JPH10158330A - Polypropylene resin for injection molding container - Google Patents

Polypropylene resin for injection molding container

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JPH10158330A
JPH10158330A JP32525396A JP32525396A JPH10158330A JP H10158330 A JPH10158330 A JP H10158330A JP 32525396 A JP32525396 A JP 32525396A JP 32525396 A JP32525396 A JP 32525396A JP H10158330 A JPH10158330 A JP H10158330A
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JP
Japan
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polypropylene resin
molding
injection
molding shrinkage
propylene polymer
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JP32525396A
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Japanese (ja)
Inventor
Mutsuhiro Tanaka
中 睦 浩 田
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polypropylene resin for injection molding containers, capable of readily providing containers having good transparency and thin wall thickness by constituting the polypropylene resin so as to have a prescribed melt flow, a prescribed isotactic index, a prescribed difference in molding shrinkage factor and a prescribed heat distortion temperature. SOLUTION: This polypropylene resin comprises a polypropylene polymer A. In the polymer A, (i) melt flow rate is 10-60g/10min and (ii) isotactic index is 85-99.5 and (iii) when molding shrinkage factor in injecting direction (vertical direction) of polypropylene resin in molding product is defined as L1 and molding shrinkage factor in the direction (lateral direction) perpendicular to the injecting direction is defined as L2, the absolute value of the difference LR in molding shrinkage factor calculated by the formula is -10% and heat distortion temperature of the polypropylene resin molding product is >=115 deg.C. Furthermore, the polymer A is preferably produced by using a catalyst for metallocene- based olefin polymerization and the polypropylene resin preferably contains a nucleating agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、射出成形容器用ポリプロ
ピレン樹脂に関し、さらに詳しくは、透明性が良好な薄
肉厚の食品用射出成形容器の製造に好適に用いられる射
出成形容器用ポリプロピレン樹脂に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin for an injection-molded container, and more particularly, to a polypropylene resin for an injection-molded container suitably used for producing a thin and thick food injection-molded container having good transparency.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】従来、プリン、ゼリー等のデザー
ト包装には、肉厚が2mm以下のカップ状容器が使用さ
れ、それは透明性が良好な薄肉厚の射出成形容器であっ
た。この用途の容器には、内容物を熱処理する時、変形
しないことが要求される。また、容器成形時に、樹脂が
ノズルから射出される方向、すなわち射出方向(縦方
向)による成形収縮率と、その射出方向と直交する方向
(横方向)の成形収縮率とが大きく異なると、射出成形
時に変形が発生するので、縦方向の成形収縮率と横方向
の成形収縮率とのバランスのよいことが要求される。
2. Description of the Related Art Conventionally, cup-shaped containers having a wall thickness of 2 mm or less have been used for dessert packaging of pudding, jelly and the like, which have been thin-walled injection-molded containers having good transparency. Containers for this purpose are required not to deform when the contents are heat-treated. In addition, when the molding shrinkage in the direction in which the resin is injected from the nozzle, that is, the injection direction (vertical direction), and the molding shrinkage in the direction orthogonal to the injection direction (horizontal direction) are significantly different from each other at the time of molding the container, the injection may occur. Since deformation occurs during molding, a good balance between the molding shrinkage in the vertical direction and the molding shrinkage in the horizontal direction is required.

【0003】しかしながら、従来、カップ状容器に使用
されているポリプロピレン樹脂は、容器成形時における
縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランス
が必ずしも良好でないため、射出成形時に容器の変形が
生じる場合があった。また、従来使用されているポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性が必ずしも十分でないため、内
容物の熱処理時に容器が変形する場合があった。
[0003] However, the polypropylene resin conventionally used for cup-shaped containers does not always have a good balance between the molding shrinkage in the vertical direction and the molding shrinkage in the horizontal direction during molding of the container. Deformation sometimes occurred. Further, since the conventionally used polypropylene resin does not always have sufficient heat resistance, the container may be deformed during the heat treatment of the content.

【0004】したがって、透明性が良好な薄肉厚の射出
成形容器、特にカップ状容器の成形時における縦方向の
成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優れ、
かつ、耐熱性の良好な射出成形容器用ポリプロピレン樹
脂の出現が望まれている。
[0004] Accordingly, a thin-walled injection-molded container having good transparency, particularly a cup-shaped container, has an excellent balance between the molding shrinkage in the vertical direction and the molding shrinkage in the horizontal direction when molded.
In addition, the appearance of a polypropylene resin for an injection molded container having good heat resistance has been desired.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術を更に
改良しようとするものであって、透明性が良好な薄肉厚
の射出成形容器、特にカップ状容器成形時における縦方
向の成形収縮率と横方向の成形収縮率とのバランスに優
れ、かつ、熱変形温度の高い射出成形容器用ポリプロピ
レン樹脂を提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to further improve the prior art as described above, and it is intended to reduce the molding shrinkage in the vertical direction when molding a thin-walled injection-molded container having good transparency, particularly a cup-shaped container. It is an object of the present invention to provide a polypropylene resin for an injection-molded container which has an excellent balance between the modulus and the molding shrinkage in the lateral direction and has a high heat distortion temperature.

【0006】[0006]

【発明の概要】本発明に係る射出成形容器用ポリプロピ
レン樹脂は、プロピレン重合体(A)からなるポリプロ
ピレン樹脂であり、該プロピレン重合体(A)は、(i)
メルトフローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16k
g)が10〜60g/10分の範囲にあり、(ii)アイソ
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5の範囲にあ
り、(iii) ポリプロピレン樹脂成形品における、ポリプ
ロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形収縮率をL1
、その射出方向と直交する方向(横方向)の成形収縮
率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値が10%以
下であり、(iv)ポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度
が115℃以上であることを特徴としている。
The polypropylene resin for an injection molded container according to the present invention is a polypropylene resin comprising a propylene polymer (A), wherein the propylene polymer (A) comprises (i)
Melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ℃, load 2.16k
g) is in the range of 10 to 60 g / 10 minutes, (ii) the isotactic index (II) is in the range of 85 to 99.5, and (iii) the injection direction of the polypropylene resin in the polypropylene resin molded article ( L1)
When the molding shrinkage in the direction (lateral direction) perpendicular to the injection direction is L2, the molding shrinkage difference (LR) calculated by the formula LR [%] = [(L1−L2) × 100] / L1 ) Is 10% or less, and (iv) the heat distortion temperature of the polypropylene resin molded product is 115 ° C. or more.

