JPH1017701A - Degradation of cellulose derivative - Google Patents

Degradation of cellulose derivative

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JPH1017701A
JPH1017701A JP17642296A JP17642296A JPH1017701A JP H1017701 A JPH1017701 A JP H1017701A JP 17642296 A JP17642296 A JP 17642296A JP 17642296 A JP17642296 A JP 17642296A JP H1017701 A JPH1017701 A JP H1017701A
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JP
Japan
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treatment
cellulose derivative
cellulose
ozone
activated sludge
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JP17642296A
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Japanese (ja)
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Yoshimichi Maeda
嘉道 前田
Masahiro Takeo
正弘 武尾
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce COD pollution caused from waste water by efficiently, subjecting a cellulose derivative such as cellulose ether to biodegradation. SOLUTION: A cellulose derivative such as cellulose ether (CIVIC or HEC, etc.) is degraded by treating with active oxygen (especially ozone treatment) and subjecting to an activated sludge treatment. An efficiency of the treatment is increased and a treating cost can be reduced by performing the treatment with the active oxygen under an alkaline condition, in the presence of a peracid (especially hydrogen peroxide), or in the presence of the peracid and under the alkaline condition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエーテ
ルなどのセルロース誘導体を効率よく生分解する上で有
用な分解方法に関する。
The present invention relates to a decomposition method useful for efficiently biodegrading a cellulose derivative such as cellulose ether.

【0002】[0002]

【従来の技術】水溶性の高分子物質には、でんぷん、ア
ルギン酸などの天然高分子、ポリビニルアルコールやポ
リエチレングリコールなどの合成高分子の他に、セルロ
ースなどの本来水不溶性の天然物質を化学的に修飾して
種々の官能基を導入して水溶性を付与した半合成高分子
がある。このような水溶性高分子は、その特性に応じて
工業的に広い分野で使用されている。一方、半合成高分
子、合成高分子は機能性が高く利用性に優れているが、
自然環境下でも安定であり、分解性が劣る。さらに、半
合成高分子のうち、工業的に大量に生産され利用されて
いるセルロース誘導体は、官能基の結合様式によりセル
ロースエステルとセルロースエーテルの2種に大別さ
れ、セルロースエステルは比較的自然環境下で官能基が
加水分解されやすく、セルロースとなった後、完全に分
解されやすい。これに対して、セルロースエーテルは結
合が強固であるため自然環境下では分解性が極めて小さ
い。例えば、セルロースエーテルの代表的な化合物であ
るカルボキシメチルセルロース(以下、単にCMCと称
する場合がある)は、セルロースの構成単位である、3
つの水酸基を有するグルコースとモノクロル酢酸とを反
応させることにより製造され、グルコース1個当りに結
合したモノクロル酢酸の数(置換度,DS)が0.4以
上になると水溶性となる。CMCとしては、通常、DS
0.6〜2程度のCMCが工業的に生産され利用されて
いる。このようなCMCを水に溶解させると安定で無害
な粘性溶液となるため、CMCは、食品、化粧品、工業
用糊剤、土木、鉱業などの広い分野で利用されている。
さらに、セルロースエーテルとしては、CMCの他、ヒ
ドロキシエチルセルロース(以下、単にHECと称する
場合がある)、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース、ジエチルアミノエチル
セルロースや、複数の官能基が導入されたセルロース誘
導体(例えば、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースなど)も同様な特性
を有しており、CMCと同様に広い分野で使用されてい
る。
2. Description of the Related Art In addition to natural polymers such as starch and alginic acid, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene glycol, natural water-insoluble natural materials such as cellulose are chemically used as water-soluble polymer materials. There are semi-synthetic polymers that have been modified to introduce various functional groups to impart water solubility. Such water-soluble polymers are used in a wide range of industrial fields depending on their properties. On the other hand, semi-synthetic polymers and synthetic polymers have high functionality and excellent usability,
It is stable even in the natural environment and has poor degradability. Further, among semi-synthetic polymers, cellulose derivatives produced and used industrially in large quantities are roughly classified into two types, cellulose esters and cellulose ethers, depending on the mode of bonding of functional groups. Underneath, the functional group is easily hydrolyzed, and after being turned into cellulose, it is easily decomposed completely. On the other hand, cellulose ether has very strong decomposability under a natural environment due to its strong bond. For example, carboxymethylcellulose (hereinafter, may be simply referred to as CMC), which is a typical compound of cellulose ether, is a constituent unit of cellulose, 3
It is produced by reacting glucose having two hydroxyl groups with monochloroacetic acid, and becomes water-soluble when the number of monochloroacetic acids bound per glucose (degree of substitution, DS) is 0.4 or more. As CMC, DS
About 0.6 to 2 CMCs are industrially produced and used. When such CMC is dissolved in water, it becomes a stable and harmless viscous solution. Therefore, CMC is used in wide fields such as food, cosmetics, industrial paste, civil engineering, and mining.
Further, as the cellulose ether, in addition to CMC, hydroxyethylcellulose (hereinafter sometimes simply referred to as HEC), hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, diethylaminoethylcellulose, or a cellulose derivative having a plurality of functional groups introduced (for example, Hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.) have similar properties and are used in a wide range of fields like CMC.

