JPH10152421A - Improvement of tension, elasticity and feeling of hair - Google Patents

Improvement of tension, elasticity and feeling of hair

Info

Publication number
JPH10152421A
JPH10152421A JP31246996A JP31246996A JPH10152421A JP H10152421 A JPH10152421 A JP H10152421A JP 31246996 A JP31246996 A JP 31246996A JP 31246996 A JP31246996 A JP 31246996A JP H10152421 A JPH10152421 A JP H10152421A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hair
amide derivative
production example
compound
embedded image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP31246996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahiko Sakai
雅彦 坂井
Hisami Sugino
久実 杉野
Yuji Hirano
祐司 平野
Katsunori Masukawa
克典 増川
Hirobumi Narita
博文 成田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP31246996A priority Critical patent/JPH10152421A/en
Publication of JPH10152421A publication Critical patent/JPH10152421A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To give tension, elasticity, stiffness to hair and improve feeling thereof by applying the hair components which reduces with aging (or their homologues) to the hair. SOLUTION: Since the lipid balance in the endogenous lipid components varies with aging in hair, the reduced hair components (or their homologues), particularly ceramide, cholesterol and the components selected from their derivatives are applied to improve the tension, elasticity and feeling of the hair. The ceramide (its derivative) is preferably, naturally occurring ceramide, or amide derivative of formulas I and II [R<1> and R<2> are a 1-40C (hydroxylated) hydrocarbon; R<3> is a 1-6C straight or branched chain alkylene, a single bone,; R<4> is H, a 1-12C straight or branched alkoxy where in case that R<3> is a single bond, R<4> is H; R<3a> is a 3-6C straight or brached alkylene; R<4a> is a 1-12C straight or branched chain alkoxy]. As a cholesterol (derivative), is preferably cited cholesteryl isostearate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪にハリ、コ
シ、硬さを与え、感触を改善する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for imparting firmness, firmness, and hardness to hair and improving the feel.

【0002】[0002]

【従来の技術】毛髪に関する一般的な悩みとして、毛髪
の脆弱化、ハリ、コシの低下や、パサツキの増大等の感
触の悪化など、数多くの変化が認識されている。これら
の毛髪の物性の変化は、毛髪が機械的又は化学的処理を
日常的に長期にわたって受けたことが原因と考えられ、
これらに対応すべく、例えばパサツキの増大には油剤、
ハリコシの低下にはハリコシ付与剤等が用いられてき
た。
2. Description of the Related Art Numerous changes have been recognized as general worries about hair, such as weakening of hair, stiffness, reduction of stiffness, and deterioration of feel such as increased pastsuki. These changes in the physical properties of hair are considered to be due to the fact that the hair has been subjected to mechanical or chemical treatment on a daily basis for a long time,
To cope with these, for example, oils
To reduce the stiffness, stiffness imparting agents and the like have been used.

【0003】しかしながら、パサツキを抑えるために添
加する油剤は脂っぽい感触や、重い感じを与えたり、す
べりが良くなってもきしむなどの問題がある。また、ハ
リコシ付与剤などは硬さを与えるものの、それが逆にご
わ付きとして認知されるなど、感触の点で問題があり、
要求される効果を十分満足するものではなかった。
[0003] However, the oil agent added to suppress puffiness has problems such as giving it a greasy feel, a heavy feeling, and squeaking even if the slippage is improved. In addition, although a stiffening agent imparts hardness, it has a problem in feel, such as being perceived as being stiff,
The required effect was not fully satisfied.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、毛髪にハリ、コシ、硬さを与え、感触を改善する方
法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for imparting firmness, firmness and hardness to hair and improving the feel.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは毛髪の細胞間脂質に着目し、鋭意研究を行っ
た結果、前記のような毛髪の物性変化は、加齢に伴い毛
髪成分が減少したこと、特に毛髪内在脂質成分のバラン
スが変化することが原因であることを見出し、不足した
当該毛髪成分又はその類縁物を毛髪に適用すれば、毛髪
の物性変化を根本的に改善できることを見出し、本発明
を完成した。
Under such circumstances, the present inventors have focused on the intercellular lipids of the hair and conducted intensive studies. As a result, the change in the physical properties of the hair as described above was changed with the aging of the hair component. Has been found to be caused by a change in the balance of lipid components in the hair, and it is possible to fundamentally improve the change in the physical properties of the hair by applying the lacking hair component or an analog thereof to the hair. And completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明は、加齢に伴い減少した
毛髪成分又はその類縁物を毛髪に適用することを特徴と
する毛髪のハリ、コシ及び感触を改善する方法を提供す
るものである。
[0006] That is, the present invention provides a method for improving the firmness, firmness and feel of hair, which comprises applying to the hair a hair component or an analog thereof that has been reduced with age.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明においては、加齢に伴い減
少した毛髪成分又はその類縁物を用いる。毛髪は、加齢
により内在脂質成分の脂質バランスが変化するため、こ
の減少した毛髪内在脂質成分、特にセラミド、コレステ
ロール及びこれらの誘導体から選ばれるものを用いるの
が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a hair component or an analog thereof reduced with aging is used. For the hair, the lipid balance of the endogenous lipid component changes with aging. Therefore, it is preferable to use the reduced lipid endogenous lipid component, particularly one selected from ceramide, cholesterol and derivatives thereof.

【0008】これらのうち、セラミド及びその誘導体と
しては、例えば天然セラミド、次の一般式(1)〜
(3)
Among these, ceramide and its derivatives include, for example, natural ceramide and the following general formulas (1) to (1).
(3)

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】(式中、R1 及びR2 は同一又は異なって
炭素数1〜40のヒドロキシル化されていてもよい炭化
水素基を示し、R3 は炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐
鎖のアルキレン基又は単結合を示し、R4 は水素原子、
炭素数1〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又
は2,3−ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただ
し、R3 が単結合のときはR4 は水素原子である。)
(Wherein R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrocarbon group which may be hydroxylated and has 1 to 40 carbon atoms, and R 3 is a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms) Represents an alkylene group or a single bond, R 4 is a hydrogen atom,
It represents a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a 2,3-dihydroxypropyloxy group. However, when R 3 is a single bond, R 4 is a hydrogen atom. )

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】(式中、R1 及びR2 は前記と同じ意味を
示し、R3aは炭素数3〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キレン基を示し、R4aは炭素数1〜12の直鎖又は分岐
鎖のアルコキシ基を示す。)
(Wherein, R 1 and R 2 have the same meanings as above, R 3a represents a linear or branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and R 4a represents a straight-chain or alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. A chain or branched chain alkoxy group is shown.)

【0013】[0013]

【化3】 Embedded image

【0014】(式中、R1 、R2 及びR3 は前記と同じ
意味を示し、R4bは水素原子、炭素数1〜12の直鎖若
しくは分岐鎖のアルコキシ基又は2,3−エポキシプロ
ピルオキシ基を示す。ただし、R3 が単結合のときR4b
は水素原子である。)で表わされるアミド誘導体などが
挙げられる。
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as described above, and R 4b is a hydrogen atom, a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or 2,3-epoxypropyl Represents an oxy group, provided that when R 3 is a single bond, R 4b
Is a hydrogen atom. ) And the like.

【0015】これらのうち、アミド誘導体(1)におい
て、R1 及びR2 は同一又は異なって炭素数1〜40の
直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のヒドロキシル化され
ていてもよい炭化水素基を示す。R1 及びR2 として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノ
ナデシル、ヘンエイコシル、ドコシル、ノナコシル、ト
リアコンチル、イソステアリル、イソヘプタデシル、2
−エチルヘキシル、1−エチルヘプチル、8−ヘプタデ
シル、8−ヘプタデセニル、8,11−ヘプタデカジエ
ニル、2−ヘプチルウンデシル、9−オクタデセニル、
1−ヒドロキシノニル、1−ヒドロキシペンタデシル、
2−ヒドロキシペンタデシル、15−ヒドロキシペンタ
デシル、11−ヒドロキシヘプタデシル及び11−ヒド
ロキシ−8−ヘプタデセニル等が挙げられる。
Among these, in the amide derivative (1), R 1 and R 2 are the same or different and each may be a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, which may be hydroxylated. Represents a group. As R 1 and R 2 , methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, heneicosyl, docosyl, Nonacosyl, triacontyl, isostearyl, isoheptadecyl, 2
-Ethylhexyl, 1-ethylheptyl, 8-heptadecyl, 8-heptadecenyl, 8,11-heptadecadienyl, 2-heptylundecyl, 9-octadecenyl,
1-hydroxynonyl, 1-hydroxypentadecyl,
2-hydroxypentadecyl, 15-hydroxypentadecyl, 11-hydroxyheptadecyl, 11-hydroxy-8-heptadecenyl and the like.

【0016】R1 としては炭素数8〜26の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましく、例えばオ
クチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、ドコシル、トリアコンチル、イソス
テアリル、2−エチルヘキシル、2−ヘプチルウンデシ
ル及び9−オクタデセニル等が挙げられる。R1 として
特に好ましい炭化水素基は炭素数12〜22の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基であり、例えばドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル及びメチ
ル分岐イソステアリル基等が挙げられる。
R 1 is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 26 carbon atoms, such as octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, triacontyl, isostearyl, 2-ethylhexyl, 2-heptylundecyl and 9-octadecenyl and the like. Particularly preferred hydrocarbon groups for R 1 are linear or branched alkyl groups having 12 to 22 carbon atoms, such as dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl and methyl-branched isostearyl groups.

【0017】R2 としては炭素数9〜25の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましく、例えばノ
ニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘプタ
デシル、ヘンエイコシル、ノナコシル、イソヘプタデシ
ル、1−エチルヘプチル、8−ヘプタデシル、8−ヘプ
タデセニル、8,11−ヘプタデカジエニル、1−ヒド
ロキシノニル、1−ヒドロキシペンタデシル、2−ヒド
ロキシペンタデシル、15−ヒドロキシペンタデシル、
11−ヒドロキシヘプタデシル及び11−ヒドロキシ−
8−ヘプタデセニル等が挙げられる。R2 として特に好
ましい炭化水素基は炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基であり、例えばウンデシル、トリデシル、
ペンタデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル及びメチ
ル分岐イソヘプタデシル基等が挙げられる。
R 2 is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 9 to 25 carbon atoms, such as nonyl, undecyl, tridecyl, pentadecyl, heptadecyl, heneicosyl, nonacosyl, isoheptadecyl, 1-ethylheptyl, 8- Heptadecyl, 8-heptadecenyl, 8,11-heptadecadienyl, 1-hydroxynonyl, 1-hydroxypentadecyl, 2-hydroxypentadecyl, 15-hydroxypentadecyl,
11-hydroxyheptadecyl and 11-hydroxy-
8-heptadecenyl and the like. Particularly preferred hydrocarbon groups for R 2 are linear or branched alkyl groups having 11 to 21 carbon atoms, such as undecyl, tridecyl,
Pentadecyl, heptadecyl, heneicosyl and methyl-branched isoheptadecyl groups.

【0018】R3 は炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキレン基又は単結合を示し、アルキレン基として
は例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、1−メチル
エチレン、1−メチルトリメチレン、2−メチルトリメ
チレン、1,1−ジメチルエチレン、1−エチルエチレ
ン、1−メチルテトラメチレン、2−エチルトリメチレ
ン等が挙げられる。R 3 としては炭素数1〜6の直鎖の
アルキレン基が好ましく、このうちメチレン、エチレン
及びトリメチレンが特に好ましい。
RThreeIs a straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms
Represents an alkylene group or a single bond, as an alkylene group
Is, for example, methylene, ethylene, trimethylene, tetrame
Tylene, pentamethylene, hexamethylene, 1-methyl
Ethylene, 1-methyltrimethylene, 2-methyltrime
Tylene, 1,1-dimethylethylene, 1-ethylethylene
, 1-methyltetramethylene, 2-ethyltrimethyle
And the like. R ThreeIs a straight-chain having 1 to 6 carbon atoms
Alkylene groups are preferred, of which methylene, ethylene
And trimethylene are particularly preferred.