【0007】前記のプロピレン重合体(A)は、メタロ
セン系オレフィン重合用触媒を用いて製造されたものが
好ましく、また射出成形容器用ポリプロピレン樹脂は、
前記プロピレン重合体(A)のほかに、結晶核剤(B)
を含有していてもよい。
[0007] The propylene polymer (A) is preferably produced using a metallocene olefin polymerization catalyst.
In addition to the propylene polymer (A), a crystal nucleating agent (B)
May be contained.

【0008】[0008]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る射出成形容器
用ポリプロピレン樹脂について具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the polypropylene resin for an injection molded container according to the present invention will be specifically described.

【0009】本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレ
ン樹脂は、プロピレン重合体(A)および必要に応じて
結晶核剤(B)等の添加剤を含んでなる。プロピレン重合体(A) 本発明で用いられるプロピレン重合体(A)は、プロピ
レンの単独重合体が好ましいが、プロピレン以外のα-
オレフィンを3モル%以下の割合で共重合されていても
かまわない。このプロピレン重合体(A)は、種々の製
法で製造されるが、特にメタロセン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製されたポリプロピレンが好ましい。
The polypropylene resin for an injection-molded container according to the present invention comprises a propylene polymer (A) and, if necessary, additives such as a nucleating agent (B). Propylene polymer (A) The propylene polymer (A) used in the present invention is preferably a propylene homopolymer, but α-
The olefin may be copolymerized at a ratio of 3 mol% or less. The propylene polymer (A) is produced by various production methods, and particularly, polypropylene prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst is preferable.

【0010】このプロピレン重合体(A)は、メルトフ
ローレート(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16kg)が10
〜60g/10分、好ましくは20〜60g/10分の
範囲にある。上記のようなメルトフローレートを有する
プロピレン重合体(A)からなるポリプロピレン樹脂
は、流動性に優れている。
The propylene polymer (A) has a melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg) of 10
6060 g / 10 min, preferably 20-60 g / 10 min. The polypropylene resin comprising the propylene polymer (A) having the above melt flow rate has excellent fluidity.

【0011】また、プロピレン重合体(A)は、アイソ
タクチック指数(I.I.)が85〜99.5、好ましくは
90〜99の範囲にある。上記のようなアイソタクチッ
ク指数を有するプロピレン重合体(A)からなるポリプ
ロピレン樹脂を用いると、剛性、耐熱性、透明性に優れ
た容器を成形することができる。
The propylene polymer (A) has an isotactic index (II) in the range of 85 to 99.5, preferably 90 to 99. When a polypropylene resin comprising the propylene polymer (A) having the above isotactic index is used, a container having excellent rigidity, heat resistance and transparency can be formed.

【0012】なお、上記アイソタクチック指数(I.I.)
は、冷凍粉砕したパウダー5gを、ソックスレー抽出器
を用い、n- ヘプタンで2時間抽出した後の抽出残量
を、仕込みパウダー量を100としたときの値に換算し
た数値である。
The above isotactic index (II)
Is a numerical value obtained by extracting 5 g of frozen and pulverized powder with n-heptane for 2 hours using a Soxhlet extractor, and converting the remaining amount of extraction to a value when the charged powder amount is 100.

【0013】本発明で用いられるプロピレン重合体
(A)から射出成形したポリプロピレン樹脂成形品にお
ける、ポリプロピレン樹脂の射出方向(縦方向)の成形
収縮率をL1 、その射出方向と直交する方向(横方向)
の成形収縮率をL2 とした場合に、式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値は10%以
下、好ましくは5%以下である。
In the polypropylene resin molded article injection-molded from the propylene polymer (A) used in the present invention, the molding shrinkage ratio in the injection direction (longitudinal direction) of the polypropylene resin is represented by L1, and the direction perpendicular to the injection direction (lateral direction). )
Assuming that the molding shrinkage is L2, the absolute value of the molding shrinkage difference (LR) calculated by the formula LR [%] = [(L1-L2) * 100] / L1 is 10% or less, preferably 5% or less. % Or less.

【0014】また、このプロピレン重合体(A)から射
出成形したポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度は1
15℃以上である。本発明においては、実際に成形する
条件下で得た試験片が、前記の成形収縮率差の絶対値お
よび熱変形温度を示せばよい。しかし、できるだけ低い
成形温度、たとえば200℃で上記条件を満たすプロピ
レン重合体(A)が好ましい。
The heat distortion temperature of a polypropylene resin molded article injection-molded from the propylene polymer (A) is 1
15 ° C. or higher. In the present invention, the test piece obtained under the actual molding conditions may show the absolute value of the difference in the molding shrinkage and the heat deformation temperature. However, a propylene polymer (A) that satisfies the above conditions at a molding temperature as low as possible, for example, 200 ° C., is preferred.

【0015】上記のようなプロピレン重合体(A)は、
上述したように、メタロセン系オレフィン重合用触媒、
すなわちメタロセン化合物を含む触媒を用いて調製され
た重合体が好ましい。このようなメタロセン系オレフィ
ン重合用触媒としては、たとえば、 (a)シクロペンタジエニル骨格を有するメタロセン化
合物と、 (b)(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有機アル
ミニウムオキシ化合物、(b-3) ホウ素原子を含有するル
イス酸またはイオン性化合物から選ばれる少なくとも1
種の共触媒成分とからなる触媒を用いることができる。
The propylene polymer (A) as described above is
As described above, a metallocene-based olefin polymerization catalyst,
That is, a polymer prepared using a catalyst containing a metallocene compound is preferable. Examples of such a metallocene-based olefin polymerization catalyst include (a) a metallocene compound having a cyclopentadienyl skeleton, (b) (b-1) an organoaluminum compound, (b-2) an organoaluminum oxy compound, (b-3) at least one selected from a Lewis acid or an ionic compound containing a boron atom
Catalysts consisting of different cocatalyst components can be used.