【0003】しかし、これらのセルロースエーテル誘導
体が安定であることは、工業的に使用した後、廃棄され
ても自然環境下での分解性が小さいことを意味する。実
際、セルロースエーテルは、自然環境下において微生物
による酵素分解を受けにくい(M.G.Wirick, J. Polymer
Sci., 6, 1965 (1968))。従って、排水中のセルロー
スエーテルは、一般的な排水処理法である活性汚泥によ
っても完全分解が不可能であり、COD型の汚染を引き
起こす(安田,衛生工学討論会講演論文集 16,65 (198
0))。一方、セルロースの微生物による分解に関する研
究は古くからなされており、その分解微生物として好気
性細菌、嫌気性細菌、放線菌、糸状菌、高熱菌などが報
告されている(村尾ら,「セルラーゼ」講談社,198
7年発行)。また、それらの微生物の酵素によるセルロ
ースの分解機構は、エンド−β−1,4−グルカナーゼ
がセルロース鎖をランダムに切断し、エキソ−β−1,
4−グルカナーゼがセルロース鎖の非還元末端に作用し
てセロビオースを生成する。次いでβ−1,4−グルコ
シダーゼによりグルコースにまで分解される(村尾ら,
「セルラーゼ」講談社,1987年発行)。
However, the fact that these cellulose ether derivatives are stable means that they are less decomposable in a natural environment even if they are disposed of after industrial use. In fact, cellulose ethers are less susceptible to enzymatic degradation by microorganisms in their natural environment (MGWirick, J. Polymer
Sci., 6, 1965 (1968)). Therefore, the cellulose ether in the wastewater cannot be completely decomposed even by activated sludge, which is a general wastewater treatment method, and causes COD-type contamination (Yasuda, Proceedings of the Sanitary Engineering Symposium 16,65 (198
0)). On the other hand, research on the degradation of cellulose by microorganisms has been conducted for a long time, and aerobic bacteria, anaerobic bacteria, actinomycetes, filamentous fungi, and hyperthermia bacteria have been reported as the degradation microorganisms (Murao et al., "Cellulase" Kodansha) , 198
7 years). In addition, the mechanism of decomposition of cellulose by the enzymes of those microorganisms is such that endo-β-1,4-glucanase randomly cleaves the cellulose chain, and exo-β-1,
4-glucanase acts on the non-reducing end of the cellulose chain to produce cellobiose. It is then decomposed to glucose by β-1,4-glucosidase (Murao et al.,
"Cellulase" Kodansha, 1987).

【0004】セルロースエーテル誘導体ではCMCの生
分解に関する研究が数多く行われ、分解菌の分離、分解
酵素(CMCアーゼ)の精製やその性質が報告されてい
る(吉田ら,防菌防黴, 19 (3), 105 (1991),J.Kamam
oto et al. J. Ferment. Technol., 57 (3), 163 (197
9),T. Hatano et al. J. Ferment. Bioeng., 71 (5),3
13 (1991),およびM.G.Wirick, J. Water Poll. Contro
l Fed., 46 (3), 512(1974))。しかし、CMCがセル
ロースのように完全に分解されたという報告はない。上
記のようにセルロースエーテル誘導体は本質的に自然界
で生物分解し難い。そのため、セルロースエーテル誘導
体などのセルロース誘導体を工業的に利用し、廃棄物と
して排出する場合、工業排水の一般的な処理である活性
汚泥法に供しても、炭酸ガスまで分解することができな
い。
Many studies on the biodegradation of CMC have been conducted on cellulose ether derivatives, and the isolation of degrading bacteria, the purification of degrading enzymes (CMCases) and their properties have been reported (Yoshida et al. 3), 105 (1991), J. Kamama
oto et al. J. Ferment. Technol., 57 (3), 163 (197
9), T. Hatano et al. J. Ferment. Bioeng., 71 (5), 3
13 (1991), and MGWirick, J. Water Poll. Contro
l Fed., 46 (3), 512 (1974)). However, there is no report that CMC was completely degraded like cellulose. As described above, cellulose ether derivatives are essentially difficult to biodegrade in nature. Therefore, when a cellulose derivative such as a cellulose ether derivative is industrially used and discharged as waste, it cannot be decomposed to carbon dioxide even when subjected to an activated sludge method that is a general treatment of industrial wastewater.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、セルロース誘導体を効率よく分解できる方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、セルロースエー
テルなどの生分解性の小さなセルロース誘導体であって
も、簡単な操作でほぼ完全に生分解できる方法を提供す
ることにある。本発明のさらに他の目的は、セルロース
誘導体を含む廃液を効率よく処理し、環境汚染を有効に
防止できる生分解方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for efficiently decomposing a cellulose derivative. It is another object of the present invention to provide a method for biodegradation of a cellulose derivative such as cellulose ether, which is almost completely biodegradable by a simple operation. Still another object of the present invention is to provide a biodegradation method capable of efficiently treating a waste liquid containing a cellulose derivative and effectively preventing environmental pollution.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、セルロース誘導体を前
処理して活性汚泥法に供すると、セルロース誘導体を完
全に分解できることを見いだし、本発明を完成した。す
なわち、本発明の方法では、セルロース誘導体を活性酸
素で処理し、活性汚泥処理することにより、セルロース
誘導体を分解する。この方法において、活性酸素処理は
オゾン処理である場合が多く、活性酸素処理は、(1)
アルカリおよび(2)過酸のうち少くともいずれか一方
の存在下で行ってもよい。前記過酸には過酸化水素など
で含まれ、セルロース誘導体にはセルロースエーテル類
などが含まれる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that when a cellulose derivative is pretreated and subjected to an activated sludge method, the cellulose derivative can be completely decomposed. The present invention has been completed. That is, in the method of the present invention, the cellulose derivative is decomposed by treating the cellulose derivative with active oxygen and treating with activated sludge. In this method, the active oxygen treatment is often an ozone treatment, and the active oxygen treatment comprises (1)
The reaction may be performed in the presence of at least one of an alkali and (2) a peracid. The peracid includes hydrogen peroxide and the like, and the cellulose derivative includes cellulose ethers and the like.

