JPH10180723A - Manufacture of lignocellulose molded plate - Google Patents

Manufacture of lignocellulose molded plate

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Publication number
JPH10180723A
JPH10180723A JP34692396A JP34692396A JPH10180723A JP H10180723 A JPH10180723 A JP H10180723A JP 34692396 A JP34692396 A JP 34692396A JP 34692396 A JP34692396 A JP 34692396A JP H10180723 A JPH10180723 A JP H10180723A
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JP
Japan
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acid
molded plate
adhesive
polyether
lignocellulose
Prior art date
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Pending
Application number
JP34692396A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Matsuzaka
康弘 松坂
Maki Satou
麻紀 佐藤
Ryuji Haseyama
龍二 長谷山
Taku Nago
卓 名郷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Filing date
Publication date
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  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent adhesion to a heating board by forming the layer of an adhesive of aqueous emulsion containing an organic polyisocyanate compound, polyether, etc., the metal salt of saturated and/or unsaturated carboxylic acid of a specified number of carbon atoms on the outermost layer of a molded plate and polishing-removing the outermost layer after hot pressing. SOLUTION: A layer in which aqueous emulsion containing an organic polyisocyanate compound, polyether and/or polyester polyol, the metal salt of saturated and/or unsaturated carboxylic acid of the number of carbon atoms of 8-28 is used as an adhesive is formed only on the outermost layer of a lignocellulose molded plate, the outermost layer is polishing-removed after hot pressing. It is preferable that the number of functional groups of the polyether and/or the polyester polyol is 2-8, the content of the repeating unit -CH2 CH2 -O- of the polymers is 5-70wt.%, and 1-70 pts.wt. of the repeating unit to 100 pts.wt. of the isocyanate compound is contained in the emulsion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、リグノセルロース
を主原料とした熱圧成形ボードの製造方法に関する。リ
グノセルロースを主原料として用いた成形品は、リグノ
セルロースが木質削片の場合、パーチクルボードと称さ
れ、パーティクルボードの他には大型のチップを用いる
ウエハーボード、細長いチップ(ストランド)を1方向
に配列させたオリエンテッドストランドボード(OS
B)、木質繊維(ファイバー)の場合、インシュレーシ
ョンボード、中比重繊維板(MDF)、ハードボードと
称されて生産され、床材、壁材、ドア材、防音材、断熱
材、畳心材、家具部材、自動車用部材として使用されて
いる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a hot-pressed board using lignocellulose as a main raw material. A molded article using lignocellulose as a main raw material is called a particle board when lignocellulose is wood chips, and in addition to a particle board, a wafer board using a large chip and an elongated chip (strand) are arranged in one direction. Oriented strand board (OS
B) In the case of wood fiber (fiber), it is produced as insulation board, medium specific gravity fiber board (MDF), and hard board, and is used for flooring, wall, door, sound insulation, heat insulation, tatami core, It is used as a furniture member and an automobile member.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、パーチクルボード、ウエハーボー
ドおよびハードボード、MDF、インシュレーションボ
ード等のファイバーボードや籾殻を成形してなる籾殻ボ
ードやコーリャン茎を成形してなるコーリャンボード等
(以下、これらをボードと称する)の製造のための接着
剤またはバインダーとしては、熱硬化性である尿素樹
脂、メラミン樹脂、尿素メラミン樹脂、フェノールメラ
ミン樹脂、フェノール樹脂等(以下、ホルマリン系樹脂
接着剤と称する)が広く用いられている。これらの樹脂
は安価で接着性も優れ、比較的短時間で硬化するという
特質を有する。これらのホルマリン系樹脂接着剤の熱圧
成形後の製品から放出されるホルマリンは環境上問題視
されており、放出ホルマリン量を低減化させるための実
際の使用に当たっては、接着剤中の遊離ホルマリン量を
少なくしたり(樹脂接着剤のホルマリンモル比/フェノ
ール、メラミン、尿素のモル比を小さくする)、ホルマ
リン系樹脂接着剤の配合時に、ホルマリンキャッチャー
剤等が用いられている。一方で、非ホルマリン系であ
り、かつ優れたボード物性を与える接着剤として、イソ
シアナート系接着剤のボードへの利用も提案されている
(特開昭57−131538号、特開昭57−1475
67号、米国特許3557263号、3636199
号、3870665号、3919017号、39301
10号など)。
2. Description of the Related Art Conventionally, a fiberboard such as a particle board, a wafer board and a hard board, an MDF, and an insulation board, a rice hull board formed by molding rice hulls, a kollan board formed by molding kollan stalks, etc. As an adhesive or a binder for the production of a urea resin, a melamine resin, a urea melamine resin, a phenol melamine resin, a phenol resin or the like (hereinafter referred to as a formalin-based resin adhesive) which is thermosetting. Used. These resins are inexpensive, have excellent adhesive properties, and have characteristics of curing in a relatively short time. Formalin released from products after hot-press molding of these formalin-based resin adhesives is regarded as an environmental problem, and in actual use to reduce the amount of released formalin, the amount of free formalin in the adhesive is required. (For example, the molar ratio of formalin in the resin adhesive / the molar ratio of phenol, melamine, and urea is reduced), and a formalin catcher agent is used when the formalin-based resin adhesive is compounded. On the other hand, as an adhesive which is non-formalin-based and provides excellent board properties, use of an isocyanate-based adhesive for a board has been proposed (JP-A-57-131538, JP-A-57-1475).
No. 67, U.S. Pat. Nos. 3,557,263 and 3,636,199.
No., 3870665, 3919017, 39301
No. 10).

【0003】しかし、リグノセルロース系材料用接着剤
として有機ポリイソシアナート系化合物(以下、ポリイ
ソシアナートと称する)を用い熱圧成形した場合、その
優れた接着性のために熱盤への付着が生じる。この付着
により、成形物は損傷し、商品としての価値を著しく損
失し、また、熱盤からの付着物の除去にも多大な労力を
費やしてしまう。この問題を解決するため、熱盤の金属
からの離型性を向上させるためにポリイソシアナートへ
の添加剤の検討も行われている。例えば、有機ポリイソ
シアナートへのアルキルリン酸塩または、ピロリン酸塩
(特公平03−018068号)、スルホン化化合物
(特公平05−038309号)、ワックスおよび液体
エステル(特公平04−054390号)、脂肪族カル
ボン酸(特開昭58−36430)、ポリシロキサン化
合物(特開昭61−86225号)、脂肪酸ポリマー
(米国特許第4772442号、4933232号)な
どが提案されている。
However, when an organic polyisocyanate-based compound (hereinafter, referred to as polyisocyanate) is used as an adhesive for lignocellulose-based materials and hot-pressed, adhesion to a hot platen due to its excellent adhesiveness. Occurs. Due to this adhesion, the molded product is damaged, the value as a product is significantly lost, and a great deal of labor is required to remove the attached material from the hot platen. In order to solve this problem, an additive to polyisocyanate has been studied in order to improve the releasability of the hot platen from metal. For example, alkyl phosphates or pyrophosphates of organic polyisocyanates (Japanese Patent Publication No. 03-018068), sulfonated compounds (Japanese Patent Publication No. 05-038309), waxes and liquid esters (Japanese Patent Publication No. 04-054390) , Aliphatic carboxylic acids (JP-A-58-36430), polysiloxane compounds (JP-A-61-86225), and fatty acid polymers (US Pat. Nos. 4,772,442 and 4,933,232).