【0019】R4 は水素原子、炭素数1〜12の直鎖若
しくは分岐鎖のアルコキシ基又は2,3−ジヒドロキシ
プロピルオキシ基を示し、アルコキシ基としては例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシル
オキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、1−メチルエ
トキシ及び2−エチルヘキシルオキシ等が挙げられる。
4 としては水素原子、炭素数1〜8のアルコキシ基及
び2,3−ジヒドロキシプロピルオキシ基が好ましく、
このうち水素原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、1−メチルエトキシ、2−エチルヘキシルオ
キシ及び2,3−ジヒドロキシプロピルオキシ基が特に
好ましい。
R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a 2,3-dihydroxypropyloxy group, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hexyloxy; Octyloxy, decyloxy, 1-methylethoxy and 2-ethylhexyloxy.
R 4 is preferably a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms and a 2,3-dihydroxypropyloxy group,
Of these, hydrogen atom, methoxy, ethoxy, propoxy,
Butoxy, 1-methylethoxy, 2-ethylhexyloxy and 2,3-dihydroxypropyloxy groups are particularly preferred.

【0020】アミド誘導体(1)としては、特に一般式
中のR1 、R2 、R3 及びR4 がそれぞれ上述の特に好
ましい範囲の基である場合を組合わせた化合物が好まし
い。
As the amide derivative (1), a compound in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula are each a group in the above particularly preferred range is preferred.

【0021】また、アミド誘導体(2)において、R1
及びR2 は上記と同様の意味を示し、同様の基が好まし
い。また、R3aとしてはアミド誘導体(1)のR3 にお
いて例示したアルキレン基からメチレン及びエチレンを
除いた基が挙げられる。R3aとしては炭素数3〜6の直
鎖のアルキレン基が好ましく、このうちトリメチレンが
特に好ましい。R4aのアルコキシ基としては、アミド誘
導体(1)のR4 と同様の基が挙げられ、同様の基が好
ましい。
In the amide derivative (2), R 1
And R 2 have the same meaning as described above, and the same group is preferable. Examples of R 3a include groups obtained by removing methylene and ethylene from the alkylene groups exemplified for R 3 in the amide derivative (1). R 3a is preferably a straight-chain alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and among them, trimethylene is particularly preferable. The alkoxy group of R 4a, include the same groups as R 4 in the amide derivative (1), the same groups are preferred.

【0022】また、アミド誘導体(3)において、
1 、R2 及びR3 は上記と同様の意味を示し、R4b
水素原子、炭素数1〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアル
コキシ基又は2,3−エポキシプロピルオキシ基を示
す。R1 、R2 及びR3 として具体的には、アミド誘導
体(1)と同様の基が挙げられ、同様の基が好ましい。
4bの炭素数1〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキ
シ基としては、アミド誘導体(1)のR4 と同様の基が
挙げられ、水素原子、R4 と同様のアルコキシ基及び
2,3−エポキシプロピルオキシ基が好ましい。
In the amide derivative (3),
R 1 , R 2 and R 3 have the same meaning as described above, and R 4b represents a hydrogen atom, a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a 2,3-epoxypropyloxy group. Specific examples of R 1 , R 2 and R 3 include the same groups as in the amide derivative (1), and the same groups are preferable.
Examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms for R 4b include the same groups as R 4 of the amide derivative (1), and include a hydrogen atom, an alkoxy group similar to R 4 , and 2,3. -An epoxypropyloxy group is preferred.

【0023】これらのアミド誘導体(1)〜(3)のう
ち、特に、一般式(1)で表わされるものが好ましい。
Of these amide derivatives (1) to (3), those represented by the general formula (1) are particularly preferred.

【0024】アミド誘導体(1)は、例えば次の製造法
1又は製造法2によって得ることができる。
The amide derivative (1) can be obtained, for example, by the following production method 1 or 2.

【0025】[0025]

【化4】 Embedded image

【0026】[0026]

【化5】 Embedded image

【0027】(式中、R1 、R2 及びR3 は前記と同様
の意味を示し、R4fは水素原子又は炭素数1〜12の直
鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を示す。ただし、R3
が単結合のときはR4fは水素原子である。R6 、R8
10及びR11は炭素数1〜8の直鎖又は分岐鎖の飽和若
しくは不飽和の炭化水素基を示すが、好ましくは炭素数
1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、特に好ましく
はメチル基である。R9は水素原子、アルカリ金属原子
又はCOR8基を示し、R7 及びR12はハロゲン原子、メシ
レート基、トシレート基等の脱離基を示す。R7 として
は、入手の容易さ等の点から塩素原子及び臭素原子、特
に塩素原子が好ましく、R12としては、入手の容易さ等
の点からメシレート基及びトシレート基が好ましい。)
(Wherein, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as described above, and R 4f represents a hydrogen atom or a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Three
Is a single bond, R 4f is a hydrogen atom. R 6 , R 8 ,
R 10 and R 11 is a hydrocarbon group of a saturated or unsaturated straight-chain or branched-chain having 1 to 8 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly preferably Is a methyl group. R 9 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or a COR 8 group, and R 7 and R 12 represent a leaving group such as a halogen atom, a mesylate group or a tosylate group. As R 7 , a chlorine atom and a bromine atom, particularly a chlorine atom are preferred from the viewpoint of availability, and the like, and a mesylate group and a tosylate group are preferred as R 12 from the viewpoint of availability. )

【0028】[0028]

【化6】 Embedded image

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】(式中、R1 、R2 、R6 〜R12は上記と
同様の意味を示し、R3gは炭素数1〜6の直鎖又は分岐
鎖のアルキレン基を示す。)
(In the formula, R 1 , R 2 , and R 6 to R 12 have the same meanings as described above, and R 3g represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)

【0031】製造法1及び製造法2の各工程の反応条件
は次のとおりである。
The reaction conditions in each step of Production method 1 and Production method 2 are as follows.

【0032】工程1)グリシジルエーテル(7)とアミ
ン(8F)又は(8G)を、無溶媒で、あるいは水又は
メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級ア
ルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶
媒、あるいはこれらの任意の混合溶媒中等において、室
温〜150℃で反応させることにより、アミノアルコー
ル誘導体(4F)又は(4G)を製造することができ
る。
Step 1) Glycidyl ether (7) and amine (8F) or (8G) are used without solvent, or in water or a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, or an ether system such as tetrahydrofuran, dioxane or ethylene glycol dimethyl ether. Producing the amino alcohol derivative (4F) or (4G) by reacting at room temperature to 150 ° C. in a solvent, a hydrocarbon solvent such as hexane, benzene, toluene, xylene, or any mixed solvent thereof. Can be.

【0033】工程2)アミノアルコール誘導体(4F)
又は(4G)に、脂肪酸エステル(9)好ましくは脂肪
酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル等の脂肪酸低
級アルキルエステルを、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等の
アルカリ土類金属水酸化物、炭酸カリウム等のアルカリ
金属炭酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸
塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウム−tert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコ
ラート等の塩基性触媒の存在下、常圧〜0.01mmHgの
減圧下に室温〜150℃で反応させることにより、アミ
ド誘導体(2F)又は(2G)を製造することができ
る。この際、塩基性触媒の使用量はアミノアルコール誘
導体(4F)又は(4G)に対して0.01〜0.2当
量が好ましく、また反応により生じるアルコールを系外
に除去しながら行うと、反応が速く進行するので好まし
い。
Step 2) Amino alcohol derivative (4F)
Or (4G), a fatty acid ester (9), preferably a fatty acid lower alkyl ester such as a fatty acid methyl ester or a fatty acid ethyl ester, or an alkali earth metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide; Alkaline catalysts such as alkali metal carbonates such as metal hydroxides and potassium carbonate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; The amide derivative (2F) or (2G) can be produced by reacting at room temperature to 150 ° C. under reduced pressure of normal pressure to 0.01 mmHg in the presence. At this time, the amount of the basic catalyst used is preferably 0.01 to 0.2 equivalent relative to the amino alcohol derivative (4F) or (4G). Is preferred because it proceeds quickly.

【0034】工程3)アミド誘導体(2F)又は(2
G)はまた、アミノアルコール誘導体(4F)又は(4
G)に脂肪酸クロライド(10)を、無溶媒であるいは
クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル系溶媒、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系溶媒、あるいはこれらの任意の混合
溶媒中等において、ピリジン、トリエチルアミン等の第
三級アミン等の塩基の存在下又は無存在下、室温〜10
0℃で反応させてアミド−エステル誘導体(11F)又
は(11G)に変換後、
Step 3) Amide derivative (2F) or (2F)
G) is also an amino alcohol derivative (4F) or (4F)
G) fatty acid chloride (10) without solvent or a halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, tetrahydrofuran,
In the presence of a base such as a tertiary amine such as pyridine or triethylamine in an ethereal solvent such as dioxane or ethylene glycol dimethyl ether, a hydrocarbon-based solvent such as hexane, benzene, toluene or xylene, or an arbitrary mixed solvent thereof. Or in the absence of, room temperature to 10
After reaction at 0 ° C. to convert to amide-ester derivative (11F) or (11G),

【0035】工程4)そのエステル基を、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸
化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム等のアル
カリ土類金属炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート等の塩基性条件下等で、選択的
に加水分解することによっても製造することができる。
Step 4) The ester group is converted to an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide such as calcium hydroxide, an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, or calcium carbonate. Can be produced by selective hydrolysis under basic conditions such as alkaline earth metal carbonates such as sodium methoxide, sodium ethoxide, and alkali metal alcoholates such as potassium tert-butoxide. .

【0036】工程5)アミド誘導体(2F)又は(2
G)に1〜20当量のエポキシド(12)、好ましくは
エピクロルヒドリンを、無溶媒であるいは水又はテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、あるいはこれ
らの任意の混合溶媒中等において、1〜10当量の水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化
物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、
炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム
等のアルカリ土類金属炭酸塩の存在下、室温〜150℃
で反応させることによりアミド誘導体(3F)又は(3
G)を製造することができる。この際、テトラブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロ
ライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ビステ
トラオキシエチレンステアリルメチルアンモニウムクロ
ライド等の第四級アンモニウム塩やラウリルジメチルカ
ルボキシアンモニウムベタイン等のベタイン等の相間移
動触媒の存在下で反応を行うことが収率の面等で好まし
い。
Step 5) Amide derivative (2F) or (2F)
G) 1 to 20 equivalents of epoxide (12), preferably epichlorohydrin, without solvent or water or an ether solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, hexane, benzene,
In a hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, or an arbitrary mixture thereof, 1 to 10 equivalents of an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, or an alkaline earth metal water such as calcium hydroxide. Oxides,
Room temperature to 150 ° C. in the presence of an alkali metal carbonate such as potassium carbonate or an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate
The amide derivative (3F) or (3
G) can be manufactured. At this time, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide,
Stearyltrimethylammonium chloride, bistetraoxyethylene stearylmethylammonium chloride or other quaternary ammonium salts or lauryldimethylcarboxyammonium betaine or other phase transfer catalyst such as betaine is preferable to perform the reaction in terms of yield and the like. .

【0037】工程6)アミド誘導体(3F)又は(3
G)を、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金
属水酸化物、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩等の塩基性条
件下又は硫酸、塩酸等の鉱酸、三フッ化ホウ素、四塩化
スズ等のルイス酸、酢酸、テトラデカン酸、ヘキサデカ
ン酸等のカルボン酸、p−トルエンスルホン酸等のスル
ホン酸等の酸性条件下、あるいは塩基−酸混合条件下
で、室温〜300℃で水和することにより、アミド誘導
体(1F)又は(1G)を製造することができる。
Step 6) Amide derivative (3F) or (3
G) represents an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide such as calcium hydroxide, an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, or an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate. Basic conditions such as salts or mineral acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, Lewis acids such as boron trifluoride and tin tetrachloride, carboxylic acids such as acetic acid, tetradecanoic acid and hexadecanoic acid, and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid The amide derivative (1F) or (1G) can be produced by hydration at room temperature to 300 ° C. under acidic conditions such as those described above or under a base-acid mixed condition.

【0038】工程7)アミド誘導体(1F)又は(1
G)はまた、アミド誘導体(3F)又は(3G)にカル
ボン酸誘導体(13)、好ましくは酢酸等の低級脂肪
酸、酢酸ナトリウム等の低級脂肪酸アルカリ金属塩、無
水酢酸等の低級脂肪酸無水物を単独あるいは組合わせ
て、トリエチルアミン等の第三級アミン等の塩基性触媒
の存在下又は無存在下で、反応させて、エステル−アミ
ド誘導体(14F)又は(14G)に変換後、
Step 7) Amide derivative (1F) or (1F)
G) may be a carboxylic acid derivative (13), preferably a lower fatty acid such as acetic acid, an alkali metal salt of a lower fatty acid such as sodium acetate, or a lower fatty acid anhydride such as acetic anhydride, alone with the amide derivative (3F) or (3G). Alternatively, in combination, the mixture is reacted in the presence or absence of a basic catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine to convert it into an ester-amide derivative (14F) or (14G).