【0007】本発明の方法には、前記条件を組合せた方
法、例えば、(1)アルカリ、(2)過酸化水素、又は
(3)アルカリおよび過酸化水素の存在下、セルロース
誘導体をオゾン処理した後、活性汚泥処理することによ
り、セルロース誘導体を生分解する方法も含まれる。さ
らに、前記方法は固体状のセルロース誘導体に適用して
もよいが、セルロース誘導体を含む排液に適用し、セル
ロース誘導体を生分解させてもよい。なお、本明細書に
おいて「活性汚泥処理」とは有機物を含む排水や汚水を
処理する場合に限らず、活性汚泥への浸漬などにより、
固体成分(繊維,フィルムやシートなど)に微生物を作
用させて分解させる場合も含む意味に用いる。
In the method of the present invention, a method combining the above conditions, for example, ozone treatment of a cellulose derivative in the presence of (1) alkali, (2) hydrogen peroxide, or (3) alkali and hydrogen peroxide. Thereafter, a method of biodegrading the cellulose derivative by performing an activated sludge treatment is also included. Further, the above method may be applied to a solid cellulose derivative, or may be applied to a drainage containing the cellulose derivative to biodegrade the cellulose derivative. In the present specification, "activated sludge treatment" is not limited to the case of treating wastewater or sewage containing organic matter, but by immersion in activated sludge.
It is used to include the case where microorganisms act on solid components (fibers, films, sheets, etc.) to decompose them.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の方法は、セルロース誘導
体を活性酸素で処理する前処理工程と、前処理されたセ
ルロース誘導体を活性汚泥処理する工程とで構成されて
いる。前処理と活性汚泥処理とを組合せると、前処理に
よりセルロース誘導体が予備的に部分分解して生分解し
やすい形態に変化するためか、活性汚泥処理により極め
て高い効率でセルロース誘導体を生分解できる。 [セルロース誘導体]本発明は、種々のセルロース誘導
体の分解に適用でき、その種類は特に制限されない。セ
ルロース誘導体には、例えば、セルロースエステル誘導
体(セルロースアセテート,セルロースプロピオネー
ト,セルロースブチレート、セルロースフタレートなど
の有機酸エステル;硝酸セルロース、硫酸セルロース、
リン酸セルロースなどの無機酸エステル;セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテートフタレート、硝酸酢酸セル
ロースなどの混酸エステル;およびポリカプロラクトン
グラフト化セルロースアセテートなど)、セルロースエ
ーテル誘導体(例えば、メチルセルロース,エチルセル
ロースなどのアルキルセルロース、ベンジルセルロー
ス,トリチルセルロースなどのアラルキルセルロース、
CMC、カルボキシエチルセルロースなどのカルボキシ
アルキルセルロース、HEC、ヒドロキシエチルメチル
セルロース、カチオン化HEC、カルボキシメチルHE
C、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシプロ
ピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース又
はその誘導体、シアノエチルセルロース、アミノエチル
セルロース、ジエチルアミノエチルセルロースなど)な
どが含まれる。これらのセルロース誘導体は、単独であ
っても二種以上の混合物であっても、有効に生分解でき
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The method of the present invention comprises a pretreatment step of treating a cellulose derivative with active oxygen, and a step of treating the pretreated cellulose derivative with activated sludge. If pretreatment and activated sludge treatment are combined, cellulose derivative can be biodegraded with extremely high efficiency by activated sludge treatment, probably because the pretreatment causes the cellulose derivative to be preliminarily partially degraded and changed to a form easily biodegradable. . [Cellulose Derivative] The present invention is applicable to the decomposition of various cellulose derivatives, and the type thereof is not particularly limited. Examples of the cellulose derivative include cellulose ester derivatives (organic acid esters such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, and cellulose phthalate; cellulose nitrate, cellulose sulfate,
Inorganic acid esters such as cellulose phosphate; mixed acid esters such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose nitrate acetate; and polycaprolactone-grafted cellulose acetate and the like; cellulose ether derivatives (eg, methyl cellulose, Alkyl cellulose such as ethyl cellulose, aralkyl cellulose such as benzyl cellulose and trityl cellulose,
CMC, carboxyalkylcellulose such as carboxyethylcellulose, HEC, hydroxyethylmethylcellulose, cationized HEC, carboxymethylHE
C, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylhydroxypropylcellulose and other hydroxyalkylcellulose or derivatives thereof, cyanoethylcellulose, aminoethylcellulose, diethylaminoethylcellulose and the like). These cellulose derivatives can be effectively biodegraded singly or as a mixture of two or more.

【0009】セルロース誘導体の平均重合度は、例え
ば、10〜1000、好ましくは50〜900、さらに
好ましくは200〜800程度であり、セルロース誘導
体の平均置換度は、置換基の種類などに応じて、例え
ば、0.5〜3(例えば、1〜3)程度の範囲から適当
に選択できる。本発明の方法では、セルロースエステル
類だけでなく、生分解性に劣るとされているセルロース
エーテル類であっても有効に生分解できる。そのため、
本発明はセルロースエーテル誘導体の生分解に有効であ
る。被処理物としてのセルロース誘導体は、固体(粉粒
状、繊維状、フィルムやシートなどの平面形状、立体成
形品などの三次元構造の成形品など)であってもよく、
セルロース誘導体を含む水性又は非水性溶液又は分散液
であってもよい。好ましい被処理物には、セルロース誘
導体(特にセルロースエーテル誘導体などの水溶性セル
ロース誘導体)を含む被処理液[水性又は非水性排液
(特に排水)]が含まれる。水性の被処理液の溶媒に
は、水単独に限らず、水と親水性又は水溶性溶媒(例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの
アルコール類、アセトンなどのケトン類、ジオキサン
−,テトラヒドロフランなどのエーテル類など)との混
合溶媒も含まれる。非水性の被処理液の溶媒には、種々
の有機溶媒、例えば、炭化水素類、アルコール類、エス
テル類、ケトン類、エーテル類などが含まれる。
The average degree of polymerization of the cellulose derivative is, for example, about 10 to 1,000, preferably about 50 to 900, and more preferably about 200 to 800. The average degree of substitution of the cellulose derivative depends on the type of the substituent and the like. For example, it can be appropriately selected from a range of about 0.5 to 3 (for example, 1 to 3). In the method of the present invention, not only cellulose esters but also cellulose ethers which are considered to be poor in biodegradability can be effectively biodegraded. for that reason,
The present invention is effective for biodegradation of a cellulose ether derivative. The cellulose derivative as the object to be treated may be a solid (powder and granular, fibrous, a planar shape such as a film or sheet, a molded product having a three-dimensional structure such as a three-dimensional molded product),
It may be an aqueous or non-aqueous solution or dispersion containing a cellulose derivative. Preferred treatment objects include a treatment liquid [aqueous or non-aqueous drainage (particularly wastewater)] containing a cellulose derivative (particularly a water-soluble cellulose derivative such as a cellulose ether derivative). The solvent of the aqueous liquid to be treated is not limited to water alone, but may be water and a hydrophilic or water-soluble solvent (for example, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, and ethers such as dioxane and tetrahydrofuran). And the like). The solvent of the non-aqueous liquid to be treated includes various organic solvents, for example, hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, ethers and the like.

