JPH10156161A - 親油性物質の溶解物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 サイクロデキストリン（ＣＤ）と親油性物質
とからの安定した溶解物を短時間に効率よく製造する。 【解決手段】 ＣＤと親油性物質とを湿式ジェットミ
ルで処理することを特徴とする親油性物質の溶解物の製
造方法、及び上記の方法により得られる親油性物質
の溶解物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品分野、化粧品
分野、医薬品分野、化学品分野等、広汎な分野において
有効に用いられ得る親油性物質の溶解物及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】親油性物質の中には、様々な薬理作用を
もつものが多いが、概して疎水性であり、水との親和力
が弱い。このため、親油性物質を水中に安定して分散さ
せるために様々な方法が、これまで種々提案されてい
る。

【０００３】その方法の一つとして、サイクロデキスト
リン（以下、ＣＤと略記する。）を用いることにより、
包接複合体を形成し、親油性物質の水への溶解性を改善
する方法が提案されている。

【０００４】ＣＤは、空洞を有し、その内傍は疎水的な
性質を有し、様々な物質を空洞内部に取込み、包接複合
体を形成することが知られている。従来より、ＣＤのこ
のような性質を利用し、揮発性物質の安定化、酸化
分解性・光分解性物質の保護、物理化学的性質（溶解
度、色、味など）の変化、反応性の変化、などに利用
されていたが、近年、上記したように、空洞内（環状構
造の中空部分）に親油性物質を包接させ、ＣＤと親油性
物質との包接複合体を作ることにより、親油性物質の可
溶化を図り、親油性物質の水への溶解性を改善する方法
が提案されている。

【０００５】この方法を行なう場合、従来は、ＣＤ水溶
液と親油性物質とを混合し、攪拌機等の回転型乳化装置
を用いて処理していた。

【０００６】しかしながら、このような回転型乳化装置
を用いて処理した場合、得られるミセルやコロイド状態
は、１〜１０μｍ程度の大粒のものであり、ＣＤと包接
複合体を形成させるには効率の悪いものであった。ま
た、このように回転型乳化装置を用いて処理した場合、
親油性物質の種類によっては、ＣＤと包接複合体を形成
しにくく、攪拌後、簡単に水層と油層とに分離してしま
うのものもあった。例えば、回転型乳化装置を用いて、
大豆油をＣＤを用いて乳化した場合、形成された乳化層
は、約２日経過後には分離してしまうため、より安定な
乳化液が求められていた。

【０００７】また、ビタミンＥはマルトシルＣＤによっ
て、２mg／100ml 溶解することが可能であるが、食品に
利用する場合には、より高濃度の水溶液が求められてい
た。医薬品の分野でも、薬理効果が充分にもかかわら
ず、難溶解性のために実用に至らない薬品が多く存在し
ている。従って、より高濃度の親油性物質でも溶解する
ことができ、しかも長期間安定した親油性物質の溶解物
を、短時間に効率よく得ることができる方法が要望され
ていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来の問題を解決するため鋭意研究を重ねた。その結果、
湿式ジェットミルを用いて、親油性物質，ＣＤ及び溶媒
の混在する液体を処理した場合、親油性物質とＣＤとの
接触確率が高められ、ＣＤと親油性物質との溶解物の形
成を容易にすることができることを見出し、この知見に
基づき本発明を完成したのである。

【０００９】すなわち、本発明者らは、ＣＤと親油性物
質との包接化合物を得るに当たり、回転型乳化装置の代
わりにジェットミルの一種である湿式ジェットミルを用
いて処理することによって、これまで起こり得なかった
包接現象を起こすことにより、安定した親油性物質の溶
解物を短時間に効率よく得ることができることを見出
し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。な
お、これまで湿式ジェットミルを、ＣＤと親油性物質と
の処理に用いたことは知られていない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明
は、ＣＤと親油性物質とを湿式ジェットミルで処理する
ことを特徴とする親油性物質の溶解物の製造方法を提供
するものである。

【００１１】また、請求項４記載の本発明は、請求項１
記載の方法により得られる親油性物質の溶解物を提供す
るものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
ＣＤの種類等によって、親油性物質の溶解性は異なるた
め、本発明において、親油性物質の「溶解物」とは、ク
リーム状から乳化状態、さらに溶解状態（溶液状態）ま
でのものを包含する概念である。従って、本発明は、そ
のような親油性物質の「溶解物」、すなわちクリーム状
のものや乳化液や溶液など、を安定的に効率良く製造す
る方法と、この製造方法により得られた親油性物質の
「溶解物」とに関する。

