JPH10180089A - Waste gas treating material - Google Patents

Waste gas treating material

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JPH10180089A
JPH10180089A JP8345999A JP34599996A JPH10180089A JP H10180089 A JPH10180089 A JP H10180089A JP 8345999 A JP8345999 A JP 8345999A JP 34599996 A JP34599996 A JP 34599996A JP H10180089 A JPH10180089 A JP H10180089A
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JP
Japan
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exhaust gas
gas treating
treating material
limestone
particles
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JP8345999A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisaaki Yokota
久昭 横田
Koichi Kobayashi
恒一 小林
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently remove hydrogen chloride from a waste gas generated from an incineration furnace by a simple method and also to stably operate the incineration furnace without generating a clogging and a drift by a dissolution and collapse, etc., of the waste gas treating material at a waste gas treating part. SOLUTION: The waste gas treating material is composed of a mixture of a lime stone in which particles having 3-10mm major diameter dimension is >=90wt.% and a granular compact in which particles having 3-10mm major diameter dimension is >=90wt.%. And >=80wt.% at least one kind compd. selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate is incorporated in the granular compact. Preferably, 30-80wt.% lime stone per total weight of the treating material is incorporated in the waste gas treating material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は産業廃棄物、医療廃
棄物及び都市ごみ廃棄物等を焼却する施設等から発生す
る排気ガスを処理する処理材に関し、特に、塩化水素の
除去に好適である排ガス処理材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a treatment material for treating exhaust gas generated from a facility for incinerating industrial waste, medical waste, municipal waste, and the like, and is particularly suitable for removing hydrogen chloride. It relates to an exhaust gas treatment material.

【0002】[0002]

【従来の技術】産業廃棄物、医療廃棄物及び都市ごみ廃
棄物等の焼却処理時に発生する排気ガス中には、一般的
に、廃棄物中に含まれている塩化ビニル類から生じる塩
化水素が、数百乃至数千ppm含有されている場合があ
る。この塩化水素は環境を汚染する有害ガスであるの
で、排ガス中においてできるだけ低減することが好まし
く、大型炉の場合は、法規制によって、排ガス中の塩化
水素濃度が430ppm以下に規制されている。そこ
で、従来では、各焼却炉内において、種々の方法によっ
て排ガス中の塩化水素の除去を図っている。
2. Description of the Related Art Exhaust gas generated during the incineration of industrial waste, medical waste, municipal waste, and the like generally contains hydrogen chloride generated from vinyl chlorides contained in the waste. , In some cases, from several hundred to several thousand ppm. Since this hydrogen chloride is a harmful gas that pollutes the environment, it is preferable to reduce it in the exhaust gas as much as possible. In the case of large furnaces, the concentration of hydrogen chloride in the exhaust gas is regulated to 430 ppm or less by law. Therefore, conventionally, in each incinerator, hydrogen chloride in the exhaust gas has been removed by various methods.

【0003】例えば、排ガスの通路(煙道)内にスラリ
ー状の消石灰を吹き込むか、又は消石灰粉を吹き込むこ
とによって、排ガス中の塩化水素と消石灰とを反応させ
て、塩化水素を除去する方法がある。
[0003] For example, a method of removing hydrogen chloride by blowing slaked lime in a slurry state or blowing slaked lime powder into an exhaust gas passage (flue) to react the hydrogen chloride in the exhaust gas with slaked lime. is there.

【0004】そこで、消石灰粉を吹き込む方法を使用す
る場合、排ガス中の塩化水素と、煙道中に吹き込んだ粉
体粒子とを反応させるための反応層(反応塔)が大きく
なるという問題点がある。また、この反応層の後段に、
吹き込んだ粉体の未反応材及び反応によって生成された
塩化カルシウムを除去するための集塵機が必要となる。
従って、焼却装置が極めて大型化されてしまうが、塩化
水素を除去するための処理装置に合わせて、高収率集塵
機が設けられている大型の都市ゴミ焼却炉においては、
この方法が採用されている。
[0004] Therefore, when the method of blowing slaked lime powder is used, there is a problem that a reaction layer (reaction tower) for reacting hydrogen chloride in exhaust gas with powder particles blown into a flue becomes large. . Also, at the subsequent stage of this reaction layer,
A dust collector for removing unreacted material of the blown powder and calcium chloride generated by the reaction is required.
Therefore, the incinerator becomes extremely large, but in a large-scale municipal refuse incinerator provided with a high-yield dust collector in accordance with a processing device for removing hydrogen chloride,
This method has been adopted.

【0005】しかしながら、民間事業所及び病院等から
の廃棄物を焼却処理する中、小型焼却炉の場合、大型都
市ごみ焼却炉に採用されている方法を使用しようとする
と、イニシャルコスト及びランニングコストが過大とな
ってしまう。即ち、消石灰粉を吹き込む方法を使用する
場合、中、小型焼却炉においては、焼却炉の部分に対し
て、次段に設ける排ガス処理部の方が極めて大きくな
り、コストも増大する。従って、中、小型焼却炉に好適
であって、より一層簡便である排ガス処理方法が要求さ
れている。
[0005] However, during incineration of waste from private establishments and hospitals, if a small incinerator is used, the initial cost and running cost will be reduced if the method adopted for a large municipal solid waste incinerator is used. It will be excessive. That is, when the method of injecting slaked lime powder is used, in the middle and small incinerators, the exhaust gas treatment section provided in the next stage is extremely larger than the incinerator, and the cost is also increased. Therefore, there is a demand for an even more convenient exhaust gas treatment method suitable for medium and small incinerators.