【0010】被処理液中のセルロース誘導体の濃度は、
処理効率が損われない限り特に制限されず、例えば、1
0ppm〜30重量%、好ましくは100ppm〜20
重量%、さらに好ましくは500ppm〜10重量%程
度の範囲から適当に選択できる。 [活性酸素処理]本発明において、前処理としての活性
酸素処理は、反応性に富む活性酸素を含有する成分又は
活性酸素を生成する成分(以下、これらを単に活性酸素
成分という場合がある)を用いて行うことができる。活
性酸素成分の種類は特に制限されず、活性酸素は放電や
紫外線照射などにより生成させることができる。好まし
い活性酸素処理はオゾン処理である。なお、オゾンは、
例えば、オゾン発生器などの慣用の装置を用いて発生さ
せることができ、オゾン濃度は特に限定されず、空気の
オゾン化による低濃度オゾン、濃縮したオゾン、や純粋
に分離した酸素をオゾン化した高濃度オゾンなどのいず
れであってもよい。
The concentration of the cellulose derivative in the liquid to be treated is
There is no particular limitation as long as the processing efficiency is not impaired.
0 ppm to 30% by weight, preferably 100 ppm to 20%
% By weight, more preferably from about 500 ppm to 10% by weight. [Active Oxygen Treatment] In the present invention, the active oxygen treatment as the pretreatment is performed by using a component containing active oxygen having high reactivity or a component generating active oxygen (hereinafter, these may be simply referred to as an active oxygen component). It can be performed using: The type of the active oxygen component is not particularly limited, and the active oxygen can be generated by discharge, ultraviolet irradiation, or the like. A preferred active oxygen treatment is an ozone treatment. Ozone is
For example, it can be generated using a conventional device such as an ozone generator, the ozone concentration is not particularly limited, and low concentration ozone by air ozonation, concentrated ozone, or purely separated oxygen is ozonized. Any of high concentration ozone and the like may be used.

【0011】活性酸素成分(特にオゾン)との反応時間
(接触時間)を長くすると、全有機炭素(以下、単にT
OCと略記する)の低下が著しく、活性汚泥処理による
最終処理率も良好となるが、経済的な見地からは、活性
酸素処理(特にオゾン処理)を短くし、活性汚泥処理の
負荷を大きくするのが有利である。例えば、活性酸素成
分の処理(特にオゾン処理)により、CMCなどのセル
ロース誘導体のTOCの1〜50%(好ましくは5〜5
0%、さらに好ましくは10〜50%程度)を分解する
と、後続する活性汚泥処理によりTOC全体の45〜1
00%(好ましくは50〜100%、さらに好ましくは
60〜100%)を除去できる。活性酸素成分(特にオ
ゾン)の処理量は、処理温度、被処理物の形態(固体や
液体など)、被処理液の濃度、処理方法などに応じて選
択でき、例えば、セルロース誘導体100g(固形分)
に対して1〜500モル、好ましくは10〜450モ
ル、さらに好ましくは25〜400モル程度である。
When the reaction time (contact time) with an active oxygen component (particularly ozone) is increased, the total organic carbon (hereinafter simply referred to as T
(Abbreviated as OC) is remarkable, and the final treatment rate by the activated sludge treatment is good. However, from an economic viewpoint, the activated oxygen treatment (particularly, ozone treatment) is shortened and the load of the activated sludge treatment is increased. Is advantageous. For example, the treatment of the active oxygen component (particularly, the ozone treatment) results in 1 to 50% (preferably 5 to 5%) of the TOC of the cellulose derivative such as CMC.
0%, more preferably about 10 to 50%), the subsequent activated sludge treatment causes 45 to 1 to 1 of the entire TOC.
00% (preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 100%) can be removed. The treatment amount of the active oxygen component (particularly, ozone) can be selected according to the treatment temperature, the form of the treatment object (solid or liquid, etc.), the concentration of the treatment liquid, the treatment method, and the like. )
Is about 1 to 500 mol, preferably about 10 to 450 mol, and more preferably about 25 to 400 mol.

【0012】なお、活性酸素処理は、被処理物に対して
所定量の活性酸素成分を流通又は曝気させることにより
行ってもよく、被処理物と所定量の活性酸素成分とを非
流通下(例えば、反応容器内)で反応させることにより
行ってもよい。活性酸素処理の温度は特に制限されず、
例えば、0〜50℃、好ましくは15〜40℃程度の範
囲から選択でき、活性酸素処理の時間は、被処理物の形
態や濃度、活性酸素成分の濃度などに応じて、例えば、
1分〜6時間、好ましくは5分〜5時間、さらに好まし
くは10分〜3時間程度の範囲から選択できる。活性酸
素処理と活性汚泥処理とを組み合わせると、前処理によ
る分解の程度(TOCの低下)は僅かであっても、活性
汚泥処理によりセルロース誘導体の分解の程度(TOC
の低下)を著しく低下させることができる。しかも、C
MCなどのセルロース誘導体の置換度、置換基の分布や
重合度などにより影響されることなく、生物による分解
性が極めて小さな置換度の高いセルロース誘導体であっ
ても高い効率で分解できる。
The active oxygen treatment may be performed by flowing or aerating a predetermined amount of the active oxygen component with respect to the object to be processed. For example, the reaction may be performed in a reaction vessel). The temperature of the active oxygen treatment is not particularly limited,
For example, it can be selected from the range of 0 to 50 ° C., preferably about 15 to 40 ° C., and the time of the active oxygen treatment depends on the form and concentration of the object to be treated, the concentration of the active oxygen component, and the like.
It can be selected from the range of 1 minute to 6 hours, preferably 5 minutes to 5 hours, more preferably about 10 minutes to 3 hours. When the active oxygen treatment and the activated sludge treatment are combined, the degree of decomposition (TOC reduction) of the cellulose derivative by the activated sludge treatment (TOC) is small even if the degree of decomposition (decrease in TOC) is small.
) Can be significantly reduced. And C
Without being affected by the degree of substitution of the cellulose derivative such as MC, the distribution of the substituents, the degree of polymerization, etc., even a cellulose derivative having a very low degree of substitution with a very low degree of biodegradability can be degraded with high efficiency.

