JPH10176018A - Ultraviolet curing composition - Google Patents

Ultraviolet curing composition

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JPH10176018A
JPH10176018A JP8341042A JP34104296A JPH10176018A JP H10176018 A JPH10176018 A JP H10176018A JP 8341042 A JP8341042 A JP 8341042A JP 34104296 A JP34104296 A JP 34104296A JP H10176018 A JPH10176018 A JP H10176018A
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JP
Japan
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meth
ultraviolet
disk
thin film
composition
Prior art date
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Application number
JP8341042A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Isonaka
健 磯中
Kazuo Murakami
和夫 村上
Hisao Yamaguchi
尚男 山口
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication of JPH10176018A publication Critical patent/JPH10176018A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition containing a specific oligomer, having strong adhesivity to aluminum, polycarbonate, gold, silicon nitride, etc., and emitting practically negligible sulfur smell. SOLUTION: This composition contains a (meth)acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in the molecule. The oligomer is preferably composed of an epoxy resin having a polysulfide skeleton and acrylic acid. An optical disk composed of two information-recorded disks laminated to at least one disk is produced by using the composition. Preferably, both of the two disks have information recorded layers, one disk is a polycarbonate substrate having an aluminum thin film and the other disk is a polycarbonate substrate having a thin film of gold, silicon nitride or silicon carbide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学ディスク用紫
外線硬化型組成物に関し、特に、少なくとも1枚のディ
スクに情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合わせ
る際に使用する接着剤として好適な紫外線硬化型組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultraviolet-curable composition for an optical disk, and more particularly, to an adhesive suitable for use in bonding two disks having an information recording layer to at least one disk. The present invention relates to an ultraviolet-curable composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】高密度情報記録媒体であるデジタルビデ
オディスク(DVD)は、少なくとも1枚のディスクに
情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合わせる方法
で作製され、紫外線硬化型組成物を接着剤として使用す
ることが盛んに検討されている。
2. Description of the Related Art A digital video disk (DVD), which is a high-density information recording medium, is manufactured by bonding two disks having an information recording layer to at least one disk and bonding an ultraviolet-curable composition to the disk. Its use as an agent has been actively studied.

【0003】再生専用型のDVDの場合、貼り合わせる
2枚のディスクとして、共にポリカーボネート基板の片
面に記録情報に対応する凹凸を設け、更に金属薄膜とし
て例えばアルミニウムの層が形成されているものを使用
したり、1枚には金やチッ化ケイ素等の半透明薄膜が形
成されているものを使用したり、さらには1枚には情報
記録層を持たない透明なポリカーボネート基板を使用す
る場合等があり、用途に応じ適宜基板が選択される。
[0003] In the case of a read-only DVD, two discs to be bonded are each provided with irregularities corresponding to recorded information on one surface of a polycarbonate substrate, and further, for example, an aluminum layer is formed as a metal thin film. Or one using a translucent thin film such as gold or silicon nitride, or one using a transparent polycarbonate substrate without an information recording layer. Yes, the substrate is appropriately selected according to the application.

【0004】前記3通りのDVDは、それぞれ順にDV
D−10(再生面両面−信号層各1層)、DVD−9
(再生面片面−信号層2層)、DVD−5(再生面片面
−信号層1層)と呼ばれる。この他DVD−17(再生
面両面−信号層各2層)という形式もある。
[0004] The three types of DVDs are, in order, a DV.
D-10 (both sides of reproduction surface-one signal layer each), DVD-9
(Single-sided playback surface-two signal layers) and DVD-5 (one-sided playback surface-one signal layer). In addition, there is also a format of DVD-17 (both layers on both sides of the reproduction surface and two signal layers).

【0005】接着剤として例えば従来よりコンパクトデ
ィスクのアルミニウム反射膜保護用に使用されている紫
外線硬化型組成物を用いた場合、アルミニウム薄膜やポ
リカーボネート基板に対しては十分な接着力を有する
が、金やチッ化ケイ素等が薄膜として使用されている場
合これらに対しては接着力が不十分であるため、DVD
用の接着剤として、アルミニウムやポリカーボネート以
外にも金やチッ化ケイ素等の半透明膜を形成する物質に
対しても接着力の強い紫外線硬化型組成物が求められて
いる。
[0005] For example, when an ultraviolet curable composition conventionally used for protecting an aluminum reflective film of a compact disk is used as an adhesive, it has a sufficient adhesive force to an aluminum thin film or a polycarbonate substrate, but has a sufficient adhesive strength. When silicon nitride or the like is used as a thin film, the adhesion to them is insufficient.
As an adhesive for use, an ultraviolet curable composition having a strong adhesive force to a substance forming a translucent film such as gold or silicon nitride other than aluminum or polycarbonate is required.

【0006】金との接着に優れた化合物として、特開平
7−320299号公報で、チオエーテル含有光重合性
化合物が開示されているが、チオエーテル含有光重合性
化合物は特有の臭いを有し、ほんのわずか含有させたと
してもその化合物の臭いのため、作業性が極端に悪くな
り、また硬化物においても同様の臭いが残り実用性がほ
とんどないのが実態である。
JP-A-7-320299 discloses a thioether-containing photopolymerizable compound as a compound having excellent adhesion to gold, but the thioether-containing photopolymerizable compound has a characteristic odor, and Even if a small amount is contained, the workability is extremely deteriorated due to the odor of the compound, and the same odor remains even in a cured product, which is practically practical.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる状況に
鑑みてなされたものであり、アルミニウムやポリカーボ
ネートに対しては勿論、金やチッ化ケイ素等に対しても
強い接着力を示す硬化皮膜が得られる紫外線硬化型組成
物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and a cured film having a strong adhesive force not only to aluminum and polycarbonate but also to gold and silicon nitride is provided. An object of the present invention is to provide an ultraviolet curable composition obtained.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のオリゴマー
を含む紫外線硬化型組成物を使用することにより、アル
ミニウムやポリカーボネートあるいは金やチッ化ケイ素
等に対して強い接着力が得られ、硫黄原子を含んでいる
にもかかわらず硫黄臭が問題ないレベルのものを見い出
し本発明に至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using an ultraviolet-curable composition containing a specific oligomer, aluminum, polycarbonate, gold, or chip. A strong adhesive force was obtained for silicon oxide and the like, and a sulfur-containing odor-free sulfur odor-deficient level was found.