【００１３】請求項１記載の本発明（以下、本発明の方
法と称することがある。）において使用する親油性物質
とは、分子中に炭化水素基を有し、有機溶媒に対して強
い親和性を示すものであり、特に制限されない。親油性
物質として具体的には例えば、ビタミンＡ，Ｄ，Ｅ，
Ｋ、脂肪酸（ドコサヘキサエン酸，ステアリン酸，リノ
ール酸，リノレン酸など）、植物油（大豆油，コーン
油，オリーブ油など）、着香料（バニリン，アニスアル
デヒド，ちょうじ油，けいひ油，オレンジ油，レモン油
など）、着色料（クルクミン，クロロフィル油，カプサ
ンチン，β−カロチン，ケルセチン，クロセチン，ノル
ビキシン，リコピンなど）、乳化剤（大豆レスチン，モ
ノグリセリドなど）、酸化防止剤（ＢＨＡ，ＢＨＴ，γ
−オリザノールなど）、殺菌・保存料（ジフェニル，プ
ロピルパラベン，アジピン酸など）等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に、ビタミンＥ，大豆油，ドコ
サヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が好適である。

【００１４】本発明の方法においては、上記の如き親油
性物質とともにＣＤを用いる。本発明の方法において用
いるＣＤとしては、α−，β−，γ−ＣＤ、これらの糖
修飾体、及びこれらの化学修飾体よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種のものを挙げることができる。

【００１５】グルコース６分子、７分子、８分子からな
るＣＤを、それぞれα−ＣＤ、β−ＣＤ、γ−ＣＤと称
するが、本発明の方法では、これらα−，β−，γ−Ｃ
Ｄの他に、これらのＣＤの一つ以上の水酸基をエーテル
結合を介して少なくとも一つ以上の官能基で置換した糖
修飾体と化学修飾体よりなる群から選ばれた少なくとも
１種のものの中から、それらの１種を単独で若しくは２
種類以上を組み合わせて用いることができる。

【００１６】ここで糖修飾体としては、グルコシル基、
マルトシル基、マルトオリゴ糖残基などの糖残基で置換
されたものがある。また、化学修飾体としては、メチル
基などのアルキル基で置換されたもの、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシアルキル
基で置換されたものを挙げることができる。これらの糖
修飾体や化学修飾体は、非修飾のＣＤと比較して、水に
対する溶解性が飛躍的に高いので、本発明の方法に好ま
しく用いられる。

【００１７】ＣＤは、グルコースがα−1,４結合で環状
構造を形成したものであって、この環状構造の中空部分
（空洞）に、適当な大きさの有機分子を包接し、包接複
合体を形成することができるものである。すなわち、Ｃ
Ｄ分子全体は親水性を示すが、分子の空洞の内傍は疎水
的な性質を有しており、様々な物質を空洞内部に取込
み、包接複合体を形成しうる包接作用を有している。

【００１８】本発明の方法は、このＣＤの包接作用を利
用して、ＣＤの空洞内部に親油性物質を取込み、ＣＤと
親油性物質との包接複合体を作るにあたり、湿式ジェッ
トミルを用いて処理することにより、安定性に優れた溶
解物を短時間に効率良く製造しようとするものである。

【００１９】本発明の方法では、上記したようなＣＤと
親油性物質とを湿式ジェットミルで処理する。湿式ジェ
ットミルで処理するにあたり、まずＣＤを圧送流体に予
め溶解しておく。圧送流体は水であり、ＣＤの濃度は特
に規定されないが、水に対して、５〜３０重量％が好ま
しい。

【００２０】次に、このようにして得られたＣＤの溶液
に、親油性物質を添加して、湿式ジェットミルにより処
理する。

【００２１】ここで親油性物質に対するＣＤの使用割合
は、通常、０．１〜１０００倍、好ましくは１０〜１０
０倍である。

【００２２】なお、ジェットミルには、乾式と湿式のも
のが存在するが、本発明の方法においては湿式ジェット
ミルを用いることが必要である。乾式ジェットミルを用
いたのでは、本発明の方法の目的を達成することはでき
ない。

【００２３】簡単に言うならば、乾式ジェットミルと
は、気相流中における粒子同士又は粒子と壁との衝突に
よって粒子を微粒化するものであり、湿式ジェットミル
とは、液相流において、粒子同士又は粒子と壁との衝突
によって粒子を微粒化するものであるが、湿式ジェット
ミルは、これに加えて液相中でのキャビテーション、乱
流剪断等の複合的物理要因も微粒化に寄与している。な
お、微粒化の程度としては、通常、０．０２〜０．５μ
ｍ程度である。