【0039】工程8)そのエステル基を、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸
化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム等のアル
カリ土類金属炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート等の塩基性条件下等で、選択的
に加水分解することによっても製造することができる。
Step 8) The ester group is converted to an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide such as calcium hydroxide, an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, or calcium carbonate. Can be produced by selective hydrolysis under basic conditions such as alkaline earth metal carbonates such as sodium methoxide, sodium ethoxide, and alkali metal alcoholates such as potassium tert-butoxide. .

【0040】工程9)アミド誘導体(1F)又は(1
G)はまた、アミド誘導体(3F)又は(3G)にカル
ボニル化合物(15)、好ましくはアセトン、メチルエ
チルケトン等の低級脂肪族ケトンを、硫酸、塩酸、リン
酸等の鉱酸、酢酸等のカルボン酸、三フッ化ホウ素、四
塩化スズ等のルイス酸等の酸触媒の存在下に反応させ
て、1,3−ジオキソラン−アミド誘導体(16F)又
は(16G)に変換後、
Step 9) Amide derivative (1F) or (1F)
G) can also be obtained by adding a carbonyl compound (15), preferably a lower aliphatic ketone such as acetone or methyl ethyl ketone, to a amide derivative (3F) or (3G), a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or phosphoric acid, or a carboxylic acid such as acetic acid. , Boron trifluoride, tin tetrachloride or the like, and reacted in the presence of an acid catalyst such as a Lewis acid to convert to a 1,3-dioxolane-amide derivative (16F) or (16G).

【0041】工程10)硫酸、塩酸、リン酸等の鉱酸、
酢酸等のカルボン酸、p−トルエンスルホン酸等のスル
ホン酸等の酸性条件下等で脱ケタール化することによっ
ても製造することができる。
Step 10) Mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid;
It can also be produced by deketalization under acidic conditions such as carboxylic acid such as acetic acid and sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid.

【0042】工程11)1,3−ジオキソラン−アミド
誘導体(16F)又は(16G)はまた、アミド誘導体
(2F)又は(2G)にグリセロール誘導体(17)
を、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金
属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水
酸化物、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、水素化ナトリウ
ム等のアルカリ金属水素化物等の塩基の存在下で、無溶
媒であるいはN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒、あるいはこれらの任
意の混合溶媒中等において、反応させることによっても
製造することができる。
Step 11) The 1,3-dioxolan-amide derivative (16F) or (16G) is also converted to the amide derivative (2F) or (2G) by the glycerol derivative (17).
A potassium hydroxide, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide such as calcium hydroxide, an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, an alkaline earth metal carbonate such as calcium carbonate, In the presence of a base such as an alkali metal hydride such as sodium hydride, in the absence of a solvent or an aprotic polar solvent such as N, N-dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, or an ether solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether or the like. And hexane, benzene, toluene, xylene and the like, or a mixed solvent thereof, or the like.

【0043】このようにして得られるアミド誘導体
(1)は、公知の方法により精製することができる。本
発明においては、アミド誘導体(1)を純度100%に
精製した精製物でも、特に精製を行わずに中間体や反応
副生成物を含んだ純度70〜100%の混合物でも、効
果、性能に優れ、かつ安全性にも問題がなく使用するこ
とができる。また、アミド誘導体(1)には水和物に代
表される溶媒和物も含まれる。
The amide derivative (1) thus obtained can be purified by a known method. In the present invention, the effect and performance of a purified product obtained by purifying the amide derivative (1) to a purity of 100% or a mixture having a purity of 70 to 100% containing an intermediate or a reaction by-product without purification is not particularly required. Excellent and safe to use. The amide derivative (1) also includes a solvate represented by a hydrate.

【0044】製造法1によって得られるアミド誘導体
(1)としては、例えば次のものが挙げられる。
Examples of the amide derivative (1) obtained by the production method 1 include the following.

【0045】[0045]

【化8】 Embedded image

【0046】[0046]

【化9】 Embedded image

【0047】製造法2によって得られるアミド誘導体
(1)としては、例えば次のものが挙げられる。
Examples of the amide derivative (1) obtained by the production method 2 include the following.

【0048】[0048]

【化10】 Embedded image

【0049】これらのうち、以下に示すものが特に好ま
しい。
Of these, the following are particularly preferred.

【0050】[0050]

【化11】 Embedded image

【0051】また、コレステロール及びその誘導体とし
ては、コレステロール、アルケニルコハク酸コレステリ
ル、コレスタノール、炭素数12〜36、好ましくは炭
素数14〜28の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭
化水素基を有するコレステリルエステル、デヒドロコレ
ステロール等が例示される。これらのうちアルケニルコ
ハク酸コレステリルとしては、特開平5−294989
号公報に記載の製造法により合成されるもの、例えばn
−ヘキサデセニルコハク酸コレステリルモノエステル、
n−オクタデセニルコハク酸コレステリルモノエステル
等が挙げられる。また、コレステリルエステルとして
は、例えばイソステアリン酸コレステリル、1,2−ヒ
ドロキシステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コ
レステリル、リシノール酸コレステリル等が挙げられ
る。これらのうち、アルケニルコハク酸コレステリル、
コレステロール、イソステアリン酸コレステリルが好ま
しい。
Examples of cholesterol and its derivatives include cholesterol, cholesteryl alkenylsuccinate, cholestanol, a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon group having 12 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 28 carbon atoms. And cholesteryl esters having the formula: Of these, cholesteryl alkenyl succinate is described in JP-A-5-29489.
Synthesized by the production method described in
-Cholesteryl hexadecenyl succinate monoester,
n-octadecenyl succinic acid cholesteryl monoester and the like. Examples of the cholesteryl ester include cholesteryl isostearate, cholesteryl 1,2-hydroxystearate, cholesteryl lanolin fatty acid, and cholesteryl ricinoleate. Of these, cholesteryl alkenyl succinate,
Cholesterol and cholesteryl isostearate are preferred.

【0052】これらの毛髪成分は、1種又は2種以上を
組合せて用いることができ、特にセラミド又はその誘導
体と、コレステロール又はその誘導体とを組合せて用い
るのが好ましい。
These hair components can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use ceramide or a derivative thereof in combination with cholesterol or a derivative thereof.

【0053】毛髪成分の毛髪への適用方法は特に制限さ
れないが、各種の毛髪化粧料として適用するのが好まし
い。毛髪化粧料とする場合には、前記毛髪成分を配合
し、通常の方法に従って製造することができ、例えばプ
レシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンデ
ィショナー、ヘアトリートメント、セットローション、
ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状ス
タイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッ
ド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、パ
ーマネントウェーブ第1剤、パーマネントウェーブ第2
剤、永久染毛剤、一時染毛剤などとすることができる。
The method of applying the hair component to the hair is not particularly limited, but it is preferable to apply it as various hair cosmetics. When a hair cosmetic is used, the above-mentioned hair ingredients can be blended and manufactured according to a usual method, for example, a pre-shampoo, a shampoo, a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, a set lotion,
Blow styling lotion, hair spray, foam styling agent, gel styling agent, hair liquid, hair tonic, hair cream, hair restorer, hair restorer, permanent wave first agent, permanent wave second
Agents, permanent hair dyes, temporary hair dyes and the like.

【0054】また、毛髪成分の毛髪への適用量は特に制
限されないが、セラミド及びその誘導体の場合は、毛髪
に対する重量比で1×10-6〜0.05、特に1×10
-5〜0.04、更に1×10-4〜0.02であるのが好
ましく、またコレステロール及びその誘導体の場合は、
毛髪に対する重量比で1×10-6〜0.04、特に1×
10-5〜0.02、更に1×10-4〜0.01であるの
が好ましい。
The amount of the hair component applied to the hair is not particularly limited. In the case of ceramide and its derivatives, the weight ratio to the hair is 1 × 10 −6 to 0.05, particularly 1 × 10 −6.
-5 to 0.04, more preferably 1 × 10 -4 to 0.02, and in the case of cholesterol and its derivatives,
1 × 10 −6 to 0.04 in weight ratio to hair, especially 1 ×
It is preferably 10 -5 to 0.02, more preferably 1 × 10 -4 to 0.01.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、毛髪にハリ、コシ、硬
さを与えるとともに感触を改善することができ、また枝
毛防止効果も得られる。特に感触としては、パサつか
ず、すべり、指通りが良く、きしまず、まとまり易く、
毛髪はつやがあり、脂っぽくなく好ましい油性感で自然
な感触が得られ、健康的でみずみずしく、若々しい印象
の毛髪を与える。また、本発明による毛髪成分の毛髪へ
の適用をくり返すことにより、当該成分を毛髪へ浸透さ
せ、毛髪を改質させる効果がより高められる。
According to the present invention, hair can be given firmness, firmness, and hardness, the feel can be improved, and the effect of preventing split ends can be obtained. In particular, the feel is smooth, slippery, finger-tight, not squeaky, easy to unite,
The hair is shiny, has a greasy, oily feel and a natural feel, giving healthy, fresh and youthful hair. In addition, by repeating the application of the hair component according to the present invention to the hair, the effect of penetrating the component into the hair and modifying the hair is further enhanced.

【0056】[0056]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、製造例1〜10においては、アミド誘導体(1)を
前記製造法1に従って製造した。
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Production Examples 1 to 10, the amide derivative (1) was produced according to the Production Method 1.

【0057】製造例1 攪拌装置、滴下ロート、窒素導入管及び蒸留装置を備え
た2リットル5口フラスコに、3−メトキシプロピルア
ミン743.2g(8.34mol)及びエタノール15
0mlを仕込み、窒素雰囲気下で80℃に加熱攪拌しつ
つ、これにヘキサデシルグリシジルエーテル165.9
g(0.56mol)を3時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に80℃で12時間攪拌した後、エタノール及び
過剰の3−メトキシプロピルアミンを減圧下に加熱留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
することにより、アミノアルコール誘導体(4a)19
6.5g(収率91%対ヘキサデシルグリシジルエーテ
ル)を得た(工程1)。
Production Example 1 In a 2-liter 5-neck flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a distillation apparatus, 743.2 g (8.34 mol) of 3-methoxypropylamine and ethanol 15 were added.
Of hexadecyl glycidyl ether 165.9 while heating and stirring at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere.
g (0.56 mol) was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at 80 ° C. for 12 hours, and then ethanol and excess 3-methoxypropylamine were distilled off by heating under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the amino alcohol derivative (4a). 19
6.5 g (91% yield versus hexadecyl glycidyl ether) were obtained (step 1).

【0058】[0058]

【化12】 Embedded image

【0059】得られたアミノアルコール誘導体(4a)
の物性は次のとおりである。
The obtained amino alcohol derivative (4a)
Its physical properties are as follows.

【0060】白色固体 融点;53℃ IR(νneat,cm-1);3340,2930,285
5,1470,1310,1120,1065,95
5,900,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.3Hz,3H),1.25〜1.45(m,26
H),1.45〜1.85(m,6H),2.57〜
2.76(m,4H),3.32(s,3H),3.3
8〜3.48(m,6H),3.77〜3.89(m,
1H).
Melting point: 53 ° C. IR (ν neat , cm −1 ): 3340, 2930, 285
5,1470,1310,1120,1065,95
5,900,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.3 Hz, 3H), 1.25 to 1.45 (m, 26
H), 1.45 to 1.85 (m, 6H), 2.57 to
2.76 (m, 4H), 3.32 (s, 3H), 3.3
8 to 3.48 (m, 6H), 3.77 to 3.89 (m,
1H).