【0004】また、他の方法では、離型剤を直接熱盤へ
熱圧前に塗布しておく方法が提案されている。例えば、
金属石鹸を用いた離型層の形成(特開昭52−1548
75号)、高沸点ポリオール(独国特許第165317
8号)、官能基を持つポリシロキサンフィルムの使用
(英国特許第135992号)、ポリテトラフルオロエ
チレンによる被覆(米国特許第4374791号)など
がある。しかしながら、上記いずれの方法も離型性が向
上すればするほどボード表面に離型剤、ワックス類等が
残留するためボード成形後の塗装、接着に与える影響が
大きくなるため問題があり、実際の製造現場での使用に
耐えうるものではなく、現在のところ、工程上、経済
上、物性上すべてを満足する技術はない。
Another method has been proposed in which a release agent is directly applied to a hot platen before hot pressing. For example,
Formation of release layer using metal soap (Japanese Patent Laid-Open No. 52-1548)
No. 75), a high-boiling polyol (German Patent No. 165317)
No. 8), use of a polysiloxane film having a functional group (British Patent No. 1359592), and coating with polytetrafluoroethylene (U.S. Pat. No. 4,347,791). However, in any of the above methods, the more the mold releasability is improved, the more the release agent, waxes, etc. are left on the board surface, so that the paint after forming the board has a large effect on the adhesion, and thus there is a problem. It is not one that can withstand the use at the manufacturing site, and at present, there is no technology that satisfies all of the process, economy, and physical properties.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、有機ポリイソシアナート系接着剤を用いて
も熱盤に付着しないようにボード類を製造し、従来の方
法では満足できなかった経済上、物性上の問題を解決
し、ボード成形後の接着性、塗装性を改善した高品質の
ボードを安価に製造することである。
The problem to be solved by the present invention is that boards are manufactured so that they do not adhere to a hot plate even if an organic polyisocyanate-based adhesive is used. It is an object of the present invention to solve the problems of economy and physical properties and to manufacture a high-quality board with improved adhesiveness and paintability after board molding at a low cost.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために鋭意検討した結果、イソシアナート
系接着剤を使用するリグノセルロースを主原料とした熱
圧ボードの製造方法に関し、熱盤に触れる最外層に内部
離型剤として炭素数8〜28を有する飽和および/また
は不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩を含む、ポリイソシ
アナート、ポリオールからなる水乳化液である有機ポリ
イソシアナート系接着剤を塗布した木質繊維層を形成し
た後、熱圧プレスを行い、熱圧プレス後に最外層の内部
離型剤を含む層を研磨除去して熱圧ボードを製造するこ
とにより、熱プレスの過程において成形されるポードが
熱盤に付着しないため生産性が良く、また有機ポリイソ
シアナート系接着剤に由来する耐水性が向上し、しかも
熱プレス後に内部離型剤を含む最外層が除去されている
ので、ボード製造後のボード類の接着性、塗装性を向上
させた熱圧ボードの製造方法を見いだし、本発明を完成
するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found a method of manufacturing a hot-pressed board mainly made of lignocellulose using an isocyanate-based adhesive. An organic polymer which is a water emulsion composed of a polyisocyanate and a polyol, containing a metal salt of a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms as an internal release agent in an outermost layer that contacts a hot platen After forming a wood fiber layer coated with an isocyanate-based adhesive, hot-pressing is performed, and a hot-pressed board is manufactured by polishing and removing the outermost layer containing an internal release agent after the hot-pressing, The productivity is good because the pods formed in the hot pressing process do not adhere to the hot plate, and the water resistance derived from the organic polyisocyanate-based adhesive is improved. Since the outermost layer has been removed, including the type, adhesion of the Boards after board production, the manufacturing method of hot pressing boards having improved paintability found, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、(1)有機ポリイソ
シアナート系化合物(A)とポリエーテルおよび/また
はポリエステルポリオール(B)を含有してなる水乳化
液をリグノセルロース系材料の接着剤として用いるリグ
ノセルロース成形板の製造方法において、リグノセルロ
ース成形板の最外層のみ有機ポリイソシアナート系化合
物(A)とポリエーテルおよび/またはポリエステルポ
リオール(B)、炭素数8〜28を有する飽和および/
または不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩(C)を含む水
乳化液を接着剤として用いる層を形成し、熱圧プレス
後、該最外層を研磨除去することを特徴とするリグノセ
ルロース成形板の製造方法であり、
That is, the present invention uses (1) a water emulsion containing an organic polyisocyanate compound (A) and a polyether and / or polyester polyol (B) as an adhesive for a lignocellulosic material. In the method for producing a lignocellulose molded plate, only the outermost layer of the lignocellulose molded plate has an organic polyisocyanate-based compound (A) and a polyether and / or polyester polyol (B), and has a saturated and / or
Alternatively, a layer using a water emulsion containing a metal salt of unsaturated aliphatic carboxylic acid (C) as an adhesive is formed, and after hot pressing, the outermost layer is polished and removed. Manufacturing method,

【0008】好ましくは、(2)ポリエーテルおよび/
またはポリエステルポリオール(B)が、官能基数2〜
8で、その構造中の−CH2 CH2 −O−の繰り返し単
位がポリエーテルおよび/またはポリエステルポリオー
ル(B)の重量に対して5〜70%であり、かつ水乳化
液中、有機ポリイソシアナート系化合物(A)100重
量部に対して1〜70重量部であることを特徴とする前
記(1)のリグノセルロース成形板の製造方法、(3)
ポリイソシアナート(A)がポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアナートであることを特徴とする前記(1)
のリグノセルロース成形板の製造方法、(4)ポリエー
テルおよび/またはポリエステルポリオール(B)が、
分子中に窒素原子を含有するアミンポリオールであるこ
とを特徴とする前記(1)のリグノセルロース成形板の
製造方法、および(5)炭素数8〜28を有する飽和お
よび/または不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩(C)
が、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、アラキン酸、リグノセリン酸またはベヘニン酸
と、亜鉛、鉄、アルミニウム、カルシウム、ジルコニウ
ム、マグネシウム、バリウム、ニッケル、銅またはコバ
ルトからなる少なくとも1種以上であることを特徴とす
る前記(1)のリグノセルロース成形板の製造方法であ
る。
Preferably, (2) polyether and / or
Or the polyester polyol (B) has a functional group number of 2
8, wherein the repeating unit of —CH 2 CH 2 —O— in the structure is 5 to 70% based on the weight of the polyether and / or polyester polyol (B), and the organic polyisocyanate is contained in the aqueous emulsion. (1) the method for producing a lignocellulose molded plate according to (1), wherein the amount is 1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nate-based compound (A);
(1) wherein the polyisocyanate (A) is polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
The method for producing a lignocellulose molded plate of (4), wherein the polyether and / or polyester polyol (B) is
(1) The method for producing a lignocellulose molded plate according to the above (1), which is an amine polyol containing a nitrogen atom in a molecule; and (5) a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms. Metal salt of acid (C)
But octylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachinic acid, lignoceric acid or behenic acid, and zinc, iron, aluminum, calcium, zirconium, magnesium, barium, (1) The method for producing a lignocellulose molded plate according to the above (1), which is at least one kind of nickel, copper, or cobalt.