【００２４】本発明にいう湿式ジェットミルとは、何ら
かの方法により高速流を発生させ、流体同士又は流体と
壁との衝突及び高速流における乱流剪断、キャビテーシ
ョン等を利用し、乳化・分散を行なう装置のことであ
る。このような湿式ジェットミルには、高圧ホモジナイ
ザーがあり、プランジャーポンプ，ロータリーポンプな
どによって、処理流体をノズルから噴射させ、固定板に
高速でたたきつける方式と、噴射される液同士を正面か
ら衝突させる方式のものとがある。高圧状態にあったも
のが、噴射直後に減圧解放され、流体内部からの瞬間的
な衝撃破砕力も発生させられる。

【００２５】このような湿式ジェットミルとしては、高
圧ホモジナイザーと称されるバルブプレートによる高速
噴射を利用した装置（ＡＰＶゴーリン製、ラニー製、ソ
アビ製、日本精機製など）、フィルム状に形成した流路
中で高速衝突を起こす装置（マイクロフルイダイザー：
マイクロフルイディックス社製）、９０°位相し接合し
たそれぞれ一文字の流路中で高速衝突を起こす装置（ナ
ノマイザー：ナノマイザー製）、同一ノズル内で粒体同
士の衝突回数を複数回発生させる装置（ナノメイカー：
エスジー・エンジニアリング製）、偏平流路素子内で流
体同士を衝突させる装置（アクア：アクアテック製）、
及び対向するオリフィスから非球面構造の部屋へ噴射さ
せ、衝突させる装置（アルティマイザー：スギノマシン
製）などが挙げられる。

【００２６】これらの湿式ジェットミルは、それぞれ装
置の特性により、ＣＤを用いた親油性物質の溶解物の安
定性に差を生じるものの、従来の攪拌機等の回転型乳化
装置を用いて製造したものに比べて、より安定性の高い
溶解物の製造が可能であり、本発明の方法において、こ
れらの湿式ジェットミルのいずれをも用いることが可能
である。

【００２７】しかしながら、より高い効率でエネルギー
を利用でき、しかも粒度分布の巾が狭い溶解物を製造す
ることができる点で、本発明の方法の目的に最もかなう
ものとして、（株）ジーナス製のジーナスＰＹと呼ばれ
る湿式ジェットミルを挙げることができる。

【００２８】このジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェット
ミルは、耐圧容器の中に密封状態で設置されたノズル
へ、流体を高圧で圧送し、ノズル内で渦流状のジェット
流を発生させ、物質を乳化・分散・破砕する装置であ
る。ノズルは３つあり、３つのノズルは、それぞれ、
液相ジェット流同士が衝突するノズル、衝突後、ジェ
ット流を維持しながら高速螺旋流となるノズル、やや
速度を落とし、最終調整を行うノズルとなっており、そ
れらが接続された一連の流路となって微粒化された物質
を排出する。

【００２９】このジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェット
ミルを用いる場合、親油性物質の種類やＣＤの種類等に
もよるが、温度の制御，圧力の制御及びパス回数の制御
により、目的とする溶解物を製造することができる。

【００３０】このジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェット
ミルの詳細について、図面に基づいて、以下説明する。
図１は、このジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェットミル
の微粒化装置及びその周辺設備を含む微粒化システムの
全体概略構成図であり、図２は微粒化装置部分の構成を
示す説明図である。

【００３１】図１において、微粒化システム１は、ＣＤ
溶液など水系流体を貯留するための容器２と、親油性物
質など油系流体を貯留するための容器３とを備えてお
り、これらの容器２，３内の各流体は、弁４，５にて、
それぞれ流量が調節され、配管６で合流され、高圧ポン
プ７の吸入口に供給されるようになっている。高圧ポン
プ７は、混合液を 1000 〜1500 kgf/cm² に加圧して、
高速流を形成した後、微粒化装置８に導入するようにな
っている。

【００３２】微粒化装置８が、ジーナスＰＹと呼ばれる
湿式ジェットミルの特徴部分に相当するものであって、
具体的には、微粒化すべき流体を通過させることのでき
る貫通孔を形成したブロックを、貫通孔が前記流体の流
れ方向に沿うように３個実質的に密着配設した微粒化装
置であって、流体導入側ブロックに前記貫通孔を、少な
くとも２本、中間ブロックに１本、流体排出側ブロック
に少なくとも２本それぞれ形成し、前記導入側ブロック
と前記中間ブロックの対向面のいずれかのブロック表面
に、前記隣接する各ブロックの貫通孔と連通され、前記
流体を対向流に変えるとともに旋回力を付与する溝状通
路を形成し、前記中間ブロックと前記排出側ブロックの
対向面におけるいずれかのブロック表面に、隣接する各
ブロックの貫通孔と連通され、前記中間ブロックの貫通
孔を通過した流体の流れを前記ブロック表面に沿う方向
に変えるとともに前記旋回力を減衰させる溝状通路を形
成してあるものである。