【0061】攪拌装置、滴下ロート、窒素導入管及び蒸
留装置を備えた1リットル5口フラスコに、溶融した上
記(工程1)で得た化合物(4a)61.3g(15
8.1mmol)及びナトリウムメトキシド28%メタノー
ル溶液1.53g(7.91mmol)を仕込み、窒素雰囲
気下60℃で30分間攪拌した。次に、同条件下でこれ
にテトラデカン酸メチル38.3g(158.1mmol)
を1時間かけて滴下した。滴下終了後、更に減圧下(8
0〜10Torr)60℃で5時間攪拌し、反応を完結させ
た。反応混合物を冷却後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製することにより、アミド誘導体(2a)
88.7g(収率94%)を得た(工程2)。
In a 1-liter 5-neck flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a distillation apparatus, 61.3 g (15) of the molten compound (4a) obtained in the above (Step 1) was added.
8.13 mmol) and 1.53 g (7.91 mmol) of a 28% methanol solution of sodium methoxide were stirred and stirred at 60 ° C. for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Next, 38.3 g (158.1 mmol) of methyl tetradecanoate was added thereto under the same conditions.
Was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is further reduced in pressure (8
The mixture was stirred at 60 ° C. for 5 hours to complete the reaction. After cooling the reaction mixture, the mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain the amide derivative (2a).
88.7 g (94% yield) was obtained (Step 2).

【0062】[0062]

【化13】 Embedded image

【0063】得られたアミド誘導体(2a)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2a) are as follows.

【0064】白色固体 融点;48℃ IR(νneat,cm-1);3440,2930,286
0,1650,1625,1470,1225,121
0,1110,950,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.3Hz,6H),1.15〜1.95(m,5
3H),2.36(t,J=7.5Hz,2H),3.
29〜3.55(m,10H),3.33(s,3
H),3.85〜3.95(m,1H).
Melting point: 48 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3440, 2930, 286
0, 1650, 1625, 1470, 1225, 121
0, 1110, 950, 720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.3 Hz, 6H), 1.15 to 1.95 (m, 5
3H), 2.36 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.
29 to 3.55 (m, 10H), 3.33 (s, 3
H), 3.85 to 3.95 (m, 1H).

【0065】攪拌装置、窒素導入管及び蒸留装置を備え
た1リットル5口フラスコに、上記(工程2)で得た化
合物(2a)94.5g(158.0mmol)、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド1.53g(4.74mmo
l)、エピクロルヒドリン32.2g(347.6mmo
l)、水酸化ナトリウム12.6g(315.0mmol)
及びトルエン66mlを仕込み、窒素雰囲気下45℃で1
0時間攪拌した。得られた反応混合物を70℃にて水で
3回洗浄後、トルエン及び過剰のエピクロルヒドリンを
減圧下に加熱留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製することにより、アミド誘導体(3
a)94.9g(収率92%)を得た(工程5)。
94.5 g (158.0 mmol) of the compound (2a) obtained in the above (Step 2) and 1.53 g of tetrabutylammonium bromide were placed in a 1-liter 5-neck flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a distillation apparatus. (4.74mmo
l), 32.2 g (347.6 mmol) of epichlorohydrin
l), 12.6 g (315.0 mmol) of sodium hydroxide
And 66 ml of toluene.
Stirred for 0 hours. The obtained reaction mixture was washed three times with water at 70 ° C., and toluene and excess epichlorohydrin were distilled off by heating under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the amide derivative (3).
a) 94.9 g (92% yield) was obtained (Step 5).

【0066】[0066]

【化14】 Embedded image

【0067】得られたアミド誘導体(3a)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3a) are as follows.

【0068】白色固体 融点;38〜39℃ IR(νneat,cm-1);2930,2855,165
0,1470,1425,1380,1210,112
0,905,840,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.0Hz,6H),1.10〜1.45(m,4
6H),1.45〜1.90(m,6H),2.25〜
2.48(m,2H),2.50〜2.68(m,1
H),2.70〜2.85(m,1H),3.02〜
3.20(m,1H),3.20〜4.00(m,13
H),3.32(s,3H).
Melting point: 38-39 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 2930, 2855, 165
0, 1470, 1425, 1380, 1210, 112
0,905,840,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.0 Hz, 6H), 1.10 to 1.45 (m, 4
6H), 1.45 to 1.90 (m, 6H), 2.25 to
2.48 (m, 2H), 2.50 to 2.68 (m, 1
H), 2.70 to 2.85 (m, 1H), 3.02 to
3.20 (m, 1H), 3.20 to 4.00 (m, 13
H), 3.32 (s, 3H).

【0069】攪拌装置を備えた100ミリリットルオー
トクレーブに、上記(工程5)で得た化合物(3a)7
1.3g(109.0mmol)、水11.78g(65
4.1mmol)、水酸化ナトリウム0.087g(2.1
8mmol)及びテトラデカン酸0.87g(4.36mmo
l)を仕込み、密閉系にて160℃で6時間攪拌した。
反応混合物を冷却後、80℃にて2%食塩水で2回洗浄
した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製す
ることにより、目的とするアミド誘導体(1a)68.
3g(収率93%)を得た(工程6)。
In a 100 ml autoclave equipped with a stirrer, the compound (3a) 7 obtained in the above (Step 5) was added.
1.3 g (109.0 mmol), water 11.78 g (65
4.1 mmol), sodium hydroxide 0.087 g (2.1
8 mmol) and 0.87 g (4.36 mmol) of tetradecanoic acid
l) and stirred in a closed system at 160 ° C. for 6 hours.
The reaction mixture was cooled, washed twice with 2% saline at 80 ° C., and then purified by silica gel column chromatography to obtain the desired amide derivative (1a).
3 g (93% yield) was obtained (Step 6).

【0070】[0070]

【化15】 Embedded image

【0071】得られたアミド誘導体(1a)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1a) are as follows.

【0072】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1630,1470,1420,1380,130
5,1210,1120,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.15〜1.44(m,4
6H),1.44〜1.95(m,8H),2.25〜
2.45(m,2H),3.20〜3.90(m,16
H),3.33(s,3H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm -1 ); 3445, 2930, 286
0, 1630, 1470, 1420, 1380, 130
5,1210,1120,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.15 to 1.44 (m, 4
6H), 1.44-1.95 (m, 8H), 2.25-
2.45 (m, 2H), 3.20 to 3.90 (m, 16
H), 3.33 (s, 3H).

【0073】攪拌装置、窒素導入管及び蒸留装置を備え
た500ミリリットル4口フラスコに、上記(工程5)
で得た化合物(3a)31.0g(47.4mmol)、水
11.9g(663.7mmol)、酢酸ナトリウム13.
6g(165.9mmol)及び酢酸104.9g(174
6.8mmol)を仕込み、窒素雰囲気下70℃で19時間
攪拌した。過剰の酢酸を減圧下加熱留去し、エステル−
アミド誘導体(14a−1)、(14a−2)及び(1
4a−3)を含む混合物を得た(工程7)。
The above (Step 5) was placed in a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a distillation apparatus.
31.0 g (47.4 mmol) of the compound (3a) obtained in the above, 11.9 g (663.7 mmol) of water, and 13.3 g of sodium acetate.
6 g (165.9 mmol) and acetic acid 104.9 g (174
6.8 mmol) and stirred at 70 ° C. for 19 hours under a nitrogen atmosphere. Excess acetic acid is distilled off by heating under reduced pressure to give ester-
Amide derivatives (14a-1), (14a-2) and (1
A mixture containing 4a-3) was obtained (Step 7).

【0074】[0074]

【化16】 Embedded image

【0075】次に、これらのエステル−アミド誘導体を
含む混合物をフラスコから取り出すことなく、これに4
8%水酸化ナトリウム水溶液59.3g(711.2mm
ol)、水18g及びブタノール200mlを加え、80℃
で3時間攪拌した。ブタノールを減圧下に加熱留去し、
残渣をトルエン250mlに希釈後、70℃にて水で2回
洗浄した。トルエンを減圧下に加熱留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
り、目的とするアミド誘導体(1a)22.3g(収率
70%)を得た(工程8)。
Next, without removing the mixture containing these ester-amide derivatives from the flask,
59.3 g of 8% aqueous sodium hydroxide solution (711.2 mm
ol), 18 g of water and 200 ml of butanol.
For 3 hours. Butanol is distilled off by heating under reduced pressure.
The residue was diluted with 250 ml of toluene and washed twice with water at 70 ° C. The toluene was distilled off by heating under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 22.3 g (70% yield) of the desired amide derivative (1a) (step 8).

【0076】製造例2 攪拌装置、滴下ロート、窒素導入管及び蒸留装置を備え
た10リットル5口フラスコに、3−メトキシプロピル
アミン4680g(52.5mol)及びエタノール90
0gを仕込み、窒素雰囲気下で80℃に加熱攪拌しつ
つ、これにヘキサデシルグリシジルエーテル1045g
(3.50mol)を3時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に80℃で1時間攪拌した後、エタノール及び過
剰の3−メトキシプロピルアミンを減圧下に加熱留去
し、アミノアルコール誘導体(4a)を主成分とする生
成物を得た(工程1)。
Production Example 2 In a 10-liter 5-neck flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a distillation apparatus, 4680 g (52.5 mol) of 3-methoxypropylamine and ethanol 90
0 g, and while heating and stirring at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere, 1045 g of hexadecyl glycidyl ether was added thereto.
(3.50 mol) was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at 80 ° C. for 1 hour, and then ethanol and excess 3-methoxypropylamine were distilled off by heating under reduced pressure to obtain a product mainly composed of an amino alcohol derivative (4a) (step). 1).

【0077】上記(工程1)で得た、10リットル5口
フラスコ中の化合物(2a)を主成分とする生成物に、
水酸化カリウム9.82g(0.175mol)を加え、
窒素吹き込み下、減圧下(60〜10Torr)80℃で生
成してくる水を留去しながら3時間攪拌した。次に、同
条件下で攪拌しながら、これにテトラデカン酸メチル8
82.3g(3.64mol)を3時間かけて滴下した。
この際、生成してくるメタノールを留去した。滴下終了
後、更に窒素吹き込み下、減圧下(60〜10Torr)6
0〜45℃で生成してくるメタノールを留去しながら1
0時間攪拌して反応を完結させ、アミド誘導体(2a)
を主成分とする生成物を得た(工程2)。
The product containing compound (2a) as a main component in a 10-liter 5-neck flask obtained in the above (Step 1) was added to
9.82 g (0.175 mol) of potassium hydroxide was added,
The mixture was stirred for 3 hours under a reduced pressure (60 to 10 Torr) at 80 ° C. while distilling off water generated by blowing in nitrogen. Next, while stirring under the same conditions, methyl tetradecanoate 8 was added thereto.
82.3 g (3.64 mol) were added dropwise over 3 hours.
At this time, generated methanol was distilled off. After the completion of the dropwise addition, the mixture is further blown with nitrogen and under reduced pressure (60 to 10 Torr).
While distilling off the methanol produced at 0-45 ° C, 1
The mixture was stirred for 0 hour to complete the reaction, and the amide derivative (2a)
(Step 2).

【0078】上記(工程2)で得た、10リットル5口
フラスコ中の化合物(2a)を主成分とする生成物に、
テトラブチルアンモニウムブロマイド33.9g(0.
105mol)、エピクロルヒドリン712.5g(7.
70mol)及びトルエン2100gを加え、窒素吹き込
み下、減圧下(150〜50Torr)45℃で攪拌しなが
ら48%水酸化ナトリウム水溶液1750.0g(2
1.0mol)を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に同条件下で10時間攪拌して反応を完結させた。反応
混合物を、70℃にて水で4回洗浄後、トルエン及び過
剰のエピクロルヒドリンを減圧下に加熱留去し、アミド
誘導体(3a)を主成分とする生成物を得た(工程
5)。
The product containing compound (2a) as the main component in a 10-liter 5-neck flask obtained in the above (Step 2) was added to
33.9 g of tetrabutylammonium bromide (0.
105 mol), 712.5 g of epichlorohydrin (7.
70 mol) and 2100 g of toluene, and 1750.0 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution (20.0 g) in a 48% aqueous sodium hydroxide solution while stirring at 45 ° C. under a reduced pressure (150 to 50 Torr) under a nitrogen blow.
1.0 mol) was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 10 hours under the same conditions to complete the reaction. After the reaction mixture was washed four times with water at 70 ° C., toluene and excess epichlorohydrin were distilled off by heating under reduced pressure to obtain a product mainly containing the amide derivative (3a) (Step 5).