【0009】[0009]

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるリグノセルロース成形板(ボードと言う
こともある。)の製造方法は、有機ポリイソシアナート
系化合物(A)、ポリエーテルおよび/またはポリエス
テルポリオール(B)を含有する有機ポリイソシアナー
ト系接着剤を用いるリグノセルロース系材料の製造方法
において、この有機ポリイソシアナート系接着剤に炭素
数8〜28を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸
の金属塩(C)を含有する接着剤を使用し、この接着剤
の使用と、熱圧プレスしたボードの処理に特徴を有する
リグノセルロース成形板の製造方法である。すなわち、
本発明の方法では、リグノセルロース系材料に有機ポリ
イソシアナート系化合物(A)、ポリエーテルおよび/
またはポリエーテルポリオール(B)および水より構成
される接着剤を塗布したリグノセルロース層を内層に、
最外層に上記接着剤に更に炭素数8〜28を有する飽和
および/または不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩(C)
を含有する接着剤を塗布したリグノセルロース層を形成
し、その後、熱圧プレスし、該最外層を研磨除去し、表
面研磨を行い製品であるリグノセルロース成形板を得
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The method for producing a lignocellulose molded plate (sometimes referred to as a board) according to the present invention comprises an organic polyisocyanate-based adhesive containing an organic polyisocyanate-based compound (A), a polyether and / or a polyester polyol (B). In a method for producing a lignocellulosic material using an agent, an adhesive containing a metal salt (C) of a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms is used as the organic polyisocyanate-based adhesive. This is a method for producing a lignocellulose molded plate characterized by the use of this adhesive and the treatment of hot-pressed boards. That is,
In the method of the present invention, the organic polyisocyanate-based compound (A), the polyether and / or
Or a lignocellulose layer coated with an adhesive composed of polyether polyol (B) and water as an inner layer,
A metal salt of a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms in the adhesive as the outermost layer (C)
To form a lignocellulose layer coated with an adhesive, followed by hot-pressing to remove the outermost layer by polishing and surface polishing to obtain a product lignocellulose molded plate.

【0010】リグノセルロース系材料としては、パーチ
クルボードに使用されるストランドチップ、ダストチッ
プ、フレークチップや、ハードボード、MDF、インシ
ュレーションボードに使用されるファイバーおよびコー
リャン茎、パガス、籾殻等の農産物が挙げられる。これ
らの原料は単独で使用しても良いし、2種以上を組み合
わせて使用することもできる。
Examples of lignocellulosic materials include strand chips, dust chips, and flake chips used for particle boards, fibers used for hard boards, MDF, and insulation boards, and agricultural products such as kollan stalks, pagasu, and rice husks. Can be These raw materials may be used alone or in combination of two or more.

【0011】(A)の有機ポリイソシアナート系化合物
(以下、ポリイソシアナート(A)と称する)として
は、イソシアナート基を有する物質であれば良いが、例
えば、トリレンジイソシアナート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、キシレンジイソシアナート、イソホロンジイソ
シアナート、ノルボルネンジイソシアナート、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアナート(ポリメリックM
DI)、または上記ポリイソシアナート化合物を活性水
素を1個以上有する化合物で変性した変性ポリイソシア
ナートが挙げられる。この中では、経済性の面からポリ
メリックMDIが好ましい。
The organic polyisocyanate compound (A) (hereinafter referred to as polyisocyanate (A)) may be any substance having an isocyanate group. Examples thereof include tolylene diisocyanate and 4,4. '-Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (Polymeric M
DI) or a modified polyisocyanate obtained by modifying the above polyisocyanate compound with a compound having at least one active hydrogen. Among them, polymeric MDI is preferred from the viewpoint of economy.

【0012】(B)のポリエーテルおよび/またはポリ
エステルポリオール(以下、ポリオール(B)と称す
る)としては、官能基数2〜8の水酸基価(OHv)が
24から800mgKOH/gのポリオールで、−CH
2 CH2 −O−の繰り返し単位がポリオール(B)に対
して5〜70%であれば良い。5%未満では乳化性能が
不足するため好ましくなく、70%を超えるとポリイソ
シアナートとの相溶性が不足するため好ましくない。
The polyether and / or polyester polyol (B) (hereinafter referred to as polyol (B)) is a polyol having 2 to 8 functional groups and a hydroxyl value (OHv) of 24 to 800 mgKOH / g,
The repeating unit of 2 CH 2 —O— may be 5 to 70% with respect to the polyol (B). If it is less than 5%, the emulsifying performance is insufficient, so that it is not preferable.

【0013】ポリエーテルポリオールとしては、開始剤
である活性水素を2個以上有する低分子化合物に酸化エ
チレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチレン
等の分子内にエポキシ基を有するアルキレンオキシドを
無触媒、あるいはアルカリ金属の水酸化物、第3級アミ
ン等を触媒にして通常ポリオール製造で公知の方法で付
加して製造する。開始剤としては、グリセリン、ショ
糖、ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリメチロ
ールプロパン、ジグリセリン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブ
タンジオール等のアルコール類、ハイドロキノン、ビス
フェノールA、ノボラック等のフェノール類、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のエタノールアミン類、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、オルソトリレンジアミン、メタトリ
レンジアミン、4,4’−ジフェニルメタンジアミン、
2,4’−ジフェニルメタンジアミン、ポリメチルポリ
フェニルポリアミン等のアミン類が挙げられ、これら単
独、あるいは混合して用いる。好ましくは、開始剤が上
記アミン類である分子中に窒素原子を含有するアミンポ
リオールである。
As the polyether polyol, a low molecular weight compound having two or more active hydrogens as an initiator may be used in the absence of an alkylene oxide having an epoxy group in a molecule such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide without a catalyst. Alternatively, it is produced by adding a catalyst using an alkali metal hydroxide, a tertiary amine or the like as a catalyst in a known manner for the production of a polyol. Initiators include glycerin, sucrose, pentaerythritol, sorbitol, trimethylolpropane, diglycerin, propylene glycol,
Alcohols such as dipropylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,2-butanediol; phenols such as hydroquinone, bisphenol A and novolak; and ethanol such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Amines, ethylenediamine, diethylenetriamine, orthotolylenediamine, metatolylenediamine, 4,4′-diphenylmethanediamine,
Examples thereof include amines such as 2,4'-diphenylmethanediamine and polymethylpolyphenylpolyamine, and these may be used alone or as a mixture. Preferably, the initiator is an amine polyol containing a nitrogen atom in the molecule of the amines.