【0009】すなわち本発明は、ポリスルフィド骨格を
分子内に含有する(メタ)アクリル系オリゴマーを含む
ことを特徴とする、金、チッ化ケイ素、炭化ケイ素から
なる群から選ばれる皮膜を有する光学ディスク用紫外線
硬化型組成物を提供する。
That is, the present invention is directed to an optical disc having a film selected from the group consisting of gold, silicon nitride and silicon carbide, which comprises a (meth) acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in the molecule. An ultraviolet-curable composition is provided.

【0010】本発明において、(メタ)アクリレート等
の様に、(メタ)が接頭辞としてつく場合には、メタア
クリレートと単なるアクリレートとの両方が包含され
る。本発明で用いる特定オリゴマーとしては、分子量4
00以上のものが好適である。(メタ)アクリル系オリ
ゴマーとは、(メタ)アクリロイル基を有するオリゴマ
ーを言う。また、ポリ(メタ)アクリレート等のポリ
は、2以上を意味する。
In the present invention, when (meth) is prefixed, as in (meth) acrylate, both methacrylate and simple acrylate are included. The specific oligomer used in the present invention has a molecular weight of 4
Those having a value of 00 or more are preferable. The (meth) acrylic oligomer refers to an oligomer having a (meth) acryloyl group. In addition, poly such as poly (meth) acrylate means 2 or more.

【0011】本発明におけるポリスルフィド骨格を分子
内に含有する(メタ)アクリルオリゴマーは、紫外線硬
化性化合物として用いられる。
The (meth) acrylic oligomer having a polysulfide skeleton in the molecule in the present invention is used as an ultraviolet curable compound.

【0012】このポリスルフィド骨格とは、−S−S−
なる硫黄2原子が直接連結した構造を必須とする骨格を
言い、−S−なる硫黄1原子のみからなるチオエーテル
骨格とは区別される。本発明においては、これら硫黄原
子数の相違が、臭気の大小に影響を及ぼす。
The polysulfide skeleton is represented by -SS-
Is a skeleton that requires a structure in which two sulfur atoms are directly connected, and is distinguished from a thioether skeleton consisting of only one sulfur atom, —S—. In the present invention, these differences in the number of sulfur atoms affect the magnitude of the odor.

【0013】本発明に使用する特定(メタ)アクリル系
オリゴマーは、例えばポリスルフィド骨格を有するエポ
キシ樹脂と、(メタ)アクリル酸とを反応させて得るこ
とができる。この様なポリスルフィド骨格を有するエポ
キシ樹脂としては、例えばFLEP−10、FLEP−
50、FLEP−60、FLEP−80等が東レチオコ
ール(株)より市販品として入手できる。
The specific (meth) acrylic oligomer used in the present invention can be obtained, for example, by reacting an epoxy resin having a polysulfide skeleton with (meth) acrylic acid. Epoxy resins having such a polysulfide skeleton include, for example, FLEP-10, FLEP-
50, FLEP-60, FLEP-80 and the like are commercially available from Toraythiol Co., Ltd.

【0014】特定(メタ)アクリル系オリゴマーとして
は、前記した以外にもポリスルフィド骨格を有するエポ
キシ樹脂とアミン、カルボン酸、水酸基、チオール等の
官能基を有する化合物とを反応させた後、エポキシ基が
開環してできる水酸基に対し、さらにトリレンジイソシ
アネート等の有機ジイソシアネートとヒドロキシエチル
アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート
とを反応させてポリスルフィド骨格を有するポリウレタ
ン(メタ)アクリレートとして、それを用いても良い。
またポリスルフィド骨格を有するエポキシ樹脂とアミ
ン、カルボン酸、水酸基、チオール等の官能基を有する
化合物とを反応させた後、エポキシ基が開環して出来る
水酸基とアクリル酸を反応させてアクリルオリゴマーを
得て、それを用いても良い。
As the specific (meth) acrylic oligomer, after reacting an epoxy resin having a polysulfide skeleton with a compound having a functional group such as an amine, a carboxylic acid, a hydroxyl group, or a thiol, in addition to the above, the epoxy group becomes The hydroxyl group formed by ring opening is further reacted with an organic diisocyanate such as tolylene diisocyanate and a (meth) acrylate having a hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate to obtain a polyurethane (meth) acrylate having a polysulfide skeleton. Is also good.
Further, after reacting an epoxy resin having a polysulfide skeleton with a compound having a functional group such as an amine, a carboxylic acid, a hydroxyl group, or a thiol, a hydroxyl group formed by opening of the epoxy group is reacted with acrylic acid to obtain an acrylic oligomer. And you may use it.

【0015】紫外線硬化性組成物を調製するに際して
は、前記した特定骨格含有(メタ)アクリル系オリゴマ
ーだけでなく、単官能(メタ)アクリレートや多官能
(メタ)アクリレートを、重合性モノマー成分として併
用することが出来る。これらは各々、単独又は2種以上
併用して使用することができる。
In preparing the ultraviolet-curable composition, not only the specific skeleton-containing (meth) acrylic oligomer described above, but also a monofunctional (meth) acrylate or a polyfunctional (meth) acrylate is used in combination as a polymerizable monomer component. You can do it. Each of these can be used alone or in combination of two or more.

【0016】本発明に使用できる重合性モノマーとして
は例えば以下のものが挙げられる。単官能(メタ)アク
リレートとしては例えば、置換基としてメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、
オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブ
トキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエ
チル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、2−ヒド
ロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−クロロ−
2−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエ
チルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒド
ロフルフリル,カプロラクトン変性テトラヒドロフルフ
リル、イソボルニル,ジシクロペンタニル,ジシクロペ
ンテニル,ジシクロペンテニロキシエチル等の如き基を
有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of the polymerizable monomer that can be used in the present invention include the following. Examples of the monofunctional (meth) acrylate include, as a substituent, methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl,
Octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, nonylphenoxyethyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-
Having a group such as 2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, nonylphenoxyethyltetrahydrofurfuryl, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl, isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl, etc. A) acrylate and the like.