【0013】前記前処理は、活性酸素成分を前記セルロ
ース誘導体に直接作用させることにより行ってもよく、
被処理液を前処理する場合、前処理条件は、酸性ないし
アルカリ性の広い範囲、例えば、pH2〜13程度の範
囲で選択できる。前処理効率をさらに高めるためには、
セルロース誘導体は、中性ないしアルカリ性条件(例え
ば、pH6〜14、好ましくはpH7〜13、さらに好
ましくはpH9〜12程度)で前処理するのが有利であ
る。特にアルカリの存在下、なかでも(1)アルカリ性
条件(例えば、pH8〜14、好ましくはpH9〜1
3、さらに好ましくはpH10〜13程度)で前処理す
るのが有利である。例えば、オゾン処理(オゾン酸化)
の好ましい条件は通常中性付近であるが、CMCの場合
は、オゾン処理後の被処理液のpHが7以下となるのを
避けるため、アルカリによるアルカリ性条件下でオゾン
処理するのが好ましい。このオゾン処理において、CM
C濃度が1000ppmの被処理液をオゾンで処理する
場合、被処理液の当初のpHは強いアルカリ性(例え
ば、pH12以上のアルカリ性)とするのが有利であ
る。なお、pHの低下を抑制するためには、緩衝液など
のpH調整剤を添加してもよい。
[0013] The pretreatment may be carried out by causing an active oxygen component to act directly on the cellulose derivative.
When the liquid to be treated is pretreated, the pretreatment conditions can be selected in a wide range from acidic to alkaline, for example, in a range of about pH 2 to 13. To further increase the pretreatment efficiency,
The cellulose derivative is advantageously pretreated under neutral to alkaline conditions (for example, about pH 6 to 14, preferably about pH 7 to 13, and more preferably about pH 9 to 12). In particular, in the presence of alkali, (1) alkaline conditions (for example, pH 8 to 14, preferably pH 9 to 1)
3, more preferably about 10 to 13). For example, ozone treatment (ozone oxidation)
Is usually around neutral, but in the case of CMC, it is preferable to carry out ozone treatment under alkaline conditions with alkali in order to prevent the pH of the liquid to be treated after ozone treatment from becoming 7 or less. In this ozone treatment, CM
When a liquid to be treated having a C concentration of 1000 ppm is treated with ozone, it is advantageous that the initial pH of the liquid to be treated is strongly alkaline (for example, an alkaline pH of 12 or more). In order to suppress a decrease in pH, a pH adjuster such as a buffer may be added.

【0014】さらに、前記前処理は、活性酸素成分(特
にオゾン)の反応効率を高めるための手段(例えば、紫
外線照射や過酸の添加など)と組合せるのが有効であ
る。特に(2)過酸の共存下でのオゾン処理は効果的に
OHラジカルが生成するため処理効率が高い。過酸に
は、過酸化水素、過酸化水素のアシル誘導体[例えば、
過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイルなどの有機過酸化物]、ペル
オクソ酸又はその塩[例えば、過塩素酸、過マンガン酸
などのペルオクソ酸又はこれらの塩(例えば、過塩素酸
ナトリウム、過マンガン酸ナトリウム)など]、過酸化
水素化物[例えば、Na2SiO3・H22・H2O,N
aBO2・H22・3H2Oなど]などが含まれる。これ
らの過酸は単独で又は二種以上組合せて使用できる。ま
た、過酸の種類はセルロース誘導体の種類、前処理系の
溶媒や前処理方法などに応じて選択できる。
Further, it is effective to combine the pretreatment with a means for improving the reaction efficiency of the active oxygen component (particularly, ozone) (for example, ultraviolet irradiation or addition of peracid). In particular, (2) the ozone treatment in the coexistence of peracid has a high treatment efficiency because OH radicals are effectively generated. Peroxy acids include hydrogen peroxide, acyl derivatives of hydrogen peroxide [eg,
Organic peroxides such as formic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, benzoyl peroxide, and lauroyl peroxide], peroxo acids or salts thereof (for example, peroxo acids such as perchloric acid and permanganic acid or these) (Eg, sodium perchlorate, sodium permanganate) and the like, and hydrogen peroxide [eg, Na 2 SiO 3 .H 2 O 2 .H 2 O, N
aBO 2 · H 2 O 2 · 3H 2 O]. These peracids can be used alone or in combination of two or more. The type of peracid can be selected according to the type of the cellulose derivative, the pretreatment system solvent, the pretreatment method, and the like.

【0015】好ましい過酸には、後続する活性汚泥に悪
影響を及ぼすことが少い過酸化水素が含まれる。特に、
過酸化水素は、分解物が安全な水であり後処理が不要で
あるため、セルロース誘導体を含む廃液(排水)の水処
理プラントへの利用に適しているとともに、コスト的に
も有利である。なお、(2)過酸の使用量は、前処理効
率を向上できる範囲で選択でき、例えば、セルロース誘
導体(固形分)100重量部に対して0.1〜100モ
ル、好ましくは1〜75モル、さらに好ましくは5〜5
0モル(例えば、10〜50モル)程度である。このよ
うな前処理により、セルロース誘導体を予備的に有効に
分解させ、例えば、セルロース誘導体を含む被処理液の
TOCを低下させることができる。特に前記前処理を、
(1)アルカリの存在下(特にアルカリ性条件下)、又
は(2)過酸(特に過酸化水素)の存在下で行うと、セ
ルロース誘導体を予備的に有効に分解させることができ
る。
[0015] Preferred peracids include hydrogen peroxide which has little adverse effect on the subsequent activated sludge. Especially,
Hydrogen peroxide is suitable for use in wastewater (wastewater) containing a cellulose derivative in a water treatment plant because the decomposition product is safe water and does not require post-treatment, and is also advantageous in cost. The amount of (2) peracid can be selected within a range that can improve the pretreatment efficiency, and is, for example, 0.1 to 100 mol, preferably 1 to 75 mol per 100 parts by weight of the cellulose derivative (solid content). And more preferably 5 to 5
It is about 0 mol (for example, 10 to 50 mol). By such pretreatment, the cellulose derivative can be preliminarily and effectively decomposed, and for example, the TOC of the liquid to be treated containing the cellulose derivative can be reduced. In particular, the pretreatment,
When the reaction is carried out in the presence of (1) an alkali (particularly under alkaline conditions) or (2) a peracid (particularly hydrogen peroxide), the cellulose derivative can be effectively preliminarily decomposed.