【0014】また、ポリエステルポリオールについて
は、カルボン酸無水物とアルコールとの付加反応、ポリ
カルボン酸とアルコールとの重縮合反応、酸へのアルキ
レンオキシドの付加により得られる。カルボン酸無水物
として、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水イタコン
酸、無水フタル酸、無水グルタル酸、無水グルタコン
酸、無水ジグリコール酸、無水シトラコン酸、無水ジフ
ェン酸、無水トルイル酸等が挙げられ、ポリカルボン酸
としては、例えば、マレイン酸、テレフタル酸、ジメチ
ルテレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、シュウ酸、
マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、トリメ
リット酸等が挙げられる。また、アルコールとしては、
上記開始剤で挙げたアルコール類、フェノール類、ある
いは、上記開始剤のアルキレンオキシド付加物が使用で
きる。
The polyester polyol is obtained by an addition reaction between a carboxylic anhydride and an alcohol, a polycondensation reaction between a polycarboxylic acid and an alcohol, and addition of an alkylene oxide to an acid. As carboxylic anhydrides, for example, maleic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, glutaric anhydride, glutaconic anhydride, diglycolic anhydride, citraconic anhydride , Diphenic anhydride, toluic anhydride and the like, and as the polycarboxylic acid, for example, maleic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, oxalic acid,
Malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, citric acid, trimellitic acid and the like. Also, as alcohol,
The alcohols and phenols mentioned as the above-mentioned initiators, or alkylene oxide adducts of the above-mentioned initiators can be used.

【0015】(C)の炭素数8〜28を有する飽和およ
び/または不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩(以下、カ
ルボン酸の金属塩(C)と称する)は、その酸成分とし
ては、モノ、ジ、トリのいずれの官能基数のものでも使
用できる。例えば、オクチル酸、ラウリン酸、ミスチリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、アラキン酸、リグノセリン酸、ベ
ヘニン酸などの脂肪族カルボン酸などが挙げられる。ま
た、金属成分としては亜鉛、鉄、アルミニウム、カルシ
ウム、ジルコニウム、マグネシウム、バリウム、ニッケ
ル、銅、コバルトなどが挙げられる。これらは酸成分、
金属成分それぞれの群より選ばれた少なくとも1種以上
を組合わせて使用できる。すなわち、上記の好ましいカ
ルボン酸からなる群から選ばれる酸成分と、上記の好ま
しい金属からなる群から選ばれる金属成分から構成され
るカルボン酸の金属塩を単独または2種以上の混合物と
して使用できる。
The metal salt of a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms (C) (hereinafter referred to as a metal salt of a carboxylic acid (C)) is a monocarboxylic acid. , Di and tri can be used. For example, aliphatic carboxylic acids such as octylic acid, lauric acid, mystyric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachiic acid, lignoceric acid, and behenic acid are exemplified. Examples of the metal component include zinc, iron, aluminum, calcium, zirconium, magnesium, barium, nickel, copper, and cobalt. These are acid components,
At least one selected from the respective groups of metal components can be used in combination. That is, a metal salt of a carboxylic acid composed of an acid component selected from the group consisting of the above preferred carboxylic acids and a metal component selected from the group consisting of the above preferred metals can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0016】本発明の製造方法では、ポリイソシアナー
ト(A)、ポリオール(B)および水を含有してなる水
乳化液である接着剤と、ポリイソシアナート(A)、ポ
リオール(B)および水にさらにカルボン酸の金属塩
(C)を含有してなる水乳化液である接着剤とが使用さ
れる。カルボン酸の金属塩(C)は、ポリイソシアナー
ト(A)、ポリオール(B)および水を含有してなる水
乳化液である接着剤中に添加しても、また予め、好まし
くは水乳化として、リグノセルロース材料と接着剤とを
混合する際の任意の時点で添加してもよい。これらの接
着剤において、ポリイソシアナート(A)とポリオール
(B)の混合比は、重量比で(A):(B)=100:
1〜100:70の範囲であり、好ましくは100:5
〜100:50の範囲である。すなわち、ポリオール
(B)はポリイソシアナート(A)100重量部に対し
て、1〜70重量部の範囲で使用される。ポリオール
(B)が1重量部未満では安定した水乳化液とならず、
また70重量部を超えるとボード物性が低下する。ポリ
イソシアナート(A)とポリオール(B)と水とを含有
する水乳化液の調製方法は特に限定されず、混合液をず
れ応力下での乳化する方法であれば、各種の手段と方法
が適用できる。例えば、ポリイソシアナート(A)とポ
リオール(B)と水を3種同時に高速混合して乳化して
も良いし、ポリオールと水を混合した混合液中にポリイ
ソシアナート(A)をずれ応力を加えながら添加して乳
化してもよいし、ポリオール(B)とポリイソシアナー
ト(A)を混合した後ずれ応力を加えながら水中に添加
して乳化しても良い。混合の方式はバッチ式でも、連続
式でも良く、ホモジナイザー、スタチックミキサー等が
使用できる。
According to the production method of the present invention, an adhesive which is a water emulsion containing the polyisocyanate (A), the polyol (B) and water, the polyisocyanate (A), the polyol (B) and the water And an adhesive which is a water emulsion containing a metal salt of a carboxylic acid (C). The metal salt of a carboxylic acid (C) may be added to an adhesive which is a water emulsion containing the polyisocyanate (A), the polyol (B) and water, or may be previously prepared, preferably as a water emulsion. May be added at any time when the lignocellulosic material and the adhesive are mixed. In these adhesives, the mixing ratio of the polyisocyanate (A) and the polyol (B) is (A) :( B) = 100:
It is in the range of 1 to 100: 70, preferably 100: 5.
~ 100: 50. That is, the polyol (B) is used in an amount of 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyisocyanate (A). If the polyol (B) is less than 1 part by weight, a stable water emulsion will not be obtained,
On the other hand, if it exceeds 70 parts by weight, the physical properties of the board deteriorate. The method for preparing the water emulsion containing the polyisocyanate (A), the polyol (B) and water is not particularly limited, and various methods and methods may be used as long as the mixture is emulsified under shear stress. Applicable. For example, the polyisocyanate (A), the polyol (B), and water may be simultaneously mixed and emulsified by high-speed mixing of three types, or the polyisocyanate (A) may be displaced in a mixture of the polyol and water to reduce the stress. It may be added and emulsified while adding, or may be added to water and emulsified while adding shear stress after mixing the polyol (B) and the polyisocyanate (A). The mixing system may be a batch system or a continuous system, and a homogenizer, a static mixer or the like can be used.

【0017】他の接着剤であるポリイソシアナート
(A)とポリオール(B)に更にカルボン酸の金属塩
(C)を含む水乳化液は、水中にこれらの成分を懸濁ま
たは乳化させたものであれば特に限定はない。例えば、
上記の方法で得られるポリイソシアナート(A)とポリ
オール(B)と水とを含有する水乳化液にカルボン酸の
金属塩(C)を添加して懸濁または乳化させたものや、
カルボン酸の金属塩(C)の水エマルジョンを調製し、
これをポリイソシアナート(A)とポリオール(B)と
水に混合攪拌したり、またはポリイソシアナート(A)
とポリオール(B)と水を混合したもの、またはそれぞ
れ別個に、カルボン酸の金属塩(C)の水エマルジョン
に添加して混合攪拌する等の方法で調製することができ
る。
A water emulsion containing the polyisocyanate (A) and the polyol (B), which are other adhesives, and further containing a metal salt of a carboxylic acid (C) is obtained by suspending or emulsifying these components in water. If so, there is no particular limitation. For example,
A solution obtained by adding a metal salt of a carboxylic acid (C) to a water emulsion containing the polyisocyanate (A), the polyol (B) and water obtained by the above method and suspending or emulsifying the emulsion;
Preparing a water emulsion of a metal salt of a carboxylic acid (C),
This is mixed with a polyisocyanate (A), a polyol (B) and water and stirred, or a polyisocyanate (A)
And a mixture of water and a polyol (B) with water, or separately added to a water emulsion of a metal salt of a carboxylic acid (C) and mixed and stirred.