【0017】又、多官能(メタ)アクリレートとしては
例えば、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール,3−メチル−
1,5−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール,1,8−オクタンジオー
ル,1,9−ノナンジオール,トリシクロデカンジメタ
ノール,エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のジアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)
イソシアヌレートのジ(メタ)アクリレート, ネオペ
ンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサ
イド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオ
ールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モ
ルに2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオ
キサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエ
チレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加
して得たトリオールのジ又はトリ(メタ)アクリレー
ト、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオ
キサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得た
ジオールのジ(メタ)アクリレート/トリス(2−ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート/
ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレート/
カプロラクトン変性トリス[(メタ)アクリロキシエチ
ル]イソシアヌレート,アルキル変性ジペンタエリスリ
トールのポリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変
性ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレート
/ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート,カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジアクリレート/エチレンオキサ
イド変性リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサ
イド変性アルキル化リン酸(メタ)アクリレート等があ
げられる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 3-methyl-acrylate.
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecanedimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, etc. Diacrylate, tris (2-hydroxyethyl)
Di (meth) acrylate of isocyanurate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding at least 4 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A Of triol obtained by adding 3 moles or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mole of diol di (meth) acrylate obtained by the addition of trimethylolpropane, and 4 moles per 1 mole of bisphenol A. Di (meth) acrylate / tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate of diol obtained by adding at least mole of ethylene oxide or propylene oxide, trimethylol Propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate /
Dipentaerythritol poly (meth) acrylate /
Caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, alkyl-modified dipentaerythritol poly (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol poly (meth) acrylate / hydroxypentivalate neopentyl glycol diacrylate, caprolactone-modified hydroxy Neopentyl glycol diacrylate pivalate / ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate, and the like.

【0018】また、N−ビニル−2−ピロリドン、アク
リロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、N−ビニル
カプロラクタム、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、
(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド又はN−ヒドロキシエチルアクリルアミド及び
それらのアルキルエーテル化合物等も使用できる。
Further, N-vinyl-2-pyrrolidone, acryloylmorpholine, vinylimidazole, N-vinylcaprolactam, vinyl acetate, (meth) acrylic acid,
(Meth) acrylamide, N-hydroxymethylacrylamide or N-hydroxyethylacrylamide and their alkyl ether compounds can also be used.

【0019】更に、重合性モノマーと同様に併用できる
ものとしては,重合性オリゴマーとして公知慣用のポリ
エステルポリ(メタ)アクリレート,ポリエーテルポリ
(メタ)アクリレート,ポリエーテルエステルポリウレ
タン(メタ)アクリレート、エポキシポリ(メタ)アク
リレート等がある。
Further, the same as the polymerizable monomer can be used in combination with polyester poly (meth) acrylate, polyether poly (meth) acrylate, polyetherester polyurethane (meth) acrylate, and epoxy polyether known and used as polymerizable oligomer. (Meth) acrylate and the like.

【0020】本発明の組成物を調製するに当たっては、
上記特定骨格の(メタ)アクリル系オリゴマーを用いる
のみならず、組成物そのものの物性及び硬化皮膜の物性
を目的とする光学ディスクに適したものとなる様に化学
組成を適宜選択する。DVDの場合には、DVDの各様
式に応じて、組成物そのものの物性及び貼り合わせ硬化
層の物性をDVDに適したものとなる様に化学組成を適
宜選択する。
In preparing the composition of the present invention,
In addition to using the (meth) acrylic oligomer having the specific skeleton, the chemical composition is appropriately selected so that the physical properties of the composition itself and the physical properties of the cured film become suitable for an optical disc aimed at. In the case of a DVD, the chemical composition is appropriately selected according to each type of the DVD so that the physical properties of the composition itself and the physical properties of the cured layer are suitable for the DVD.

【0021】この際の基準としては、情報記録層に記録
された情報の変質、即ちピットに異常が生じないことが
大前提として、例えば、塗布温度条件下で、組成物中の
成分が結晶化したり相分離することがないこと、貼り合
わせる2つの表面いずれに対しても極力高い濡れ性を有
していること、短時間に平滑で均一な湿潤表面を与える
レベリング性を有していること、貼り合わせる2つ表面
を腐蝕や劣化させる原因物質やイオンを極力含まないこ
と、硬化前の組成物に液状においてもある程度の粘接着
性を有していること、硬化阻害の一因となる気体の溶解
度が極力小さいこと、組成物が硬化前でも硬化後でも紫
外線を出来るだけ高率で透過する透明性があること、貼
り合わせた2層と硬化層の密着性がより大きくなる様に
すること、同硬化層の弾性率を特定範囲とする様にする
こと、同硬化層の透湿度を極力小さくする様にするこ
と、同組成物の硬化前と硬化後の収縮率を極力小さくす
る様にすること、そしてこれらの各評価項目での測定値
が、絶対値として優れており、かつ常態時と、高温高湿
長時間被曝時とでそれら各絶対値間の変化が極力小さい
こと等が挙げられる。これら基準を全て満足するか、出
来るだけ多く満足する様に、光重合開始剤を含む紫外線
硬化型組成物は調製される。
As a criterion at this time, it is premised that the information recorded in the information recording layer is not deteriorated, that is, that no abnormalities occur in the pits. Or have no level separation, have high wettability to both surfaces to be bonded, and have leveling property to provide a smooth and uniform wet surface in a short time. The two surfaces to be bonded should contain as little as possible substances or ions that cause corrosion or deterioration of the surface, the composition before curing has a certain degree of adhesiveness even in a liquid state, and a gas that contributes to the inhibition of curing. The composition must have as low a solubility as possible, and the composition must have the transparency to transmit ultraviolet rays as high as possible before and after curing, and the adhesion between the two laminated layers and the cured layer must be greater. , Same curing The elastic modulus of the specific range, to reduce the moisture permeability of the cured layer as much as possible, to minimize the shrinkage of the same composition before and after curing, and The measured values of these evaluation items are excellent as absolute values, and the change between these absolute values between a normal state and a high-temperature, high-humidity, long-time exposure is as small as possible. An ultraviolet curable composition containing a photopolymerization initiator is prepared so as to satisfy all of these criteria or as many as possible.

【0022】本発明に使用できる光重合開始剤として
は、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合性
不飽和化合物と効率的に反応するものであれば良い。分
子が開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケトン
と水素供与体の組合せのように複合して用いられるもの
がある。
As the photopolymerization initiator that can be used in the present invention, any one can be used as long as it generates a radical by light and the radical efficiently reacts with the polymerizable unsaturated compound. There are a type in which a molecule is cleaved to generate a radical and a type in which a compound such as a combination of an aromatic ketone and a hydrogen donor is used in combination.

【0023】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
イルエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン、2、4、6−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、1−
(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン及び2−メチル−1−(4−
メチルチオフェニル)−2−モルホリノ−プロパノン−
1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−
2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等
を挙げることができる。
Examples of the former include, for example, benzoyl ethyl ether, benzoin isobutyl ether,
Benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1
-Phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1-
(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-
Methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-
Methylthiophenyl) -2-morpholino-propanone-
1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-
2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like can be mentioned.