【0079】上記(工程5)で得た、10リットル5口
フラスコ中の化合物(3a)を主成分とする生成物に、
水378.2g(21.0mol)、48%水酸化ナトリ
ウム水溶液5.83g(0.070mol)及びテトラデ
カン酸32.0g(0.14mol)を加え窒素雰囲気
下、100℃で2.5日間攪拌した。反応混合物を80
℃にて2%食塩水で3回洗浄した後、減圧下に加熱脱水
し、目的とする化合物(1a)を主成分とする生成物2
261.5gを得た(工程6)。この生成物は、化合物
(1a)を70%含有しており、他に下記式で示す中間
体及び反応副生成物等が含有されていた。
The product containing compound (3a) as a main component in a 10-liter 5-neck flask obtained in the above (Step 5) was added to
378.2 g (21.0 mol) of water, 5.83 g (0.070 mol) of a 48% aqueous sodium hydroxide solution and 32.0 g (0.14 mol) of tetradecanoic acid were added, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 2.5 days under a nitrogen atmosphere. . 80 reaction mixture
After washing three times with 2% saline at 0 ° C., the product was dehydrated by heating under reduced pressure to obtain a product 2 containing the target compound (1a) as a main component.
261.5 g were obtained (step 6). This product contained 70% of the compound (1a), and also contained an intermediate represented by the following formula, a reaction by-product, and the like.

【0080】[0080]

【化17】 Embedded image

【0081】[0081]

【化18】 Embedded image

【0082】製造例3 製造例1の工程2において、テトラデカン酸メチルの代
わりにヘキサデカン酸メチルを用いた以外は、製造例1
の工程1及び2と同様に反応を行い、アミド誘導体(2
b)を得た(工程1及び2)。
Production Example 3 Production Example 1 was repeated except that methyl hexadecanoate was used instead of methyl tetradecanoate in Step 2 of Production Example 1.
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 1 and 2 of
b) was obtained (steps 1 and 2).

【0083】[0083]

【化19】 Embedded image

【0084】得られたアミド誘導体(2b)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2b) are as follows.

【0085】白色固体 融点;55℃ IR(νneat,cm-1);3430,2930,285
5,1620,1470,1205,1110,95
0,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.26〜1.89(m,5
7H),2.36(t,J=7.6Hz,2H),3.
29〜3.52(m,10H),3.33(s,3
H),3.88〜3.95(m,1H).
Melting point: 55 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3430, 2930, 285
5,1620,1470,1205,1110,95
0,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.26 to 1.89 (m, 5
7H), 2.36 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.
29-3.52 (m, 10H), 3.33 (s, 3
H), 3.88-3.95 (m, 1H).

【0086】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2b)を
用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行い、
アミド誘導体(3b)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1, except that the compound (2b) obtained in the above (Step 2) was used instead of a).
The amide derivative (3b) was obtained (Step 5).

【0087】[0087]

【化20】 Embedded image

【0088】得られたアミド誘導体(3b)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3b) are as follows.

【0089】白色固体 融点;44〜45℃ IR(νneat,cm-1);2930,2860,165
0,1470,1425,1380,1210,112
0,910,845,755,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.15〜1.45(m,5
0H),1.45〜1.73(m,4H),1.73〜
1.90(m,2H),2.25〜2.48(m,2
H),2.50〜2.68(m,1H),2.70〜
2.85(m,1H),3.00〜3.18(m,1
H),3.18〜4.00(m,13H),3.32
(s,3H).
Melting point: 44-45 ° C. IR (ν neat , cm −1 ): 2930, 2860, 165
0, 1470, 1425, 1380, 1210, 112
0,910,845,755,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 5
0H), 1.45 to 1.73 (m, 4H), 1.73 to
1.90 (m, 2H), 2.25 to 2.48 (m, 2
H), 2.50 to 2.68 (m, 1H), 2.70 to
2.85 (m, 1H), 3.00 to 3.18 (m, 1
H), 3.18-4.00 (m, 13H), 3.32.
(S, 3H).

【0090】製造例1の工程6において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3b)
を、更にテトラデカン酸の代わりにヘキサデカン酸を用
いた以外は、製造例1の工程6と同様に反応を行い、目
的とするアミド誘導体(1b)を得た(工程6)。
In Step 6 of Production Example 1, compound (3
Compound (3b) obtained in the above (Step 5) instead of a)
Was reacted in the same manner as in Step 6 of Production Example 1 except that hexadecanoic acid was used instead of tetradecanoic acid, to obtain the desired amide derivative (1b) (Step 6).

【0091】[0091]

【化21】 Embedded image

【0092】得られたアミド誘導体(1b)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1b) are as follows.

【0093】白色固体 融点;33℃ IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1650,1630,1470,1420,138
0,1305,1210,1120,1080.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.15〜1.45(m,5
0H),1.45〜1.95(m,7H),2.25〜
2.55(m,3H),3.20〜3.92(m,16
H),3.33(s,3H).
Melting point: 33 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3445, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1420, 138
0, 1305, 1210, 1120, 1080. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 5
0H), 1.45 to 1.95 (m, 7H), 2.25 to
2.55 (m, 3H), 3.20 to 3.92 (m, 16
H), 3.33 (s, 3H).

【0094】攪拌装置及び窒素導入管を備えた500ミ
リリットル4口フラスコに、上記(工程5)で得た化合
物(3b)34.1g(50.0mmol)、無水酢酸2
5.5g(250.0mmol)及びトリエチルアミン2
5.3g(250.0mmol)を仕込み、窒素雰囲気下1
00℃で10時間攪拌した。反応混合物を加熱下、減圧
濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製することにより、エステル−アミド誘導体
(14b)34.9g(収率89%)を得た(工程
7)。
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube, 34.1 g (50.0 mmol) of the compound (3b) obtained in the above (Step 5), acetic anhydride 2
5.5 g (250.0 mmol) and triethylamine 2
5.3 g (250.0 mmol) were charged and 1
The mixture was stirred at 00 ° C for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure while heating, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 34.9 g (89%) of the ester-amide derivative (14b) (step 7).

【0095】[0095]

【化22】 Embedded image

【0096】得られたエステル−アミド誘導体(14
b)の物性は次のとおりである。
The obtained ester-amide derivative (14)
The physical properties of b) are as follows.

【0097】褐色透明液体1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.26〜1.83(m,5
6H),2.03〜2.20(m,6H),2.33
(t,J=7.1Hz,2H),3.12〜4.35
(m,15H),3.32(s,3H),5.04〜
5.43(m,1H).
Brown transparent liquid 1 H-NMR (CDCl 3 , δ); 0.88 (brt,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.26 to 1.83 (m, 5
6H), 2.03 to 2.20 (m, 6H), 2.33.
(T, J = 7.1 Hz, 2H), 3.12 to 4.35
(M, 15H), 3.32 (s, 3H), 5.04-
5.43 (m, 1H).

【0098】攪拌装置及び窒素導入管を備えた200ミ
リリットル4口フラスコに、上記(工程7)で得た化合
物(14b)33.9g(43.2mmol)、ナトリウム
メトキシド28%メタノール溶液0.42g(2.16
mmol)及びメタノール200mlを仕込み、窒素雰囲気
下、室温で3.5時間攪拌した。反応混合物を加熱下、
減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製することにより、目的とするアミド誘
導体(1b)16.0g(収率53%)を得た(工程
8)。
In a 200 ml four-necked flask equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube, 33.9 g (43.2 mmol) of the compound (14b) obtained in the above (Step 7), 0.42 g of a 28% methanol solution of sodium methoxide. (2.16
mmol) and 200 ml of methanol, and stirred at room temperature for 3.5 hours under a nitrogen atmosphere. While heating the reaction mixture,
The mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 16.0 g (yield 53%) of the target amide derivative (1b) (step 8).

【0099】攪拌装置及び窒素導入管を備えた3リット
ル4口フラスコに、上記(工程2)で得た化合物(2
b)45.2g(72.0mmol)、水素化ナトリウム
2.86g(119.2mmol)及びトルエン800mlを
仕込み、窒素雰囲気下55℃で30分間攪拌した。次
に、これに1,2−イソプロピリデンジオキシ−3−ト
シルオキシプロパン34.8g(121.5mmol)を加
え、100℃で18時間攪拌した。反応混合物を、氷冷
下、2−プロパノール20mlを加えて未反応の水素化ナ
トリウムを不活性化した後、加熱下、減圧濃縮した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することにより、1,3−ジオキソラン−アミド誘導
体(16b)51.0g(収率96%)を得た(工程1
1)。
The compound (2) obtained in the above (Step 2) was placed in a 3-liter 4-neck flask equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube.
b) 45.2 g (72.0 mmol), 2.86 g (119.2 mmol) of sodium hydride and 800 ml of toluene were charged, and the mixture was stirred at 55 ° C. for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Next, 34.8 g (121.5 mmol) of 1,2-isopropylidenedioxy-3-tosyloxypropane was added thereto, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 18 hours. The reaction mixture was added with 20 ml of 2-propanol under ice cooling to inactivate unreacted sodium hydride, and then concentrated under reduced pressure under heating. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 51.0 g (96% yield) of a 1,3-dioxolane-amide derivative (16b) (Step 1).
1).

【0100】[0100]

【化23】 Embedded image

【0101】得られた1,3−ジオキソラン−アミド誘
導体(16b)の物性は次のとおりである。
The physical properties of the obtained 1,3-dioxolan-amide derivative (16b) are as follows.

【0102】無色透明液体1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.20〜1.90(m,6
2H),2.36(t,J=7.0Hz,2H),3.
30〜4.25(m,19H).
Colorless transparent liquid 1 H-NMR (CDCl 3 , δ); 0.88 (brt,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.20 to 1.90 (m, 6
2H), 2.36 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.
30-4.25 (m, 19H).

【0103】攪拌装置及び窒素導入管を備えた2リット
ル4口フラスコに、上記(工程11)で得た化合物(1
6b)51.0g(68.9mmol)、トシル酸−一水和
物0.50g(2.63mmol)及びメタノール500ml
を仕込み、窒素雰囲気下室温で12時間攪拌した。反応
混合物を加熱下、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目
的とするアミド誘導体(1b)41.0g(収率85
%)を得た(工程10)。
The compound (1) obtained in the above (Step 11) was placed in a 2-liter 4-neck flask equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube.
6b) 51.0 g (68.9 mmol), 0.50 g (2.63 mmol) of tosylic acid monohydrate and 500 ml of methanol
And stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 12 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure while heating, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to give 41.0 g of the desired amide derivative (1b) (yield: 85%).
%) (Step 10).

【0104】製造例4 製造例1の工程2において、テトラデカン酸メチルの代
わりにドデカン酸メチルを用いた以外は、製造例1の工
程1及び工程2と同様に反応を行い、アミド誘導体(2
c)を得た(工程1及び2)。
Production Example 4 The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that methyl dodecanoate was used in place of methyl tetradecanoate in Step 2 of Production Example 1, and the amide derivative (2
c) was obtained (steps 1 and 2).

【0105】[0105]

【化24】 Embedded image

【0106】得られたアミド誘導体(2c)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2c) are as follows.

【0107】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);3435,2930,285
5,1620,1470,1220,1110,72
0.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.20〜1.90(m,4
9H),2.36(t,J=7.6Hz,2H),3.
25〜3.52(m,10H),3.33(s,3
H),3.88〜3.95(m,1H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm −1 ); 3435, 2930, 285
5,1620,1470,1220,1110,72
0. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.20 to 1.90 (m, 4
9H), 2.36 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.
25-3.52 (m, 10H), 3.33 (s, 3
H), 3.88-3.95 (m, 1H).

【0108】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに、上記(工程2)で得た化合物(2c)
を用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行
い、アミド誘導体(3c)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
Instead of a), the compound (2c) obtained in the above (Step 2)
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1 except that was used to obtain an amide derivative (3c) (Step 5).

【0109】[0109]

【化25】 Embedded image

【0110】得られたアミド誘導体(3c)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3c) are as follows.

【0111】淡黄色液体 IR(νneat,cm-1);2940,2875,175
0,1650,1470,1380,1210,112
0,910,845.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.15〜1.45(m,4
2H),1.45〜1.75(m,4H),1.75〜
1.90(m,2H),2.25〜2.50(m,2
H),2.50〜2.68(m,1H),2.70〜
2.85(m,1H),3.00〜3.18(m,1
H),3.18〜4.00(m,13H),3.32
(s,3H).
Pale yellow liquid IR (ν neat , cm -1 ); 2940, 2875, 175
0, 1650, 1470, 1380, 1210, 112
0,910,845. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 4
2H), 1.45 to 1.75 (m, 4H), 1.75 to
1.90 (m, 2H), 2.25 to 2.50 (m, 2
H), 2.50 to 2.68 (m, 1H), 2.70 to
2.85 (m, 1H), 3.00 to 3.18 (m, 1
H), 3.18-4.00 (m, 13H), 3.32.
(S, 3H).