【0006】そこで、消石灰を主成分とする多孔質の焼
結体をその煙道中に配置し、この消石灰と排ガス中のH
Clとの中和反応によって排ガス中のHClを除去する
方法が提案されている(特開平7−275694号公
報)。この方法は、多孔質の焼結体を煙道中に配置する
のみで、排ガスを処理することができるので、排ガス処
理装置は極めて簡素なものとなる。従って、中、小型焼
却炉の場合であっても、低コストで高効率のHCl除去
をすることができる。
Therefore, a porous sintered body mainly composed of slaked lime is disposed in the flue, and the slaked lime and H in the exhaust gas are disposed.
A method of removing HCl in exhaust gas by a neutralization reaction with Cl has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-275694). According to this method, the exhaust gas can be treated only by arranging the porous sintered body in the flue, so that the exhaust gas treatment apparatus is extremely simple. Therefore, even in the case of a medium or small incinerator, HCl can be efficiently removed at low cost.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
7−275694号公報に記載された方法を使用した場
合、以下に示す問題点が発生する。即ち、消石灰を主成
分とする粒は、その内部までHClと反応して塩化カル
シウムの粒を生成するが、この塩化カルシウムの粒は潮
解性の物質であり、焼却炉の休止時に、外気中の水分を
吸収して水和物となることにより粒が溶解することがあ
る。従って、その後、再び焼却処理を実施した場合に、
塩化カルシウムの粒が固化すると共に、隣接した粒同士
が接合し、処理材自体が処理装置の内部で塊状になって
しまう。その結果、煙道内において排ガスの目詰まりが
発生し、焼却炉の安定した操業が極めて困難になる。
However, when the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-275694 is used, the following problems occur. That is, the particles mainly composed of slaked lime react with HCl to the inside to generate calcium chloride particles.The calcium chloride particles are deliquescent substances, and when the incinerator is stopped, the particles in the outside air are removed. The particles may be dissolved by absorbing water to form a hydrate. Therefore, after that, when the incineration process is performed again,
The particles of calcium chloride are solidified, and adjacent particles are bonded to each other, so that the processing material itself becomes a lump inside the processing apparatus. As a result, clogging of exhaust gas occurs in the flue, and stable operation of the incinerator becomes extremely difficult.

【0008】また、炭酸カルシウム粒子を焼却炉の煙道
中に配置して、排ガス中のHClを除去する方法も開示
されている(特開平8−47617号公報)。
[0008] There is also disclosed a method in which calcium carbonate particles are disposed in a flue of an incinerator to remove HCl in exhaust gas (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-47617).

【0009】しかしながら、この炭酸カルシウム粒子を
使用する方法についても、反応性が高まるにつれて塩化
カルシウムの吸湿溶解現象が起こり、消石灰を主成分と
した焼結体と同様の問題点が発生する。
However, in the method using calcium carbonate particles, as the reactivity increases, the phenomenon of absorption and dissolution of calcium chloride occurs, and the same problem as that of a sintered body containing slaked lime as a main component occurs.

【0010】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、焼却炉から発生する排ガス中から、簡素な
方法で高効率に塩化水素を除去することができると共
に、排ガス処理材の溶解及び倒壊等によって排ガス処理
部における目詰まり及び偏流を発生させることなく、安
定して焼却炉を操業することができる排ガス処理材を提
供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and it is possible to efficiently remove hydrogen chloride from exhaust gas generated from an incinerator by a simple method and to dissolve an exhaust gas treating material. An object of the present invention is to provide an exhaust gas treating material that can stably operate an incinerator without causing clogging and drift in an exhaust gas treating section due to collapse or the like.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明に係る排ガス処理
材は、長径寸法が3乃至10mmである粒子が90重量
%以上である石灰石と、水酸化カルシウム及び炭酸カル
シウムからなる群から選択された少なくとも1種の化合
物を80重量%以上含有し、長径寸法が3乃至10mm
である粒子が90重量%以上である粒状成形体との混合
物からなることを特徴とする。
The exhaust gas treating material according to the present invention is selected from the group consisting of limestone having 90% by weight or more of particles having a major diameter of 3 to 10 mm and calcium hydroxide and calcium carbonate. 80% by weight or more of at least one compound, having a major axis of 3 to 10 mm
Characterized by comprising a mixture with a granular compact having 90% by weight or more of the particles.

