethyl tridecyl, dimethyl tridecyl, methyl tetradecyl, ethyl tetradecyl, dimethyl tetradecyl, Methylpentadecyl, ethylpentadecyl, dimethylpentadecyl, methylhexadecyl, ethylhexadecyl, dimethylhexadecyl, methylheptadecyl,
Ethyl heptadecyl, dimethyl heptadecyl, methyl octadecyl, ethyl octadecyl, dimethyl octadecyl, methyl nonadecyl, ethyl nonadecyl, dimethyl nonadecyl, methyl icosyl, ethyl icosyl, dimethyl icosyl, methyl henicosyl, ethyl henicosyl, dimethyl henicosyl, methyl docosyl, ethyl docosyl, dimethyl docosyl, Methyltricosyl, ethyltricosyl, dimethyltricosyl, methyltetracosyl, ethyltetracosyl, dimethyltetracosyl, methylpentacosyl, ethylpentacosyl, dimethylpentacosyl, methylhexacosyl, ethylhexacosyl Branched, saturated hydrocarbon groups such as dimethyl, dimethylhexacosyl and methylheptacosyl;

【0014】ビニル、アリル、iso-プロペニル、ブテニ
ル、ペンテニル、ヘキセニル、ペプセニル、オクテニ
ル、ノネニル、デケニル、ウンデケニル、ドデケニル、
トリデケニル、テトラデケニル、ペンタデケニル、ヘキ
サデケニル、ヘプタデケニル、オクタデケニル(オレイ
ル=9-cis-オクタデケニル)、ノナデケニル、イコセニ
ル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラ
コセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコ
セニル、オクタコセニル等;エチニル、プロピニル、ブ
チニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチ
ニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニ
ル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、
ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、ノ
ナデシニル、イコシニル、ヘニコシニル、ドコシニル、
トリコシニル、テトラコシニル、ペンタコシニル、ヘキ
サコシニル、ヘプタコシニル、オクタコシニル等;ブタ
ジニル、ペンタジニル、ヘキサジニル、ヘプタジニル、
オクタジニル、ノナジニル、デカジニル、ウンデカジニ
ル、ドデカジニル、トリデカジニル、テトラデカジニ
ル、ペンタデカジニル、ヘキサデカジニル、ヘプタデカ
ジニル、オクタデカジニル、ノナデカジニル、イコサジ
ニル、ヘニコサジニル、ドコサジニル、トリコサジニ
ル、テトラコサジニル、ペンタコサジニル、ヘキサコサ
ジニル、ヘプタコサジニル、オクタコサジニル等の直鎖
状不飽和炭化水素基;
Vinyl, allyl, iso-propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, pepsenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl,
Tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl (oleyl = 9-cis-octadecenyl), nonadecenyl, icosenyl, henicosenyl, docosenyl, tricosenyl, tetracosenyl, pentacosenyl, hexacosenyl, heptacocenyl, octacothenyl, octacothenyl, etc. Hexynyl, heptynyl, octynyl, noninyl, decynyl, undecynyl, dodecynyl, tridecynyl, tetradecynyl, pentadecynyl,
Hexadecynyl, heptadecynyl, octadecynyl, nonadecinyl, icosinyl, henicosinyl, docosynyl,
Tricosynyl, tetracosynyl, pentacosynyl, hexacosynyl, heptacosynyl, octacosynyl and the like; butazinyl, pentazinyl, hexazinyl, heptazinyl,
Octazinyl, nonazinyl, decadinyl, undecadinyl, dodecadinyl, tridecazinyl, tetradecadinyl, pentadecadinyl, hexadecadinyl, heptadecazinyl, octadecadinyl, nonadecadinyl, icosazinyl, henicosazinyl, docosadinyl, pentasadinyl, icosazinyl, hexosadicinyl, hexosadinyl, icosazinyl, hexosadinyl Group;

【0015】メチルペンテニル、エチルペンテニル、ジ
メチルペンテニル、メチルヘキセニル、エチルヘキセニ
ル、ジメチルヘキセニル、メチルペプセニル、エチルペ
プセニル、ジメチルペプセニル、メチルオクテニル、エ
チルオクテニル、ジメチルオクテニル、メチルノネニ
ル、エチルノネニル、ジメチルノネニル、メチルデケニ
ル、エチルデケニル、ジメチルデケニル、メチルウンデ
ケニル、エチルウンデケニル、ジメチルウンデケニル、
メチルドデケニル、エチルドデケニル、ジメチルドデケ
ニル、メチルトリデケニル、エチルトリデケニル、ジメ
チルトリデケニル、メチルテトラデケニル、エチルテト
ラデケニル、ジメチルテトラデケニル、メチルペンタデ
ケニル、エチルペンタデケニル、ジメチルペンタデケニ
ル、メチルヘキサデケニル、エチルヘキサデケニル、ジ
メチルヘキサデケニル、メチルヘプタデケニル、エチル
ヘプタデケニル、ジメチルヘプタデケニル、メチルオク
タデケニル、エチルオクタデケニル、ジメチルオクタデ
ケニル、メチルノナデケニル、エチルノナデケニル、ジ
メチルノナデケニル、メチルイコセニル、エチルイコセ
ニル、ジメチルイコセニル、メチルヘニコセニル、エチ
ルヘニコセニル、ジメチルヘニコセニル、メチルドコセ
ニル、エチルドコセニル、ジメチルドコセニル、メチル
トリコセニル、エチルトリコセニル、ジメチルトリコセ
ニル、メチルテトラコセニル、エチルテトラコセニル、
ジメチルテトラコセニル、メチルペンタコセニル、エチ
ルペンタコセニル、ジメチルペンタコセニル、メチルヘ
キサコセニル、エチルヘキサコセニル、ヘキサコセニル
ジメチル、メチルヘプタコセニル等;
Methyl pentenyl, ethyl pentenyl, dimethyl pentenyl, methyl hexenyl, ethyl hexenyl, dimethyl hexenyl, methyl peptenyl, ethyl pepsenyl, dimethyl pepenyl, methyl octenyl, ethyl octenyl, dimethyl octenyl, methyl nonenyl, ethyl nonenyl, dimethyl nonenyl, methyl decenyl, ethyl decenyl Dimethyl undecenyl, methyl undecenyl, ethyl undecenyl, dimethyl undecenyl,
Methyl dodecenyl, ethyl dodecenyl, dimethyl dodecenyl, methyl tridecenyl, ethyl tridecenyl, dimethyl tridecenyl, methyl tetradecenyl, ethyl tetradecenyl, dimethyl tetradecenyl, methyl pentadecenyl, ethyl pentadecenyl, dimethyl Pentadecenyl, methyl hexadecenyl, ethyl hexadecenyl, dimethyl hexadecenyl, methyl heptadecenyl, ethyl heptadecenyl, dimethyl heptadecenyl, methyl octadecenyl, ethyl octadecenyl, dimethyl octadecenyl, methyl Nonadecenyl, ethyl nonadecenyl, dimethyl nonadecenyl, methyl icosenyl, ethyl icosenyl, dimethyl icosenyl, methyl henicosenyl, ethyl henicosenyl, dimethyl henicosenyl, methyl docosenyl, ethyl doco Cycloalkenyl, dimethyl DoCoMo cell sulfonyl, methyl Trichoderma cell sulfonyl, ethyl Trichoderma cell sulfonyl, dimethyl Trichoderma cell sulfonyl, methyl-tetracosenoylamino sulfonyl, ethyl tetracosenoylamino alkenyl,
Dimethyltetracosenyl, methylpentacosenyl, ethylpentacosenyl, dimethylpentacosenyl, methylhexacosenyl, ethylhexacosenyl, hexacosenyldimethyl, methylheptacosenyl and the like;