【００３３】導入側ブロックに形成された溝状通路が、
上記の「液相ジェット流同士が衝突するノズル」に相
当し、中間ブロックに形成された貫通孔が、上記の
「衝突後、ジェット流を維持しながら高速螺旋流となる
ノズル」に相当し、上記排出側ブロックに形成された溝
状通路が、上記の「やや速度を落とし、最終調整を行
うノズル」相当する。ジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェ
ットミルは、このような３つのノズルへ、流体を高圧で
圧送し、ノズル内で渦流状のジェット流を発生させ、物
質を乳化・分散・破砕する装置である。

【００３４】このような微粒化装置８を用いる微粒化方
法は、微粒化すべき流体の通路に沿って、貫通孔を有
し、実質的に密着して配設された３個のブロックに流体
を導入し、高速で衝突させることにより、微粒化を行う
にあたり、流体導入側ブロックの前記貫通孔から導入し
た前記流体を対向流に変えるとともに、旋回力を付与し
て衝突させ、中間ブロックの前記貫通孔にて前記流体の
旋回状態を維持しつつ、その流れを前記流路方向に変
え、排出側ブロックにて前記中間ブロックを通過した前
記流体の流れを前記流路と直交する方向に変えつつ、旋
回力を減衰させ、前記貫通孔から排出することを特徴と
する。

【００３５】具体的には、この微粒化装置８は、図２に
示すように、流体導入側ブロックとしての円盤状のディ
スク１０と、中間ブロックとしての円盤状のディスク１
１と、排出側ブロックとしての円盤状のディスク１２と
を、流路に沿って直列に、且つ、上記記載順に円筒状容
器９内に密着させて配置したものである。なお、図２で
は、説明を容易にするために、ディスク１０及び１１を
離した状態で示し、ディスク１２については、対向面に
形成した溝状通路の形状が分かるように展開している。
また、以下の説明では、各ディスクにおける上流側の面
を表面、下流側の面を裏面と呼んでいる。

【００３６】ここでディスク１０は、通常、直径１０ｍ
ｍ、厚さ３ｍｍ程度の耐摩耗性部材から構成されるもの
であって、このディスク１０には、同心円上の２箇所
に、導入貫通孔１０ａ，１０ｂが形成されている。この
ディスク１０の裏面１０ｃ中心部には、深さ０．０５ｍ
ｍ程度の有底筒状凹部からなる渦巻室１０ｄが形成され
ている。

【００３７】上記導入貫通孔１０ａの出口部１０ａ’と
渦巻室１０ｄ及び導入貫通孔１０ｂの出口部１０ｂ’
は、溝状導入通路１０ｅ，１０ｆによってＳ字状に連通
されている。詳しくは、溝状導入通路１０ｅは、渦巻室
１０ｄの縁部からその接線方向に延びて湾曲するように
形成されており、溝状導入通路１０ｆも同様に、渦巻室
１０ｄの上記縁部に対して直径方向に対向する位置を始
点として湾曲するように形成されている。このような構
成により、渦巻室１０ｄに向かって流れる対向流Ａ’，
Ｂ’が形成される。

【００３８】ディスク１１は、上記ディスク１０と同
径、同じ厚さ、同じ材質からなり、渦巻室１０ｄと対応
する位置に、溝状導入通路１０ｅの断面積より大きい断
面積を有する中間貫通孔１１ａが形成されている。

【００３９】ディスク１２は、上記ディスク１０と同
径、同じ厚さ、同じ材質からなり、同心円上の２箇所
に、排出貫通孔１２ａ，１２ｂが形成されており、その
中心部には、有底筒状凹部からなる貯留室１２ｄが形成
されている。これら排出貫通孔１２ａの入口部１２ａ’
と貯留室１２ｄと排出貫通孔１２ｂの入口部１２ｂ’
は、溝状排出通路１２ｅ，１２ｆによってＳ字状に連通
されている。この溝状排出通路１２ｅ，１２ｆは、渦巻
方向に対して正方向、すなわち逆Ｓ字状（流体下流側か
ら見て）に形成されており、それにより、渦巻流Ｃの流
れをディスク１２の外周に向けて変えるとともに、旋回
力を減衰させるようになっている。

【００４０】ディスク１１に形成されている中間貫通孔
１１ａの径を調節することにより、ディスク１０におけ
る溝状導入通路１０ｅ，１０ｆ内を流れる流速を所望の
値に設定することができる。