【0012】この石灰石は、排ガス処理材全重量あたり
30乃至80重量%含有されていることが好ましい。ま
た、前記粒状成形体は、水酸化カルシウム粉及び炭酸カ
ルシウム粉からなる群から選択された少なくとも1種の
粉末体を有機物バインダにより成形したものであること
が好ましく、この有機物バインダはセルロース系の材料
からなることが望ましい。
The limestone is preferably contained in an amount of 30 to 80% by weight based on the total weight of the exhaust gas treating material. Further, it is preferable that the granular compact is formed by molding at least one kind of powder selected from the group consisting of calcium hydroxide powder and calcium carbonate powder with an organic binder, and the organic binder is a cellulosic material. Desirably, it consists of

【0013】本発明においては、水酸化カルシウム及び
炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも1
種の化合物を排ガス処理材の成分とするので、高効率で
HClを除去することができる。また、これらのいずれ
か一方又は混合物からなる粉末体を粒状体に成形したも
のを使用するので、集塵機等が不要であり、中、小型焼
却炉にも適用することができる。
In the present invention, at least one selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate is used.
Since the kind of compound is used as a component of the exhaust gas treating material, HCl can be removed with high efficiency. In addition, since a powder formed of any one or a mixture thereof and formed into a granular material is used, a dust collector or the like is not required, and the present invention can be applied to medium and small incinerators.

【0014】更に、本発明においては、排ガス処理材中
に石灰石も含有しているので、吸湿溶解現象によって処
理材自体の形状が崩れることがなく、フィルタ部として
の保形性を維持することができる。従って、排ガスの煙
道内において排ガスの目詰まりが発生することがなく、
焼却炉を円滑に運転操業することができる。
Further, in the present invention, since limestone is also contained in the exhaust gas treating material, the shape of the treating material itself is not distorted due to the moisture absorption and dissolution phenomenon, and the shape retention of the filter portion can be maintained. it can. Therefore, no clogging of the exhaust gas occurs in the flue of the exhaust gas,
The incinerator can be operated smoothly.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本願発明者等は、排ガスの煙道内
に配置したHCl除去材層(排ガス処理材)が塊状にな
ることなく、高効率でHClを除去することができる方
法を開発すべく種々研究を行った。その結果、粒子の寸
法が規定された石灰石と、所定量の水酸化カルシウムを
含有する粒状成形体とを混合して、これを排ガス処理材
として使用することにより、前記課題を解決することが
できることを見い出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have developed a method capable of removing HCl with high efficiency without causing the HCl removing material layer (exhaust gas treating material) disposed in the flue of exhaust gas to be clumped. In order to do this, we conducted various studies. As a result, the above problem can be solved by mixing limestone having a prescribed particle size and a granular compact containing a predetermined amount of calcium hydroxide, and using this as an exhaust gas treating material. I found

【0016】また、石灰石を粉砕し、微粉化して炭酸カ
ルシウム粉とすると、この炭酸カルシウム粉を出発原料
とした粒状成形体についても、水酸化カルシウムを含有
する粒状成形体を使用した場合と同様の効果を得ること
ができる。なお、石灰石の成分は大部分(95重量%以
上)が炭酸カルシウムであり、残部が酸化カルシウム
(CaO)であるが、岩石の状態では固く、表面が緻密
であって、溶解する確率が少ない反面、反応性が低いも
のである。従って、炭酸カルシウム粉を粒状成形体に成
形したものを使用することによって、処理材とHClと
の反応性を向上させることができる。
Further, when limestone is pulverized and pulverized into calcium carbonate powder, a granular molded product using the calcium carbonate powder as a starting material is the same as that obtained when a granular molded product containing calcium hydroxide is used. The effect can be obtained. The majority of limestone (95% by weight or more) is calcium carbonate, and the remainder is calcium oxide (CaO). However, in the state of rock, it is hard, the surface is dense, and the probability of dissolution is low. , With low reactivity. Therefore, the reactivity between the treatment material and HCl can be improved by using the calcium carbonate powder molded into a granular molded body.

【0017】以下、本発明における排ガス処理材につい
て、石灰石及び粒状成形体の粒子径規定理由及び組成限
定理由等について説明する。
Hereinafter, regarding the exhaust gas treating material of the present invention, the reasons for defining the particle diameter of limestone and granular compacts and the reasons for limiting the composition will be described.

【0018】石灰石の粒子径:長径が3乃至10mmで
ある粒子が90重量%以上 排ガス処理材は焼却炉のフィルタ部に充填され、排ガス
煙道中を通過するHClを除去する効果を有する。本発
明においては、この排ガス処理材を構成する石灰石の粒
子径(長径)を規定することにより、適切な圧力損失と
HCl反応性を得ることができる。即ち、石灰石中にお
いて、長径が3乃至10mmである粒子が90重量%未
満であり、長径が3mm未満である粒子が増加すると、
フィルタ層が目詰まりすることがあり、これにより、圧
力損失が増大する。一方、石灰石中において、長径が3
乃至10mmである粒子が90重量%未満であり、長径
が10mmを超える粒子が増加すると、HClに対する
反応性が低下し、高効率でHClを除去することができ
なくなる。従って、石灰石中においては、長径が3乃至
10mmである粒子が90重量%以上であるものとす
る。
Limestone particle diameter: The major axis is 3 to 10 mm.
Exhaust gas treating material having 90% by weight or more of particles is filled in a filter portion of an incinerator, and has an effect of removing HCl passing through an exhaust gas flue. In the present invention, an appropriate pressure loss and HCl reactivity can be obtained by defining the particle diameter (major diameter) of the limestone constituting the exhaust gas treating material. That is, in the limestone, particles having a major axis of 3 to 10 mm are less than 90% by weight, and particles having a major axis of less than 3 mm increase.
The filter layer can become clogged, which increases the pressure loss. On the other hand, in limestone, the major axis is 3
When the number of particles having a diameter of 10 mm to 10 mm is less than 90% by weight and the number of particles having a major axis exceeding 10 mm increases, the reactivity to HCl decreases, and it becomes impossible to remove HCl with high efficiency. Therefore, in limestone, particles having a major axis of 3 to 10 mm are 90% by weight or more.