【0016】メチルペンチニル、エチルペンチニル、ジ
メチルペンチニル、メチルヘキシニル、エチルヘキシニ
ル、ジメチルヘキシニル、メチルヘプチニル、エチルヘ
プチニル、ジメチルヘプチニル、メチルオクチニル、エ
チルオクチニル、ジメチルオクチニル、メチルノニニ
ル、エチルノニニル、ジメチルノニニル、メチルデシニ
ル、エチルデシニル、ジメチルデシニル、メチルウンデ
シニル、エチルウンデシニル、ジメチルウンデシニル、
メチルドデシニル、エチルドデシニル、ジメチルドデシ
ニル、メチルトリデシニル、エチルトリデシニル、ジメ
チルトリデシニル、メチルテトラデシニル、エチルテト
ラデシニル、ジメチルテトラデシニル、メチルペンタデ
シニル、エチルペンタデシニル、ジメチルペンタデシニ
ル、メチルヘキサデシニル、エチルヘキサデシニル、ジ
メチルヘキサデシニル、メチルヘプタデシニル、エチル
ヘプタデシニル、ジメチルヘプタデシニル、メチルオク
タデシニル、エチルオクタデシニル、ジメチルオクタデ
シニル、メチルノナデシニル、エチルノナデシニル、ジ
メチルノナデシニル、メチルイコシニル、エチルイコシ
ニル、ジメチルイコシニル、メチルヘニコシニル、エチ
ルヘニコシニル、ジメチルヘニコシニル、メチルドコシ
ニル、エチルドコシニル、ジメチルドコシニル、メチル
トリコシニル、エチルトリコシニル、ジメチルトリコシ
ニル、メチルテトラコシニル、エチルテトラコシニル、
ジメチルテトラコシニル、メチルペンタコシニル、エチ
ルペンタコシニル、ジメチルペンタコシニル、メチルヘ
キサコシニル、エチルヘキサコシニル、ジメチルヘキサ
コシニル、メチルヘプタコシニル等の分枝状不飽和炭化
水素基;
Methylpentynyl, ethylpentynyl, dimethylpentynyl, methylhexynyl, ethylhexynyl, dimethylhexynyl, methylheptynyl, ethylheptynyl, dimethylheptynyl, methyloctynyl, ethyloctynyl, dimethyloctynyl, methylnoninyl, ethylnoninyl, dimethylnoninyl, Methyldecynyl, ethyldecynyl, dimethyldecynyl, methylundecinyl, ethylundecinyl, dimethylundecinyl,
Methyl dodecinyl, ethyl dodecynyl, dimethyl dodecynyl, methyl tridecynyl, ethyl tridecynyl, dimethyl tridecynyl, methyl tetradecynyl, ethyl tetradecynyl, dimethyl tetradecynyl, methyl pentadecynyl, ethyl pentadecynyl, dimethyl pentadecynyl , Methyl hexadecynyl, ethyl hexadecynyl, dimethyl hexadecynyl, methyl heptadecynyl, ethyl heptadecynyl, dimethyl heptadecynyl, methyl octadecynyl, ethyl octadecynyl, dimethyl octadecynyl, methyl nonadecynyl , Ethyl nonadecynyl, dimethyl nonadecinyl, methyl icosinyl, ethyl icosinyl, dimethyl icosinyl, methyl henicosinyl, ethyl henikosinyl, dimethyl henosynyl, methyl docosinyl, ethyl docosyl Cycloalkenyl, dimethyl de waist sulfonyl, methyl Trichoderma shea sulfonyl, ethyl Trichoderma shea cycloalkenyl, dimethyl Trichoderma shea sulfonyl, methyl tetracosyl sulfonyl, ethyl tetracosyl alkenyl,
Branched unsaturated hydrocarbon groups such as dimethyltetracosynyl, methylpentacosynyl, ethylpentacosynyl, dimethylpentacosynyl, methylhexacosynyl, ethylhexacosynyl, dimethylhexacosynyl, and methylheptacosynyl;

【0017】ヤシアルキル、牛脂アルキル、硬化牛脂ア
ルキル、大豆アルキル、ココナツアルキル、オレオアル
キル等が挙げられる。
Examples include coconut alkyl, tallow alkyl, hardened tallow alkyl, soybean alkyl, coconut alkyl, oleoalkyl and the like.

【0018】ここで、ヤシアルキル、牛脂アルキル、硬
化牛脂アルキル、大豆アルキル、ココナツアルキル、オ
レオアルキルとは、ヤシ油もしくはヤシ脂肪、牛脂、大
豆油、ココナツ油又はオレオストックから公知の手段に
より製造された高級脂肪族第二又は第三アミンを構成す
るアルキル基である。なお、これらのアルキル基は、炭
素数8〜28の間の任意の値を有する直鎖状又は分枝状
の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を複数種含んでい
てもよい。
Here, coconut alkyl, tallow alkyl, hardened tallow alkyl, soybean alkyl, coconut alkyl, and oleoalkyl are produced from coconut oil or coconut fat, tallow, soybean oil, coconut oil, or oleostock by known means. It is an alkyl group constituting a higher aliphatic secondary or tertiary amine. In addition, these alkyl groups may include a plurality of types of linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having an arbitrary value between 8 and 28 carbon atoms.