【0018】例えば、ポリイソシアナート(A)とポリ
オール(B)、カルボン酸の金属塩(C)と水を4種同
時に高速混合して乳化する方法、カルボン酸の金属塩
(C)を水に分散させた後、ポリオール(B)を添加溶
解し、ポリイソシアナートを高速混合して乳化する方
法、ポリオール(B)とカルボン酸の金属塩(C)と水
を混合した後にポリイソシアナート(A)を高速攪拌し
ながら添加して乳化する方法、ポリオール(B)、ポリ
イソシアナート(A)、カルボン酸の金属塩(C)を混
合した後高速攪拌しながら水中に添加して乳化する方
法、ポリオール(B)を水に溶解後ポリイソシアナート
(A)を高速混合しながら乳化後、カルボン酸の金属塩
(C)を添加して乳化する方法等各種の方法が適用でき
る。使用する水分量は、リグノセルロース系材料の水分
量によっても異なるが、接着剤がリグノセルロース系材
料に均一に混合できる量であれば良いので、接着剤量の
1〜300重量%が好ましい。
For example, a method in which four kinds of polyisocyanate (A), polyol (B), metal salt of carboxylic acid (C) and water are simultaneously mixed and emulsified at the same time, emulsification is carried out. After the dispersion, the polyol (B) is added and dissolved, and the polyisocyanate is mixed at a high speed to emulsify the mixture. The polyol (B) is mixed with the metal salt (C) of carboxylic acid and water, and then the polyisocyanate (A) is mixed. And emulsification by adding polyol (B), polyisocyanate (A), and metal salt of carboxylic acid (C) into water while stirring at high speed, After dissolving the polyol (B) in water, emulsifying the polyisocyanate (A) while mixing the polyisocyanate (A) at a high speed, various methods such as emulsification by adding a metal salt of a carboxylic acid (C) can be applied. The amount of water used depends on the amount of water in the lignocellulosic material, but it is sufficient that the adhesive can be uniformly mixed with the lignocellulosic material. Therefore, 1 to 300% by weight of the amount of the adhesive is preferable.

【0019】また、カルボン酸の金属塩(C)は組成物
中においてその形態で存在すれば良く、金属塩の状態で
添加しても、また脂肪族カルボン酸と金属化合物を別々
に添加して使用しても良い。さらに、カルボン酸の金属
塩(C)は必要に応じて乳化剤を用いて水乳化物として
使用しても良い。この場合の乳化剤としては一般的に使
用されているもので良く、脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールスルホン酸塩等のアニ
オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックコポリマー等の界面活
性剤が挙げられるが、本発明はこれらの界面活性剤に限
定されるものではない。また、これらの界面活性剤は単
独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて使用し
ても良い。
The metal salt (C) of the carboxylic acid may be present in the composition in the form thereof. The metal salt (C) may be added in the form of a metal salt or may be added separately from the aliphatic carboxylic acid and the metal compound. May be used. Further, the metal salt (C) of the carboxylic acid may be used as a water emulsion using an emulsifier, if necessary. As the emulsifier in this case, those generally used may be used, and fatty acid soap, rosin acid soap,
Anionic surfactants such as alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, dialkyl aryl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl aryl sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, Examples of the surfactant include surfactants such as polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and oxyethylene oxypropylene block copolymer, but the present invention is not limited to these surfactants. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【0020】さらに、必要に応じて安定剤を用いても良
い。この場合の安定剤としては、カルボン酸の金属塩
(C)およびこれらの乳化物を安定化することのできる
ものであれば良く、保護コロイドを形成するような天然
高分子化合物、合成高分子化合物が使用出来、例えば、
ゼラチン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等が使用できる。
Further, a stabilizer may be used if necessary. The stabilizer in this case may be any as long as it can stabilize the metal salt of carboxylic acid (C) and an emulsion thereof, such as a natural polymer compound or a synthetic polymer compound which forms a protective colloid. Can be used, for example,
Gelatin, gum arabic, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like can be used.

【0021】なお、本発明の方法において、前記の各接
着剤成分は、リグノセルロース成形板の製造に際して、
ポリイソシアナート(A)とポリオール(B)を含む水
乳化液、およびカルボン酸の金属塩(C)の水乳化液を
それぞれ別個にリグノセルロース系材料と混合し、均一
に攪拌するような実施の態様であってもよい。
In the method of the present invention, each of the above adhesive components is used for producing a lignocellulose molded plate.
An aqueous emulsion containing a polyisocyanate (A) and a polyol (B) and an aqueous emulsion of a metal salt of a carboxylic acid (C) are separately mixed with a lignocellulosic material, and the mixture is stirred uniformly. It may be an aspect.

【0022】本発明のリグノセルロース成形板の製造に
おいては、成形板が成形機の熱盤に触れる最外層には、
カルボン酸の金属塩(C)を含む上記のポリイソシアナ
ート系接着剤を用い、成形板が成形機の熱盤に触れない
内層にはカルボン酸の金属塩(C)を含まない上記のポ
リイソシアナート系接着剤を用いる。何れの層において
も、接着剤とリグノセルロースとの使用比率は、接着剤
中のポリイソシアナート(A)とポリオール(B)との
有効成分とリグノセルロース系材料とが重量比で2:1
00〜30:100の範囲であり、好ましくは3:10
0〜20:100の範囲である。有効成分がリグノセル
ロース系材料100重量部に対して、2重量部未満では
接着剤としての効果が得られず、30重量部で充分なボ
ード物性が得られるため、30重量部を超える量の接着
剤を使用しても工業的に無駄である。リグノセルロース
系材料と、本発明の接着剤である水乳化液の混合方法
は、ブレンダー中でリグノセルロース系材料に水乳化液
をスプレーするか、もしくは類似の装置を用いてリグノ
セルロース系材料に水乳化液を均一に混合することが望
ましい。このとき、必要があれば、溶剤や水で希釈して
使用しても良い、この場合、水で希釈するのが経済性、
安全面から好ましい。
In the production of the lignocellulose molded plate of the present invention, the outermost layer in which the molded plate contacts the hot platen of the molding machine includes:
The above polyisocyanate-based adhesive containing the metal salt of carboxylic acid (C) is used, and the above-mentioned polyisocyanate that does not contain the metal salt of carboxylic acid (C) is formed in the inner layer where the molded plate does not contact the hot plate of the molding machine. A nat-based adhesive is used. In any of the layers, the ratio of the adhesive to the lignocellulose was such that the weight ratio of the active ingredient of the polyisocyanate (A) and the polyol (B) to the lignocellulose material in the adhesive was 2: 1.
00: 30: 100, preferably 3:10.
The range is 0 to 20: 100. If the amount of the active ingredient is less than 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the lignocellulosic material, the effect as an adhesive cannot be obtained, and if the amount is 30 parts by weight, sufficient board properties can be obtained. Use of the agent is industrially useless. The method for mixing the lignocellulosic material and the water emulsion as the adhesive of the present invention is to spray the water emulsion on the lignocellulose material in a blender or to use a similar device to add water to the lignocellulose material. It is desirable to mix the emulsion uniformly. At this time, if necessary, it may be used by diluting with a solvent or water. In this case, it is economical to dilute with water,
It is preferable from the viewpoint of safety.