【0024】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、4−フェニルベンゾフェノン、イソフタロフェノ
ン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルスルフ
イド、2、4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロ
ピルチオキサントン及び2−クロロチオキサントン等が
挙げられ、これと組合せる水素供与体としては、例え
ば、メルカプト化合物及びアミン化合物等が挙げられる
が、一般にアミン系化合物が好ましい。
The aromatic ketones of the latter examples include, for example, 4-phenylbenzophenone, isophthalophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and Examples thereof include 2-chlorothioxanthone and the like, and examples of the hydrogen donor combined therewith include a mercapto compound and an amine compound, and an amine compound is generally preferable.

【0025】アミン系化合物としては、例えば、トリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、p−ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、N、N−ジメチルベンジルアミン及び4、
4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げ
られる。
Examples of the amine compound include triethylamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, diethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, , N-dimethylbenzylamine and 4,
4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like.

【0026】これらの光重合開始剤は,単独で用いても
良いし,二種類以上組合せて用いても良い。尚、光重合
開始剤としては、370nm以上の領域に吸収波長を有
し、かつ370〜450nmにおいて、モル吸光計数が
50(l/mol cm)以上を有するものものを必須とし
て、好ましくは、それと前記したのに属さない分子開裂
型または水素引き抜き型のものとを併用するのがよい。
DVD−5を得る場合には、樹脂基板が白化しない様に
するのが好ましい。光重合開始剤の使用量は,特に限定
されるものではないが,通常重合硬化しうる成分100
重量部当たり,0.1〜8重量部である。
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. As the photopolymerization initiator, one having an absorption wavelength in a region of 370 nm or more and having a molar extinction coefficient of 50 (l / mol cm) or more at 370 to 450 nm is essential. It is preferable to use a combination of a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type which does not belong to the above.
When obtaining DVD-5, it is preferable that the resin substrate is not whitened. The amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is usually 100
0.1 to 8 parts by weight per part by weight.

【0027】また、本発明の組成物には、必要であれ
ば、さらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒン
ダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等
に代表される酸化防止剤、可塑剤及びエポキシシラン、
メルカプトシラン、(メタ)アクリルシラン等に代表さ
れるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目
的で、従来の使用量で配合することもできる。これら
は、硬化性成分への溶解性に優れたもの、紫外線透過性
を阻害しないものを選択して用いる。
If necessary, the composition of the present invention may further contain, as other additives, antioxidants represented by thermal polymerization inhibitors, hindered phenols, hindered amines, phosphites, etc., plasticizers and the like. Epoxy silane,
A silane coupling agent typified by mercaptosilane, (meth) acrylsilane and the like can be blended in a conventional amount for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in the curable component and those that do not impair the ultraviolet transmittance.

【0028】前記本発明の組成物は、薄膜を構成する金
属に対して腐食性のある塩素イオン等が極力含まれない
もの、好ましくは500ppm以下のものを用いるのが
よい。
As the composition of the present invention, one containing as little chlorine ions as corrosive to the metal constituting the thin film, preferably 500 ppm or less is used.

【0029】紫外線硬化型組成物としては、常温〜40
℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶
媒は用いないのが好ましく、用いたとしても極力少量に
止めるのが好ましい。また、前記組成物の塗布をスピン
コーターで行う場合には、粘度を20〜1000センチ
ポイズとなる様に調製するのが好ましく、比較的厚膜と
する場合は100〜1000センチポイズとなるように
調製するのがよい。
The UV-curable composition may be used at room temperature to 40
It is preferable to use one that is liquid at a temperature of ° C. It is preferable not to use a solvent, and even if it is used, it is preferable to keep it as small as possible. When the composition is applied by a spin coater, the viscosity is preferably adjusted to 20 to 1000 centipoise, and when the composition is relatively thick, the viscosity is adjusted to 100 to 1000 centipoise. Is good.

【0030】DVDの貼り合わせに本発明の組成物を用
いる場合には、通常、硬化後の膜厚(層厚)が、30〜
60μm(ミクロン)となる様にする。尚、本発明の組
成物は、貼り合わせるべき2枚のディスク基板の要接着
面のどちらか一方に塗布されてもよいし、両方に塗布さ
れてもよい。
When the composition of the present invention is used for bonding a DVD, the film thickness (layer thickness) after curing is usually from 30 to 30%.
The thickness is set to 60 μm (micron). In addition, the composition of the present invention may be applied to one of the surfaces of the two disk substrates to be bonded to each other, or to both of them.

【0031】本発明において光学ディスクとは、金属薄
膜上の凹凸に基づく記録情報を光学的に読み取り再生を
行うもの全般をいう。本発明の紫外線硬化型組成物は、
少なくとも1枚のディスクに情報記録層を有する、同一
でも異なっていてもよい2枚のディスクを貼り合わせる
のに使用できる。本発明の紫外線硬化型組成物は、アル
ミニウムのみならず、金、チッ化ケイ素及び炭化ケイ素
の薄膜への接着性に優れているので、公知慣用のいずれ
の光学ディスクの保護被覆や接着にも使用できるが、D
VD製造における、貼り合わせるべき2枚の各ディスク
基板の接着に好適に使用される。
In the present invention, an optical disk generally refers to an optical disk that optically reads and reproduces recorded information based on irregularities on a metal thin film. The ultraviolet-curable composition of the present invention,
It can be used to bond two identical or different disks having an information recording layer on at least one disk. The ultraviolet-curable composition of the present invention has excellent adhesiveness to not only aluminum, but also gold, silicon nitride and silicon carbide thin films, so that it can be used for protective coating and adhesion of any conventional optical disks. Yes, but D
It is suitably used for bonding two disk substrates to be bonded in VD manufacturing.

【0032】ディスク基板は、耐熱性樹脂に記録情報に
対応する凹凸を設け、金属薄膜を積層したもので、耐熱
性樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、アクリル樹脂等が挙げられ、金
属薄膜としては、例えばアルミニウム、金、チッ化ケイ
素、炭化ケイ素等が挙げられる。前記基板を構成する樹
脂は、薄膜を構成する金属に対して腐食性のある塩素イ
オン等が極力含まれないもの、好ましくは1ppm以下
のものを用いるのがよい。
The disk substrate is formed by laminating a metal thin film with irregularities corresponding to recorded information on a heat-resistant resin. Examples of the heat-resistant resin include polycarbonate resin, amorphous polyolefin, and acrylic resin. Examples thereof include aluminum, gold, silicon nitride, silicon carbide and the like. As the resin constituting the substrate, one containing as little as possible chlorine ions or the like which are corrosive to the metal constituting the thin film, preferably 1 ppm or less is used.