【0019】また、「1つのヒドロキシル基で置換され
た炭素数1〜28の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素
基」としては、前記脂肪族炭化水素基のいずれか1つの
水素原子がヒドロキシル基で置換されたものが挙げられ
るが、特に母体となる脂肪族炭化水素基が直鎖状飽和炭
化水素基であって、そのβ位がヒドロキシル基で置換さ
れたものが好ましい。具体的には、ヒドロキシメチル、
β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシ−n-プロピル、
β−ヒドロキシ−n-ブチル、β−ヒドロキシ−n-ペンチ
ル、β−ヒドロキシヘキシル、β−ヒドロキシヘプチ
ル、β−ヒドロキシオクチル、β−ヒドロキシノニル、
β−ヒドロキシデシル、β−ヒドロキシウンデシル、β
−ヒドロキシドデシル、β−ヒドロキシトリデシル、β
−ヒドロキシテトラデシル、β−ヒドロキシペンタデシ
ル、β−ヒドロキシヘキサデシル、β−ヒドロキシヘプ
タデシル、β−ヒドロキシオクタデシル、β−ヒドロキ
シノナデシル、β−ヒドロキシイコシル、β−ヒドロキ
シヘニコシル、β−ヒドロキシドコシル、β−ヒドロキ
シトリコシル、β−ヒドロキシテトラコシル、β−ヒド
ロキシペンタコシル、β−ヒドロキシヘキサコシル、β
−ヒドロキシヘプタコシル、β−ヒドロキシオクタコシ
ル等が挙げられる。
The term "saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms substituted by one hydroxyl group" means that any one hydrogen atom of the aliphatic hydrocarbon group is a hydroxyl group. In particular, those in which the parent aliphatic hydrocarbon group is a linear saturated hydrocarbon group and the β-position of which is substituted with a hydroxyl group are preferred. Specifically, hydroxymethyl,
β-hydroxyethyl, β-hydroxy-n-propyl,
β-hydroxy-n-butyl, β-hydroxy-n-pentyl, β-hydroxyhexyl, β-hydroxyheptyl, β-hydroxyoctyl, β-hydroxynonyl,
β-hydroxydecyl, β-hydroxyundecyl, β
-Hydroxydodecyl, β-hydroxytridecyl, β
-Hydroxytetradecyl, β-hydroxypentadecyl, β-hydroxyhexadecyl, β-hydroxyheptadecyl, β-hydroxyoctadecyl, β-hydroxynonadecyl, β-hydroxyicosyl, β-hydroxyhenicosyl, β-hydroxy Docosyl, β-hydroxytricosyl, β-hydroxytetracosyl, β-hydroxypentacosyl, β-hydroxyhexacosyl, β
-Hydroxyheptacosyl, β-hydroxyoctacosyl and the like.

【0020】更に、「1つのアルコキシ基で置換された
炭素数1〜28の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基」
としては、「炭素数8〜28のアルコキシ低級アルキル
基」が好ましい。ここで、「低級」とは炭素数1〜3を
意味する。具体的には、オクチルオキシメチル、ノニル
オキシメチル、デシルオキシメチル、ウンデシルオキシ
メチル、ドデシルオキシメチル、トリデシルオキシメチ
ル、テトラデシルオキシメチル、ペンタデシルオキシメ
チル、ヘキサデシルオキシメチル、ヘプタデシルオキシ
メチル、オクタデシルオキシメチル、ノナデシルオキシ
メチル、イコシルオキシメチル、ヘニコシルオキシメチ
ル、ドコシルオキシメチル、トリコシルオキシメチル、
テトラコシルオキシメチル、ペンタコシルオキシメチ
ル、ヘキサコシルオキシメチル、ヘプタコシルオキシメ
チル等;オクチルオキシエチル、ノニルオキシエチル、
デシルオキシエチル、ウンデシルオキシエチル、ドデシ
ルオキシエチル、トリデシルオキシエチル、テトラデシ
ルオキシエチル、ペンタデシルオキシエチル、ヘキサデ
シルオキシエチル、ヘプタデシルオキシエチル、オクタ
デシルオキシエチル、ノナデシルオキシエチル、イコシ
ルオキシエチル、ヘニコシルオキシエチル、ドコシルオ
キシエチル、トリコシルオキシエチル、テトラコシルオ
キシエチル、ペンタコシルオキシエチル、ヘキサコシル
オキシエチル等;オクチルオキシプロピル、ノニルオキ
シプロピル、デシルオキシプロピル、ウンデシルオキシ
プロピル、ドデシルオキシプロピル、トリデシルオキシ
プロピル、テトラデシルオキシプロピル、ペンタデシル
オキシプロピル、ヘキサデシルオキシプロピル、ヘプタ
デシルオキシプロピル、オクタデシルオキシプロピル、
ノナデシルオキシプロピル、イコシルオキシプロピル、
ヘニコシルオキシプロピル、ドコシルオキシプロピル、
トリコシルオキシプロピル、テトラコシルオキシプロピ
ル、ペンタコシルオキシプロピル等;
Further, "a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms and substituted by one alkoxy group"
Is preferably an "alkoxy lower alkyl group having 8 to 28 carbon atoms". Here, “lower” means having 1 to 3 carbon atoms. Specifically, octyloxymethyl, nonyloxymethyl, decyloxymethyl, undecyloxymethyl, dodecyloxymethyl, tridecyloxymethyl, tetradecyloxymethyl, pentadecyloxymethyl, hexadecyloxymethyl, heptadecyloxymethyl , Octadecyloxymethyl, nonadecyloxymethyl, icosyloxymethyl, henicosyloxymethyl, docosyloxymethyl, tricosyloxymethyl,
Tetracosyloxymethyl, pentacosyloxymethyl, hexacosyloxymethyl, heptacosyloxymethyl and the like; octyloxyethyl, nonyloxyethyl,
Decyloxyethyl, undecyloxyethyl, dodecyloxyethyl, tridecyloxyethyl, tetradecyloxyethyl, pentadecyloxyethyl, hexadecyloxyethyl, heptadecyloxyethyl, octadecyloxyethyl, nonadecyloxyethyl, icosyloxy Ethyl, henicosyloxyethyl, docosyloxyethyl, tricosyloxyethyl, tetracosyloxyethyl, pentacosyloxyethyl, hexacosyloxyethyl, etc .; octyloxypropyl, nonyloxypropyl, decyloxypropyl, Decyloxypropyl, dodecyloxypropyl, tridecyloxypropyl, tetradecyloxypropyl, pentadecyloxypropyl, hexadecyloxypropyl, heptadecyloxypro Le, octadecyloxy propyl,
Nonadecyloxypropyl, icosyloxypropyl,
Henicosyloxypropyl, docosyloxypropyl,
Tricosyloxypropyl, tetracosyloxypropyl, pentacosyloxypropyl and the like;