【0023】フォーミングについては、最外層にカルボ
ン酸の金属塩(C)を含む離型性の改良されたイソシア
ナート系接着剤を含むリグノセルロース層を形成すれば
良く、内層にカルボン酸の金属塩(C)を含まないイソ
シアナート系接着剤を含むリグノセルロース層とする。
この層は単層でも多層でもよい。また、必要があれば積
層した後にプレプレスしても良く、また、積層する前に
プレプレスしたマットを積層しても良い。最外層として
離型性の改善されたイソシアナート系接着剤を含むリグ
ノセルロース層の形成は、フォーミング時に形成しても
よく、例えば、熱盤の下面に離型性の改善されたイソシ
アナート系接着剤を使用したリグノセルロース層を形成
した後、カルボン酸の金属塩(C)を含まないイソシア
ナート系接着剤を使用したリグノセルロース層を上に乗
せ、さらにその上に離型性の改善されたイソシアナート
系接着剤を使用したリグノセルロース層を形成してもよ
い。
For forming, a lignocellulose layer containing an isocyanate-based adhesive having improved releasability containing a metal salt of carboxylic acid (C) may be formed as the outermost layer, and a metal salt of carboxylic acid may be formed as an inner layer. A lignocellulose layer containing an isocyanate-based adhesive containing no (C).
This layer may be a single layer or a multilayer. If necessary, pre-pressing may be performed after lamination, or a pre-pressed mat may be laminated before lamination. The formation of a lignocellulose layer containing an isocyanate-based adhesive with improved releasability as the outermost layer may be formed at the time of forming, for example, an isocyanate-based adhesive with improved releasability on the lower surface of a hot platen. After forming a lignocellulose layer using an agent, a lignocellulose layer using an isocyanate-based adhesive containing no metal salt of carboxylic acid (C) was placed on the top, and the releasability was further improved thereon. A lignocellulose layer using an isocyanate-based adhesive may be formed.

【0024】最外層(離型性の改善された接着剤を塗布
したリグノセルロース層)と内層(離型性を改善してい
ない接着剤を塗布したリグノセルロース層)の比率は、
最外層が熱圧プレス後研磨除去されてしまうので、ボー
ド表面、またはフォーミングしたマットに隙間なく行き
わたるように、フォーミング比(重量換算)で最外層:
内層=0.1:100〜30:100の範囲が好まし
い。これより少ないとフォーミング時、マット表面に離
型性を改善されていない接着剤を塗布したリグノセルロ
ースが表面に現れ、離型性が低下するため好ましくな
い。
The ratio of the outermost layer (the lignocellulose layer coated with an adhesive having improved release properties) to the inner layer (the lignocellulose layer coated with an adhesive whose release properties are not improved) is as follows:
Since the outermost layer is polished and removed after hot pressing, the outermost layer is formed at a forming ratio (weight conversion) so that the outermost layer can be spread without gaps on the board surface or formed mat:
The inner layer is preferably in the range of 0.1: 100 to 30: 100. If the amount is less than this, lignocellulose coated with an adhesive whose releasability has not been improved appears on the surface of the mat during forming, and the releasability is undesirably reduced.

【0025】接着剤とリグノセルロース系材料との混合
物は、フォーミングを経て熱圧プレスを行なうが、フォ
ーミング時には単層から複数の層にフォーミングが可能
である。また、フォーミング後、熱圧プレスをする前に
プレプレスを行っても良い。熱圧プレスは熱が成形材料
中に行きわたれば良いので、形状も上下共に平板でも良
く、湾曲した型でもよいが、連続生産性、コスト面から
平板プレスが好ましい。また、プレスの方式は連続プレ
スでも多段式プレスでもよい。熱圧プレス後のボード
は、最外層の離型性を改良した接着剤を含む層を取り除
いて、必要があれば所望の厚さに研磨して仕上げをして
もよい。また、取り除いたリグノセルロース層は、良く
ほぐした後、原料のリグノセルロース材料として用いる
ことができる。また、本発明においては所望の効果を阻
害しない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、界
面活性剤、シランカップリング剤、ポバール、金属触
媒、内部離型剤、外部離型剤、合成ゴムラテックス、ア
クリル系エマルジョンを併用してもよい。
The mixture of the adhesive and the lignocellulosic material is subjected to hot-pressing after forming, and can be formed from a single layer to a plurality of layers at the time of forming. After the forming, pre-pressing may be performed before hot-pressing. The hot press may be a flat plate or a curved shape, since the heat only needs to be transmitted to the molding material, but a flat plate press is preferable in terms of continuous productivity and cost. Further, the press may be a continuous press or a multi-stage press. The board after the hot pressing may be finished by removing the layer containing the adhesive having improved the releasability of the outermost layer and polishing it to a desired thickness if necessary. Further, the removed lignocellulose layer can be used as a raw material lignocellulose material after being sufficiently loosened. Further, in the present invention, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a surfactant, a silane coupling agent, a poval, a metal catalyst, an internal mold release agent, an external mold release agent, and a synthetic agent as long as a desired effect is not impaired. A rubber latex and an acrylic emulsion may be used in combination.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。しかし、これらの実施例は本発明を何等限定する
ものではない。実施例および比較例における評価結果を
表1〜2に示す。例中特に断らない限り部および比率は
重量基準による。また、性能比較におけるボードの共通
製造条件を以下に述べる。 原料:ダストチップまたは木質ファイバー(含水率7.
0%) ボード構成:単層または3層 ボード厚(研磨部分除く):10mm(外層研磨時は1
2mm) マット含水率:16% 熱圧温度:180℃ プレス圧力:35kg/cm2 プレス時間:130秒 設定密度:700kg/m3
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these examples do not limit the present invention in any way. Tables 1 and 2 show the evaluation results in Examples and Comparative Examples. In the examples, parts and ratios are by weight unless otherwise specified. The common manufacturing conditions of the boards in the performance comparison are described below. Raw material: dust chips or wood fiber (water content 7.
0%) Board composition: Single layer or three layers Board thickness (excluding polished part): 10 mm (1 when outer layer polishing)
2 mm) Matt water content: 16% Hot pressing temperature: 180 ° C Pressing pressure: 35 kg / cm 2 Pressing time: 130 seconds Setting density: 700 kg / m 3