【００４１】このような構成を有するジーナスＰＹと呼
ばれる湿式ジェットミルを用いて、ＣＤ溶液と親油性物
質とを処理する場合の動作について説明すると、高圧ポ
ンプ７によって加圧され、超高速流体とされた流体（Ｃ
Ｄ溶液と親油性物質との混合液）が、微粒化装置８内に
導入されると、まず、円筒状容器９内にて、流れＡと流
れＢとに分岐され、導入貫通孔１０ａと１０ｂとを通過
して、ディスク１１の対向面と衝突した後、溝状導入通
路１０ｅ，１０ｆ内に案内され、ディスク１０の中心に
向けて強制的に方向が変えられ、対向流となる。

【００４２】次に、流体は加速され、渦巻室１０ｄに対
しその接線方向から対向して渦巻室１０ｄ内に進入し、
それにより、流体Ａ’と流体Ｂ’は、渦巻室１０ｄ内で
合流して衝突し、微粒化され、渦巻流Ｃを発生する。

【００４３】次いで、渦巻室１０ｄ内にて微粒化された
流体（ＣＤ溶液と親油性物質との混合液）は、渦巻状態
を維持したまま、中間貫通孔１１ａを通過して、ディス
ク１２へ送出される。このとき、貫通孔１１ａの断面積
は、溝状導入通路１０ｅ，１０ｆのそれよりも大きく形
成されているため、衝突エネルギーが貫通孔１１ａにて
解放され、ディスク１０における流体衝突部分、すなわ
ち渦巻室１０ｄで発生する摩耗は低減される。

【００４４】渦巻状態にて送出された流体は、さらにデ
ィスク１２の貯留室１２ｄに衝突して、再度微粒化が行
われる。そして、溝状排出通路１２ｅ及び１２ｆに分割
され、その流れが流路と直交する方向に変えられるとと
もに、渦巻状態が減衰され、排出貫通孔１２ａ，１２ｂ
から排出される。

【００４５】以上のようにして、本発明の方法により、
ＣＤと親油性物質とを湿式ジェットミルで処理すること
により、親油性物質がＣＤに効率良く包接され、目的と
する親油性物質の溶解物を製造することができる。

【００４６】特に、上記したジーナスＰＹと呼ばれる湿
式ジェットミルを用いて、親油性物質，ＣＤ及び溶媒の
混在する液体を処理した場合、親油性物質とＣＤとの接
触確立が高められ、ＣＤと親油性物質との溶解物の形成
がより容易となり、極めて安定した溶解物を製造するこ
とができる。このジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェット
ミルを使用した場合、従来の攪拌機等の回転型乳化装置
を用いた場合に比べて、安定性に格段の差を有する親油
性物質の溶解物を製造することができる。

【００４７】このような親油性物質の溶解物を提供する
のが、請求項４記載の本発明である。このようにして得
られる溶解物の性状は、用いるＣＤの種類や処理条件等
により異なる。例えば、溶解しにくいα−ＣＤを用いる
と、一般に、固いクリーム状を呈したものとなる。次
に、α−ＣＤより溶解し易いジメチルβ−ＣＤを用いる
と、一般に、若干溶解するため溶液全体が白濁し、少し
油が浮いているような状態のものとなる。さらに、マル
トシルβ−ＣＤを用いると、一般に、α−ＣＤほど固く
はないが、ジメチルβ−ＣＤの場合ほど溶解しないた
め、白濁した乳化液となる。

【００４８】このようにして得られる溶解物は、ビタミ
ンＡ，Ｄ，Ｅ，Ｋをはじめ、脂肪酸や植物油、着香料、
着色料、乳化剤、酸化防止剤、殺菌・保存料等の親油性
物質をより高濃度で、しかも安定的に保持したものであ
るため、これを食品、化粧品、医薬品、化学品等の中に
配合することにより、上記親油性物質の配合効果をより
優れたものとすることができる。

【００４９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって何ら制限されるものでは
ない。

【００５０】実施例１ ＤＨＡと水とを１：１（重量比）の割合で配合したもの
と、ＤＨＡとＣＤ〔商品名：Ｋ−１００、α−ＣＤを主
成分とする市販品、塩水港精糖株式会社製）と水とを
１：１：９（重量比）の割合で配合したものとを、それ
ぞれ従来の回転型乳化装置（10,000rpm 、10分）と、図
１〜２に示す如き構成を有する湿式ジェットミル（製品
名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナス製、1,000kgf/c
m²、３回パス）とで処理した。それぞれより得られた溶
解物を、２００ml容ポリビンに移し、乳化層と水層との
分離を観察し、水層が発生するまでにかかった時間を計
測した。結果を第１表に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】第１表より、従来の回転型乳化装置で処理
したものに比べて、湿式ジェットミル（製品名：ジーナ
スＰＹ、株式会社ジーナス製）で処理した溶解物の方
が、長期間安定であることが分かる。