【0021】オクテニルオキシメチル、ノネニルオキシ
メチル、デケニルオキシメチル、ウンデケニルオキシメ
チル、ドデケニルオキシメチル、トリデケニルオキシメ
チル、テトラデケニルオキシメチル、ペンタデケニルオ
キシメチル、ヘキサデケニルオキシメチル、ヘプタデケ
ニルオキシメチル、オクタデケニルオキシメチル、ノナ
デケニルオキシメチル、イコセニルオキシメチル、ヘニ
コセニルオキシメチル、ドコセニルオキシメチル、トリ
コセニルオキシメチル、テトラコセニルオキシメチル、
ペンタコセニルオキシメチル、ヘキサコセニルオキシメ
チル、ヘプタコセニルオキシメチル等;オクテニルオキ
シエチル、ノネニルオキシエチル、デケニルオキシエチ
ル、ウンデケニルオキシエチル、ドデケニルオキシエチ
ル、トリデケニルオキシエチル、テトラデケニルオキシ
エチル、ペンタデケニルオキシエチル、ヘキサデケニル
オキシエチル、ヘプタデケニルオキシエチル、オクタデ
ケニルオキシエチル、ノナデケニルオキシエチル、イコ
セニルオキシエチル、ヘニコセニルオキシエチル、ドコ
セニルオキシエチル、トリコセニルオキシエチル、テト
ラコセニルオキシエチル、ペンタコセニルオキシエチ
ル、ヘキサコセニルオキシエチル等;オクテニルオキシ
プロピル、ノネニルオキシプロピル、デケニルオキシプ
ロピル、ウンデケニルオキシプロピル、ドデケニルオキ
シプロピル、トリデケニルオキシプロピル、テトラデケ
ニルオキシプロピル、ペンタデケニルオキシプロピル、
ヘキサデケニルオキシプロピル、ヘプタデケニルオキシ
プロピル、オクタデケニルオキシプロピル、ノナデケニ
ルオキシプロピル、イコセニルオキシプロピル、ヘニコ
セニルオキシプロピル、ドコセニルオキシプロピル、ト
リコセニルオキシプロピル、テトラコセニルオキシプロ
ピル、ペンタコセニルオキシプロピル等;
Octenyloxymethyl, nonenyloxymethyl, decenyloxymethyl, undecenyloxymethyl, dodecenyloxymethyl, tridecenyloxymethyl, tetradecenyloxymethyl, pentadecenyloxymethyl, hexadecenyloxymethyl Nyloxymethyl, heptadecenyloxymethyl, octadecenyloxymethyl, nonadecenyloxymethyl, icosenyloxymethyl, henicocenyloxymethyl, docosenyloxymethyl, tricosenyloxymethyl, tetracosenyloxy Methyl,
Pentacosenyloxymethyl, hexacosenyloxymethyl, heptacosenyloxymethyl, etc .; octenyloxyethyl, nonenyloxyethyl, decenyloxyethyl, undecenyloxyethyl, dodecenyloxyethyl, tridecenyloxy Ethyl, tetradecenyloxyethyl, pentadecenyloxyethyl, hexadecenyloxyethyl, heptadecenyloxyethyl, octadecenyloxyethyl, nonadecenyloxyethyl, icosenyloxyethyl, henicocenyloxyethyl, Docosenyloxyethyl, tricosenyloxyethyl, tetracosenyloxyethyl, pentacosenyloxyethyl, hexacosenyloxyethyl, etc .; octenyloxypropyl, nonenyloxypropyl, decenyloxypropyl, undecenyl Propyl, de Deke oxy propyl, tri Deke oxy propyl, tetra Deke oxy propyl, penta Deke oxy propyl,
Hexadecenyloxypropyl, heptadecenyloxypropyl, octadecenyloxypropyl, nonadecenyloxypropyl, icosenyloxypropyl, henicocenyloxypropyl, docosenyloxypropyl, tricosenyloxypropyl, tetracosenyl Nyloxypropyl, pentacosenyloxypropyl and the like;

【0022】ヤシアルキルオキシメチル、牛脂アルキル
オキシメチル、硬化牛脂アルキルオキシメチル、大豆ア
ルキルオキシメチル、ココナツアルキルオキシメチル、
オレオアルキルオキシメチル;ヤシアルキルオキシエチ
ル、牛脂アルキルオキシエチル、硬化牛脂アルキルオキ
シエチル、大豆アルキルオキシエチル、ココナツアルキ
ルオキシエチル、オレオアルキルオキシエチル;ヤシア
ルキルオキシプロピル、牛脂アルキルオキシプロピル、
硬化牛脂アルキルオキシプロピル、大豆アルキルオキシ
プロピル、ココナツアルキルオキシプロピル、オレオア
ルキルオキシプロピル等が挙げられる。
Coconut alkyloxymethyl, tallow alkyloxymethyl, hardened tallow alkyloxymethyl, soybean alkyloxymethyl, coconut alkyloxymethyl,
Oleoalkyloxymethyl; palm alkyloxyethyl, tallow alkyloxyethyl, hardened tallow alkyloxyethyl, soybean alkyloxyethyl, coconut alkyloxyethyl, oleoalkyloxyethyl; cocoalkyloxypropyl, tallow alkyloxypropyl,
Hardened tallow alkyloxypropyl, soybean alkyloxypropyl, coconut alkyloxypropyl, oleoalkyloxypropyl and the like can be mentioned.

【0023】一般式(I)の置換基R1 としては、β−
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数8〜28の
飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数8〜2
8の飽和又は不飽和のアルコキシ低級アルキル基が好ま
しく、具体的には、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ヤシアルキ
ル、牛脂アルキル、硬化牛脂アルキル、大豆アルキル、
ココナツアルキル、オレオアルキル、オレイル、β−ヒ
ドロキシドデシル、β−ヒドロキシヘキサデシル、β−
ヒドロキシオクタデシル、3−ドデシルオキシエチル、
3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピル、3−ヤシ
アルキルオキシプロピル、牛脂アルキルオキシプロピル
が好ましい。
As the substituent R 1 in the general formula (I), β-
A saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 28 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or 8 to 2 carbon atoms;
Preferred are saturated or unsaturated alkoxy lower alkyl groups of 8; specifically, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, palm alkyl, tallow alkyl, hardened tallow alkyl, soy alkyl,
Coconut alkyl, oleoalkyl, oleyl, β-hydroxydodecyl, β-hydroxyhexadecyl, β-
Hydroxyoctadecyl, 3-dodecyloxyethyl,
3- (2-Ethylhexyloxy) propyl, 3-cocoalkyloxypropyl and tallowalkyloxypropyl are preferred.

【0024】また、置換基R2 としては、β−ヒドロキ
シ基で置換されていてもよい炭素数1〜28の飽和又は
不飽和の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ヤシアルキル、牛脂アルキル、硬化牛脂
アルキル、大豆アルキル、ココナツアルキル、オレオア
ルキル、オレイル、β−ヒドロキシヘキサデシル、β−
ヒドロキシオクタデシルが好ましい。
The substituent R 2 is preferably a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms which may be substituted with a β-hydroxy group. , Propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl,
Octadecyl, coconut alkyl, tallow alkyl, hardened tallow alkyl, soy alkyl, coconut alkyl, oleoalkyl, oleyl, β-hydroxyhexadecyl, β-
Hydroxyoctadecyl is preferred.

【0025】更にまた、置換基R3 としては、水素原子
又は炭素数1〜10の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素
基が好ましく、具体的には、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシルが好ましい。
Further, the substituent R 3 is preferably a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, Octyl and decyl are preferred.

【0026】この発明において、一般式(I)で表され
る高級脂肪族第二アミンの具体例としては、ジオクチル
アミン、ジドデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ
オレイルアミン、ジヤシアルキルアミン、ジ牛脂アルキ
ルアミン、ジ大豆アルキルアミン、ドデシルメチルアミ
ン、ヘキサデシルメチルアミン、オクタデシルメチルア
ミン、ヘキサデシルブチルアミン、牛脂アルキルメチル
アミン、硬化牛脂アルキルメチルアミン、ヤシアルキル
メチルアミン、ジ(β−ヒドロキシヘキサデシル)アミ
ン、ジ(β−ヒドロキシオクタデシル)アミン等が挙げ
られ、ジヤシアルキルアミン(DCA)、ジ大豆アルキ
ルアミン(DSA)が特に好ましい。
In the present invention, specific examples of the higher aliphatic secondary amine represented by the general formula (I) include dioctylamine, didodecylamine, dioctadecylamine, dioleylamine, dicocoalkylamine, and ditallowalkyl. Amine, di-soy alkylamine, dodecylmethylamine, hexadecylmethylamine, octadecylmethylamine, hexadecylbutylamine, tallowalkylmethylamine, hardened tallowalkylmethylamine, cocoalkylmethylamine, di (β-hydroxyhexadecyl) amine, Examples thereof include di (β-hydroxyoctadecyl) amine, and particularly preferred are dicocoalkylamine (DCA) and disoybean alkylamine (DSA).