【0016】(a)メタロセン化合物 メタロセン化合物(a)としては、たとえば下記式
(I)で示されるようなシクロペンタジエニル骨格を有
する2個の配位子が2価の結合基を介して結合している
メタロセン化合物が用いられる。
(A) Metallocene Compound As the metallocene compound (a), for example, two ligands having a cyclopentadienyl skeleton represented by the following formula (I) are bonded via a divalent bonding group The used metallocene compound is used.

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】式中、Mは、周期律表第IV〜VIB族の遷移
金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタニウ
ム、ハフニウム等である。R1 、R2 、R3 およびR4
は、それぞれ独立に水素原子、塩素等のハロゲン原子、
ハロゲン置換基を有していてもよい炭素原子数1〜20
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。なお同一サフ
ィックスで示されるもの同士たとえば2個のR1 は、同
一であっても異なっていてもよい。R1 、R2 、R3
よびR4 は、互いに隣接する基の一部が結合してこれら
の基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよ
く、互いに結合して環を形成する場合の好ましい組み合
せを同一サフィックスで示している。
In the formula, M is a transition metal atom belonging to Groups IV to VIB of the periodic table, and specifically, zirconium, titanium, hafnium and the like. R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom such as chlorine,
1 to 20 carbon atoms which may have a halogen substituent
Hydrocarbon group, silicon-containing group, oxygen-containing group, sulfur-containing group, nitrogen-containing group or phosphorus-containing group. Note each other for example, two R 1 as indicated by the same suffix may be be the same or different. R 1 , R 2 , R 3, and R 4 may form a ring together with the carbon atom to which these groups are bonded by part of the groups adjacent to each other, or form a ring by bonding to each other Preferred combinations of the cases are indicated by the same suffix.

【0019】炭素原子数1〜20の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基、アルアリール基が挙げ
られ、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチルなど
の基が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group, an aryl group and an araryl group, for example, groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl. Is mentioned.

【0020】また上記炭化水素基の結合により形成され
る環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテ
ン環、インデン環などの縮環基および縮環基の水素原子
がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチ
ル、iso-ブチル、tert- ブチルなどのアルキル基で置換
された基が挙げられる。
The ring formed by the bonding of the hydrocarbon groups includes a fused ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an acenaphthene ring and an indene ring, and the hydrogen atom of the fused ring is methyl, ethyl, n-propyl, Examples include groups substituted with an alkyl group such as iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, and tert-butyl.

【0021】X1 およびX2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置
換されていてもよい炭素原子数1〜20の炭化水素基、
酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基である。
X 1 and X 2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen,
It is an oxygen-containing group, a sulfur-containing group or a silicon-containing group.

【0022】Yは、ハロゲンで置換されていてもよい炭
素原子数1〜20の2価の炭化水素基、2価のケイ素含
有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、
−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−
NR5−、−P(R5)−、 −P(O)(R5)−、−B
5−または−AlR5− (ここで、R5 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たは上記に例示したようなハロゲン化されていてもよい
炭素原子数1〜20の炭化水素基である。)である。
Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by halogen, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, a divalent tin-containing group,
-O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, -
NR 5- , -P (R 5 )-, -P (O) (R 5 )-, -B
R 5 — or —AlR 5 — (wherein R 5 may be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom or a halogenated carbon atom having 1 to 20 carbon atoms as exemplified above. Is a hydrocarbon group.).

【0023】以下に、式(I)で示されるメタロセン化
合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレンビス(2,3,
5-トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレンビス(2,4,7-トリメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレンビス(2-メチル-4-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなど。
Hereinafter, specific examples of the metallocene compound represented by the formula (I) will be shown. rac-dimethylsilylenebis (2,3,
5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylenebis (2,4,7-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, rac-
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-tert-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and the like.

【0024】また上記に例示した化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、前記式(I)で示されるメ
タロセン化合物のうちでも、下記一般式(II)または
(III) で示されるメタロセン化合物が好ましい。
Further, there may be mentioned compounds in which zirconium in the compounds exemplified above is replaced with titanium or hafnium. In the present invention, among the metallocene compounds represented by the formula (I), a metallocene compound represented by the following general formula (II) or (III) is preferable.

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】式中、M、Y、X1 およびX2 は、前記式
(I)と同様である。R11は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数1〜6の炭化水素基であり、具
体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシルなどのアルキル基、ビニル、プロペニルなどのア
ルケニル基などが挙げられる。これらのうちインデニル
基に結合した炭素原子が1級のアルキル基が好ましく、
さらに炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、特に
メチル基およびエチル基が好ましい。
In the formula, M, Y, X 1 and X 2 are the same as in the above formula (I). R 11 s may be the same or different and are each a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl Tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, cyclohexyl and the like; alkyl groups such as vinyl and propenyl; and the like. Of these, a primary alkyl group in which the carbon atom bonded to the indenyl group is preferred,
Further, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.

【0027】R12、R14、R15およびR16は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはR11と同様の炭素原子数1〜6の炭化水素基であ
る。R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数6〜16のアリール基具体的に
は、フェニル、α- ナフチル、β- ナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナ
レニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、
インダニル、ビフェニリルなどである。これらのうちフ
ェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルが好ま
しい。
R 12 , R 14 , R 15 and R 16 may be the same or different and are each a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms similar to R 11 . R 13 may be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, specifically, phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl, anthryl, phenanthryl, pyrenyl, acenaphthyl, phenalenyl, Aceanthrenyl, tetrahydronaphthyl,
Indanyl, biphenylyl and the like. Of these, phenyl, naphthyl, anthryl, and phenanthryl are preferred.

【0028】R13、R14、R15およびR16は、互いに隣
接する基の一部が結合してこれらの基が結合する炭素原
子とともに環を形成してもよい。これらのアリール基
は、ハロゲン原子、上記R1 〜R4 と同様の炭素原子数
1〜20の炭化水素基、有機シリル基で置換されていて
もよい。
R 13 , R 14 , R 15 and R 16 may form a ring together with a carbon atom to which a part of the groups adjacent to each other is bonded. These aryl groups may be substituted with a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms similar to the above R 1 to R 4 , or an organic silyl group.