【0112】製造例1の工程7において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3c)を
用いた以外は、製造例1の工程7及び8と同様に反応を
行い、目的とするアミド誘導体(1c)を得た(工程7
及び8)。
In Step 7 of Production Example 1, compound (3
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 7 and 8 of Production Example 1 except that the compound (3c) obtained in the above (Step 5) was used instead of a) to obtain the desired amide derivative (1c) ( Step 7
And 8).

【0113】[0113]

【化26】 Embedded image

【0114】得られたアミド誘導体(1c)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1c) are as follows.

【0115】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);3430,2930,286
0,1650,1630,1470,1380,126
0,1210,1115,1080,795,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.15〜1.45(m,4
2H),1.45〜1.97(m,8H),2.25〜
2.45(m,2H),3.15〜3.92(m,16
H),3.33(s,3H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm -1 ); 3430, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1380, 126
0,1210,1115,1080,795,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 4
2H), 1.45 to 1.97 (m, 8H), 2.25 to
2.45 (m, 2H), 3.15 to 3.92 (m, 16
H), 3.33 (s, 3H).

【0116】製造例5 製造例1の工程2において、テトラデカン酸メチルの代
わりに花王(株)製ルナックP−70(テトラデカン
酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸の重量比3:7
0:27の混合物)を加熱還流下、硫酸触媒の存在下に
メタノールと反応させることにより製造したルナックP
−70のメチルエステルを用いた以外は、製造例1の工
程1及び工程2と同様に反応を行い、アミド誘導体(2
d)を得た(工程1及び2)。
Production Example 5 In Step 2 of Production Example 1, instead of methyl tetradecanoate, Lunac P-70 manufactured by Kao Corporation (weight ratio of tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid: 3: 7)
0:27) under heating and refluxing with methanol in the presence of a sulfuric acid catalyst.
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 1 and 2 of Production Example 1 except that the methyl ester of -70 was used, and the amide derivative (2
d) was obtained (steps 1 and 2).

【0117】[0117]

【化27】 Embedded image

【0118】得られたアミド誘導体(2d)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2d) are as follows.

【0119】白色固体 融点;50℃ IR(νneat,cm-1);3430,2930,286
0,1620,1470,1205,1110,95
0,720.
Melting point; 50 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3430, 2930, 286
0,1620,1470,1205,1110,95
0,720.

【0120】製造例3の工程11において、化合物(2
b)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2d)を
用いて反応を行い、得られた1,3−ジオキソラン−ア
ミド誘導体(16d)を精製することなく次の工程10
の反応を行った以外は、製造例3の工程11及び10と
同様に反応を行い、目的とするアミド誘導体(1d)を
得た(工程11及び10)。
In Step 11 of Production Example 3, compound (2)
The reaction is carried out using the compound (2d) obtained in the above (Step 2) instead of b), and the obtained 1,3-dioxolan-amide derivative (16d) is purified in the next step 10 without purification.
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 11 and 10 of Production Example 3 except that the above reaction was carried out to obtain the desired amide derivative (1d) (Steps 11 and 10).

【0121】[0121]

【化28】 Embedded image

【0122】得られたアミド誘導体(1d)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1d) are as follows.

【0123】白色固体 融点;32℃ IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1650,1630,1470,1380,121
0,1120,1080,720.
Melting point: 32 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3445, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1380, 121
0, 1120, 1080, 720.

【0124】製造例6 製造例1の工程1において、ヘキサデシルグリシジルエ
ーテルの代わりにオクタデシルグリシジルエーテルを用
いた以外は、製造例1の工程1と同様に反応を行い、ア
ミノアルコール誘導体(4e)を得た(工程1)。
Production Example 6 The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1, except that octadecyl glycidyl ether was used in place of hexadecyl glycidyl ether. (Step 1).

【0125】[0125]

【化29】 Embedded image

【0126】得られたアミノアルコール誘導体(4e)
の物性は次のとおりである。
The obtained amino alcohol derivative (4e)
Its physical properties are as follows.

【0127】白色固体 融点;57〜58℃ IR(νneat, cm-1);3340,2930,285
5,1470,1120,960,900,840,7
20.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.3Hz,3H),1.25〜1.45(m,30
H),1.45〜1.85(m,6H),2.55〜
2.75(m,4H),3.32(s,3H),3.3
5〜3.50(m,6H),3.77〜3.89(m,
1H).
Melting point: 57-58 ° C IR (ν neat , cm -1 ); 3340, 2930, 285
5,1470,1120,960,900,840,7
20. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.3 Hz, 3H), 1.25 to 1.45 (m, 30
H), 1.45 to 1.85 (m, 6H), 2.55 to
2.75 (m, 4H), 3.32 (s, 3H), 3.3
5 to 3.50 (m, 6H), 3.77 to 3.89 (m,
1H).

【0128】製造例1の工程2において、化合物(4
a)の代わりに上記(工程1)で得た化合物(4e)を
用いた以外は、製造例1の工程2と同様に反応を行い、
アミド誘導体(2e)を得た(工程2)。
In Step 2 of Production Example 1, compound (4
The reaction was carried out in the same manner as in Step 2 of Production Example 1, except that the compound (4e) obtained in the above (Step 1) was used instead of a).
An amide derivative (2e) was obtained (Step 2).

【0129】[0129]

【化30】 Embedded image

【0130】得られたアミド誘導体(2e)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2e) are as follows.

【0131】白色固体 融点;49℃ IR(νneat,cm-1);3440,2930,286
0,1650,1625,1470,1225,121
0,1110,950,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.3Hz,6H),1.15〜1.95(m,5
7H),2.36(t,J=7.5Hz,2H),3.
30〜3.55(m,10H),3.33(s,3
H),3.85〜3.95(m,1H).
White solid Melting point: 49 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3440, 2930, 286
0, 1650, 1625, 1470, 1225, 121
0, 1110, 950, 720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.3 Hz, 6H), 1.15 to 1.95 (m, 5
7H), 2.36 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.
30 to 3.55 (m, 10H), 3.33 (s, 3
H), 3.85 to 3.95 (m, 1H).

【0132】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2e)を
用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行い、
アミド誘導体(3e)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1, except that the compound (2e) obtained in the above (Step 2) was used instead of a).
An amide derivative (3e) was obtained (Step 5).

【0133】[0133]

【化31】 Embedded image

【0134】得られたアミド誘導体(3e)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3e) are as follows.

【0135】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);2930,2860,165
0,1425,1380,1260,1210,112
0,910,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.0Hz,6H),1.10〜1.45(m,5
0H),1.45〜1.90(m,6H),2.25〜
2.50(m,2H),2.50〜2.68(m,1
H),2.70〜2.85(m,1H),3.01〜
3.20(m,1H),3.20〜4.00(m,13
H),3.32(s,3H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm -1 ); 2930, 2860, 165
0,1425,1380,1260,1210,112
0,910,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.0 Hz, 6H), 1.10 to 1.45 (m, 5
0H), 1.45 to 1.90 (m, 6H), 2.25 to
2.50 (m, 2H), 2.50 to 2.68 (m, 1
H), 2.70 to 2.85 (m, 1H), 3.01 to
3.20 (m, 1H), 3.20 to 4.00 (m, 13
H), 3.32 (s, 3H).

【0136】製造例1の工程7において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3e)を
用いた以外は、製造例1の工程7及び8と同様に反応を
行い、目的とするアミド誘導体(1e)を得た(工程7
及び8)。
In Step 7 of Production Example 1, compound (3
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 7 and 8 of Production Example 1 except that the compound (3e) obtained in the above (Step 5) was used instead of a), to obtain an intended amide derivative (1e) ( Step 7
And 8).

【0137】[0137]

【化32】 Embedded image

【0138】得られたアミド誘導体(1e)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1e) are as follows.

【0139】白色固体 融点;23℃ IR(νneat,cm-1);3425,2930,286
0,1650,1630,1470,1380,122
0,1210,1120,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.17〜1.45(m,4
9H),1.45〜1.92(m,8H),2.22〜
2.45(m,2H),3.20〜3.90(m,17
H),3.33(s,3H).
Melting point: 23 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3425, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1380, 122
0,1210,1120,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.17 to 1.45 (m, 4
9H), 1.45 to 1.92 (m, 8H), 2.22 to
2.45 (m, 2H), 3.20 to 3.90 (m, 17
H), 3.33 (s, 3H).

【0140】製造例7 製造例1の工程2において、化合物(4a)の代わりに
製造例6の工程1で得た化合物(4e)を、更にテトラ
デカン酸メチルの代わりにヘキサデカン酸メチルを用い
た以外は、製造例1の工程2と同様に反応を行い、アミ
ド誘導体(2f)を得た(工程1及び2)。
Production Example 7 The procedure was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the compound (4e) obtained in Step 1 of Production Example 6 was used in place of the compound (4a), and that methyl hexadecanoate was used instead of methyl tetradecanoate. Was reacted in the same manner as in Step 2 of Production Example 1 to obtain an amide derivative (2f) (Steps 1 and 2).

【0141】[0141]

【化33】 Embedded image

【0142】得られたアミド誘導体(2f)の物性は次
のとおりである。
The properties of the obtained amide derivative (2f) are as follows.

【0143】白色固体 融点;54〜55℃ IR(νneat,cm-1);3430,2930,285
5,1620,1470,1220,1205,111
0,950,885,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.25〜1.95(m,6
1H),2.36(t,J=7.6Hz,2H),3.
29〜3.52(m,10H),3.33(s,3
H),3.88〜3.95(m,1H).
White solid Melting point: 54 to 55 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3430, 2930, 285
5,1620,1470,1220,1205,111
0,950,885,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.25 to 1.95 (m, 6
1H), 2.36 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.
29-3.52 (m, 10H), 3.33 (s, 3
H), 3.88-3.95 (m, 1H).

【0144】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに化合物(2f)を用いた以外は、製造例
1の工程5と同様に反応を行い、アミド誘導体(3f)
を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2)
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1, except that the compound (2f) was used instead of the a), to give an amide derivative (3f)
Was obtained (step 5).

【0145】[0145]

【化34】 Embedded image

【0146】得られたアミド誘導体(3f)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3f) are as follows.

【0147】白色固体 融点;45〜47℃ IR(νneat,cm-1);2930,2860,165
0,1470,1425,1380,1210,112
0,910,845,755,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.15〜1.45(m,5
4H),1.45〜1.73(m,4H),1.73〜
1.90(m,2H),2.25〜2.48(m,2
H),2.50〜2.68(m,1H),2.70〜
2.85(m,1H),3.00〜3.18(m,1
H),3.18〜4.00(m,13H),3.32
(s,3H).
White solid Melting point: 45 to 47 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 2930, 2860, 165
0, 1470, 1425, 1380, 1210, 112
0,910,845,755,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 5
4H), 1.45 to 1.73 (m, 4H), 1.73-
1.90 (m, 2H), 2.25 to 2.48 (m, 2
H), 2.50 to 2.68 (m, 1H), 2.70 to
2.85 (m, 1H), 3.00 to 3.18 (m, 1
H), 3.18-4.00 (m, 13H), 3.32.
(S, 3H).

【0148】製造例1の工程7において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3f)を
用いた以外は、製造例1の工程7及び8と同様に反応を
行い、目的とするアミド誘導体(1f)を得た(工程7
及び8)。
In Step 7 of Production Example 1, compound (3
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 7 and 8 of Production Example 1, except that the compound (3f) obtained in the above (Step 5) was used instead of a), to obtain an intended amide derivative (1f) ( Step 7
And 8).

【0149】[0149]

【化35】 Embedded image

【0150】得られたアミド誘導体(1f)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1f) are as follows.

【0151】白色固体 融点;35℃ IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1650,1630,1470,1420,138
0,1305,1210,1120,1080.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.15〜1.45(m,5
4H),1.45〜1.95(m,7H),2.25〜
2.55(m,3H),3.20〜3.95(m,16
H),3.33(s,3H).
White solid Melting point: 35 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3445, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1420, 138
0, 1305, 1210, 1120, 1080. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 5
4H), 1.45 to 1.95 (m, 7H), 2.25 to
2.55 (m, 3H), 3.20 to 3.95 (m, 16
H), 3.33 (s, 3H).

【0152】製造例8 製造例1の工程1において、ヘキサデシルグリシジルエ
ーテルの代わりにテトラデシルグリシジルエーテルを用
いた以外は、製造例1の工程1と同様に反応を行い、ア
ミノアルコール誘導体(4g)を得た(工程1)。
Production Example 8 The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1, except that tetradecyl glycidyl ether was used in place of hexadecyl glycidyl ether. Was obtained (step 1).