【0027】この発明において、一般式(I)で表され
る高級脂肪族第三アミンの具体例としては、オクチルジ
メチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ヘキサデシル
ジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、ヤシア
ルキルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、
硬化牛脂アルキルジメチルアミン、ジドデシルメチルア
ミン、ジオクタデシルメチルアミン、ジ牛脂アルキルメ
チルアミン、ジヤシアルキルメチルアミン、ドデシルテ
トラデシルメチルアミン、ドデシルオクタデシルメチル
アミン、テトラデシルヘキサデシルメチルアミン、ドデ
シルメチルプロピルアミン、牛脂アルキルエチルプロピ
ルアミン、牛脂アルキルジエチルアミン、牛脂アルキル
ジプロピルアミン、牛脂アルキルジブチルアミン、ヤシ
アルキルジヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリ
デシルアミン、β−ヒドロキシドデシルジメチルアミ
ン、β−ヒドロキシヘキサデシルジメチルアミン、β−
ヒドロキシオクタデシルジメチルアミン、ジ(β−ヒド
ロキシヘキサデシル)メチルアミン、ジ(β−ヒドロキ
シオクタデシル)メチルアミン等が挙げられ、ドデシル
ジメチルアミン(DDDA)、ヘキサデシルジメチルア
ミン(HDDA)、硬化牛脂アルキルジメチルアミン
(HTDA)が特に好ましい。
In the present invention, specific examples of the higher aliphatic tertiary amine represented by the general formula (I) include octyldimethylamine, dodecyldimethylamine, hexadecyldimethylamine, octadecyldimethylamine, cocoalkyldimethylamine, Tallow alkyl dimethylamine,
Hardened tallow alkyldimethylamine, didodecylmethylamine, dioctadecylmethylamine, ditallowalkylmethylamine, dicocoalkylmethylamine, dodecyltetradecylmethylamine, dodecyloctadecylmethylamine, tetradecylhexadecylmethylamine, dodecylmethylpropylamine , Tallow alkylethylpropylamine, tallowalkyldiethylamine, tallowalkyldipropylamine, tallowalkyldibutylamine, cocoalkyldihexylamine, trioctylamine, tridecylamine, β-hydroxydodecyldimethylamine, β-hydroxyhexadecyldimethylamine, β-
Hydroxyoctadecyldimethylamine, di (β-hydroxyhexadecyl) methylamine, di (β-hydroxyoctadecyl) methylamine and the like, dodecyldimethylamine (DDDA), hexadecyldimethylamine (HDDA), hardened tallow alkyldimethylamine (HTDA) is particularly preferred.

【0028】この発明には、上記高級脂肪族第二又は第
三アミンの塩も用いることができる。このような付加塩
としては、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸等の
無機酸;蟻酸、酢酸、オレイン酸、ナフテン酸、アジピ
ン酸、乳酸、クエン酸、安息香酸等の有機酸;又はサッ
カリンのようなアニオン残基が挙げられ、中でも酢酸及
び塩酸が特に好ましい。これら高級脂肪族第二又は第三
アミン或いはその塩は、いずれか1種を単独で、又は2
種以上を併用して用いることができる。
In the present invention, salts of the above-mentioned higher aliphatic secondary or tertiary amines can also be used. Examples of such addition salts include inorganic acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; and organic acids such as formic acid, acetic acid, oleic acid, naphthenic acid, adipic acid, lactic acid, citric acid, and benzoic acid. Or an anionic residue such as saccharin, among which acetic acid and hydrochloric acid are particularly preferred. These higher aliphatic secondary or tertiary amines or salts thereof may be used alone or in combination of two or more.
More than one species can be used in combination.

【0029】したがって、この発明におけるトリフェニ
ルボラン又はその水酸化アルカリ金属付加物と、高級脂
肪族第二又は第三アミン或いはそれらの塩の組み合わせ
としては、例えば、トリフェニルボラン(TPB)とD
CA、TPBとDSA、TPBとDDDA、TPBとH
DDA、TPBとHTDA等;トリフェニルボランの水
酸化ナトリウム付加物(TPB−Na)とDCA、TP
B−NaとDSA、TPB−NaとDDDA、TPB−
NaとHDDA、TPB−NaとHTDA等;トリフェ
ニルボランの水酸化カリウム付加物(TPB−K)とD
CA、TPB−KとDSA、TPB−KとDDDA、T
PB−KとHDDA、TPB−KとHTDA等;
Accordingly, the combination of triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof with a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof in the present invention includes, for example, triphenylborane (TPB) and D
CA, TPB and DSA, TPB and DDDA, TPB and H
DDA, TPB, HTDA, etc .; sodium hydroxide adduct of triphenylborane (TPB-Na), DCA, TP
B-Na and DSA, TPB-Na and DDDA, TPB-
Na and HDDA, TPB-Na and HTDA, etc .; potassium hydroxide adduct of triphenylborane (TPB-K) and D
CA, TPB-K and DSA, TPB-K and DDDA, T
PB-K and HDDA, TPB-K and HTDA, etc .;

【0030】トリフェニルボラン(TPB)とDCAの
酢酸塩、TPBとDSAの酢酸塩、TPBとDDDAの
酢酸塩、TPBとHDDAの酢酸塩、TPBとHTDA
酢酸塩等;トリフェニルボランの水酸化ナトリウム付加
物(TPB−Na)とDCAの酢酸塩、TPB−Naと
DSAの酢酸塩、TPB−NaとDDDAの酢酸塩、T
PB−NaとHDDAの酢酸塩、TPB−NaとHTD
A酢酸塩等;トリフェニルボランの水酸化カリウム付加
物(TPB−K)とDCAの酢酸塩、TPB−KとDS
Aの酢酸塩、TPB−KとDDDAの酢酸塩、TPB−
KとHDDAの酢酸塩、TPB−KとHTDA酢酸塩
等;が挙げられる。
Triphenylborane (TPB) and acetate of DCA, acetate of TPB and DSA, acetate of TPB and DDDA, acetate of TPB and HDDA, TPB and HTDA
Acetate and the like; sodium hydroxide adduct of triphenylborane (TPB-Na) and acetate of DCA, acetate of TPB-Na and DSA, acetate of TPB-Na and DDDA, T
Acetate of PB-Na and HDDA, TPB-Na and HTD
A acetate, etc .; potassium hydroxide adduct of triphenylborane (TPB-K) and acetate of DCA, TPB-K and DS
A acetate, TPB-K and DDDA acetate, TPB-
Acetates of K and HDDA, TPB-K and HTDA acetate, and the like.