【0033】本発明の組成物は、貼り合わせる2枚のデ
ィスク基板がともに情報記録層を有するディスク基板
で、1枚がアルミニウムの薄膜が形成されているポリカ
ーボネート基板であり、もう1枚が金、チッ化ケイ素ま
たは炭化ケイ素の薄膜が形成されているポリカーボネー
ト基板である場合の、アルミニウム薄膜と、金、チッ化
ケイ素または炭化ケイ素の薄膜との接着に、特に好適に
使用できる。DVD−9における2つの金属薄膜(情報
記録層)のうち、金、チッ化ケイ素または炭化ケイ素の
薄膜は、同一膜厚においては、アルミニウムより紫外線
透過率がより高く、金、チッ化ケイ素または炭化ケイ素
の薄膜とアルミニウム薄膜が、紫外線透過性接着剤によ
って一体化した場合には、前者薄膜上の記録情報のみな
らず、前者薄膜を透過させ後者薄膜上の記録情報を読み
とることが出来る。
The composition of the present invention comprises a disc substrate having an information recording layer on both disc substrates to be bonded, one of which is a polycarbonate substrate on which an aluminum thin film is formed, and the other of which is gold, In the case of a polycarbonate substrate on which a thin film of silicon nitride or silicon carbide is formed, it can be particularly preferably used for adhesion between an aluminum thin film and a thin film of gold, silicon nitride or silicon carbide. Of the two metal thin films (information recording layers) in DVD-9, the thin film of gold, silicon nitride or silicon carbide has a higher ultraviolet transmittance than aluminum and the same thickness of gold, silicon nitride or carbon carbide at the same film thickness. When the silicon thin film and the aluminum thin film are integrated by an ultraviolet-permeable adhesive, not only the recorded information on the former thin film but also the recorded information on the latter thin film can be read through the former thin film.

【0034】本発明において、少なくとも1枚のディス
クに情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合わせる
際、露出した情報記録層(例えば金属薄膜面)を直接接
着する様にしてもよいし、一方の情報記録層の露出面の
みに保護コート層を設けてから当該保護コート層と情報
記録層とを接着する様にしてもよい。この場合、この保
護コート層も、通常、紫外線硬化型組成物の硬化物で形
成される。その場合にこの保護コート層は、紫外線透過
性とすることが必要である。保護コート層用の紫外線硬
化型組成物は、情報記録層の露出面と、ディスク同志を
接着するための紫外線硬化型組成物の硬化物との両方に
接着性に優れる様に調製するのが好ましい。
In the present invention, when two disks having an information recording layer are bonded to at least one disk, the exposed information recording layer (for example, a metal thin film surface) may be directly bonded. The protective coating layer may be provided only on the exposed surface of the information recording layer, and then the protective coating layer and the information recording layer may be bonded. In this case, this protective coat layer is also usually formed of a cured product of the ultraviolet curable composition. In this case, this protective coat layer needs to be transparent to ultraviolet rays. The ultraviolet-curable composition for the protective coat layer is preferably prepared so as to have excellent adhesiveness to both the exposed surface of the information recording layer and the cured product of the ultraviolet-curable composition for bonding disks together. .

【0035】更に本発明の組成物は、硬化のための紫外
線照射方式として、一般的に広く行われている連続光照
射を用いる以外にも、従来の連続光照射で硬化に必要な
照射光量と同量又はより少ない光量を、例えばμsec
〜msecオーダの短時間に一気に照射するか、分割し
て繰り返し照射する様な、閃光照射方式で行ってもよ
い。
Further, the composition of the present invention can be used as an ultraviolet irradiation method for curing, in addition to using continuous light irradiation, which is generally widely used, as well as the irradiation light amount required for curing by conventional continuous light irradiation. The same amount or less light amount, for example, μsec
Irradiation may be performed at once in a short time of the order of ~ msec, or may be performed by a flash irradiation method in which irradiation is divided and repeated.

【0036】光照射は、対向させたディスクの片側面の
みから行ってもよいが、両面から行う様にすることも出
来る。DVD-9において、片面のみからの照射を行う
場合には、硬化時に使用する紫外線の透過率のより高い
金属薄膜を有するディスク基板の外側から紫外線照射す
るほうが、より照射エネルギー量は少なくて済む。同様
にDVD-5において、片面のみからの照射を行う場合
には、硬化時に使用する紫外線の透過率のより高い、耐
熱性樹脂のみからなる、情報記録層のないダミーのディ
スク基板の外側から紫外線照射するほうが、より照射エ
ネルギー量は少なくて済む。
The light irradiation may be performed only from one side of the opposed disk, or may be performed from both sides. In the case of performing irradiation from only one side of the DVD-9, the amount of irradiation energy can be reduced by irradiating ultraviolet rays from the outside of a disk substrate having a metal thin film having a higher transmittance of ultraviolet rays used for curing. Similarly, in the case of performing irradiation from only one side of the DVD-5, when the UV light used for curing is higher, the UV light is transmitted from the outside of the dummy disk substrate having no information recording layer, which is made of only a heat-resistant resin and has no information recording layer. Irradiation requires less irradiation energy.

【0037】また、上記DVD−5の様に、1枚のディ
スクに情報記録層を有さないものを使用する場合、透明
なポリカーボネート基板をそのまま接着しても良いし、
あらかじめ貼り合わせる面側にオフセット印刷等を施し
たディスクを接着するようにしても良い。
When a single disc having no information recording layer such as the above-mentioned DVD-5 is used, a transparent polycarbonate substrate may be directly adhered,
A disk on which offset printing or the like has been performed may be bonded to the surface to be bonded in advance.

【0038】[0038]

【発明の実施の形態】本発明は、次の実施態様を含む。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention includes the following embodiments.

【0039】1.ポリスルフィド骨格を分子内に含有す
る(メタ)アクリル系オリゴマーを含むことを特徴とす
る、金、チッ化ケイ素、炭化ケイ素からなる群から選ば
れる皮膜を有する光学ディスク用紫外線硬化型組成物。
1. An ultraviolet curable composition for an optical disc having a film selected from the group consisting of gold, silicon nitride and silicon carbide, comprising a (meth) acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in a molecule.

【0040】2.光学ディスクが、少なくとも1枚のデ
ィスクに情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合わ
せるものである上記1記載の紫外線硬化型組成物。
2. 2. The ultraviolet-curable composition according to the above item 1, wherein the optical disk is one in which two disks each having an information recording layer are bonded to at least one disk.