【0019】本発明において、石灰石は、生石灰及び消
石灰を生成するために使用される原料よりも低級品を使
用することができ、これにより、原料コストを低減させ
ることができる。しかし、HClに対する反応性を考慮
すると、石灰石中に80重量%以上の炭酸カルシウムを
含有することが好ましい。本発明において規定する粒子
径を有する石灰石は、石灰石鉱石を破砕したものである
と、容易に得ることができると共に、コスト及び原料供
給の点で好ましい。
In the present invention, limestone can be used in a lower grade than the raw material used for producing quicklime and slaked lime, thereby reducing the raw material cost. However, considering the reactivity to HCl, it is preferable that limestone contains 80% by weight or more of calcium carbonate. Limestone having a particle diameter specified in the present invention is preferably crushed from limestone ore, and is preferable in terms of cost and raw material supply.

【0020】粒状成形体の粒子径:長径が3乃至10m
mである粒子が90重量%以上 水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムからなる群から選
択された少なくとも1種の化合物を含有する粒状成形体
についても、その粒子径(長径)を規定することによ
り、適切な圧力損失とHCl反応性を得ることができ
る。この粒状成形体中において、長径が3乃至10mm
である粒子が90重量%未満であり、長径が3mm未満
である粒子が増加すると、フィルタ層が目詰まりするこ
とがあり、これにより、圧力損失が増大する。一方、粒
状成形体中において、長径が3乃至10mmである粒子
が90重量%未満であり、長径が10mmを超える粒子
が増加すると、HClに対する反応性が低下し、高効率
でHClを除去することができなくなる。従って、水酸
化カルシウム及び炭酸カルシウムからなる群から選択さ
れた少なくとも1種の化合物を含有する粒状成形体中に
おいては、長径が3乃至10mmである粒子が90重量
%以上であるものとする。
[0020] Particle size of the granular compact: 3 to 10 m in major axis
Also for a granular compact containing at least one compound selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate in which the particle m is 90% by weight or more, by defining the particle diameter (major diameter), an appropriate particle size can be obtained. Pressure loss and HCl reactivity can be obtained. In this granular compact, the major axis is 3 to 10 mm
Is less than 90% by weight and the number of particles having a major axis of less than 3 mm increases, the filter layer may be clogged, thereby increasing the pressure loss. On the other hand, when particles having a major axis of 3 to 10 mm are less than 90% by weight and particles having a major axis of more than 10 mm increase in the granular compact, reactivity to HCl decreases and HCl is removed with high efficiency. Can not be done. Therefore, in the granular compact containing at least one compound selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate, particles having a major axis of 3 to 10 mm should be 90% by weight or more.

【0021】なお、本発明において規定する粒子の長径
寸法とは、その粒子について、種々の方向で直径を測定
した場合の最も長い部分の寸法をいう。
Incidentally, the major axis dimension of the particles defined in the present invention refers to the dimension of the longest part when the diameter of the particle is measured in various directions.