【0031】トリフェニルボラン(TPB)とDCAの
塩酸塩、TPBとDSAの塩酸塩、TPBとDDDAの
塩酸塩、TPBとHDDAの塩酸塩、TPBとHTDA
塩酸塩等;トリフェニルボランの水酸化ナトリウム付加
物(TPB−Na)とDCAの塩酸塩、TPB−Naと
DSAの塩酸塩、TPB−NaとDDDAの塩酸塩、T
PB−NaとHDDAの塩酸塩、TPB−NaとHTD
A塩酸塩等;トリフェニルボランの水酸化カリウム付加
物(TPB−K)とDCAの塩酸塩、TPB−KとDS
Aの塩酸塩、TPB−KとDDDAの塩酸塩、TPB−
KとHDDAの塩酸塩、TPB−KとHTDA塩酸塩
等;が挙げられる。
Triphenylborane (TPB) and DCA hydrochloride, TPB and DSA hydrochloride, TPB and DDDA hydrochloride, TPB and HDDA hydrochloride, TPB and HTDA
Hydrochloride and the like; sodium hydroxide adduct (TPB-Na) of triphenylborane and DCA, hydrochloride of TPB-Na and DSA, hydrochloride of TPB-Na and DDDA, T
Hydrochloride of PB-Na and HDDA, TPB-Na and HTD
A hydrochloride, etc .; potassium hydroxide adduct of triphenylborane (TPB-K) and hydrochloride of DCA, TPB-K and DS
A hydrochloride, TPB-K and DDDA hydrochloride, TPB-
K and hydrochloride of HDDA, TPB-K and HTDA hydrochloride, and the like.

【0032】この発明の有効成分は、トリフェニルボラ
ン又はその水酸化アルカリ金属付加物(A成分)と、高
級脂肪族第二又は第三アミン或いはそれらの塩(B成
分)からなり、これらの併用割合は、モル比で1:0.
1〜10、好ましくは1:0.2〜8、より好ましくは
1:0.8〜3である。各成分が前記範囲であれば、そ
れぞれの有効成分の防汚効力を損なうことなしに広範な
付着生物に対して、いわゆる相乗的な防汚効果を発揮さ
せることができるので好ましい。
The active ingredient of the present invention comprises triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof (component A) and a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof (component B). The ratio is 1: 0.
It is 1 to 10, preferably 1: 0.2 to 8, more preferably 1: 0.8 to 3. When each component is in the above range, it is preferable because a so-called synergistic antifouling effect can be exerted on a wide range of attached organisms without impairing the antifouling effect of each active ingredient.

【0033】例えば、トリフェニルボランの水酸化ナト
リウム付加物を用いる場合、該付加物が水溶性であるた
め、漁網用防汚剤或いは防汚塗料用として製剤化する場
合は、該付加物の水溶液と高級脂肪族第二又は第三アミ
ン或いはそれらの塩を、室温又は該アミン又はそれらの
塩の融点以上において両者を混合し、数時間攪拌を行
い、しばらく静置し水層より分離してくる油層部位を濾
取するか、或いはトルエン、キシレン等の有機溶剤で抽
出して得られるものを、製剤の必要に応じて単離し、防
汚有効成分として用いればよい。
For example, when a sodium hydroxide adduct of triphenylborane is used, since the adduct is water-soluble, when formulated as an antifouling agent for fishing nets or an antifouling paint, an aqueous solution of the adduct is used. And a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof, at room temperature or at a temperature higher than the melting point of the amine or a salt thereof, and the mixture is stirred for several hours. What is obtained by filtering the oil layer portion or extracting it with an organic solvent such as toluene or xylene may be isolated as necessary for the preparation and used as an antifouling active ingredient.

【0034】この発明の海生付着生物防汚剤は、通常、
塗布作業性を改良するための適当な溶媒に溶解し、溶液
の形態で調製される。この溶媒としては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ブチルアルコール、キシレ
ン、トルエン、シクロヘキサン、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレンカーボ
ネート、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、灯油及び
ナフサ等が挙げられるが、これ以外にも塗料分野で用い
られる種々の溶媒が使用でき、若干の水が含まれていて
も差し支えない。また、これらの溶媒は2種以上混合し
て用いてもよい。中でも、キシレン及びプロピレングリ
コールモノメチルエーテルが好ましい。
The marine antifouling agent for marine fouling of the present invention is usually
It is prepared in the form of a solution by dissolving in a suitable solvent for improving the coating workability. Examples of the solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, xylene, toluene, cyclohexane, acetone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene carbonate, butyl acetate, and dimethyl acetate. Examples thereof include formamide, kerosene, and naphtha. In addition to these, various solvents used in the field of coatings can be used, and a small amount of water may be contained. These solvents may be used as a mixture of two or more kinds. Among them, xylene and propylene glycol monomethyl ether are preferred.

【0035】この発明の海生付着生物防汚剤を漁網用防
汚剤として使用するためには、天然樹脂や合成樹脂、可
塑剤、溶剤等の塗膜形成剤を適宜選択して配合し、溶
解、分散、混練等の操作により製剤化して使用する。上
記製剤に用いられる天然樹脂や合成樹脂としては、ロジ
ン樹脂、クマロン樹脂、ポリブテン、塩化ビニル樹脂、
ブチラール樹脂、アクリル樹脂、塩化ゴム等が挙げられ
る。また、可塑剤としては、流動パラフィン、ノニルフ
ェノール、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジアジペー
ト、トリオクチルホスフェート等が挙げられ、溶剤とし
ては、前記溶媒が挙げられる。
In order to use the marine antifouling agent of the present invention as an antifouling agent for fishing nets, a film forming agent such as a natural resin, a synthetic resin, a plasticizer, and a solvent is appropriately selected and blended. It is formulated and used by operations such as dissolution, dispersion and kneading. Natural resins and synthetic resins used in the above formulations include rosin resin, coumarone resin, polybutene, vinyl chloride resin,
Butyral resin, acrylic resin, chlorinated rubber and the like can be mentioned. Examples of the plasticizer include liquid paraffin, nonylphenol, dioctyl phthalate, diadipate phthalate, trioctyl phosphate, and the like. Examples of the solvent include the solvents described above.

【0036】この場合、製剤中の各成分の配合割合は、
防汚有効成分5〜35重量%、樹脂分3〜25重量%、
可塑剤0〜10重量%とするのが好ましく、全固形分濃
度は10〜60重量%とするのが造膜性、造膜強度等の
点で好ましい。防汚有効成分が5重量%未満の場合、必
要量の防汚有効成分を塗布するために防汚組成物を多量
に付着・塗布することになり、コスト・作業性が悪くな
るので好ましくない。また35重量%より多い場合、防
汚有効成分の溶出調整、塗布特性が悪くなるので好まし
くない。
In this case, the mixing ratio of each component in the preparation is as follows:
5-35% by weight of antifouling active ingredient, 3-25% by weight of resin component,
The plasticizer is preferably 0 to 10% by weight, and the total solid concentration is preferably 10 to 60% by weight in view of film forming properties, film forming strength, and the like. When the content of the antifouling active ingredient is less than 5% by weight, a large amount of the antifouling composition is applied and applied in order to apply a required amount of the antifouling active ingredient, which is not preferable because cost and workability deteriorate. On the other hand, when the content is more than 35% by weight, the dissolution control of the antifouling active ingredient and the coating properties deteriorate, which is not preferable.