【0041】3.(メタ)アクリル系オリゴマーが、ポ
リスルフィド骨格を有するエポキシ樹脂と(メタ)アク
リル酸とを反応させて成るものである上記1または2記
載の紫外線硬化型組成物。
3. 3. The ultraviolet-curable composition according to the above 1 or 2, wherein the (meth) acrylic oligomer is obtained by reacting an epoxy resin having a polysulfide skeleton with (meth) acrylic acid.

【0042】4.貼り合わせる2枚のディスクがともに
情報記録層を有するディスクで、1枚がアルミニウムの
薄膜が形成されているポリカーボネート基板であり、も
う1枚が金、チッ化ケイ素または炭化ケイ素の薄膜が形
成されているポリカーボネート基板である、上記1、2
または3記載の紫外線硬化型組成物。
4. The two disks to be bonded are both disks having an information recording layer, one is a polycarbonate substrate on which a thin film of aluminum is formed, and the other is a disk on which a thin film of gold, silicon nitride or silicon carbide is formed. 1 and 2 above, which are polycarbonate substrates
Or the ultraviolet-curable composition according to 3.

【0043】5.ポリエーテルポリウレタン(メタ)ア
クリレートを更に含む上記1、2、3または4記載の紫
外線硬化型組成物。
5. 5. The ultraviolet-curable composition according to the above 1, 2, 3, or 4, further comprising a polyether polyurethane (meth) acrylate.

【0044】6.少なくとも1枚のディスクに情報記録
層を有する2枚のディスクを貼り合わせる際に使用す
る、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む光ディ
スク用紫外線硬化型組成物において、紫外線硬化性化合
物が、ポリスルフィド骨格を分子内に含有する(メタ)
アクリル系オリゴマーであることを特徴とする光ディス
ク用紫外線硬化型組成物。
6. When bonding two disks having an information recording layer to at least one disk, in the ultraviolet-curable composition for an optical disk containing an ultraviolet-curable compound and a photopolymerization initiator, the ultraviolet-curable compound is Contains polysulfide skeleton in the molecule (meta)
An ultraviolet curable composition for an optical disc, which is an acrylic oligomer.

【0045】7.ポリエーテルポリウレタンポリ(メ
タ)アクリレートを更に含む上記6記載の紫外線硬化型
組成物。
7. 7. The ultraviolet-curable composition according to the above 6, further comprising a polyether polyurethane poly (meth) acrylate.

【0046】8.ポリエーテルポリウレタンポリ(メ
タ)アクリレートと、単官能(メタ)アクリレートとを
更に含む上記6記載の紫外線硬化型組成物。
8. 7. The ultraviolet-curable composition according to the above 6, further comprising a polyether polyurethane poly (meth) acrylate and a monofunctional (meth) acrylate.

【0047】9.光重合開始剤として、370nm以上
の領域に吸収波長を有し、かつ370〜450nmにお
いて、モル吸光計数が50(l/mol cm)以上を有する
ものを必須として用いる上記6、7または8記載の組成
物。
9. 6. The photopolymerization initiator according to the above 6, 7, or 8, wherein a photopolymerization initiator having an absorption wavelength in a region of 370 nm or more and having a molar absorption coefficient of 50 (l / mol cm) or more in a range of 370 to 450 nm is essential. Composition.

【0048】10.光重合開始剤として、370nm以
上の領域に吸収波長を有し、かつ370〜450nmに
おいて、モル吸光計数が50(l/mol cm)以上を有す
るものと、前記したのに属さない分子開裂型または水素
引き抜き型のものとの両方を含む上記6、7または8記
載の組成物。
10. As a photopolymerization initiator, one having an absorption wavelength in a region of 370 nm or more and having a molar absorption coefficient of 50 (l / mol cm) or more in a range of 370 to 450 nm, a molecule cleavage type not belonging to the above or 9. The composition according to the above 6, 7, or 8, which comprises both a hydrogen abstraction type.

【0049】本発明の好ましい実施形態は次の通りであ
る。−S−S−結合を有するエポキシ樹脂とアクリル酸
とを反応させた、ポリスルフィド骨格を分子内に含有す
るアクリル系オリゴマーと、ポリテトラメチレンエーテ
ルポリウレタンジアクリレートと、単官能(メタ)アク
リレートを用いて、硬化性成分100重量部当たり、3
70nm以上の領域に吸収波長を有し、かつ370〜4
50nmにおいて、モル吸光計数が50(l/mol cm)
以上を有するものと、前記したのに属さない分子開裂型
または水素引き抜き型のものとの両方を含む3〜6重量
部の光重合開始剤を混合して、粘度100〜1000ポ
イズ(常温)の有機溶剤を含まない紫外線硬化型組成物
を調製する。
A preferred embodiment of the present invention is as follows. Using an acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in a molecule obtained by reacting an epoxy resin having an -SS- bond with acrylic acid, polytetramethylene ether polyurethane diacrylate, and a monofunctional (meth) acrylate , Per 100 parts by weight of the curable component, 3
Having an absorption wavelength in the region of 70 nm or more, and
At 50 nm, the molar extinction coefficient is 50 (l / mol cm)
3 to 6 parts by weight of a photopolymerization initiator, including both those having the above and those not belonging to the above-mentioned molecular cleavage type or hydrogen abstraction type, are mixed to obtain a mixture having a viscosity of 100 to 1000 poise (normal temperature). An ultraviolet curable composition containing no organic solvent is prepared.

【0050】記録情報に対応してそれぞれ別の凹凸パタ
ーンが形成された厚さ約0.6mmのポリカーボネート
円板2枚のうち、1枚の凹凸面に金を、半透明となるよ
うに蒸着積層し、もう1枚にアルミニウムを蒸着積層す
る。
Of two polycarbonate discs having a thickness of about 0.6 mm each having a different concavo-convex pattern corresponding to the recorded information, gold is vapor-deposited on one concavo-convex surface so as to be translucent. Then, aluminum is deposited and laminated on another sheet.

【0051】この2つの円板の情報記録層の金属蒸着面
のいずれか一方に、上記組成物をスピンコーターで硬化
後の膜厚が30〜60ミクロンとなる様に塗布し、中心
が一致する様に、両金属薄膜面を直接対向させ貼り合わ
せる。
The above composition is applied to one of the metal-deposited surfaces of the information recording layer of the two disks by a spin coater so that the film thickness after curing becomes 30 to 60 μm, and the centers coincide. As described above, the two metal thin film surfaces are directly opposed to each other and bonded.