【0029】上記式(II)で示されるメタロセン化合物
としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2-メチル-4- フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4
-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレンビス{1-(2-メチル-4,5- ベ
ンゾインデニル)}ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。
As the metallocene compound represented by the above formula (II), specifically, rac-dimethylsilylenebis {1-
(2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylenebis 1- (2-methyl-4
-(Α-naphthyl) indenyl)} zirconium dichloride, rac-dimethylsilylenebis {1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl)} zirconium dichloride and the like.

【0030】上記のような式(II)で示されるメタロセ
ン化合物は、Journal of Organome-tallic Chem.288(19
85)、 第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。
The metallocene compound represented by the above formula (II) can be obtained from Journal of Organome-tallic Chem. 288 (19)
85), pp. 63-67, European Patent Application 0,320,76.
It can be manufactured according to the description of No. 2 and Examples.

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】式中、M、Y、X1 およびX2 は前記式
(I)と同様である。R21およびR22は、互いに同一で
も異なっていてもよく、前記R1 またはR3のうちで
も、R21は炭素原子数1〜20の炭化水素基、特にメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基
であることが好ましい。R22は、水素原子または炭素原
子数1〜20の炭化水素基特に水素原子またはメチル、
エチル、プロピルの炭素原子数1〜3の炭化水素基であ
ることが好ましい。
In the formula, M, Y, X 1 and X 2 are the same as in the above formula (I). R 21 and R 22 may be the same or different from each other, and among R 1 or R 3 , R 21 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, particularly methyl, ethyl or propyl. It is preferably 1 to 3 hydrocarbon groups. R 22 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, particularly a hydrogen atom or methyl,
It is preferably a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms of ethyl and propyl.

【0033】R23およびR24は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記R1〜R4として例示したような炭素
原子数1〜20のアルキル基、シクロアルキル基であ
る。これらのうちR23は、2級または3級アルキル基で
あることが好ましい。
R 23 and R 24 may be the same or different from each other, and are an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group as exemplified as R 1 to R 4 . Among them, R 23 is preferably a secondary or tertiary alkyl group.

【0034】上記一般式(III) で示されるメタロセン
化合物としては、具体的には、rac-ジメチルシリレンビ
ス{1-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス{1-
(2,7-ジメチル-4-t- ブチルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。
Specific examples of the metallocene compound represented by the above general formula (III) include rac-dimethylsilylenebis {1- (2,7-dimethyl-4-i-propylindenyl)} zirconium dichloride and rac -Dimethylsilylene bis {1-
(2,7-dimethyl-4-t-butylindenyl)} zirconium dichloride.

【0035】これらのうちでも、4位にi-プロピル,se
c-ブチル,tert- ブチル基などの分岐アルキル基を有す
るものが特に好ましい。上記のような式(III) で示さ
れるメタロセン化合物は、インデン誘導体から既知の方
法たとえば特開平4−268307号公報に記載されて
いる方法により合成することができる。
Of these, i-propyl, se in the 4-position
Those having a branched alkyl group such as c-butyl and tert-butyl are particularly preferred. The metallocene compound represented by the above formula (III) can be synthesized from an indene derivative by a known method, for example, a method described in JP-A-4-268307.

【0036】また本発明では、メタロセン化合物(a)
として下記式(IV)で示されるC1対称型メタロセン化
合物を用いることもできる。
In the present invention, the metallocene compound (a)
A C 1 symmetric metallocene compound represented by the following formula (IV) can also be used.

【0037】[0037]

【化4】 Embedded image

【0038】式中、M1 はSc、Y、Ti、Zr、Hfまた
はランタニド遷移金属原子である。R31、R32、R
33は、それぞれ独立に炭素原子数1〜20の炭化水素基
またはアルキルシリル基である。R34、R35、R36、R
37は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜20の
炭化水素基またはアルキルシリル基である。これらR31
〜R37の互いに隣接する基同士は、炭化水素基を介して
環を形成してもよい。
Wherein M 1 is Sc, Y, Ti, Zr, Hf or a lanthanide transition metal atom. R 31 , R 32 , R
33 is independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alkylsilyl group. R 34, R 35, R 36 , R
37 is each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alkylsilyl group. These R 31
Group adjacent to each other in to R 37 may form a ring through a hydrocarbon group.

【0039】X1 、X2 は前記式(I)と同様である。
1 は、アルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基であ
り、R38、R39は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子
数1〜20の炭化水素基またはアルキルシリル基であっ
て、これらは炭化水素基を介して環を形成してもよい。
nは1、2または3である。
X 1 and X 2 are the same as in the above formula (I).
Y 1 is an alkylene group, a silylene group, or a germylene group; R 38 and R 39 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkylsilyl group; A ring may be formed via a group.
n is 1, 2 or 3.

【0040】上記の炭化水素基、アルキルシリル基の具
体例としては、前記式(I)と同様の基が挙げられる。
このような式(IV)で示されるC1 対称メタロセン化合
物としては、たとえばM1 がジルコニウムであるとき、
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(メチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-
t-ブチルシクロペンタジエニルジルコニウム)ジクロリ
ド、イソプロピリデン(3-t-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙
げられる。
Specific examples of the above-mentioned hydrocarbon group and alkylsilyl group include the same groups as in the above formula (I).
As the C 1 symmetric metallocene compound represented by the formula (IV), for example, when M 1 is zirconium,
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-
t-butylcyclopentadienyl zirconium) dichloride, isopropylidene (3-t-butylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, and the like.

【0041】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物(a)は、(b-1) 有機アルミニウム化合物、(b-2) 有
機アルミニウムオキシ化合物および(b-3) ホウ素原子を
含有するルイス酸またはイオン性化合物から選ばれる少
なくとも1種の共触媒成分(b)とともに用いられる。
In the present invention, the metallocene compound (a) as described above is (b-1) an organoaluminum compound, (b-2) an organoaluminum oxy compound and (b-3) a Lewis acid containing a boron atom or Used together with at least one cocatalyst component (b) selected from ionic compounds.

【0042】(b-1) 有機アルミニウム化合物 本発明で用いられる(b-1) 有機アルミニウム化合物は、
たとえば下記式(V)で示される。
(B-1) Organoaluminum Compound (b-1) The organoaluminum compound used in the present invention is:
For example, it is represented by the following equation (V).