【0037】また、網への密着性や網のこわばり等を改
良する場合は、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオク
チル、リン酸トリクレジル、トリオクチルホスフェー
ト、ポリブテン等を配合するとよい。これら防汚剤を漁
網に塗布する場合は、通常の方法、例えば浸漬法等が用
いられる。
In order to improve the adhesion to the net or the stiffness of the net, dioctyl phthalate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, polybutene and the like may be blended. When these antifouling agents are applied to fishing nets, a usual method such as a dipping method is used.

【0038】また、この発明の海生付着生物防汚剤を防
汚塗料として使用するためには、上記漁網用防汚剤に更
に顔料、界面活性剤、塗膜調製ビヒクル等を配合して使
用する。顔料としては、タルク、チタン白、黄鉛、紺
青、ベンガラ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。
塗膜調整ビヒクルとしては、ロジン樹脂、ボイル油、塩
化ゴム、ポリブテン、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、
エポキシ樹脂等が挙げられる。
In order to use the marine antifouling agent of the present invention as an antifouling paint, a pigment, a surfactant, a vehicle for preparing a coating film and the like are further added to the antifouling agent for fishing nets. I do. Examples of the pigment include talc, titanium white, graphite, navy blue, red iron oxide, phthalocyanine blue and the like.
As coating film adjustment vehicles, rosin resin, boil oil, chlorinated rubber, polybutene, vinyl chloride resin, acrylic resin,
Epoxy resins and the like can be mentioned.

【0039】この場合、製剤中の各成分の配合割合は、
防汚有効成分5〜35重量%、樹脂分3〜25重量%、
可塑剤0〜10重量%、顔料0〜30重量%とするのが
好ましく、全固形分濃度は25〜90重量%とするのが
造膜性、造膜強度等の点で好ましい。この防汚塗料は各
種の海水系構造物用として有用であり、通常の方法、ハ
ケ塗り、ローラー法、スプレー法等により塗布するのが
好適である。このようにして防汚対象物に塗布されたこ
の発明の付着防止剤は、乾燥により防汚膜を形成し、長
期間の防汚効果を発揮する。
In this case, the mixing ratio of each component in the preparation is
5-35% by weight of antifouling active ingredient, 3-25% by weight of resin component,
The plasticizer is preferably 0 to 10% by weight and the pigment is preferably 0 to 30% by weight, and the total solid concentration is preferably 25 to 90% by weight in view of film forming properties, film forming strength, and the like. The antifouling paint is useful for various seawater-based structures, and is preferably applied by a usual method, brush coating, a roller method, a spray method, or the like. The antifouling agent of the present invention applied to the antifouling object in this manner forms an antifouling film by drying, and exhibits a long-term antifouling effect.

【0040】更に、この発明の海生付着生物防汚剤に
は、公知の防汚成分を適宜併用することができる。その
場合、公知の防汚成分としては、銅粉、亜酸化銅、ロダ
ン銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、テトラエチルチウラムジスルフィド、
ジンクピリチオン、2,3−ジクロロ−N−(2’,
6’−ジエチルフェニル)マレイミド、4,5−ジクロ
ロー2−n−オクチルイソチアゾリン−3−オン、2−
チオシアノメチルチオベンゾチアゾール、テトラクロロ
イソフタロニトリル等が挙げられる。
Further, known antifouling components can be appropriately used in the marine-fouling organism antifouling agent of the present invention. In that case, as a known antifouling component, copper powder, cuprous oxide, copper rhodan, copper naphthenate, copper oleate, zinc dimethyldithiocarbamate, tetraethylthiuram disulfide,
Zinc pyrithione, 2,3-dichloro-N- (2 ′,
6'-diethylphenyl) maleimide, 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one, 2-
Thiocyanomethylthiobenzothiazole, tetrachloroisophthalonitrile and the like can be mentioned.

【0041】この発明の海生付着生物防汚剤が有効に使
用できる海水防汚対象系としては、 製鉄所、発電所等の海水冷却水系の導水路、各種配管
等 漁網や、養殖場の施設等(例えば、定置網、養殖用網
等) 船底や橋梁、桟橋等の海中構造物等 が挙げられる。
Seawater antifouling systems in which the marine biofouling antifouling agent of the present invention can be effectively used include seawater cooling water systems such as steelworks and power plants, various pipes such as fishing nets, and facilities of aquaculture farms. (For example, fixed nets, aquaculture nets, etc.) Undersea structures such as ship bottoms, bridges and piers.

【0042】[0042]

【実施例】この発明を以下の製剤例、試験例により説明
するが、これによりこの発明は限定されるものではな
い。
The present invention will be illustrated by the following formulation examples and test examples, but the invention is not limited thereto.

【0043】製剤例1 窒素雰囲気下、メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロ
ート及び温度計を取り付けた300ミリリットル容量の
4つ口フラスコに、トリフェニルボラン〔アルドリッヒ
(Aldrich)社製の試薬、分子量242.13)
18.5g(7.6ミリモル)とヘキサデシルジメチル
アミン(分子量276)21.5g(7.8ミリモル)
及びキシレン60gを混合し、室温条件でしばらく撹拌
し、淡黄色透明均一な溶液の配合組成物aを得た。表1
に配合量と各化合物の併用割合を示す。
Formulation Example 1 Under a nitrogen atmosphere, triphenylborane [a reagent manufactured by Aldrich, molecular weight 242.000] was placed in a 300 ml four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer. 13)
18.5 g (7.6 mmol) and 21.5 g (7.8 mmol) of hexadecyldimethylamine (molecular weight 276)
And 60 g of xylene, and the mixture was stirred at room temperature for a while to obtain a pale yellow, transparent and uniform solution composition a. Table 1
Shows the compounding amount and the combination ratio of each compound.

【0044】なお、表1における各化合物の略号を以下
に示す。 TPB :トリフェニルボラン PTPB :ピリジン−トリフェニルボラン HDDA :ヘキサデシルジメチルアミン DCA :ジヤシアルキルアミン DDDA :ドデシルジメチルアミン DSA :ジ大豆アルキルアミン HTDA :硬化牛脂アルキルジメチルアミン
The abbreviations of each compound in Table 1 are shown below. TPB: Triphenylborane PTPB: Pyridine-triphenylborane HDDA: Hexadecyldimethylamine DCA: Dicocoalkylamine DDDA: Dodecyldimethylamine DSA: Disoybean alkylamine HTDA: Hardened tallow alkyldimethylamine