【0153】[0153]

【化36】 Embedded image

【0154】得られたアミノアルコール誘導体(4g)
の物性は次のとおりである。
The obtained amino alcohol derivative (4 g)
Its physical properties are as follows.

【0155】白色固体 融点;47℃ IR(νneat,cm-1);3340,2930,285
5,1470,1310,1120,1065,99
5,900,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.3Hz,3H),1.25〜1.45(m,26
H),1.45〜1.85(m,6H),2.57〜
2.75(m,4H),3.32(s,3H),3.3
8〜3.48(m,6H),3.75〜3.88(m,
1H).
White solid Melting point: 47 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3340, 2930, 285
5,1470,1310,1120,1065,99
5,900,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.3 Hz, 3H), 1.25 to 1.45 (m, 26
H), 1.45 to 1.85 (m, 6H), 2.57 to
2.75 (m, 4H), 3.32 (s, 3H), 3.3
8 to 3.48 (m, 6H), 3.75 to 3.88 (m,
1H).

【0156】製造例1の工程2において、化合物(4
a)の代わりに上記(工程1)で得た化合物(4g)
を、更にテトラデカン酸メチルの代わりにヘキサデカン
酸メチルを用いた以外は、製造例1の工程2と同様に反
応を行い、アミド誘導体(2g)を得た(工程2)。
In Step 2 of Production Example 1, compound (4
Compound (4 g) obtained in the above (Step 1) instead of a)
Was reacted in the same manner as in Step 2 of Production Example 1 except that methyl hexadecanoate was used instead of methyl tetradecanoate to obtain an amide derivative (2 g) (Step 2).

【0157】[0157]

【化37】 Embedded image

【0158】得られたアミド誘導体(2g)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2 g) are as follows.

【0159】白色固体 融点;47℃ IR(νneat,cm-1);3440,2930,285
5,1620,1470,1205,1110,95
0,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.26〜1.89(m,5
2H),2.36(t,J=7.6Hz,2H),3.
29〜3.52(m,11H),3.33(s,3
H),3.88〜3.95(m,1H).
Melting point: 47 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3440, 2930, 285
5,1620,1470,1205,1110,95
0,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.26 to 1.89 (m, 5
2H), 2.36 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.
29-3.52 (m, 11H), 3.33 (s, 3
H), 3.88-3.95 (m, 1H).

【0160】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに、上記(工程2)で得た化合物(2g)
を用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行
い、アミド誘導体(3g)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
Instead of a), the compound (2 g) obtained in the above (Step 2)
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1 except that was used to obtain an amide derivative (3 g) (Step 5).

【0161】[0161]

【化38】 Embedded image

【0162】得られたアミド誘導体(3g)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3 g) are as follows.

【0163】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);2930,2860,165
0,1470,1425,1380,1210,112
0,910,845,755,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.7Hz,6H),1.15〜1.45(m,4
6H),1.45〜1.73(m,4H),1.73〜
1.90(m,2H),2.25〜2.50(m,2
H),2.50〜2.68(m,1H),2.70〜
2.85(m,1H),3.00〜3.18(m,1
H),3.18〜4.00(m,13H),3.32
(s,3H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm −1 ); 2930, 2860, 165
0, 1470, 1425, 1380, 1210, 112
0,910,845,755,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.7 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 4
6H), 1.45 to 1.73 (m, 4H), 1.73-
1.90 (m, 2H), 2.25 to 2.50 (m, 2
H), 2.50 to 2.68 (m, 1H), 2.70 to
2.85 (m, 1H), 3.00 to 3.18 (m, 1
H), 3.18-4.00 (m, 13H), 3.32.
(S, 3H).

【0164】製造例1の工程7において、化合物(3
a)の代わりに、上記(工程5)で得た化合物(3g)
を用いた以外は、製造例1の工程7及び8と同様に反応
を行い、目的とするアミド誘導体(1g)を得た(工程
7及び8)。
In Step 7 of Production Example 1, compound (3
Instead of a), the compound obtained above (step 5) (3 g)
The reaction was carried out in the same manner as in Steps 7 and 8 of Production Example 1 except for using, to obtain the desired amide derivative (1 g) (Steps 7 and 8).

【0165】[0165]

【化39】 Embedded image

【0166】得られたアミド誘導体(1g)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1 g) are as follows.

【0167】白色固体 融点;27℃ IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1650,1630,1470,1420,138
0,1305,1210,1120,1080,72
0.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.15〜1.45(m,4
5H),1.45〜1.93(m,7H),2.20〜
2.60(m,3H),3.20〜3.90(m,17
H),3.33(s,3H).
White solid Melting point; 27 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3445, 2930, 286
0, 1650, 1630, 1470, 1420, 138
0, 1305, 1210, 1120, 1080, 72
0. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.45 (m, 4
5H), 1.45 to 1.93 (m, 7H), 2.20 to
2.60 (m, 3H), 3.20 to 3.90 (m, 17
H), 3.33 (s, 3H).

【0168】製造例9 製造例1の工程1において、3−メトキシプロピルアミ
ンの代わりに2−メトキシエチルアミンを用いた以外
は、製造例1の工程1と同様に反応を行い、アミノアル
コール誘導体(4h)を得た(工程1)。
Production Example 9 The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1, Step 1, except that 2-methoxyethylamine was used instead of 3-methoxypropylamine in Production Example 1, Step 1. ) Was obtained (Step 1).

【0169】[0169]

【化40】 Embedded image

【0170】得られたアミノアルコール誘導体(4h)
の物性は次のとおりである。
The obtained amino alcohol derivative (4h)
Its physical properties are as follows.

【0171】白色固体 融点;54〜55℃ IR(νneat,cm-1);3430,2920,285
5,1470,1120,1065,900,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.3Hz,3H),1.25〜1.70(m,30
H),2.57〜2.76(m,4H),3.32
(s,3H),3.38〜3.48(m,6H),3.
77〜3.89(m,1H).
White solid Melting point: 54 to 55 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3430, 2920, 285
5,1470,1120,1065,900,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.3 Hz, 3H), 1.25 to 1.70 (m, 30
H), 2.57-2.76 (m, 4H), 3.32.
(S, 3H), 3.38-3.48 (m, 6H), 3.
77-3.89 (m, 1H).

【0172】製造例1の工程2において、化合物(4
a)の代わりに上記(工程1)で得た化合物(4h)
を、更にテトラデカン酸メチルの代わりにヘキサデカン
酸メチルを用いた以外は、製造例1の工程2と同様に反
応を行い、アミド誘導体(2h)を得た(工程2)。
In Step 2 of Production Example 1, compound (4
Compound (4h) obtained in the above (Step 1) instead of a)
Was reacted in the same manner as in Step 2 of Production Example 1 except that methyl hexadecanoate was used instead of methyl tetradecanoate to obtain an amide derivative (2h) (Step 2).

【0173】[0173]

【化41】 Embedded image

【0174】得られたアミド誘導体(2h)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2h) are as follows.

【0175】白色固体 融点;51〜52℃ IR(νneat,cm-1);3420,2920,285
5,1620,1470,1110,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.87(t,J=
6.4Hz,6H),1.15〜1.70(m,55
H),2.25〜2.50(m,2H),3.20〜
4.00(m,11H),3.34(s,3H).
White solid Melting point: 51 to 52 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3420, 2920, 285
5,1620,1470,1110,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.87 (t, J =
6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.70 (m, 55
H), 2.25 to 2.50 (m, 2H), 3.20 to
4.00 (m, 11H), 3.34 (s, 3H).

【0176】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2h)を
用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行い、
アミド誘導体(3h)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1, except that the compound (2h) obtained in the above (Step 2) was used instead of a).
An amide derivative (3h) was obtained (Step 5).

【0177】[0177]

【化42】 Embedded image

【0178】得られたアミド誘導体(3h)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3h) are as follows.

【0179】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);2930,2855,165
0,1470,1420,1380,1310,125
0,1190,1120,910,850,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.13〜1.45(m,5
0H),1.45〜1.70(m,4H),2.30〜
2.50(m,2H),2.50〜2.70(m,1
H),2.70〜2.85(m,1H),3.00〜
3.20(m,1H),3.20〜4.00(m,13
H),3.32(s,3H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm −1 ); 2930, 2855, 165
0, 1470, 1420, 1380, 1310, 125
0, 1190, 1120, 910, 850, 720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.13 to 1.45 (m, 5
0H), 1.45 to 1.70 (m, 4H), 2.30 to
2.50 (m, 2H), 2.50 to 2.70 (m, 1
H), 2.70 to 2.85 (m, 1H), 3.00 to
3.20 (m, 1H), 3.20 to 4.00 (m, 13
H), 3.32 (s, 3H).

【0180】製造例1の工程6において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3h)を
用いた以外は、製造例1の工程6と同様に反応を行い、
目的とするアミド誘導体(1h)を得た(工程6)。
In Step 6 of Production Example 1, compound (3
The reaction was carried out in the same manner as in Step 6 of Production Example 1 except that the compound (3h) obtained in the above (Step 5) was used instead of a),
The desired amide derivative (1h) was obtained (Step 6).

【0181】[0181]

【化43】 Embedded image

【0182】得られたアミド誘導体(1h)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1h) are as follows.

【0183】白色固体 融点;31〜32℃ IR(νneat,cm-1);3450,2930,286
0,1630,1470,1380,1300,119
0,1160,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.4Hz,6H),1.15〜1.75(m,54
H),2.20〜2.45(m,3H),3.20〜
3.90(m,17H),3.33(s,3H).
Melting point: 31 to 32 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3450, 2930, 286
0, 1630, 1470, 1380, 1300, 119
0, 1160, 720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.75 (m, 54
H), 2.20 to 2.45 (m, 3H), 3.20 to
3.90 (m, 17H), 3.33 (s, 3H).

【0184】製造例3の工程11において、化合物(2
b)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2h)を
用いた以外は、製造例3の工程11と同様に反応を行
い、1,3−ジオキソラン−アミド誘導体(16h)を
得た(工程11)。
In Step 11 of Production Example 3, compound (2)
The reaction was carried out in the same manner as in Step 11 of Production Example 3 except that the compound (2h) obtained in the above (Step 2) was used instead of b) to obtain a 1,3-dioxolan-amide derivative (16h). (Step 11).

【0185】[0185]

【化44】 Embedded image

【0186】得られた1,3−ジオキソラン−アミド誘
導体(16h)の物性は次のとおりである。
The physical properties of the obtained 1,3-dioxolan-amide derivative (16h) are as follows.

【0187】無色透明液体1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.4Hz,6H),1.15〜1.70(m,54
H),1.34(s,3H),1.40(s,3H),
2.36(t,J=7.0Hz,2H),3.25〜
4.30(m,19H).
Colorless transparent liquid 1 H-NMR (CDCl 3 , δ); 0.88 (t, J =
6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.70 (m, 54
H), 1.34 (s, 3H), 1.40 (s, 3H),
2.36 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.25-
4.30 (m, 19H).

【0188】製造例3の工程10において、化合物(1
6b)の代わりに上記(工程11)で得た化合物(16
h)を用いた以外は、製造例3の工程11と同様に反応
を行い、目的とするアミド誘導体(1h)を得た(工程
10)。
In Step 10 of Production Example 3, compound (1)
The compound (16) obtained in the above (Step 11) in place of 6b)
The reaction was carried out in the same manner as in Step 11 of Production Example 3 except for using h) to obtain the desired amide derivative (1h) (Step 10).

【0189】製造例10 製造例1の工程1において、3−メトキシプロピルアミ
ンの代わりにエチルアミンを用いた以外は、製造例1の
工程1と同様に反応を行い、アミノアルコール誘導体
(4i)を得た(工程1)。
Production Example 10 An amino alcohol derivative (4i) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that ethylamine was used in place of 3-methoxypropylamine. (Step 1).

【0190】[0190]

【化45】 Embedded image

【0191】得られたアミノアルコール誘導体(4i)
の物性は次のとおりである。
The obtained amino alcohol derivative (4i)
Its physical properties are as follows.