【0022】処理材全重量あたりの石灰石の含有率:3
0乃至80重量% 前述の如く、本発明においては、排ガス処理材が水酸化
カルシウム及び炭酸カルシウムからなる群から選択され
た少なくとも1種の化合物を含有する粒状成形体と、石
灰石とにより構成されているので、フィルタの目詰まり
の発生を防止する効果が得られると共に、高効率でHC
lを除去することができる。処理材中の石灰石の含有率
が処理材全重量あたり30重量%未満であると、粒状成
形体が隣接しやすくなる傾向があり、吸湿溶解現象によ
って隣接する粒状成形体同士が溶け合って、フィルタ部
としての保形性を維持し難くなる虞がある。これによ
り、焼却炉の操業中においてフィルタ部に目詰まりが発
生しやすくなる。この石灰石のHCl除去率は約70%
であり、経時変化がなく一定であるが、水酸化カルシウ
ム及び炭酸カルシウムからなる群から選択された少なく
とも1種の化合物を含有する粒状成形体のHCl除去率
は、初めは99%であって、時間の経過に伴って低下す
る。そこで、処理材中の石灰石の含有率が処理材全重量
あたり80重量%を超えると、石灰石の含有率が80重
量%以下である場合と比較して、開始直後のHCl除去
率が僅かに低いものとなるので、若干使用し難くなる。
従って、処理材中の石灰石の含有率は、処理材全重量あ
たり30乃至80重量%とすることが好ましい。
Limestone content per total weight of treated material: 3
0 to 80% by weight As described above, in the present invention, the exhaust gas treating material is composed of a granular compact containing at least one compound selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate, and limestone. The effect of preventing clogging of the filter can be obtained,
l can be removed. When the content of limestone in the treated material is less than 30% by weight based on the total weight of the treated material, the granular molded products tend to be adjacent to each other, and the adjacent granular molded products are fused to each other by a moisture absorption and dissolution phenomenon, so that a There is a possibility that it may be difficult to maintain the shape preservability as described above. Thereby, clogging is likely to occur in the filter portion during operation of the incinerator. HCl removal rate of this limestone is about 70%
Although it is constant without change with time, the HCl removal rate of the granular compact containing at least one compound selected from the group consisting of calcium hydroxide and calcium carbonate is initially 99%, Decreases over time. Therefore, when the content of limestone in the treated material exceeds 80% by weight based on the total weight of the treated material, the HCl removal rate immediately after the start is slightly lower than in the case where the content of limestone is 80% by weight or less. It becomes slightly difficult to use.
Therefore, the content of limestone in the treatment material is preferably 30 to 80% by weight based on the total weight of the treatment material.

【0023】なお、本発明においては、水酸化カルシウ
ム粉及び炭酸カルシウム粉からなる群から選択された少
なくとも1種の粉末体を粒状体に成形するためのバイン
ダとして、有機物バインダを使用することが好ましい。
有機物バインダを使用すると、焼却炉の稼働時に有機物
バインダが焼成されて、粒状成形体の内部に空隙が形成
されるからである。有機物バインダとしては、特に、メ
チルセルロース及びカルボキシルメチルセルロース等の
セルロース系バインダを使用すると、強度及び造粒性を
向上させることができる。
In the present invention, it is preferable to use an organic binder as a binder for forming at least one powder selected from the group consisting of calcium hydroxide powder and calcium carbonate powder into granules. .
This is because, when an organic binder is used, the organic binder is baked during operation of the incinerator, and voids are formed inside the granular compact. In particular, when a cellulose-based binder such as methylcellulose and carboxymethylcellulose is used as the organic binder, the strength and the granulation property can be improved.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明に係る排ガス処理材の実施例に
ついてその比較例と比較して具体的に説明する。
EXAMPLES Examples of the exhaust gas treating material according to the present invention will be specifically described below in comparison with comparative examples.

【0025】先ず、下記表1及び2に示す種々の粒子径
を有する石灰石と、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム
又はこれらの混合物の含有量を変化させた種々の粒子径
の粒状成形体とを準備し、これらを混合して排ガス処理
材を作製した。なお、本実施例においては、水酸化カル
シウム粉、炭酸カルシウム粉又はこれらの混合物からな
る粉末体にメチルセルロースをバインダとして添加し
て、粒状成形体としたものを使用した。
First, limestone having various particle diameters shown in the following Tables 1 and 2, and granular compacts having various particle diameters in which the content of calcium hydroxide, calcium carbonate or a mixture thereof is changed are prepared. These were mixed to produce an exhaust gas treating material. In this example, a granular molded product was prepared by adding methylcellulose as a binder to a powder of calcium hydroxide powder, calcium carbonate powder, or a mixture thereof.

【0026】その後、この排ガス処理材を焼却炉の排ガ
ス煙道中に配置し、HClの平均の入口濃度を1500
ppmとして、初期のHClの除去効率を測定すると共
に、HClの除去効率が70%以下となるまでの稼働日
数を測定した。また、使用時間の経過に伴う処理材の圧
力損失を評価した。これらの評価結果を下記表3に示
す。なお、下記表3中の圧力損失の評価欄においては、
圧力損失の上昇によって排気の通過が妨げられ、安定操
業ができなかったものを×とし、スムーズに排気を通過
させることができ、安定操業ができたものを○とした。
Thereafter, the exhaust gas treating material was placed in the exhaust gas flue of an incinerator, and the average inlet concentration of HCl was adjusted to 1500.
In terms of ppm, the initial HCl removal efficiency was measured, and the number of operating days until the HCl removal efficiency became 70% or less was measured. In addition, the pressure loss of the treated material over the use time was evaluated. The results of these evaluations are shown in Table 3 below. In the column for evaluating pressure loss in Table 3 below,
The case where the passage of the exhaust gas was hindered due to the increase in the pressure loss and the stable operation could not be performed was evaluated as x, and the case where the exhaust gas could be smoothly passed and the stable operation was performed was evaluated as ○.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】上記表1乃至3に示すように、実施例N
o.1乃至3は石灰石及び粒状成形体の長径寸法が本発
明において規定した範囲内であると共に、粒状成形体中
のCa(OH)2、CaCO3又はこれらの混合物の含有量
が規定範囲内であるので、初期のHCl除去効率が90
%以上であり、HCl除去効率が70%以下となるま
で、その効果を10日間以上維持することができた。
As shown in Tables 1 to 3 above, Example N
o. In Nos. 1 to 3, the major axis of the limestone and the granular compact is within the range specified in the present invention, and the content of Ca (OH) 2 , CaCO 3 or a mixture thereof in the granular compact is within the specified range. Therefore, the initial HCl removal efficiency is 90
%, And the effect was maintained for 10 days or more until the HCl removal efficiency became 70% or less.