【0043】 Ra nAlX3-n …(V) (式中、Ra は炭素原子数1〜12の炭化水素基であ
り、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリルなど
のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であ
る。Xはハロゲン原子または水素原子であり、nは1〜
3である。)(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 (b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平2−7868
7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
[0043] In R a n AlX 3-n ... (V) ( wherein, R a is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, specifically methyl, ethyl, n- propyl, isopropyl, isobutyl, An alkyl group such as pentyl, hexyl, octyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl and tolyl, a cycloalkyl group or an aryl group, X is a halogen atom or a hydrogen atom, and n is 1 to
3. (B-2) Organoaluminum oxy compound (b-2) The organoaluminum oxy compound may be a conventionally known aluminoxane.
It may be a benzene-insoluble organic aluminum oxy compound as exemplified in JP-A-7.

【0044】(b-3) ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物 本発明で用いられる(b-3) ホウ素原子を含有するルイス
酸またはイオン性化合物は、たとえば下記式(VII)で
示される。
(B-3) A Lewis acid containing a boron atom or
Is a ionic compound (b-3) The Lewis acid or ionic compound containing a boron atom used in the present invention is represented, for example, by the following formula (VII).

【0045】BR3 …(VII) 式(VII) 中、Rは、フッ素またはフッ素、メチル基、
トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよい
フェニル基である。
BR 3 ... (VII) In the formula (VII), R represents fluorine or fluorine, a methyl group,
It is a phenyl group which may have a substituent such as a trifluoromethyl group.

【0046】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。
Examples of the ionic compound containing a boron atom include trialkyl-substituted ammonium salts, N, N-dialkylanilinium salts, dialkylammonium salts, and triarylphosphonium salts.

【0047】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボロネート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェ
ロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート
を挙げることもできる。
Examples of the ionic compound containing a boron atom include triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) boronate, N, N-dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, and ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate. Can also be mentioned.

【0048】さらにホウ素原子を含有するイオン性化合
物としては、アニオンの塩、ボラン、カルボラン錯化合
物、カルボランアニオンの塩、金属カルボランの塩およ
び金属ボランアニオンも挙げられる。
Further, examples of the ionic compound containing a boron atom include salts of anions, borane, carborane complex compounds, salts of carborane anions, salts of metal carboranes, and metal borane anions.

【0049】本発明では、共触媒成分(b)として上記
(b-1) 、(b-2) および(b-3) から選ばれる少なくとも1
種を用いればよく、(b-1) 、(b-2) または(b-3) 成分の
いずれかを単独あるいは2種以上用いてもよく、また各
成分を適宜組合わせて用いてもよい。
In the present invention, the cocatalyst component (b) is
at least one selected from (b-1), (b-2) and (b-3)
A species may be used, and any one of (b-1), (b-2) and (b-3) may be used alone, or two or more of them may be used, or the respective components may be used in appropriate combination. .

【0050】プロピレン重合体(A)の調製 本発明では、プロピレン重合体(A)調製時には、触媒
として、上記のようなメタロセン化合物(a)と共触媒
成分(b)とを用いてもよく、これらの一部または全部
を担体に担持させた固体触媒を用いてもよい。
Preparation of Propylene Polymer (A) In the present invention, when preparing the propylene polymer (A), the above-mentioned metallocene compound (a) and cocatalyst component (b) may be used as a catalyst. A solid catalyst in which some or all of these are supported on a carrier may be used.

【0051】固体触媒を調製する際には、担体として
は、粒径10〜300μm、好ましくは20〜200μ
mの顆粒状ないしは微粒子状の無機化合物あるいは有機
化合物が用いられる。担体は多孔質であることが好まし
く、具体的に比表面積が50〜1000m2/g、好ま
しくは100〜700m3/g、細孔容積が0.3〜2.
5cm3 /gであることが望ましい。
In preparing the solid catalyst, the carrier has a particle size of 10 to 300 μm, preferably 20 to 200 μm.
m or granular or fine inorganic or organic compound is used. The support is preferably porous, and specifically has a specific surface area of 50 to 1000 m 2 / g, preferably 100 to 700 m 3 / g, and a pore volume of 0.3 to 2.
It is preferably 5 cm 3 / g.

【0052】固体触媒は、メタロセン化合物(a)、共
触媒成分(b)および担体を、不活性炭化水素溶媒中で
任意の順序で混合接触させることにより調製することが
できる。
The solid catalyst can be prepared by mixing and contacting the metallocene compound (a), the cocatalyst component (b) and the carrier in an inert hydrocarbon solvent in any order.

【0053】この固体触媒では、メタロセン化合物
(a)は、担体1g当り遷移金属原子として5×10-6
〜5×10-4グラム原子、好ましくは10-5〜2×10
-4グラム原子の量で担持されていることが望ましい。
In this solid catalyst, the metallocene compound (a) contained 5 × 10 -6 as a transition metal atom per 1 g of the carrier.
~ 5 × 10 -4 gram atoms, preferably 10 -5 to 2 × 10
Preferably, it is carried in an amount of -4 gram atoms.

【0054】また共触媒成分(b)は、担体1g当りア
ルミニウム原子として10-3〜5×10-2グラム原子、
好ましくは2×10-3〜2×10-2グラム原子の量で、
ホウ素原子として5×10-8〜5×10-2グラム原子、
好ましくは5×10-7〜5×10-3グラム原子の量で担
持されていることが望ましい。
The cocatalyst component (b) contains 10 -3 to 5 × 10 -2 gram atoms as aluminum atoms per gram of the carrier,
Preferably in an amount of 2 × 10 −3 to 2 × 10 −2 gram atoms,
5 × 10 −8 to 5 × 10 −2 gram atoms as boron atoms,
Preferably, the carrier is supported in an amount of 5 × 10 −7 to 5 × 10 −3 gram atoms.

【0055】本発明では、上記のような触媒を用いてプ
ロピレンを重合させるに際して、触媒にオレフィン類を
予備重合させてから用いてもよい。本発明では、上記の
ような触媒を用いてプロピレン重合体(A)を調製する
に際して、メタロセン化合物(a)は、重合系内のメタ
ロセン化合物(a)中の遷移金属原子の濃度として、1
-8〜10-3グラム原子/リットル、好ましくは10-7
〜10-4グラム原子/リットルの量で用いられることが
望ましい。
In the present invention, when propylene is polymerized using the above-mentioned catalyst, the catalyst may be used after preliminarily polymerizing olefins. In the present invention, when the propylene polymer (A) is prepared using the above-mentioned catalyst, the metallocene compound (a) is converted into a metallocene compound (a) having a concentration of 1 as a transition metal atom in the polymerization system.
0 -8 to 10 -3 gram atoms / liter, preferably 10 -7
Desirably, it is used in an amount of from 10 to 10 -4 gram atoms / liter.