【0027】評価試験 1.曲げ強さ 成形した試料から”繊維板 JIS−A−5905”の
試験片の項目に準じ、幅50mm、長さ275mm(ス
パン225mm)に試験片を裁断し、曲げ強さ試験を行
った。結果は常態曲げ強度として表示した。 2.湿潤時の曲げ強さ(A試験) 成形した試料から1.と同様の方法で試験片を裁断し
た。次に試験片を70±3℃の温水中に2時間浸せき
し、常温水中1時間浸せきした後、濡れたままの状態で
曲げ強さ試験を行った。結果は湿潤Aの曲げ強さ強度と
して表示した。 3.中核剥離強度 成形した試料から”繊維板 JIS−A−5905”の
試験片の項目に準じ、幅50mm、長さ50mmに試験
片を裁断し、剥離試験を行った。結果は中核剥離強度と
して表示した。 4.離型性試験 熱圧時、鋼製のコール盤を用い、熱圧後のコール盤への
チップの付着状態を目視確認した。この操作を最大30
回繰り返して付着が確認されるまでの回数を記録した。
Evaluation Test 1. Flexural strength A specimen was cut from a molded sample to a width of 50 mm and a length of 275 mm (span of 225 mm) in accordance with the test piece of “Fibreboard JIS-A-5905”, and a flexural strength test was performed. The results were expressed as normal bending strength. 2. Flexural strength when wet (A test) The test piece was cut in the same manner as described above. Next, the test piece was immersed in warm water of 70 ± 3 ° C. for 2 hours, immersed in normal temperature water for 1 hour, and then subjected to a bending strength test in a wet state. The results were expressed as wet A flexural strength. 3. Core peel strength A test piece was cut from a molded sample to a width of 50 mm and a length of 50 mm in accordance with the item of the test piece of “Fibreboard JIS-A-5905”, and a peel test was performed. The results were expressed as core peel strength. 4. Releasability Test At the time of hot pressing, a steel-made coal board was used, and the state of attachment of the chip to the cold board after hot pressing was visually confirmed. Perform this operation up to 30
The number of repetitions until the adhesion was confirmed was recorded.

【0028】実施例1 まず、表1の配合で、エチレンジアミンを開始剤とし、
酸化プロピレン/酸化エチレンブロック共重合PPG
(酸化エチレン含量PPG全量に対して40%;水酸基
価452mgKOH/g)17.6部を94.2部の水
中に溶解し、更にポリメリックMDI(三井東圧化学
(株)製;商品名 コスモネートM−200)56.2
部を高速攪拌しながら投入して乳化し、芯層用の接着剤
組成物を得た。また、同様にしてして芯層用の接着剤組
成物乳化後、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛の水乳
化液(固形分濃度31%)を接着剤組成物の固形分に対
し2%になるように添加し均一に攪拌し、表層用の接着
剤組成物を得た。得られた接着剤組成物は表層用、芯層
用共に乳化状態、粘度共に良好であった。芯層用接着剤
を直ちにブレンダー中のリグノセルロース系材料である
木質ファイバー1054部へフォーミング比芯層1/芯
層2/芯層1=25/50/25に接着剤の固形分が絶
乾木材の8/6/8%になるようにスプレーガンを用い
て噴霧塗布した。また、表層用接着剤を直ちにブレンダ
ー中のリグノセルロース系材料である木質ファイバー2
11部へ接着剤の固形分が絶乾木材の7%になるように
スプレーガンを用いて噴霧塗布した。鋼製コール盤上に
30cm角の大きさに表層/芯層1/芯層2/芯層1/
表層=1/2.5/5/2.5/1になるように均一に
フォーミングして鋼製コール盤をかぶせ、上記の条件に
て熱圧プレスした。熱圧後、鋼製コール盤への付着を観
察したが、付着は見られなかった。熱圧プレス後のボー
ド表面を上下それぞれ1mm研磨してボードを得た。得
られたボードは物性比較用とし、再び同一のコール盤を
用いて上記の操作を繰り返した。50回繰り返しても鋼
製コール盤への付着は観察されなかった。また、得られ
たボードに厚さ10μmの水性エマルジョン塗料を塗布
したところ、均一に塗布出来、乾燥して良好な塗膜を得
た。
Example 1 First, with the composition shown in Table 1, ethylenediamine was used as an initiator,
Propylene oxide / ethylene oxide block copolymer PPG
(Ethylene oxide content: 40% based on the total amount of PPG; hydroxyl value: 452 mg KOH / g) 17.6 parts were dissolved in 94.2 parts of water, and further, polymeric MDI (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc .; trade name Cosmonate) M-200) 56.2
The mixture was added and emulsified while stirring at a high speed to obtain an adhesive composition for a core layer. In the same manner, after emulsifying the adhesive composition for the core layer, an aqueous emulsified solution of zinc stearate (solid content: 31%) as an internal release agent was reduced to 2% based on the solid content of the adhesive composition. And the mixture was stirred uniformly to obtain an adhesive composition for a surface layer. The obtained adhesive composition was excellent in emulsified state and viscosity both for the surface layer and the core layer. Immediately forming the core layer adhesive into 1054 parts of wood fiber which is a lignocellulosic material in the blender. Was spray-coated using a spray gun so as to be 8/6/8% of the above. In addition, the surface adhesive was immediately applied to the wood fiber 2 which is a lignocellulosic material in a blender.
Spraying was applied to 11 parts using a spray gun so that the solid content of the adhesive was 7% of the absolutely dry wood. Surface layer / core layer 1 / core layer 2 / core layer 1 / 30cm square on steel coal
Forming was performed uniformly so that the surface layer = 1 / 2.5 / 5 / 2.5 / 1, and a steel coiler was covered, and hot-pressed under the above conditions. After hot pressing, adhesion to the steel coal board was observed, but no adhesion was observed. The board surface after hot pressing was polished by 1 mm for each of the upper and lower sides to obtain a board. The obtained board was used for physical property comparison, and the above operation was repeated using the same coal board again. No adhesion to the steel coal board was observed even after repeating 50 times. When an aqueous emulsion paint having a thickness of 10 μm was applied to the obtained board, it could be applied uniformly and dried to obtain a good coating.

【0029】実施例2 使用したリグノセルロース系材料をダストチップに変更
し、ステアリン酸亜鉛の乳化液を接着剤組成物の固形分
に対して10%になるように添加して使用した以外は実
施例1と同じ操作を行った。操作を50回くり返しても
鋼製コール盤への付着は観測されなかった。また、塗装
状態も良好であった。
Example 2 The procedure was carried out except that the lignocellulosic material used was changed to dust chips, and an emulsion of zinc stearate was added so as to be 10% of the solid content of the adhesive composition. The same operation as in Example 1 was performed. Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed. The coating condition was also good.

【0030】実施例3 使用したステアリン酸亜鉛を粉状でポリイソシアナート
を乳化後に添加した以外は実施例1と同じ操作を行っ
た。操作を50回くり返しても鋼製コール盤への付着は
観測されなかった。また、塗装状態も良好であった。
Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that the used zinc stearate was added in a powder form after emulsifying the polyisocyanate. Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed. The coating condition was also good.

【0031】実施例4 使用したポリオールの開始剤をトリエタノールアミン
(TEOA)に変え(酸化エチレン含量50%;水酸基
価251mgKOH/g)、使用部数を14.1部に変
えた他は実施例1と同じ操作を行った。操作を50回く
り返しても鋼製コール盤への付着は観察されなかった。
また、塗装状態も良好であった。
Example 4 Example 1 was repeated except that the initiator of the polyol used was changed to triethanolamine (TEOA) (ethylene oxide content: 50%; hydroxyl value: 251 mg KOH / g), and the number of used parts was changed to 14.1 parts. The same operation was performed. Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed.
The coating condition was also good.