【００５３】実施例２ （１）湿式ジェットミルで処理して得られた溶解物の観
察 ＣＤとして、マルトシルβ−ＣＤとジメチルβ−ＣＤと
を用い、それぞれ１０重量と３０重量％となるように水
に溶解し、さらに溶液全体の３重量％となるようにビタ
ミンＥを添加した。すなわち、ビタミンＥ：ＣＤ：水＝
３：１０：８７（重量比）となるように、或いはビタミ
ンＥ：ＣＤ：水＝３：３０：６７（重量比）となるよう
に配合した。これらの溶液を、湿式ジェットミル（製品
名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナス製）を用いて、50
0 kgf/cm² 、1000 kgf/cm²、1500kgf/cm² の各圧力で５
回パス行った。得られたＣＤとビタミンＥとの溶解物に
ついて、それぞれ目視による観察を行った。結果を第２
表に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】第２表の結果によれば、ジメチルβ−ＣＤ
の３０％重量％水溶液を用いた場合を除いて、圧力によ
る影響はないことが分かる。また、ジメチルβ−ＣＤの
３０％重量％水溶液を用いた場合には、圧力を1500kgf/
cm² に上げることによって、澄明な液を得ることができ
た。

【００５６】（２）ジメチルβ−ＣＤを使用した溶解物
についてのビタミンＥ量の測定と目視観察結果 上記（１）で得られたＣＤとビタミンＥとの溶解物のう
ち、ジメチルβ−ＣＤを３０重量の割合で用いたものに
ついて、ＣＤ水層に存在しているビタミンＥの量を、Ｈ
ＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて測定し
た。対照として、湿式ジェットミル（製品名：ジーナス
ＰＹ、株式会社ジーナス製）の代わりに、攪拌型乳化装
置（10,000rpm 、10分）を用いて得られた溶解物の水層
のビタミンＥの量も、同様にＨＰＬＣを用いて測定し
た。さらに、それぞれの溶解物について、目視で濁りの
有無・状態を観察した。これらの測定結果を第３表に示
す。

【００５７】なお、ＨＰＬＣの測定条件は、以下の通り
である。 ・カラム：Shim-Pack CLC-ODS(M) 4.６×１５０mm ・移動相：アセトニトリル１００％ ・流速：0.５ml/min ・カラム温度：３０℃ ・検出器：ＵＶ ２９５nm ・サンプル注入量：２０μL

【００５８】

【表３】

【００５９】第３表に示したように、水層に存在するビ
タミンＥ量は、湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰ
Ｙ、株式会社ジーナス製）で処理して得られたものと、
攪拌型乳化装置で処理して得られたものとで殆ど差がな
かった。しかしながら、攪拌型乳化装置で処理して得ら
れたものは、目視で濁りが認められたのに対して、湿式
ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナ
ス製）で処理して得られたものは澄明な液であった。従
って、湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式
会社ジーナス製）で処理して得られたものでは、コロイ
ドが微粒化されているか、或いはジメチルβ−ＣＤがビ
タミンＥを包接し溶解していることが推定された。

【００６０】（３）マルトシルβ−ＣＤを使用した溶解
物についてのビタミンＥ量の測定と目視観察結果 上記（１）で得られたＣＤとビタミンＥとの溶解物のう
ち、マルトシルβ−ＣＤを３０重量の割合で用いたもの
について、上記（２）と同様にして、ＣＤ水層に存在し
ているビタミンＥの量を、ＨＰＬＣ（高速液体クロマト
グラフィー）を用いて測定した。但し、この場合、上記
（２）とは異なり、処理後、溶液を５℃で６０日間放置
したときに、ＣＤ水層に存在しているビタミンＥの量を
測定した。なお、処理液は、一般に上から順に、油層、
乳化層、水層に分離するケースが多い。一番下層のＣＤ
が溶解している水層をＣＤ水層と称している。対照とし
て、湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式会
社ジーナス製）の代わりに、攪拌型乳化装置（10,000rp
m 、10分）を用いて得られた溶解物の水層のビタミンＥ
の量も、同様にして測定した。さらに、それぞれの溶解
物について、目視で濁りの有無・状態を観察した。これ
らの測定結果を第４表に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】第４表から、攪拌型乳化装置で処理して得
られたものよりも、湿式ジェットミル（製品名：ジーナ
スＰＹ、株式会社ジーナス製）で処理して得られたもの
の方が、ビタミンＥを多く含んでいることが分かった。
また、攪拌型乳化装置で処理して得られたものは、目視
で濁りが認められたのに対して、湿式ジェットミル（製
品名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナス製）で処理して
得られたものは澄明な液であった。