【0056】共触媒成分(b)として有機アルミニウム
化合物(b-1) および/または有機アルミニウムオキシ
化合物(b-2) を用いるときには、これら化合物中のアル
ミニウムと、メタロセン化合物(a)中の遷移金属との
原子比(Al/遷移金属)が5〜10000、好ましくは
10〜5000となる量で用いることが望ましい。
When the organoaluminum compound (b-1) and / or the organoaluminumoxy compound (b-2) are used as the cocatalyst component (b), the aluminum in these compounds and the transition metal in the metallocene compound (a) are used. It is desirable to use the compound in such an amount that the atomic ratio (Al / transition metal) becomes 5 to 10000, preferably 10 to 5000.

【0057】本発明で用いられるプロピレン重合体
(A)は、上記のような触媒を用いて製造されること以
外には製造プロセスは特に限定されず、公知の方法によ
ってプロピレンを重合させることにより得られる。ま
た、重合を反応条件の異なる2段以上に分けて行なって
もよい。
The production process of the propylene polymer (A) used in the present invention is not particularly limited except that it is produced using the above-mentioned catalyst, and is obtained by polymerizing propylene by a known method. Can be Further, the polymerization may be performed in two or more stages under different reaction conditions.

【0058】結晶核剤(B) 本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレン樹脂は、プ
ロピレン重合体(A)の他に、結晶核剤(B)が配合さ
れていてもよい。
Crystal Nucleating Agent (B) The polypropylene resin for an injection molded container according to the present invention may contain a crystal nucleating agent (B) in addition to the propylene polymer (A).

【0059】結晶核剤(B)の好ましい例としては、ポ
リ3-メチル-1- ブテンなどの分岐状オレフィン重合体な
どを挙げることができる。このような分岐状オレフィン
重合体は、予め重合したものをプロピレン重合体に混合
してもよく、あるいは例えばプロピレン重合体(A)中
に予備重合体として含まれていてもよい。
Preferred examples of the crystal nucleating agent (B) include branched olefin polymers such as poly-3-methyl-1-butene. Such a branched olefin polymer may be pre-polymerized and mixed with a propylene polymer, or may be contained as a prepolymer in the propylene polymer (A), for example.

【0060】さらに、従来知られている種々の結晶核剤
が特に制限されることなく用いられる。たとえばナトリ
ウム-2,2'-メチレン- ビス(4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス
(4-t- ブチルフェニル)フォスフェート等のフォスフ
ェート、また1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3-p-
クロルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビ
トール、1,3,2,4-ジ(p-クロルベンジリデン)ソルビト
ール等のソルビトール化合物を挙げることができる。
Furthermore, various conventionally known nucleating agents can be used without any particular limitation. For example, phosphates such as sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and sodium-2,2'-methylene-bis (4-t-butylphenyl) phosphate , Also 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,
3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,
2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-
Sorbitol compounds such as chlorbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol and 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol can be mentioned.

【0061】さらに、結晶核剤(B)としては、芳香族
カルボン酸あるいは脂肪族カルボン酸の金属塩、具体的
には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩あるいはアジピン酸ナトリウム、チオフェ
ネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウ
ムなどを用いることができる。またタルクなどの無機化
合物を用いることもできる。
Further, as the crystal nucleating agent (B), a metal salt of an aromatic carboxylic acid or an aliphatic carboxylic acid, specifically, aluminum benzoate, aluminum pt-butylbenzoate or sodium adipate, Sodium phenecarboxylate, sodium pyrrolecarboxylate and the like can be used. Further, an inorganic compound such as talc can be used.

【0062】上記のような結晶核剤(B)は、プロピレ
ン重合体(A)100重量部に対して、0.001〜1
0重量部、好ましくは0.01〜5重量部、特に好まし
くは0.1〜3重量部の割合で用いることができる。
The nucleating agent (B) as described above is used in an amount of 0.001 to 1 with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer (A).
0 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight.

【0063】上記のような結晶核剤(B)を含有するポ
リプロピレン樹脂は、結晶粒子の微細化が図れるととも
に、結晶化速度が向上して高速成形が可能になる。結晶
核剤(B)含有のポリプロピレン樹脂を用いると、耐熱
性に優れた射出成形品が得られる。
The polypropylene resin containing the crystal nucleating agent (B) as described above can reduce the size of crystal grains and increase the crystallization speed to enable high-speed molding. When a polypropylene resin containing a crystal nucleating agent (B) is used, an injection molded article having excellent heat resistance can be obtained.

【0064】その他の成分 本発明に係る射出成形容器用ポリプロピレン樹脂中に、
必要に応じて、たとえば従来公知の酸化防止剤、滑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤などの添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
Other Components In the polypropylene resin for an injection molded container according to the present invention,
If necessary, for example, conventionally known antioxidants, lubricants,
Additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer may be added as long as the object of the present invention is not impaired.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明によれば、本発明によるポリプロ
ピレン樹脂を用いて射出成形品を製造すると、透明性が
良好であり、縦方向の成形収縮率と横方向の成形収縮率
とのバランスに優れ、かつ、熱変形温度の高い成形品が
得られることから、設計通りの良好な形状の成形品にな
るとともに、包装内容物を後工程で加熱しても変形する
おそれが少ない。したがって、カップ状容器等の製造に
適したポリプロピレン樹脂が提供される。
According to the present invention, when an injection-molded article is manufactured using the polypropylene resin according to the present invention, the transparency is good and the balance between the vertical molding shrinkage and the horizontal molding shrinkage is improved. Since a molded product excellent in heat deformation temperature can be obtained, the molded product has a good shape as designed, and there is little possibility of deformation even if the package contents are heated in a later step. Therefore, a polypropylene resin suitable for manufacturing a cup-shaped container or the like is provided.