【0032】実施例5 使用したポリオールの開始剤をオルソトルエンジアミン
(OTD)に変え(酸化エチレン含量55%;水酸基価
248mgKOH/g)た他は実施例1と同じ操作を行
った。操作を50回くり返しても鋼製コール盤への付着
は観察されなかった。また、塗装状態も良好であった。
Example 5 The same operation as in Example 1 was carried out except that the initiator of the polyol used was changed to orthotoluenediamine (OTD) (ethylene oxide content: 55%; hydroxyl value: 248 mgKOH / g). Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed. The coating condition was also good.

【0033】実施例6 使用したポリオールを実施例1で使用したポリオール
7.0部、実施例5で使用したポリオール3.5部を混
合して使用した以外は実施例1と同じ操作を行った。操
作を50回くり返しても鋼製コール盤への付着は観察さ
れなかった。また、塗装状態も良好であった。
Example 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that the polyol used was a mixture of 7.0 parts of the polyol used in Example 1 and 3.5 parts of the polyol used in Example 5. . Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed. The coating condition was also good.

【0034】実施例7 使用したポリオールを、実施例1で使用したポリオール
17.4部、無水フタル酸2.5部からエステル化して
合成したポリエステルポリオールを使用する以外は実施
例1と同じ操作を行った。操作を50回くり返しても鋼
製コール盤への付着は観察されなかった。また、塗装状
態も良好であった。
Example 7 The same operation as in Example 1 was carried out except that a polyester polyol synthesized by esterifying the polyol used from 17.4 parts of the polyol used in Example 1 and 2.5 parts of phthalic anhydride was used. went. Even after the operation was repeated 50 times, no adhesion to the steel coal board was observed. The coating condition was also good.

【0035】比較例1〜7 ボードの熱圧プレス後に最外層を0.1mmだけ研磨す
る以外は実施例1〜7と同様にして木質ファイバーを用
いてボードを成形した。操作を50回繰り返しても鋼製
コール盤への付着は観測されなかったが、実施例1と同
様に塗装したところ、塗布工程、乾燥工程においてボー
ドが塗料をはじき、まだらな塗装面になった。
Comparative Examples 1 to 7 Boards were formed using wood fibers in the same manner as in Examples 1 to 7 except that the outermost layer was polished by 0.1 mm after hot-pressing the boards. No adhesion to the steel coal board was observed even after the operation was repeated 50 times. However, when the coating was performed in the same manner as in Example 1, the coating repelled the paint in the coating process and the drying process, resulting in a mottled painted surface. .

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【発明の効果】上記の説明から明らかなように本発明方
法に従えば、従来のイソシアナート系接着剤を使用する
ボード製造プロセスでは事実上、回避不可能であった熱
盤への付着もなくなり、システムの生産性が向上した、
さらに成形して得られたボードは塗装性が良好でしかも
物性が良好である。したがって、本発明の方法は加工性
に優れた品質の良い安価なリグノセルロース成形板を生
産性良く製造する工業的な方法として好適である。
As is apparent from the above description, according to the method of the present invention, the adhesion to the hot plate, which is practically unavoidable in the board manufacturing process using the conventional isocyanate-based adhesive, is also eliminated. , Increased system productivity,
Further, the board obtained by molding has good paintability and good physical properties. Accordingly, the method of the present invention is suitable as an industrial method for producing a low-cost lignocellulose molded plate with excellent processability and good quality at a high productivity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 名郷 卓 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Taku Nago 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ポリイソシアナート系化合物(A)
とポリエーテルおよび/またはポリエステルポリオール
(B)を含有してなる水乳化液をリグノセルロース系材
料の接着剤として用いるリグノセルロース成形板の製造
方法において、リグノセルロース成形板の最外層のみ有
機ポリイソシアナート系化合物(A)とポリエーテルお
よび/またはポリエステルポリオール(B)、炭素数8
〜28を有する飽和および/または不飽和脂肪族カルボ
ン酸の金属塩(C)を含む水乳化液を接着剤として用い
る層を形成し、熱圧プレス後に該最外層を研磨除去する
ことを特徴とするリグノセルロース成形板の製造方法。
1. Organic polyisocyanate compound (A)
A method for producing a lignocellulose molded plate using a water emulsion containing a polyether and / or a polyester polyol (B) as an adhesive for a lignocellulosic material, wherein only the outermost layer of the lignocellulose molded plate is an organic polyisocyanate System compound (A) and polyether and / or polyester polyol (B), having 8 carbon atoms
Forming a layer using a water emulsion containing a metal salt (C) of a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having a pH of from 28 to 28 as an adhesive, and polishing and removing the outermost layer after hot pressing. For producing a lignocellulose molded plate.
【請求項2】 ポリエーテルおよび/またはポリエステ
ルポリオール(B)が、官能基数が2〜8で、その構造
中の−CH2 CH2 −O−の繰り返し単位がポリエーテ
ルおよび/またはポリエステルポリオール(B)の重量
に対して5〜70%であり、かつ水乳化液中、有機ポリ
イソシアナート系化合物(A)100重量部に対して1
〜70重量部であることを特徴とする請求項1記載のリ
グノセルロース成形板の製造方法。
2. The polyether and / or polyester polyol (B) has 2 to 8 functional groups, and the repeating unit of —CH 2 CH 2 —O— in the structure is polyether and / or polyester polyol (B). ), And 1 to 100 parts by weight of the organic polyisocyanate compound (A) in the aqueous emulsion.
The method for producing a lignocellulose molded plate according to claim 1, wherein the amount is from 70 to 70 parts by weight.
【請求項3】 有機ポリイソシアナート系化合物(A)
が、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナートであ
ることを特徴とする請求項1記載のリグノセルロース成
形板の製造方法。
3. Organic polyisocyanate compound (A)
Is a polymethylene polyphenyl polyisocyanate, The method for producing a lignocellulose molded plate according to claim 1, wherein
【請求項4】 ポリエーテルおよび/またはポリエステ
ルポリオール(B)が、分子中に窒素原子を含有するア
ミンポリオールであることを特徴とする請求項1記載の
リグノセルロース成形板の製造方法。
4. The process for producing a lignocellulose molded plate according to claim 1, wherein the polyether and / or polyester polyol (B) is an amine polyol containing a nitrogen atom in the molecule.
【請求項5】 炭素数8〜28を有する飽和および/ま
たは不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩(C)が、オクチ
ル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラ
キン酸、リグノセリン酸またはベヘニン酸と、亜鉛、
鉄、アルミニウム、カルシウム、ジルコニウム、マグネ
シウム、バリウム、ニッケル、銅またはコバルトからな
る少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1
記載のリグノセルロース成形板の製造方法。
5. The metal salt (C) of a saturated and / or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 8 to 28 carbon atoms is octylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid. , Linolenic acid, arachinic acid, lignoceric acid or behenic acid, and zinc,
2. The material according to claim 1, wherein the material is at least one of iron, aluminum, calcium, zirconium, magnesium, barium, nickel, copper and cobalt.
The method for producing a lignocellulose molded plate according to the above.
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