【0016】前処理効率をさらに向上させるためには、
前記条件を組合せて、(3)アルカリの存在下(特にア
ルカリ性)で、しかも過酸(特に過酸化水素)の存在下
で活性酸素成分(特にオゾン)でセルロース誘導体を処
理するのが有効である。このような過酸(特に過酸化水
素)の存在下での前処理において、緩衝液などのpH調
整剤を添加し、前処理工程で被処理液が酸性になるのを
抑制すると、活性酸素(特にオゾン)処理によるTOC
の低下を著しく増大でき、過酸(過酸化水素)を添加し
ない系に比べて、極めて短時間内にTOCの10〜70
%(特に20〜70%)程度を除去できる。そのため、
前処理工程で効率よくセルロース誘導体を予備処理しつ
つ、後続する活性汚泥処理による負荷を大きく低減でき
る。 [活性汚泥処理]活性汚泥処理は、慣用の方法[例え
ば、曝気による活性汚泥の調製、排水や汚水との混合と
フロックの形成(沈降分離)、汚泥の返送など]で行う
ことができる。また、活性汚泥としては、セルロース誘
導体に対する生分解能を有する種々の微生物(例えば、
好気性細菌、嫌気性細菌、放線菌、糸状菌、高熱菌な
ど)が利用でき、セルロース誘導体の処理により馴化し
た微生物を含む活性汚泥を使用してもよい。この微生物
は単離してセルロース誘導体の生分解に供してもよい。
さらに、微生物に代えて、又は微生物とともに、微生物
が産生する分解酵素(例えば、セルラーゼなど)や微生
物の処理物(粉砕物など)を用いてもよい。
In order to further improve the pretreatment efficiency,
It is effective to combine the above conditions and (3) treat the cellulose derivative with an active oxygen component (particularly ozone) in the presence of an alkali (particularly alkaline) and in the presence of a peracid (particularly hydrogen peroxide). . In the pretreatment in the presence of such a peracid (particularly, hydrogen peroxide), when a pH adjuster such as a buffer is added to suppress the acidity of the liquid to be treated in the pretreatment step, active oxygen ( TOC by ozone treatment
Can be significantly increased, and the TOC of 10 to 70 can be significantly reduced within a very short time as compared with a system in which no peracid (hydrogen peroxide) is added.
% (Particularly 20 to 70%) can be removed. for that reason,
The load of subsequent activated sludge treatment can be greatly reduced while efficiently pretreating the cellulose derivative in the pretreatment step. [Activated Sludge Treatment] The activated sludge treatment can be performed by a conventional method [eg, preparation of activated sludge by aeration, mixing with wastewater or wastewater and formation of flocs (sedimentation separation), return of sludge, etc.]. As activated sludge, various microorganisms having biodegradability for cellulose derivatives (for example,
An aerobic bacterium, an anaerobic bacterium, an actinomycete, a filamentous bacterium, a hyperthermic bacterium, etc.) can be used, and activated sludge containing a microorganism conditioned by the treatment of a cellulose derivative may be used. This microorganism may be isolated and subjected to biodegradation of the cellulose derivative.
Further, instead of or together with the microorganism, a decomposing enzyme (for example, cellulase) produced by the microorganism or a processed product of the microorganism (such as a crushed product) may be used.

【0017】活性汚泥処理は、微生物や酵素の活性を損
わない条件、例えば、温度10〜40℃、pH4〜10
程度で行うことができる。本発明の方法は、種々のセル
ロース誘導体を微生物により生分解させる上で有用であ
り、特に水溶性セルロース誘導体を含む排水や汚水処理
に有用である。
Activated sludge treatment is carried out under conditions that do not impair the activity of microorganisms and enzymes, for example, a temperature of 10 to 40 ° C. and a pH of 4 to 10.
Can be done in degrees. INDUSTRIAL APPLICABILITY The method of the present invention is useful for biodegrading various cellulose derivatives by microorganisms, and is particularly useful for treating wastewater or sewage containing a water-soluble cellulose derivative.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明の方法では、活性酸素処理と活性
汚泥処理とを組合せているので、セルロース誘導体を効
率よく分解できる。特に、セルロースエーテル誘導体な
どの生分解性の小さなセルロース誘導体であっても、簡
単な操作でほぼ完全に生分解できる。そのため、セルロ
ース誘導体を含む廃液を効率よく処理し、環境汚染を有
効に防止できる。
According to the method of the present invention, since the active oxygen treatment and the activated sludge treatment are combined, the cellulose derivative can be decomposed efficiently. In particular, even a small biodegradable cellulose derivative such as a cellulose ether derivative can be almost completely biodegraded by a simple operation. Therefore, waste liquid containing a cellulose derivative can be efficiently treated, and environmental pollution can be effectively prevented.

【0019】[0019]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例1 被処理液のpHの影響を調べるため、0.1重量%のC
MC水溶液80mlをガラス製反応容器(容量100m
l)に入れ、オゾンを含む空気を通気してオゾン処理し
た。オゾン処理は、空気流量1L/分、オゾン発生装置
によるオゾン生成量7.12mg/分で120分間に亘
りオゾン含有空気を導入することにより行った。なお、
塩酸と水酸化ナトリウムとを用い、CMC水溶液(被処
理液)のpHは4〜12に調整した。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 In order to investigate the influence of the pH of the liquid to be treated, 0.1% by weight of C
80 ml of the MC aqueous solution was placed in a glass reaction vessel (capacity: 100 m
1), and ozone-treated by passing air containing ozone through. The ozone treatment was performed by introducing ozone-containing air for 120 minutes at an air flow rate of 1 L / min and an ozone generation amount of 7.12 mg / min by the ozone generator. In addition,
The pH of the CMC aqueous solution (liquid to be treated) was adjusted to 4 to 12 using hydrochloric acid and sodium hydroxide.

【0020】オゾン処理した後、各処理水30mlを坂
口フラスコ(容量100ml)に入れ、pHを7に調整
した後、微量栄養素として酵母エキス1%液を0.3m
l添加するとともに、活性汚泥の懸濁液0.3mlを接
種した。活性汚泥の懸濁液は、下水処理の返送汚泥を、
予め培地(ディフコ(DIFCO)社製,Nutrient Broth)
で2日間振盪培養し、12,000rpmで10分間遠
心分離し、10mMリン酸緩衝液1mlに再懸濁するこ
とにより調製した。そして、温度30℃、140rpm
で振盪培養し、培養中、経時的にTOCの変化を測定し
たところ、図1に示す結果を得た。図1に示されるよう
に、オゾン処理の初期pHが大きいほど生分解性が改善
される。
After ozone treatment, 30 ml of each treated water was put into a Sakaguchi flask (capacity: 100 ml), the pH was adjusted to 7, and 0.3% of yeast extract 1% solution was used as a micronutrient.
At the same time, 0.3 ml of the activated sludge suspension was inoculated. Activated sludge suspension, return sludge of sewage treatment,
Media (DIFCO, Nutrient Broth)
For 2 days with shaking, centrifuged at 12,000 rpm for 10 minutes, and resuspended in 1 ml of 10 mM phosphate buffer. Then, at a temperature of 30 ° C. and 140 rpm
When the change in TOC was measured over time during the culture, the results shown in FIG. 1 were obtained. As shown in FIG. 1, the higher the initial pH of the ozone treatment, the better the biodegradability.