【0066】[0066]

【実験例】以下、本発明を実験例により説明するが、本
発明は、これら実験例により限定されるものではない。
EXPERIMENTAL EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to experimental examples, but the present invention is not limited to these experimental examples.

【0067】[0067]

【実験例1】メタロセン系オレフィン重合用触媒を用い
て調製したプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 123
8,230℃、荷重2.16kg):43g/10分、アイソタク
チック指数(I.I.):90.0、融点:154.4℃、
結晶化温度:114.6℃、結晶化速度:996秒;以
下(PP−1)と略す]を用いて、下記の射出条件に
て、射出成形し、射出成形温度の異なる角板(120m
m×125mm、厚さ2mm)を得た。 <射出成形条件> ・射出成形機:東芝機械(株)製、商品名 IS100
G−3A ・成形温度:180℃、200℃、210℃、240℃
の4条件 ・射出圧力:1000kg/cm2 ・保圧:700kg/cm2 ・射出速度:70% ・金型温度:40℃ なお、上記射出成形によって得られた角板の縦および横
方向の成形収縮率(L1、L2)を下記の要領で測定し、
前述した算出式により、成形収縮率差(LR )の絶対値
を求めた。 <成形収縮率の測定方法>上記角板金型表面上100m
m×100mmの正方形の頂点の位置に十字印の刻印を
入れ、金型内の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をM1 、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をM2 とする。また上記射出角板成形品の表面に転写
された十字印の樹脂の流れ方向の正方形の辺の頂点間の
距離をS1、その流れ方向と直交方向の辺の頂点間の距
離をS2 とする。成形収縮率L1、L2は下記式より算出
した。
Experimental Example 1 A propylene homopolymer [MFR (ASTM D 123) prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst.
8,230 ° C, load 2.16 kg): 43 g / 10 min, isotactic index (II): 90.0, melting point: 154.4 ° C,
Crystallization temperature: 114.6 ° C., crystallization speed: 996 seconds; hereinafter abbreviated as (PP-1)], and injection molding under the following injection conditions, and square plates (120 m) having different injection molding temperatures.
mx 125 mm, thickness 2 mm). <Injection molding conditions>-Injection molding machine: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., trade name IS100
G-3A ・ Molding temperature: 180 ° C, 200 ° C, 210 ° C, 240 ° C
Injection pressure: 1000 kg / cm 2・ Holding pressure: 700 kg / cm 2・ Injection speed: 70% ・ Mold temperature: 40 ° C. In addition, the vertical and horizontal molding of the square plate obtained by the above injection molding. Measure the shrinkage (L1, L2) as follows,
The absolute value of the difference in molding shrinkage (LR) was determined by the above-described formula. <Method of measuring molding shrinkage> 100 m above the surface of the above square plate mold
A mark of a cross is placed at the position of the vertex of the square of m × 100 mm, the distance between the vertices of the square in the flow direction of the resin in the mold is M1, and the distance between the vertices of the side in the direction perpendicular to the flow direction is M1. Is M2. The distance between the vertices of the squares in the flow direction of the resin of the cross mark transferred to the surface of the injection square plate molded product is S1, and the distance between the vertices of the sides in the direction perpendicular to the flow direction is S2. The molding shrinkage rates L1 and L2 were calculated by the following equations.

【0068】L1 =[(M1−S1)×100]/M1 L2 =[(M2−S2)×100]/M2 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 その結果を第1表に示す。L1 = [(M1-S1) × 100] / M1 L2 = [(M2-S2) × 100] / M2 LR [%] = [(L1-L2) × 100] / L1 It is shown in the table.

【0069】また、成形された角板について、ヘイズ
(透明性)および熱変形温度(耐熱性)を下記の試験方
法に従って、測定した。 (1) ヘイズ 透明性の指標となるヘイズは、ASTM D 1003に
準拠して測定した。 (2) 熱変形温度(HDT) 熱変形温度は、ASTM D-648に準拠して、下記の
条件にて試験を行なって求めた。 <試験条件> 試験片;12.7mm(厚さ)×6.4mm(幅)×127mm
(長さ) 試験荷重;4.6kg/cm2 これらの結果を第1表に示す。
The haze (transparency) and the heat distortion temperature (heat resistance) of the formed square plate were measured according to the following test methods. (1) Haze Haze as an index of transparency was measured according to ASTM D1003. (2) Heat deformation temperature (HDT) The heat deformation temperature was determined by conducting a test under the following conditions in accordance with ASTM D-648. <Test conditions> Test piece: 12.7 mm (thickness) x 6.4 mm (width) x 127 mm
(Length) Test load: 4.6 kg / cm 2 The results are shown in Table 1.

【0070】なお、プロピレン単独重合体の融点、結晶
化温度および結晶化速度は、下記の方法に従って測定し
た。 (1) 融点、結晶化温度 示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプルパンに入れ
たプロピレン単独重合体を20℃/分で200℃まで昇
温した後10分間その温度を保持し、次に10℃/分で
30℃まで冷却し、冷却時に表われる発熱ピークを結晶
化温度とする。さらに30℃から200℃まで10℃/
分で昇温し、この時に表われる吸熱ピークを融点とす
る。いずれもピークが複数表われる場合は、最高ピーク
を融点あるいは結晶化温度とする。 (2) 結晶化速度 プレスシート法で成形した厚さ約0.2mmのサンプル
を用い、コタキ製作所製結晶化速度測定器MK−701
を使用し、オイルバス温度125℃でサンプルをオイル
バスに浸漬後、透過光量が結晶化が終了した時の透過光
量の1/2になるまでの時間を結晶化速度とした。
The melting point, crystallization temperature and crystallization rate of the propylene homopolymer were measured according to the following methods. (1) Melting point, crystallization temperature Using a differential scanning calorimeter (DSC), the propylene homopolymer in a sample pan was heated to 200 ° C. at 20 ° C./min, and then kept at that temperature for 10 minutes. It is cooled to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./min. 10 ° C / 30 ° C to 200 ° C
And the endothermic peak appearing at this time is defined as the melting point. When a plurality of peaks appear in any case, the highest peak is taken as the melting point or crystallization temperature. (2) Crystallization rate Using a sample having a thickness of about 0.2 mm formed by a press sheet method, a crystallization rate measuring device MK-701 manufactured by Kotaki Seisakusho.
After the sample was immersed in an oil bath at an oil bath temperature of 125 ° C., the time required for the amount of transmitted light to become の of the amount of transmitted light when crystallization was completed was defined as the crystallization speed.