【0052】次いで、金属薄膜が金のほうのポリカーポ
ネート円板の外側から紫外線を照射して、必要に応じ
て、金属薄膜がアルミニウムのほうのポリカーポネート
円板の外側からも紫外線を照射して、両金属薄膜の前記
組成物層を硬化させ接着して1枚の完成品DVD−9デ
ィスクを得る。
Next, the metal thin film is irradiated with ultraviolet rays from the outside of the gold polycarbonate disc, and if necessary, the metal thin film is also irradiated with ultraviolet rays from the outside of the aluminum polycarbonate disc. Then, the composition layers of both metal thin films are cured and bonded to obtain one finished DVD-9 disk.

【0053】[0053]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚,以下実施例中「部」は「重量部」を表す。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, "parts" in the examples means "parts by weight".

【0054】実施例1 ポリスルフィド骨格を分子内に含有する、ポリスルフィ
ド変性エポキシ樹脂を主成分とするFLEP−60(東
レチオコール株式会社製、エポキシ当量280)280
gにアクリル酸71gをN,N-ジメチルベンジルアミンを
触媒として100℃で反応させて得たアクリルオリゴマ
ー10部、ポリテトラメチレングリコール(分子量85
0)1モルとトリレンジイソシアネート2モル反応後ヒ
ドロキシエチルアクリレート2モルを反応させて得たウ
レタンアクリレート30部、ノニルフェノールEO変性
アクリレート36部、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート20部、光重合開始剤として2,4,6−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド2部及びベ
ンジルジメチルケタール2部を60℃で1時間混合溶解
し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を作製した。この
組成物を用いて下記試験方法1により貼り合わせディス
クを作製した。次にディスク端面にカッターで切り込み
を入れ2枚のディスクを剥がしたところ、アルミニウム
とポリカーボネート基板の界面及び金とポリカーボネー
ト基板の界面から剥がれ、紫外線硬化型組成物の硬化物
とアルミニウム及び金とは非常に強固に接着していた。
Example 1 FLEP-60 (manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd., epoxy equivalent: 280) 280 mainly containing a polysulfide-modified epoxy resin containing a polysulfide skeleton in the molecule
10 g of an acrylic oligomer obtained by reacting 71 g of acrylic acid at 100 ° C. with N, N-dimethylbenzylamine as a catalyst, and polytetramethylene glycol (molecular weight: 85
0) After reacting 1 mol with 2 mol of tolylene diisocyanate, 30 parts of urethane acrylate obtained by reacting 2 mol of hydroxyethyl acrylate, 36 parts of nonylphenol EO-modified acrylate, 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, and 2,4 as a photopolymerization initiator 2,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (2 parts) and benzyldimethylketal (2 parts) were mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to prepare a pale yellow transparent ultraviolet-curable composition. Using this composition, a bonded disk was produced by the following test method 1. Next, a notch was made in the end face of the disc with a cutter, and the two discs were peeled off. The two discs were peeled off from the interface between the aluminum and the polycarbonate substrate and from the interface between the gold and the polycarbonate substrate. Was firmly adhered to.

【0055】実施例2 実施例1と同一の紫外線硬化型組成物を用いて下記試験
方法2により貼り合わせディスクを作製した。次にディ
スク端面にカッターで切り込みを入れ2枚のディスクを
剥がしたところ、アルミニウムとポリカーボネート基板
の界面及びチッ化ケイ素とポリカーボネート基板の界面
から剥がれ、紫外線硬化型組成物の硬化物とアルミニウ
ム及びチッ化ケイ素とは非常に強固に接着していた。
Example 2 A laminated disk was produced by using the same ultraviolet-curable composition as in Example 1 and by the following test method 2. Next, a notch was made on the end face of the disc with a cutter, and the two discs were peeled off. The two discs were peeled off from the interface between aluminum and the polycarbonate substrate and from the interface between silicon nitride and the polycarbonate substrate. It was very strongly bonded to silicon.

【0056】比較例1 ポリテトラメチレングリコール(分子量850)1モル
とトリレンジイソシアネート2モル反応後ヒドロキシエ
チルアクリレート2モルを反応させて得たウレタンアク
リレート40部、ノニルフェノールEO変性アクリレー
ト36部、テトラヒドロフルフリルアクリレート20
部、光重合開始剤として2,4,6−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシド2部及びベンジルジ
メチルケタール2部を60℃で1時間混合溶解し、淡黄
色透明の紫外線硬化型組成物を作製した。この組成物を
用いて下記試験方法1により貼り合わせディスクを作製
した。次にディスク端面にカッターで切り込みを入れ2
枚のディスクを剥がしたところ、紫外線硬化型組成物の
硬化物と金との界面から剥がれ、金との密着力は弱かっ
た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 1 part of polytetramethylene glycol (molecular weight: 850) was reacted with 2 mol of tolylene diisocyanate and then reacted with 2 mol of hydroxyethyl acrylate. Forty parts of urethane acrylate, 36 parts of nonylphenol EO-modified acrylate, tetrahydrofurfuryl Acrylate 20
And 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator and 2 parts of benzyldimethylketal were mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to prepare a pale yellow transparent ultraviolet curable composition. Using this composition, a bonded disk was produced by the following test method 1. Next, make a notch on the disk end face with a cutter and
When the discs were peeled off, they peeled off from the interface between the cured product of the ultraviolet curable composition and gold, and the adhesion to gold was weak.

【0057】〈試験方法1〉金属薄膜としてアルミニウ
ムを500オングストロームの膜厚に形成した直径12
cmの円盤状ポリカーボネート基板に,上記組成物をデ
ィスペンサで塗布し、ついで金属薄膜として金を300
オングストロームの膜厚に形成した直径12cmの透明
円盤状ポリカーボネート基板を重ね合わせた。塗布量は
基板の自重のみで上記組成物を押し拡げた時に当該組成
物の膜厚が40μmになるようにした。ついで,照射強
度1000mW/cm2に調整した集光型メタルハライドラン
プ(コールドミラー付き、ランプ出力80W/cm)を設
置したベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、照射光
量約1000mJ/cm2で硬化した。
<Test Method 1> Aluminum having a thickness of 500 angstroms as a metal thin film having a diameter of 12
The above composition was applied to a disc-shaped polycarbonate substrate with a dispenser.
A transparent disc-shaped polycarbonate substrate having a diameter of 12 cm and having a thickness of Å was superposed. The coating amount was such that when the composition was pushed and spread using only the weight of the substrate, the film thickness of the composition became 40 μm. Then, irradiation intensity 1000 mW / cm 2 to adjust the condensing type metal halide lamp (with a cold mirror, lamp output 80W / cm) using the installed belt conveyor type UV irradiation device, and cured at an irradiation light amount of about 1000 mJ / cm 2.