【0031】一方、比較例No.4は粒状成形体中にお
いて、長径寸法が3乃至10mmである粒子が90重量
%未満であり、これよりも大きい長径を有する粒子が多
くなっているので、測定初期のHCl除去効率が実施例
と比較して低下し、この処理材を7日間使用した場合
に、HCl除去効率が70%以下となった。比較例N
o.5は粒状成形体中において、長径寸法が3乃至10
mmである粒子が90重量%未満であり、これよりも小
さい長径を有する粒子が多くなっているので、測定初期
のHCl除去効率は実施例と同等であったが、5日間の
使用によって目詰りが発生し、圧力損失が大きくなっ
た。
On the other hand, in Comparative Example No. No. 4 shows that particles having a major axis of 3 to 10 mm are less than 90% by weight in the granular compact, and particles having a major axis larger than this are increased. The HCl removal efficiency was reduced to 70% or less when this treatment material was used for 7 days. Comparative Example N
o. Reference numeral 5 denotes a particle having a major diameter of 3 to 10 in the granular compact.
mm was less than 90% by weight, and the number of particles having a major axis smaller than this was increased. Therefore, the HCl removal efficiency at the initial stage of the measurement was equivalent to that of the example, but clogging was observed after 5 days of use. Occurred, and the pressure loss increased.

【0032】比較例No.6は粒状成形体中のCa(O
H)2の含有量が本発明範囲の下限未満であるので、測定
初期のHCl除去効率が実施例と比較して低下し、この
処理材を3日間使用した場合に、HCl除去効率が70
%以下となった。比較例No.7は石灰石中において、
長径寸法が3乃至10mmである粒子が90重量%未満
であり、これよりも大きい長径を有する粒子が多くなっ
ているので、測定初期のHCl除去効率が実施例と比較
して低下し、この処理材を4日間使用した場合に、HC
l除去効率が70%以下となった。
Comparative Example No. 6 is Ca (O) in the granular compact.
H) 2 content is less than the lower limit of the range of the present invention, so that the HCl removal efficiency in the initial stage of the measurement is lower than that of the example, and when this treated material is used for 3 days, the HCl removal efficiency becomes 70%.
% Or less. Comparative Example No. 7 in limestone,
Less than 90% by weight of particles having a major axis of 3 to 10 mm and more particles having a major axis larger than this, the HCl removal efficiency in the initial stage of the measurement is lower than that of the example, and this treatment is performed. If the material is used for 4 days, HC
l Removal efficiency was 70% or less.

【0033】比較例No.8は石灰石中において、長径
寸法が3乃至10mmである粒子が90重量%未満であ
り、これよりも小さい長径を有する粒子が多くなってい
るので、測定初期のHCl除去効率は実施例と同等であ
ったが、6日間の使用によって目詰りが発生し、圧力損
失が大きくなった。
Comparative Example No. 8 is less than 90% by weight of particles having a major axis of 3 to 10 mm in limestone, and many particles having a major axis smaller than this are in the limestone. However, clogging occurred after use for 6 days, and the pressure loss increased.

【0034】次に、下記表4に示す石灰石と、下記表5
に示す水酸化カルシウム、炭酸カルシウム又はこれらの
混合物を含有する粒状成形体とを、種々の混合率で混合
して排ガス処理材を作製した。本実施例においては、水
酸化カルシウム粉にメチルセルロースをバインダとして
添加して、粒状成形体としたものを使用した。
Next, the limestone shown in Table 4 below and the limestone shown in Table 5 below
And a granular compact containing calcium hydroxide, calcium carbonate or a mixture thereof were mixed at various mixing ratios to produce an exhaust gas treating material. In this example, a granular molded product obtained by adding methyl cellulose to calcium hydroxide powder as a binder was used.

【0035】その後、この排ガス処理材を焼却炉の排ガ
ス煙道中に配置し、HClの除去効率及びフィルタ層と
しての保形性等を評価した。
Thereafter, this exhaust gas treating material was placed in the exhaust gas flue of an incinerator, and the HCl removal efficiency, the shape retention as a filter layer, and the like were evaluated.