【0021】実施例2 オゾン処理時間の影響を調べるため、オゾン処理を、被
処理液のpH12、処理時間30〜240分とする以
外、実施例1と同様な方法で、オゾン処理および活性汚
泥処理したところ、図2に示す結果を得た。図2より明
らかなように、オゾン処理時間が長くなるにつれて、オ
ゾン処理だけでTOCが低下し、さらに生分解処理によ
り処理率が著しく改善され、処理効率は最大95%に達
した。 実施例3 置換度や分子量が異なるCMCを含む被処理液のpHを
12に調整し、実施例1と同様にしてオゾン処理すると
ともに活性汚泥処理したところ、図3に示す結果を得
た。なお、供試CMCの置換度と粘度は次の通りであ
る。粘度は、括弧内に示す濃度の水溶液を用い、回転粘
度計(25℃、60rpm)で測定した。
Example 2 In order to examine the effect of the ozone treatment time, ozone treatment and activated sludge treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that the ozone treatment was carried out at a pH of the liquid to be treated of 12 and a treatment time of 30 to 240 minutes. Then, the result shown in FIG. 2 was obtained. As is clear from FIG. 2, as the ozone treatment time becomes longer, the TOC is reduced only by the ozone treatment, and the treatment rate is remarkably improved by the biodegradation treatment, and the treatment efficiency reaches a maximum of 95%. Example 3 The pH of the liquid to be treated containing CMC having different substitution degrees and molecular weights was adjusted to 12, and the ozone treatment and the activated sludge treatment were performed in the same manner as in Example 1. As a result, the results shown in FIG. 3 were obtained. The substitution degree and viscosity of the test CMC are as follows. The viscosity was measured with a rotational viscometer (25 ° C., 60 rpm) using an aqueous solution having the concentration shown in parentheses.

【0022】 試料 粘度(cps) 置換度(DS) CMC−1 37(1重量%) 0.67 CMC−2 17(1重量%) 0.88 CMC−3 58(1重量%) 1.31 CMC−4 8(2重量%) 0.73 CMC−5 267(1重量%) 0.68 図3に示されるように、置換度の高いCMC−3は、他
のCMCに比べて、オゾン処理によるTOCの低下が若
干大きいものの、生分解後のTOCはいずれもほぼ同等
である。従って、CMCの置換度や分子量などの構造に
関係なく、CMCを有効かつ効率よく処理できる。
Sample viscosity (cps) Degree of substitution (DS) CMC-1 37 (1% by weight) 0.67 CMC-2 17 (1% by weight) 0.88 CMC-358 (1% by weight) 1.31 CMC −48 (2% by weight) 0.73 CMC-5 267 (1% by weight) 0.68 As shown in FIG. 3, the CMC-3 having a higher degree of substitution is more ozone-treated than the other CMCs. Although the decrease in TOC is slightly large, the TOC after biodegradation is almost the same. Therefore, CMC can be effectively and efficiently processed regardless of the structure of the CMC, such as the degree of substitution and the molecular weight.

【0023】実施例4 CMC溶液のpH変化を抑制するため緩衝液[コルトフ
のリン酸カリウム・ホウ酸ナトリウム緩衝液(pH7.
0および9.0)]を用いてpH調整した被処理液と、
緩衝液を用いることなくpH調整した被処理液(pH
7.0および9.0)とを用いる以外、実施例1と同様
にしてオゾン処理した。オゾン処理によるTOCを測定
したところ、図4に示す結果を得た。図4に示されるよ
うに、緩衝液によりpH調整した被処理液はオゾン処理
によりTOCが低下する。緩衝液によりpH7.0に調
整した被処理液はオゾン処理(120分)の後、pH
6.7に低下し、TOCも10%低下した。一方、緩衝
液によりpH9.0に調整した被処理液はオゾン処理後
もpHが8.4でありTOCも30%低下した。
Example 4 A buffer [Kortov's potassium phosphate / sodium borate buffer (pH 7.
0 and 9.0)], a liquid to be treated, the pH of which is adjusted using
The solution to be treated (pH adjusted without using a buffer)
Ozone treatment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 7.0 and 9.0) were used. When the TOC by the ozone treatment was measured, the result shown in FIG. 4 was obtained. As shown in FIG. 4, the TOC of the liquid to be treated whose pH has been adjusted with the buffer solution is reduced by the ozone treatment. The liquid to be treated adjusted to pH 7.0 with a buffer solution is subjected to ozone treatment (120 minutes),
6.7, and TOC was also reduced by 10%. On the other hand, the pH of the liquid to be treated adjusted to pH 9.0 with the buffer solution was 8.4 even after the ozone treatment, and the TOC was reduced by 30%.

【0024】引続き実施例1と同様にして活性汚泥処理
により生分解したところ、図4に示されるように、合計
のTOCの低下は、緩衝液によりpH7.0に調整した
被処理液では40%、緩衝液によりpH9.0に調整し
た被処理液では50%であった。一方、緩衝液を用いる
ことなくpH調整した被処理液では、いずれもTOCの
低下が著しく少なかった。 実施例5 被処理液に過酸化水素100mgを添加するとともに、
実施例4のpH7の緩衝液を用い、実施例1と同様にし
てオゾン処理した。オゾン処理による経時的なTOCの
変化を図5に示す。図5に示されるように、120分の
オゾン処理のみでTOCが80%も減少した。
Subsequently, biodegradation was performed by activated sludge treatment in the same manner as in Example 1. As shown in FIG. 4, the total TOC was reduced by 40% in the liquid to be treated adjusted to pH 7.0 with a buffer. The concentration of the liquid to be treated adjusted to pH 9.0 with a buffer solution was 50%. On the other hand, in the liquids to be treated whose pH was adjusted without using a buffer, the TOC was significantly reduced in all cases. Example 5 While adding 100 mg of hydrogen peroxide to the liquid to be treated,
Using the buffer solution of pH 7 of Example 4, ozone treatment was performed in the same manner as in Example 1. FIG. 5 shows changes in TOC over time due to the ozone treatment. As shown in FIG. 5, TOC was reduced by 80% only by ozone treatment for 120 minutes.