【００６３】実施例３ （１）湿式ジェットミルで処理して得られた溶解物の観
察 ＣＤとして、α−ＣＤとマルトシル−β−ＣＤとジメチ
ル−β−ＣＤとを用い、それぞれ１０重量と３０重量％
とになるように水に溶解し、さらに溶液全体の３重量％
となるようにＤＨＡを添加した。これらの溶液を、湿式
ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナ
ス製）を用いて、500 kgf/cm² 、1000 kgf/cm²、1500kg
f/cm² の各圧力で３回パス行った。得られたＣＤとＤＨ
Ａとの溶解物について、乳化層の割合を調べた。結果を
第５表に示す。なお、乳化層の割合は、乳化層の高さ／
液全量の高さで求めた値を示している。

【００６４】

【表５】

【００６５】（２）ジメチルβ−ＣＤを使用した溶解物
についてのＤＨＡ量の測定と目視観察結果 上記（１）で得られたＣＤとＤＨＡとの溶解物のうち、
ジメチルβ−ＣＤを３０重量の割合で用いたものについ
て、これを３０日間放置した後、ＣＤ水層に存在するＤ
ＨＡの量を、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）で測定し
た。対照として、湿式ジェットミル（製品名：ジーナス
ＰＹ、株式会社ジーナス製）の代わりに、攪拌型乳化装
置（10,000rpm 、10分）を用いて得られた溶解物の水層
のＤＨＡの量も、同様にＧＣを用いて測定した。また、
湿式ジェットミルとして、高圧ホモジナイザーを用いて
得られた溶解物の水層のＤＨＡの量も、同様にＧＣを用
いて測定した。さらに、それぞれの溶解物について、Ｄ
ＨＡの臭いの有無を調べると共に、目視で濁りの有無・
状態を観察した。これらの測定結果を第６表に示す。

【００６６】ＧＣの測定条件は、次の通りである。 ・カラム：ＴＣ−１ 0.２５mm×６０m ・カラム温度：２４０℃ ・注入口温度：３００℃ ・検出器温度：３００℃ ・検出器：ＦＩＤ ・キャリアーガス：Ｈｅ 2.５kgf/cm² ・Ｈ₂ ：0.６kgf/cm² ・ＡＩＲ：0.６kgf/cm² ・メイクアップガス：Ｈｅ ５０kgf/cm² ・サンプル導入法：スプリット法 ・サンプル注入量：5 μl

【００６７】

【表６】

【００６８】第６表に示すように、攪拌型乳化装置で処
理して得られたものよりも、湿式ジェットミル（製品
名：ジーナスＰＹ、株式会社ジーナス製）で処理して得
られたものの方が、ＣＤ水層に存在するＤＨＡの量が高
かった。また、湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰ
Ｙ、株式会社ジーナス製）で処理して得られたものにつ
いては、ＤＨＡ特有の臭いが消失していた。

【００６９】実施例４ （１）湿式ジェットミルで処理して得られた溶解物の観
察 ＣＤとして、α−ＣＤとマルトシルβ−ＣＤとジメチル
β−ＣＤとを用い、それぞれ１０重量％になるように水
に溶解し、さらに溶液全体の３重量％となるように大豆
油（前記と同じもの）を添加した。これらの溶液を、湿
式ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式会社ジー
ナス製）を用いて、500 kgf/cm² 、1000 kgf/cm²、1500
kgf/cm² の各圧力で３回パス行った。得られたＣＤと大
豆油との溶解物について、５℃に３０日間放置後、乳化
層の割合を調べた。結果を第７表に示す。なお、乳化層
の割合は、乳化層の高さ／液全量の高さで求めた値を示
している。

【００７０】

【表７】

【００７１】第７表から明らかなように、α−ＣＤでは
完全な乳化状態となり、ジメチルβ−ＣＤでは溶解型、
マルトシルβ−ＣＤはその中間型であり、若干の乳化状
態を示した。