【0058】〈試験方法2〉金属薄膜としてアルミニウ
ムを500オングストロームの膜厚に形成した直径12
cmの円盤状ポリカーボネート基板に,上記組成物をデ
ィスペンサで塗布し、ついでチッ化ケイ素を200オン
グストロームの膜厚に形成した直径12cmの透明円盤
状ポリカーボネート基板を重ね合わせた。塗布量は基板
の自重のみで上記組成物を押し拡げた時に当該組成物の
膜厚が40μmになるようにした。ついで,照射強度1
000mW/cm2に調整した集光型メタルハライドランプ
(コールドミラー付き、ランプ出力80W/cm)を設置
したベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、照射光量
約1000mJ/cm2で硬化した。
<Test Method 2> Aluminum having a diameter of 12 Å formed to a thickness of 500 Å as a metal thin film.
The above composition was applied to a disc-shaped polycarbonate substrate having a thickness of 200 cm with a dispenser, and then a transparent disc-shaped polycarbonate substrate having a diameter of 12 cm formed of silicon nitride and having a thickness of 200 angstroms was overlaid. The coating amount was such that when the composition was pushed and spread using only the weight of the substrate, the film thickness of the composition became 40 μm. Then, irradiation intensity 1
Curing was performed at an irradiation light amount of about 1000 mJ / cm 2 using a belt conveyor type ultraviolet irradiation apparatus equipped with a condensing metal halide lamp (with a cold mirror, lamp output 80 W / cm) adjusted to 000 mW / cm 2 .

【0059】実施例1の組成物は、貼り合わせる2枚の
ディスクとして共に金属薄膜としてアルミニウムの層が
形成されているものを使用した場合、あるいは1枚には
情報記録層を持たない透明なポリカーボネート基板を使
用した場合(DVD−5)でも、ポリカーボネート基板
側に白化もなく強い接着力を示し、貼り合わせ方式のD
VD用接着剤として使用する紫外線硬化型組成物として
好適であった。
The composition of Example 1 was used when two discs to be bonded were used, both of which had an aluminum layer formed as a metal thin film, or one was a transparent polycarbonate having no information recording layer. Even when the substrate is used (DVD-5), the polycarbonate substrate shows a strong adhesive force without whitening on the polycarbonate substrate side.
It was suitable as an ultraviolet curable composition used as an adhesive for VD.

【0060】尚、実施例では紫外線照射方式として一般
的に広く行われている連続点灯光を用いたが、閃光式照
射方式で行うとより全体としてより低照射エネルギーで
同様な結果が得られた。
In this embodiment, the continuous illumination light, which is generally widely used as the ultraviolet irradiation system, is used. However, similar results are obtained with a lower irradiation energy as a whole when the flash irradiation system is used. .

【0061】特開平7−320299号公報に記載のチ
オエーテル含有光重合性化合物を用いて光ディスク用紫
外線硬化型組成物を調製してみたが、その硬化皮膜は金
等に良好に接着するものの、硫黄臭が強く光ディスク製
造のための作業環境は著しく劣ったものであった。
An ultraviolet-curable composition for an optical disk was prepared using the thioether-containing photopolymerizable compound described in JP-A-7-320299. The working environment for manufacturing optical discs was extremely inferior with strong odor.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の組成物は、ポリスルフィド骨格
を分子内に含有する(メタ)アクリル系オリゴマーを含
んでいるので、硫黄原子が一つのチオエーテル含有光重
合性化合物を用いるのに比べて、光ディスク製造のため
の作業環境を大幅に改善することができる。しかも、ポ
リカーボネート、アルミニウムのみならず、従来接着性
の乏しかった金等の他、印刷インキ硬化面に対しても強
い接着力が得れるので、信頼性の高い光学ディスクを生
産することが出来るという格別顕著な効果を奏する。本
発明の組成物は、信頼性の高いDVD-9ディスクを生
産するのに特に適したものである。
Since the composition of the present invention contains a (meth) acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in the molecule, the composition of the present invention can be compared with the case of using a thioether-containing photopolymerizable compound having one sulfur atom. The working environment for manufacturing optical discs can be greatly improved. Moreover, not only polycarbonate and aluminum, but also gold, which had poor adhesion, and strong adhesion to the hardened surface of printing ink can be obtained, so that a highly reliable optical disc can be produced. Has a remarkable effect. The compositions of the present invention are particularly suitable for producing reliable DVD-9 discs.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリスルフィド骨格を分子内に含有する
(メタ)アクリル系オリゴマーを含むことを特徴とす
る、金、チッ化ケイ素、炭化ケイ素からなる群から選ば
れる皮膜を有する光学ディスク用紫外線硬化型組成物。
1. An ultraviolet-curable optical disk for an optical disc having a film selected from the group consisting of gold, silicon nitride and silicon carbide, comprising a (meth) acrylic oligomer containing a polysulfide skeleton in the molecule. Composition.
【請求項2】光学ディスクが、少なくとも1枚のディス
クに情報記録層を有する2枚のディスクを貼り合わせる
ものである請求項1記載の紫外線硬化型組成物。
2. The ultraviolet-curable composition according to claim 1, wherein the optical disk is formed by bonding at least one disk to two disks having an information recording layer.
【請求項3】(メタ)アクリル系オリゴマーが、ポリス
ルフィド骨格を有するエポキシ樹脂とアクリル酸から成
るものである請求項1記載の紫外線硬化型組成物。
3. The ultraviolet-curable composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic oligomer comprises an epoxy resin having a polysulfide skeleton and acrylic acid.
【請求項4】貼り合わせる2枚のディスクがともに情報
記録層を有するディスクで、1枚がアルミニウムの薄膜
が形成されているポリカーボネート基板であり、もう1
枚が金、チッ化ケイ素または炭化ケイ素の薄膜が形成さ
れているポリカーボネート基板である、請求項2記載の
紫外線硬化型組成物。
4. The two disks to be bonded are both disks having an information recording layer, one is a polycarbonate substrate on which an aluminum thin film is formed, and the other is
3. The ultraviolet-curable composition according to claim 2, wherein the sheet is a polycarbonate substrate on which a thin film of gold, silicon nitride or silicon carbide is formed.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11100419A (en) * 1997-09-26 1999-04-13 Jsr Corp Radiation-curable resin composition
US6818681B2 (en) 2002-02-22 2004-11-16 Nagase Chemtex Corporation Ultraviolet-curable resin composition for optical discs

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