【0025】このオゾン処理液に、カタラーゼ(シグマ
社製)の1%溶液0.1mlを加えて過剰の過酸化水素
を分解した後、実施例1と同様の生分解試験を行った。
図6に示されるように、オゾン処理90分および120
分で、TOCはほぼ完全に除去され、オゾン処理60分
でも80%以上の除去効率を示した。 実施例6 オゾン処理時間の影響を調べるため、0.1重量%HE
C水溶液150mlを三角フラスコ(容積300ml)
に入れ、マグネチックスターラーで撹拌しながらオゾン
を含む空気を通気した。オゾン処理は、水酸化ナトリウ
ムを用いてHEC水溶液をpH12に調整し、空気流量
1.67L/分、オゾン発生装置によるオゾン生成量1
2.0mg/分で60〜240分間に亘りオゾン含有空
気を導入することにより行った。
To this ozone-treated solution, 0.1 ml of a 1% solution of catalase (manufactured by Sigma) was added to decompose excess hydrogen peroxide, and the same biodegradation test as in Example 1 was performed.
As shown in FIG. 6, ozone treatment 90 minutes and 120 minutes
Min, TOC was almost completely removed, and the ozone treatment showed a removal efficiency of 80% or more even in 60 minutes. Example 6 To examine the effect of the ozone treatment time, 0.1% by weight of HE was used.
Erlenmeyer flask (capacity 300 ml) with 150 ml of C aqueous solution
, And air containing ozone was aerated while stirring with a magnetic stirrer. In the ozone treatment, the HEC aqueous solution was adjusted to pH 12 using sodium hydroxide, the air flow rate was 1.67 L / min, and the amount of ozone generated by the ozone generator was 1
Performed by introducing ozone-containing air at 2.0 mg / min for 60-240 minutes.

【0026】各処理水をpH7に調整した後、微量栄養
素として酵母エキス1%液を1.5ml添加した。曝気
槽汚泥を10mMリン酸緩衝液(pH7)で2回洗浄
し、同緩衝液に再懸濁し、この懸濁液1.5mlを接種
し、30℃、97rpmで振盪培養した。TOCの測定
結果を図7に示す。図7に示されるように、CMCと同
様にHECもオゾン処理と活性汚泥処理との組合せによ
り生分解性が著しく向上した。 実施例7 オゾン処理と、過酸化水素共存下でのオゾン処理とを比
較するため、緩衝液によりpH7に調整した被処理液
に、過酸化水素190mgを添加し、実施例6と同様に
してオゾン処理した。オゾン処理によるTOCの変化を
図8に示す。図8に示されるように、CMCと同様にH
ECも過酸化水素の共存によるオゾン酸化で、オゾン単
独よりも大きな分解を示した。
After adjusting each treated water to pH 7, 1.5 ml of a 1% yeast extract was added as a trace nutrient. The aeration tank sludge was washed twice with 10 mM phosphate buffer (pH 7), resuspended in the same buffer, 1.5 ml of this suspension was inoculated, and cultured with shaking at 30 ° C. and 97 rpm. FIG. 7 shows the TOC measurement results. As shown in FIG. 7, the biodegradability of HEC was significantly improved by the combination of the ozone treatment and the activated sludge treatment, like the CMC. Example 7 To compare the ozone treatment with the ozone treatment in the presence of hydrogen peroxide, 190 mg of hydrogen peroxide was added to the liquid to be treated adjusted to pH 7 with a buffer solution, and ozone treatment was performed in the same manner as in Example 6. Processed. FIG. 8 shows the change in TOC due to the ozone treatment. As shown in FIG. 8, as with CMC, H
EC also showed greater decomposition than ozone alone due to ozone oxidation in the presence of hydrogen peroxide.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は実施例1の結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the results of Example 1.

【図2】図2は実施例2の結果を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the results of Example 2.

【図3】図3は実施例3の結果を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the results of Example 3.

【図4】図4は実施例4の結果を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the results of Example 4.

【図5】図5は実施例5のオゾン処理による結果を示す
グラフである。
FIG. 5 is a graph showing the results of ozone treatment in Example 5.

【図6】図6は実施例5のオゾン処理および活性汚泥処
理による結果を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the results of ozone treatment and activated sludge treatment of Example 5.

【図7】図7は実施例6の結果を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the results of Example 6.

【図8】図8は実施例7の結果を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the results of Example 7.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セルロース誘導体を活性酸素で処理した
後、活性汚泥処理するセルロース誘導体の分解方法。
1. A method for decomposing a cellulose derivative, wherein the cellulose derivative is treated with active oxygen and then treated with activated sludge.
【請求項2】 活性酸素処理がオゾン処理である請求項
1記載のセルロース誘導体の分解方法。
2. The method for decomposing a cellulose derivative according to claim 1, wherein the active oxygen treatment is an ozone treatment.
【請求項3】 (1)アルカリ性条件および(2)過酸の
共存条件のうち少くともいずれか一方の条件下、活性酸
素で処理する請求項1記載のセルロース誘導体の分解方
法。
3. The method for decomposing a cellulose derivative according to claim 1, wherein the treatment with active oxygen is performed under at least one of (1) an alkaline condition and (2) a condition in which a peracid coexists.
【請求項4】 過酸が過酸化水素である請求項3記載の
セルロース誘導体の分解方法。
4. The method for decomposing a cellulose derivative according to claim 3, wherein the peracid is hydrogen peroxide.
【請求項5】 セルロース誘導体がセルロースエーテル
類である請求項1記載のセルロース類の分解方法。
5. The method according to claim 1, wherein the cellulose derivative is a cellulose ether.
【請求項6】 (1)アルカリ性条件、(2)過酸化水素
の存在下、又は(3)アルカリ性で過酸化水素の存在
下、セルロース誘導体をオゾン処理した後、活性汚泥処
理する、セルロース誘導体の生分解方法。
6. A cellulose derivative which is subjected to an activated sludge treatment after ozone treatment of the cellulose derivative in (1) alkaline conditions, (2) in the presence of hydrogen peroxide, or (3) in the presence of alkaline and hydrogen peroxide. Biodegradation method.
【請求項7】 セルロース誘導体を含む排液をオゾン処
理した後、活性汚泥処理するセルロース誘導体の生分解
方法。
7. A biodegradation method for a cellulose derivative, comprising subjecting a waste liquid containing the cellulose derivative to ozone treatment and then treating with activated sludge.
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