【００７２】（２）マルトシルβ−ＣＤとジメチルβ−
ＣＤを使用した溶解物についての大豆油量の測定と目視
観察結果 上記（１）で得られたＣＤと大豆油との溶解物のうち、
マルトシルβ−ＣＤとジメチルβ−ＣＤとを１０重量の
割合で用いたものについて、ＣＤ水層に存在する大豆油
の量を測定した。測定は、ＣＤ水層を凍結乾燥後（−３
０℃で凍結し、２０℃で減圧乾燥）、ソックスレー抽出
法で大豆油をエーテル抽出し、エーテルを窒素で揮散さ
せた後、その重量から大豆油量を求めた。対照として、
湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式会社ジ
ーナス製）の代わりに、攪拌型乳化装置（10,000rpm 、
10分）を用いて得られた溶解物の水層の大豆油の量も、
同様に測定した。また、高圧ホモジナイザーを用いて得
られた溶解物の水層の大豆油の量も、同様に測定した。
これらの測定結果を第８表に示す。

【００７３】

【表８】

【００７４】第８表より、マルトシルβ−ＣＤについ
て、攪拌型乳化装置で処理して得られたもの（対照）よ
りも、湿式ジェットミル（製品名：ジーナスＰＹ、株式
会社ジーナス製）で処理して得られたものの方が、ＣＤ
水層に存在する大豆油の量が著しく高いことが分かる。

【００７５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ＣＤと親油性物
質との溶解物を製造するに当たり、湿式ジェットミルを
利用することにより、従来の装置を使用した場合と比較
して、親油性物質の水への溶解性を改善し、親油性物質
の可溶化を向上させることができる。

【００７６】より具体的には、本発明の方法によれば、
湿式ジェットミルを用いて、親油性物質，ＣＤ及び溶媒
の混在する液体を処理することにより、親油性物質とＣ
Ｄとの接触確率が高められ、ＣＤと親油性物質とが包接
複合体を形成し易くなり、ＣＤと親油性物質との溶解物
を容易に形成することができ、ひいては親油性物質の可
溶化量の増加、溶液乃至乳化液の安定化が期待できる。

【００７７】本発明の方法によれば、ＣＤと親油性物質
との包接化合物を得るに当たり、回転型乳化装置の代わ
りにジェットミルの一種である湿式ジェットミルを用い
て処理することによって、これまで起こり得なかった包
接現象を起こし、安定した親油性物質の溶解物を短時間
に効率よく製造することができる。また、本発明の方法
によれば、より高濃度の親油性物質でも溶解させること
が可能であり、例えば、溶解させ難いビタミンＥなどを
従来より高濃度で溶解させることができる。

【００７８】また、本発明の方法により得られた溶解物
は、より安定性の高いものであり、これまで報告されて
いる、あらゆるＣＤの特性を今までより遙かに効率的に
発現することができる。従って、本発明は、食品分野、
化粧品分野、医薬品分野、化学品分野等、広汎な分野の
技術革新に寄与するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ジーナスＰＹと呼ばれる湿式ジェットミルの微
粒化装置及びその周辺設備を含む微粒化システムの全体
概略構成図である。

【図２】図１の微粒化装置部分の構成を示す説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 微粒化システム ２，３ 容器 ４，５ 弁 ６ 配管 ７ 高圧ポンプ ８ 微粒化装置 ９ 円筒状容器 １０ 第１のディスク １０ａ，１０ｂ 導入貫通孔 １０ｃ 密着対向面 １０ｄ 渦巻室 １０ｅ，１０ｆ 溝状導入通路 １１ 第２のディスク １１ａ 中間貫通孔 １２ 第３のディスク １２ａ，１２ｂ 排出貫通孔 １２ｅ，１２ｆ 溝状排出通路 １２ｄ 貯留室

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三武 一利 東京都板橋区小豆沢１丁目７番14号 株式 会社ジーナス内 (72)発明者 神成 力 東京都板橋区小豆沢１丁目７番14号 株式 会社ジーナス内 (72)発明者 三宅 文則 東京都板橋区小豆沢１丁目７番14号 株式 会社ジーナス内 (72)発明者 比企 留実子 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13番46号 塩 水港精糖株式会社内 (72)発明者 三国 克彦 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13番46号 塩 水港精糖株式会社内 (72)発明者 原 耕三 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13番46号 塩 水港精糖株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 サイクロデキストリンと親油性物質とを
   湿式ジェットミルで処理することを特徴とする親油性物
   質の溶解物の製造方法。
2. 【請求項２】 サイクロデキストリンがα−，β−，γ
   −サイクロデキストリン、これらの糖修飾体、及びこれ
   らの化学修飾体よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   のものである請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 湿式ジェットミルとして、耐圧容器の中
   に密封状態で設置されたノズルへ、流体を高圧で圧送
   し、ノズル内で渦流状のジェット流を発生させ、物質を
   乳化・分散・破砕する装置を用いることを特徴とする、
   請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の方法により得られる親油
   性物質の溶解物。