【0071】[0071]

【実験例2】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):44g/10分、アイソタクチック
指数(I.I.):96.0、融点:163.3℃、結晶化
温度:116.3℃、結晶化速度:520秒;以下(P
P−2)と略す]を用いた以外は、実験例1と同様にし
て、射出成形温度の異なる角板を4種類調製した。以
下、得られた角板について、ヘイズおよび熱変形温度を
実験例1と同様にして測定した。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 2 In Experimental Example 1, a propylene homopolymer [MFR (ASTM D 1238,230) prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst instead of (PP-1).
° C, load 2.16 kg): 44 g / 10 min, isotactic index (II): 96.0, melting point: 163.3 ° C, crystallization temperature: 116.3 ° C, crystallization rate: 520 seconds;
P-2), four types of square plates having different injection molding temperatures were prepared in the same manner as in Experimental Example 1. Hereinafter, haze and heat distortion temperature of the obtained square plate were measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0072】これらの結果を第1表に示す。Table 1 shows the results.

【0073】[0073]

【実験例3】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):2.77g/10分、アイソタクチ
ック指数(I.I.):98.4、融点:162.7℃、結
晶化温度:115.0℃、結晶化速度:852秒;以下
(PP−3)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 3 In Experimental Example 1, a propylene homopolymer [MFR (ASTM D 1238,230) prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst instead of (PP-1).
° C, load 2.16 kg): 2.77 g / 10 min, isotactic index (II): 98.4, melting point: 162.7 ° C, crystallization temperature: 115.0 ° C, crystallization rate: 852 seconds; (Abbreviated as (PP-3)) and the injection molding temperature was 2
Three types of square plates having different injection molding temperatures were prepared in the same manner as in Experimental Example 1, except that the temperature was changed to three types of 00 ° C, 230 ° C, and 260 ° C. Hereinafter, haze and heat distortion temperature of the obtained square plate were measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0074】これらの結果を第1表に示す。Table 1 shows the results.

【0075】[0075]

【実験例4】実験例1において、(PP−1)の代わり
に、メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたプロピレン単独重合体[MFR(ASTM D 1238,230
℃、荷重2.16kg):3.4g/10分、アイソタクチッ
ク指数(I.I.):95.4、融点:155.0℃、結晶
化温度:113.0℃、結晶化速度:1500秒;以下
(PP−4)と略す]を用い、かつ、射出成形温度を2
00℃、230℃、260℃の3種類に変更した以外
は、実験例1と同様にして、射出成形温度の異なる角板
を3種類調製した。以下、得られた角板について、ヘイ
ズおよび熱変形温度を実験例1と同様にして測定した。
Experimental Example 4 In Experimental Example 1, a propylene homopolymer [MFR (ASTM D 1238,230) prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst instead of (PP-1).
° C, load 2.16 kg): 3.4 g / 10 min, isotactic index (II): 95.4, melting point: 155.0 ° C, crystallization temperature: 113.0 ° C, crystallization rate: 1500 seconds; (Abbreviated as (PP-4)) and the injection molding temperature was 2
Three types of square plates having different injection molding temperatures were prepared in the same manner as in Experimental Example 1, except that the temperature was changed to three types of 00 ° C, 230 ° C, and 260 ° C. Hereinafter, haze and heat distortion temperature of the obtained square plate were measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0076】これらの結果を第1表に示す。Table 1 shows the results.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/098 C08K 5/521 5/521 C08L 23/10 C08L 23/10 B65D 1/00 A // B29K 23:00 B29L 22:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/098 C08K 5/521 5/521 C08L 23/10 C08L 23/10 B65D 1/00 A // B29K 23:00 B29L 22 : 00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プロピレン重合体(A)からなるポリプロ
ピレン樹脂であり、 該プロピレン重合体(A)は、(i)メルトフローレート
(ASTM D 1238,230℃、荷重2.16kg)が10〜60g/
10分の範囲にあり、(ii)アイソタクチック指数(I.
I.)が85〜99.5の範囲にあり、(iii) ポリプロピ
レン樹脂成形品における、ポリプロピレン樹脂の射出方
向(縦方向)の成形収縮率をL1 、その射出方向と直交
する方向(横方向)の成形収縮率をL2 とした場合に、
式 LR [%]=[(L1−L2)×100]/L1 で算出される成形収縮率差(LR )の絶対値が10%以
下であり、(iv)ポリプロピレン樹脂成形品の熱変形温度
が115℃以上であることを特徴とする射出成形容器用
ポリプロピレン樹脂。
1. A polypropylene resin comprising a propylene polymer (A), wherein the propylene polymer (A) has (i) a melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg) of 10 to 60 g /
(Ii) isotactic index (I.
I.) is in the range of 85 to 99.5, and (iii) the molding shrinkage of the polypropylene resin molded product in the injection direction (longitudinal direction) of the polypropylene resin is L1, and the direction orthogonal to the injection direction (lateral direction). Where L2 is the molding shrinkage of
The absolute value of the molding shrinkage difference (LR) calculated by the formula LR [%] = [(L1−L2) × 100] / L1 is 10% or less, and (iv) the heat distortion temperature of the polypropylene resin molded product is A polypropylene resin for an injection molded container having a temperature of 115 ° C. or higher.
【請求項2】前記プロピレン重合体(A)が、メタロセ
ン系オレフィン重合用触媒を用いて製造されたことを特
徴とする請求項1に記載の射出成形容器用ポリプロピレ
ン樹脂。
2. The polypropylene resin for an injection molded container according to claim 1, wherein the propylene polymer (A) is produced using a metallocene olefin polymerization catalyst.
【請求項3】前記ポリプロピレン樹脂が、プロピレン重
合体(A)のほかに、結晶核剤(B)を含有してなるこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の射出成形容器
用ポリプロピレン樹脂。
3. The polypropylene resin for an injection molded container according to claim 1, wherein the polypropylene resin contains a nucleating agent (B) in addition to the propylene polymer (A). .
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