【0045】製剤例2〜5及び比較製剤例1〜3 製剤例1と同様にして、表1に記載の各成分をキシレン
60gに溶解して、配合組成物b〜e及び比較製剤例で
ある配合組成物f〜hを得た。配合組成物f及びgは、
防汚有効成分としてこの発明の有効成分を単一成分で含
有するもの、配合組成物hは、ピリジン−トリフェニル
ボランを含有するものである。表1に配合量と各化合物
の併用割合を示す。
Formulation Examples 2 to 5 and Comparative Formulation Examples 1 to 3 In the same manner as in Formulation Example 1, the components shown in Table 1 were dissolved in 60 g of xylene, and the blended compositions be to e and Comparative Formulation Examples were prepared. Blended compositions f to h were obtained. Formulation compositions f and g are:
The composition containing the active ingredient of the present invention as a single component as an antifouling active ingredient, and the composition h contain pyridine-triphenylborane. Table 1 shows the compounding amount and the combination ratio of each compound.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】試験例1〔漁網用防汚剤としての効力確認
試験〕 製剤例及び比較製剤例で得られた各配合組成物に、表
2に記載の各種化合物を配合し漁網用防汚剤として製剤
化した。 得られた漁網用防汚剤に試験網(ポリエチレン製の養
殖用網:100本、4節、40cm×60cm)を浸漬
し、網に防汚剤を付着させ、3日間風乾させた。 漁網用防汚剤を付着した試験網を、5〜7月の3カ月
間、自然湾内(三重県礫浦湾内)の筏より海面下1〜
1.5mの深さに懸垂し、カサネカンザシ、フジツボ、
二枚貝、コケムシ等の海生付着生物に対する防汚効力を
観察した。その試験結果を表3に示す。表3において付
着面積(%)は各付着生物の構成割合を、付着物重量は
全付着生物の湿重量(g)を示す。
Test Example 1 [Test for confirming the efficacy as an antifouling agent for fishing nets] Each of the compounds shown in Table 2 was blended with each of the compositions obtained in Formulation Examples and Comparative Formulation Examples to obtain an antifouling agent for fishing nets. Formulated. A test net (polyethylene aquaculture net: 100, 4 nodes, 40 cm × 60 cm) was immersed in the obtained fishing net antifouling agent, the antifouling agent was attached to the net, and air-dried for 3 days. The test net with the fishing net antifouling agent was applied from the raft in the natural bay (Guraiura Bay, Mie Prefecture) for 3 months from May to July.
Hanging at a depth of 1.5m, Kanane Kanzashi, Barnacle,
The antifouling effect on marine organisms such as bivalves and bryozoans was observed. Table 3 shows the test results. In Table 3, the attached area (%) indicates the proportion of each attached organism, and the attached weight indicates the wet weight (g) of all attached organisms.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】試験例2〔防汚塗料としての効力確認試
験〕 製剤例及び比較製剤例で得られた各配合組成物に、表
4に記載の各種化合物を配合し防汚塗料として製剤化し
た。 試験板(硬質塩化ビニル製、7cm×20cm)に、
得られた防汚塗料を塗布量が1.5〜2.0kg/m2
となるように2回塗布し、3日間風乾させた。 防汚塗料を塗布した試験板を、5月より12ヶ月間、
自然湾内(三重県礫浦湾内)の筏より海面下1.5〜2
mの深さに懸垂し、カサネカンザシ、フジツボ、二枚
貝、コケムシ等の海生付着生物に対する防汚効力を観察
した。観察は6ヶ月後と12ヶ月後に行った。その結果
を表5に示す。
Test Example 2 [Effect Confirmation Test as Antifouling Paint] Each compound shown in Table 4 was blended with each of the blended compositions obtained in Formulation Examples and Comparative Formulation Examples, and formulated as antifouling paints. On a test plate (hard vinyl chloride, 7cm x 20cm)
The applied amount of the obtained antifouling paint is 1.5 to 2.0 kg / m 2.
And dried in air for 3 days. A test plate coated with antifouling paint was applied for 12 months from May.
1.5 to 2 below sea level from a raft in Nature Bay (Guraura Bay, Mie Prefecture)
m at a depth of m, and the antifouling effect on marine-fouling organisms such as kanashi kanashi, barnacles, bivalves, and bryozoans was observed. Observations were made after 6 and 12 months. Table 5 shows the results.

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】[0052]

【表5】 [Table 5]

【0053】試験例1及び2より、この発明の配合組成
物からなる漁網用防汚剤及び防汚塗料は、長期間にわた
り防汚効果が持続することがわかる。一方、この発明の
防汚有効成分を単一成分で含有する配合組成物及びピリ
ジン−トリフェニルボランを有効成分とする配合組成物
からなる漁網用防汚剤及び防汚塗料は、短期間の浸漬で
各種海生付着生物により汚染されている。
Test Examples 1 and 2 show that the antifouling agent and antifouling paint for fishing nets comprising the composition of the present invention have a long antifouling effect over a long period of time. On the other hand, a fishing net antifouling agent and an antifouling paint comprising a composition containing the antifouling active ingredient of the present invention as a single component and a composition containing pyridine-triphenylborane as an active ingredient are dipped for a short time. And is contaminated by various marine organisms.

【0054】[0054]

【発明の効果】この発明の海生付着生物防汚剤は、トリ
フェニルボラン又はその水酸化アルカリ金属付加物と、
特定の高級脂肪族第二又は第三アミン或いはそれらの塩
とを防汚有効成分として含有することを特徴とするの
で、単一成分の防汚剤と比較して、広範な付着生物に対
して、いわゆる相乗的な防汚効果が発揮され、かつその
防汚効果の持続させることができる。
The marine-fouling biofouling agent of the present invention comprises triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof.
It is characterized by containing a specific higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof as an antifouling active ingredient. Thus, a synergistic antifouling effect is exhibited, and the antifouling effect can be maintained.

【0055】また、それぞれの有効成分の防汚効力を損
なうことなく発揮することができるので、漁網防汚剤
用、防汚塗料用として海生付着生物による障害を極めて
効率よく防止でき、特にカサネカンザシ類、フジツボ
類、二枚貝類、コケムシ類等の海生付着生物による障害
を効率よく、かつ長期間防止することができる。
Further, since the effective antifouling effect of each active ingredient can be exerted without impairing it, it is possible to extremely effectively prevent damage by marine organisms for fishing net antifouling agents and antifouling paints. , Barnacles, bivalves, bryozoans, etc., can be efficiently and long-term prevented.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トリフェニルボラン又はその水酸化アル
カリ金属付加物と、高級脂肪族第二又は第三アミン或い
はそれらの塩を防汚有効成分として含有することを特徴
とする海生付着生物防汚剤。
1. An antifouling marine fouling organism comprising triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof and a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof as an antifouling active ingredient. Agent.
【請求項2】 トリフェニルボラン又はその水酸化アル
カリ金属付加物と、高級脂肪族第二又は第三アミン或い
はそれらの塩とが、モル比として1:0.1〜10で配
合されてなる請求項1記載の防汚剤。
2. The method according to claim 1, wherein triphenylborane or an alkali metal hydroxide adduct thereof and a higher aliphatic secondary or tertiary amine or a salt thereof are mixed at a molar ratio of 1: 0.1 to 10. Item 7. The antifouling agent according to Item 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005538208A (en) * 2002-09-04 2005-12-15 ハフナー,ミカエル Self-polishing antifouling paint
WO2009001829A1 (en) 2007-06-26 2008-12-31 Chugoku Marine Paints, Ltd. Triphenylboron compound-containing antifouling coating composition having improved stability, antifouling agent set used therefor, and method for suppressing/controlling decomposition of triphenylboron compound

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