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】[0037]

【表5】 [Table 5]

【0038】上記表4及び5に示すように、実施例N
o.12及び13はHClの入口濃度が平均して150
0ppmであったが、操業開始時にはHClガスを90
%除去することができ、出口濃度は、法規制による値よ
りも低い150ppm以下となった。この実施例No.
12及び13は、実施例No.11及び14と比較し
て、処理材中の石灰石の含有率が本発明の好ましい範囲
内であるので、特に、操業開始時のHCl除去効率が優
れていると共に、HCl除去効率の低下速度も遅くなっ
た。
As shown in Tables 4 and 5 above, Example N
o. 12 and 13 have an average HCl inlet concentration of 150
Although it was 0 ppm, HCl gas was 90
%, And the outlet concentration was 150 ppm or less, which was lower than the value according to the regulation. In this embodiment No.
Nos. 12 and 13 are Examples Nos. Compared to 11 and 14, the content of limestone in the treated material is within the preferred range of the present invention, so that the HCl removal efficiency at the start of operation is particularly excellent, and the rate of decrease of the HCl removal efficiency is also slow. became.

【0039】また、通常、HClの除去効率が70%以
下まで低下した場合を処理材の交換目安とするが、本実
施例においては、HClの除去効率が70%以下に低下
するまでに、15日間を必要とした。なお、この間に操
業を停止させた期間があったが、外気の湿度を吸収する
ことによって、塩化カルシウムが溶解し、これにより、
処理材が塊状となって固化することはなかった。
Usually, the case where the removal efficiency of HCl is reduced to 70% or less is used as a guide for replacing the processing material. In the present embodiment, however, it takes 15 minutes before the removal efficiency of HCl decreases to 70% or less. Needed days. During this period, there was a period during which the operation was stopped, but calcium chloride was dissolved by absorbing the humidity of the outside air,
The treated material did not solidify as a lump.

【0040】実施例No.11は処理材中の石灰石の含
有率が20重量%であり、本発明の好ましい範囲未満の
値である。従って、HClの除去効率が70%以下に低
下するまでの稼働日数が12日間となり、実施例No.
12及び13と比較して若干短くなったが、操業開始時
のHCl除去効率は98%と高いものとなった。
Example No. 11 is a limestone content of 20% by weight in the treated material, which is less than the preferred range of the present invention. Therefore, the number of operating days until the HCl removal efficiency was reduced to 70% or less was 12 days.
Although slightly shorter than those of Nos. 12 and 13, the HCl removal efficiency at the start of the operation was as high as 98%.

【0041】実施例No.14は処理材中の石灰石の含
有率が90重量%であり、本発明の好ましい範囲の上限
を超えている。従って、操業開始時のHCl除去効率が
約88%であり、実施例No.12及び13と比較して
若干低下したが、その他の評価については、実施例N
o.12及び13と同等であった。
Example No. In No. 14, the content of limestone in the treated material is 90% by weight, which exceeds the upper limit of the preferred range of the present invention. Therefore, the HCl removal efficiency at the start of the operation was about 88%. Although slightly decreased as compared with 12 and 13, the other evaluations
o. It was equivalent to 12 and 13.

【0042】一方、比較例No.15は石灰石のみから
なる排ガス処理材を使用したものであり、HClの入口
濃度が平均して1500ppmであって、操業開始時の
HCl除去効率は約70%であったので、法規制値であ
る430ppm以下となるまでHClを除去することが
できなかった。また、操業開始後18日間までは、HC
lの除去効率が約60%であったが、それ以降は除去効
率が低下したので、処理材の交換が必要となった。な
お、使用後の石灰石の外周囲は塩化カルシウムが生成さ
れることにより軟化されており、この塩化カルシウムは
石灰石全重量あたり65重量%にまで至るものであった
が、石灰石の形状は十分に保持されていて、フィルタ部
が塊状に固まった状態になることはなかった。
On the other hand, in Comparative Example No. No. 15 uses an exhaust gas treating material consisting solely of limestone, which is a legally regulated value since the HCl inlet concentration was 1500 ppm on average and the HCl removal efficiency at the start of operation was about 70%. HCl could not be removed until the concentration became 430 ppm or less. In addition, until 18 days after the start of operation, HC
The removal efficiency of 1 was about 60%, but since then the removal efficiency has decreased, and replacement of the processing material is required. In addition, the outer periphery of the limestone after use has been softened by the generation of calcium chloride, and this calcium chloride was up to 65% by weight based on the total weight of the limestone, but the shape of the limestone was sufficiently maintained. Thus, the filter portion did not solidify in a lump.

【0043】また、比較例No.16は、粒状成形体の
みからなる排ガス処理材を使用したものであり、入口濃
度が平均して1500ppmであって、操業開始時に
は、約100%のHCl除去効率を得ることができた
が、操業開始後7日目において、HClの除去効率が7
0%以下まで低下した。また、このとき、フィルタ部の
圧力損失が増大したので、フィルタ部を調査すると、水
酸化カルシウム及び炭酸カルシウムを含有する粒状成形
体が溶解して、大きな塊状となっており、継続して使用
することが困難な状態であった。このときの水酸化カル
シウム及び炭酸カルシウムから塩化カルシウムへの転化
率は約50%であり、比較例No.15と比較して、低
い原料利用率であった。
Further, in Comparative Example No. No. 16 uses an exhaust gas treating material composed of only granular compacts, and has an inlet concentration of 1500 ppm on average, and at the start of operation, about 100% HCl removal efficiency could be obtained. Seven days after the start, the removal efficiency of HCl was 7
It decreased to 0% or less. Further, at this time, since the pressure loss of the filter portion was increased, when the filter portion was examined, the granular compact containing calcium hydroxide and calcium carbonate was dissolved and formed into a large lump, which was used continuously. It was difficult. At this time, the conversion of calcium hydroxide and calcium carbonate to calcium chloride was about 50%. As compared with No. 15, the raw material utilization was low.

【0044】なお、比較例No.16において、粒状成
形体が溶解した理由としては、水酸化カルシウム及び炭
酸カルシウムが塩化水素と反応して塩化カルシウムを生
成し、その後、この塩化カルシウムが焼却炉の休止時に
外気の湿分を吸収するからであると推定される。従っ
て、塩化カルシウムへの転化率が約50%であり、比較
例No.15と比較して低いものであるにも拘わらず、
水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムを含有する粒状成
形体が外面で塩化カルシウムに転化したために、粒状成
形体としての保形性を維持することができず、HClの
除去効率の低下が早くなった。
In Comparative Example No. At 16, the reason why the granular compact was dissolved is that calcium hydroxide and calcium carbonate react with hydrogen chloride to produce calcium chloride, which then absorbs the moisture of the outside air when the incinerator is shut down. It is estimated that Therefore, the conversion to calcium chloride was about 50%, and Comparative Example No. Despite being low compared to 15,
Since the granular compact containing calcium hydroxide and calcium carbonate was converted into calcium chloride on the outer surface, the shape retention of the granular compact could not be maintained, and the efficiency of removing HCl was reduced quickly.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
粒子長径が規定された石灰石と、所定量の水酸化カルシ
ウム及び炭酸カルシウムからなる群から選択された少な
くとも1種の化合物を含有し、粒子長径が規定された粒
状成形体とを混合して、これを排ガス処理材とすること
により、焼却炉から発生する排ガス中から、簡素な方法
で高効率に塩化水素を除去することができると共に、排
ガス処理材の溶解及び倒壊等によって排ガス処理部にお
ける目詰まり及び偏流を発生させることなく、安定して
焼却炉を操業することができる。また、処理材中の石灰
石の含有率を規定すると、より一層高効率で塩化水素を
除去することができると共に、目詰まり等の発生を防止
することができる。
As described in detail above, according to the present invention,
A mixture of a limestone having a defined particle major axis and at least one compound selected from the group consisting of a predetermined amount of calcium hydroxide and calcium carbonate, and a granular molded body having a defined particle major axis, As a waste gas treatment material, it is possible to remove hydrogen chloride from waste gas generated from an incinerator with high efficiency by a simple method, and at the same time clogging in the waste gas treatment part due to dissolution and collapse of the waste gas treatment material In addition, the incinerator can be stably operated without generating drift. Further, when the content of limestone in the treatment material is specified, hydrogen chloride can be removed with even higher efficiency, and occurrence of clogging and the like can be prevented.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 長径寸法が3乃至10mmである粒子が
90重量%以上である石灰石と、水酸化カルシウム及び
炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも1
種の化合物を80重量%以上含有し、長径寸法が3乃至
10mmである粒子が90重量%以上である粒状成形体
との混合物からなることを特徴とする排ガス処理材。
At least one member selected from the group consisting of limestone having 90% by weight or more of particles having a major diameter of 3 to 10 mm or more, and calcium hydroxide and calcium carbonate.
An exhaust gas treating material comprising a mixture of a granular compound containing at least 90% by weight of particles having a major axis of 3 to 10 mm and containing at least 80% by weight of a seed compound.
【請求項2】 前記石灰石は、排ガス処理材全重量あた
り30乃至80重量%含有されていることを特徴とする
請求項1に記載の排ガス処理材。
2. The exhaust gas treating material according to claim 1, wherein the limestone is contained in an amount of 30 to 80% by weight based on the total weight of the exhaust gas treating material.
【請求項3】 前記粒状成形体は、水酸化カルシウム粉
及び炭酸カルシウム粉からなる群から選択された少なく
とも1種の粉末体を有機物バインダにより成形したもの
であることを特徴とする請求項1又は2に記載の排ガス
処理材。
3. The granular molded product according to claim 1, wherein at least one powder selected from the group consisting of calcium hydroxide powder and calcium carbonate powder is molded with an organic binder. 3. The exhaust gas treating material according to item 2.
【請求項4】 前記有機物バインダはセルロース系の材
料からなることを特徴とする請求項3に記載の排ガス処
理材。
4. The exhaust gas treating material according to claim 3, wherein the organic binder is made of a cellulosic material.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009045278A1 (en) * 2009-10-02 2011-05-05 Dirk Dombrowski Mineral granular desulphurising agent based on calcium hydroxide, process for its preparation and its use
JP2016176134A (en) * 2015-03-18 2016-10-06 河北聯合大学Hebei United University Method for application of antichlor to blast furnace gas
US11318441B2 (en) 2017-07-20 2022-05-03 Japan Blue Energy Co., Ltd. Hydrogen chloride removing agent

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