【0192】白色固体 融点;60〜61℃ IR(νneat,cm-1);3400,2930,285
5,1470,1310,1110,955,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.4Hz,3H),1.11(t,J=7.2Hz,
3H),1.15〜1.70(m,30H),2.55
〜2.80(m,4H),3.35〜3.53(m,4
H),3.79〜3.93(m,1H).
White solid Melting point: 60 to 61 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3400, 2930, 285
5,1470,1310,1110,955,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.4 Hz, 3H), 1.11 (t, J = 7.2 Hz,
3H), 1.15 to 1.70 (m, 30H), 2.55
~ 2.80 (m, 4H), 3.35 to 3.53 (m, 4
H), 3.79-3.93 (m, 1H).

【0193】製造例1の工程2において、化合物(4
a)の代わりに上記(工程1)で得た化合物(4i)
を、更にテトラデカン酸メチルの代わりにヘキサデカン
酸メチルを用いた以外は、製造例1の工程2と同様に反
応を行い、アミド誘導体(2i)を得た(工程2)。
In Step 2 of Production Example 1, compound (4
Compound (4i) obtained in the above (Step 1) instead of a)
Was reacted in the same manner as in Step 2 of Production Example 1 except that methyl hexadecanoate was used instead of methyl tetradecanoate to obtain an amide derivative (2i) (Step 2).

【0194】[0194]

【化46】 Embedded image

【0195】得られたアミド誘導体(2i)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (2i) are as follows.

【0196】白色固体 融点;56℃ IR(νneat,cm-1);3410,2930,286
0,1625,1470,1380,1305,124
5,1210,1110,950,855,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(t,J=
6.4Hz,6H),1.15〜1.75(m,57
H),2.34(t,J=7.6Hz,2H),3.3
0〜3.55(m,9H),3.85〜4.00(m,
1H).
White solid Melting point: 56 ° C. IR (ν neat , cm −1 ); 3410, 2930, 286
0, 1625, 1470, 1380, 1305, 124
5,1210,1110,950,855,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (t, J =
6.4 Hz, 6H), 1.15 to 1.75 (m, 57
H), 2.34 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.3
0 to 3.55 (m, 9H), 3.85 to 4.00 (m,
1H).

【0197】製造例1の工程5において、化合物(2
a)の代わりに上記(工程2)で得た化合物(2i)を
用いた以外は、製造例1の工程5と同様に反応を行い、
アミド誘導体(3i)を得た(工程5)。
In Step 5 of Production Example 1, compound (2
The reaction was carried out in the same manner as in Step 5 of Production Example 1, except that the compound (2i) obtained in the above (Step 2) was used instead of a).
The amide derivative (3i) was obtained (Step 5).

【0198】[0198]

【化47】 Embedded image

【0199】得られたアミド誘導体(3i)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (3i) are as follows.

【0200】無色透明液体 IR(νneat,cm-1);2930,2855,165
0,1470,1425,1380,1210,112
0,905,840,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.10〜1.75(m,5
7H),2.25〜2.50(m,2H),2.50〜
2.70(m,1H),2.70〜2.85(m,1
H),3.00〜4.00(m,12H).
Colorless transparent liquid IR (ν neat , cm -1 ); 2930, 2855, 165
0, 1470, 1425, 1380, 1210, 112
0,905,840,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.10 to 1.75 (m, 5
7H), 2.25 to 2.50 (m, 2H), 2.50
2.70 (m, 1H), 2.70 to 2.85 (m, 1
H), 3.0-4.00 (m, 12H).

【0201】製造例1の工程6において、化合物(3
a)の代わりに上記(工程5)で得た化合物(3i)を
用いた以外は、製造例1の工程6と同様に反応を行い、
目的とするアミド誘導体(1i)を得た(工程6)。
In Step 6 of Production Example 1, compound (3
The reaction was carried out in the same manner as in Step 6 of Production Example 1, except that the compound (3i) obtained in the above (Step 5) was used instead of a).
The desired amide derivative (1i) was obtained (Step 6).

【0202】[0202]

【化48】 Embedded image

【0203】得られたアミド誘導体(1i)の物性は次
のとおりである。
The physical properties of the obtained amide derivative (1i) are as follows.

【0204】白色固体 融点;35〜36℃ IR(νneat,cm-1);3445,2930,286
0,1630,1470,1420,1380,130
5,1210,1120,720.1 H−NMR(CDCl3,δ);0.88(br t,
J=6.4Hz,6H),1.13〜1.75(m,5
7H),2.31(t,J=7.5Hz,2H),3.
20〜3.90(m,16H).
White solid Melting point: 35-36 ° C IR (ν neat , cm -1 ); 3445, 2930, 286
0, 1630, 1470, 1420, 1380, 130
5,1210,1120,720. 1 H-NMR (CDCl 3, δ); 0.88 (br t,
J = 6.4 Hz, 6H), 1.13 to 1.75 (m, 5
7H), 2.31 (t, J = 7.5 Hz, 2H);
20-3.90 (m, 16H).

【0205】実施例1 表1に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造し、これ
を使用したときの毛髪の感触について評価した。結果を
表1に示す。なお、実施例において示した融点は、セイ
コー電子工業株式会社製の示差走査熱量計(DSC)を
用い、試料の約1mgをDSCセル(5μl )に入れ、走
査温度−10〜200℃、昇温速度2℃/分で測定し、
JIS−K7121−1987−9−9.1(2)の補
外融点開始温度を融点として示した。
Example 1 A hair cosmetic having the composition shown in Table 1 was produced by a conventional method, and the feel of the hair when used was evaluated. Table 1 shows the results. The melting point shown in the examples was determined by using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., placing about 1 mg of the sample in a DSC cell (5 μl), and raising the scanning temperature from -10 to 200 ° C. Measured at a rate of 2 ° C / min,
The extrapolated melting point onset temperature of JIS-K7121-1987-9-9.1 (2) was shown as a melting point.

【0206】(評価方法)長さ約20cm、約6gの毛髪
を洗浄し水分をふき取った後、毛髪化粧料を、毛髪に対
する化粧料の重量比0.1で塗布し、自然乾燥した。こ
の毛髪処理後の感触の変化をパネラー9名により官能評
価した。評価は本発明品と比較品を評点−2点から2点
のスコアで採点することにより行い、9名の平均値を求
めた。評点は高いほど優れている。
(Evaluation Method) After washing hair of about 6 cm in length and about 6 g in length and wiping off the water, a hair cosmetic was applied at a weight ratio of the cosmetic to hair of 0.1 and air-dried. The change in feel after the hair treatment was sensory evaluated by nine panelists. The evaluation was performed by scoring the product of the present invention and the comparative product with a score of 2 points from the score of -2 points, and the average value of 9 persons was obtained. The higher the score, the better.

【0207】[0207]

【表1】 [Table 1]

【0208】表1の結果から明らかなように、本発明方
法により、毛髪の感触が改善され、健康的でみずみずし
く、若々しい印象の毛髪が得られた。
As is evident from the results in Table 1, the method of the present invention improved the feel of the hair and provided healthy, fresh and youthful hair.

【0209】実施例2 実施例1で製造した毛髪化粧料をくり返し使用したとき
の毛髪の感触を評価した。すなわち、実施例1と同様に
して、市販のシャンプーで毛髪を洗浄した後、毛髪化粧
料を塗布し、自然乾燥する操作を5回くり返した後、実
施例1と同様にして感触を評価した。結果を表2に示
す。
Example 2 The feel of the hair when the hair cosmetic prepared in Example 1 was repeatedly used was evaluated. That is, after washing the hair with a commercially available shampoo in the same manner as in Example 1, applying a hair cosmetic and repeating the operation of drying naturally five times, the feel was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0210】[0210]

【表2】 [Table 2]

【0211】表2の結果より、本発明による処理をくり
返すことにより、毛髪の感触をより改善することができ
た。
From the results shown in Table 2, the feel of the hair could be further improved by repeating the treatment according to the present invention.

【0212】実施例3 実施例1で製造した毛髪化粧料No.1を用い、同様な
処理を10日間継続して行い、毛髪内へ成分を浸透さ
せ、弾性率を測定した。処理による弾性率の変化を、相
対弾性率として表3に示す。また、感触についても、実
施例1と同様にして評価し、併せて表3に示す。
Example 3 The hair cosmetic composition No. 1 prepared in Example 1 was used. Using No. 1, the same treatment was continuously performed for 10 days, the components were penetrated into the hair, and the elastic modulus was measured. Table 3 shows the change in the elastic modulus due to the treatment as a relative elastic modulus. The feeling was also evaluated in the same manner as in Example 1, and also shown in Table 3.

【0213】[0213]

【表3】 [Table 3]

【0214】表3の結果より、処理日数が増えるほど毛
髪の弾性率が上昇し、本発明により毛髪にハリ、コシ、
硬さを付与でき、感触もより改善することが確認され
た。
From the results in Table 3, it can be seen that the longer the number of treatment days, the higher the elastic modulus of the hair.
It was confirmed that hardness could be imparted and the feel was further improved.

【0215】実施例4 表4に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造し、これ
を使用したときの毛髪の感触を実施例1と同様にして評
価した。結果を表4に示す。
Example 4 A hair cosmetic composition having the composition shown in Table 4 was produced by a conventional method, and the feel of the hair when used was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.

【0216】[0216]

【表4】 [Table 4]

【0217】表4の結果から明らかなように、本発明方
法により、毛髪の感触が改善されることが確認された。
As is clear from the results in Table 4, it was confirmed that the method of the present invention improved the feeling of hair.

【0218】実施例5 表5に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造し、これ
を使用したときの毛髪の感触を実施例1と同様にして評
価した。結果を表5に示す。
Example 5 A hair cosmetic having the composition shown in Table 5 was produced by a conventional method, and the feel of the hair when used was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results.

【0219】[0219]

【表5】 [Table 5]

【0220】表5の結果から明らかなように、本発明方
法により、毛髪の感触が改善されることが確認された。
As is clear from the results shown in Table 5, it was confirmed that the method of the present invention improved the feel of hair.

【0221】実施例6 以下に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造した。得
られた毛髪化粧料を使用したときの毛髪の感触を実施例
1と同様にして評価したところ、本発明方法により、毛
髪の感触が改善されることが確認された。
Example 6 A hair cosmetic having the following composition was produced by a conventional method. When the feel of the hair when the obtained hair cosmetic was used was evaluated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the method of the present invention improved the feel of the hair.

【0222】[0222]

【表6】 (成分) (重量%) アミド誘導体(1a;融点32℃) 0.8 コレステロール 0.3 ベンジルオキシエタノール 1.0 モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタン 1.5 エタノール 20 水 バランス(Ingredient) (% by weight) Amide derivative (1a; melting point: 32 ° C.) 0.8 Cholesterol 0.3 Benzyloxyethanol 1.0 Polyoxyethylene monolaurate (20EO) sorbitan 1.5 Ethanol 20 Water Balance

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増川 克典 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 成田 博文 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Katsunori Masukawa 2606 Kabane-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Pref.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 加齢に伴い減少した毛髪成分又はその類
縁物を毛髪に適用することを特徴とする毛髪のハリ、コ
シ及び感触を改善する方法。
1. A method for improving hair firmness, firmness and feel, comprising applying to hair a hair component or an analog thereof reduced with age.
【請求項2】 毛髪成分又はその類縁物が、毛髪内在脂
質成分である請求項1記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the hair component or an analog thereof is a lipid component contained in hair.
【請求項3】 毛髪成分又はその類縁物が、セラミド、
コレステロール及びこれらの誘導体から選ばれるもので
ある請求項1又は2記載の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the hair component or an analog thereof is ceramide,
The method according to claim 1 or 2, wherein the method is selected from cholesterol and derivatives thereof.
JP31246996A 1996-11-22 1996-11-22 Improvement of tension, elasticity and feeling of hair Pending JPH10152421A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31246996A JPH10152421A (en) 1996-11-22 1996-11-22 Improvement of tension, elasticity and feeling of hair

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31246996A JPH10152421A (en) 1996-11-22 1996-11-22 Improvement of tension, elasticity and feeling of hair

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10152421A true JPH10152421A (en) 1998-06-09

Family

ID=18029584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31246996A Pending JPH10152421A (en) 1996-11-22 1996-11-22 Improvement of tension, elasticity and feeling of hair

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10152421A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119477A (en) * 2005-10-28 2007-05-17 L'oreal Sa Cosmetic composition containing cation, solid fatty substance and sorbitan ester, and method of cosmetic treatment
WO2010020165A1 (en) 2008-08-18 2010-02-25 复旦大学附属中山医院 Promotors of ceramide’s generation
WO2011043212A1 (en) 2009-10-05 2011-04-14 花王株式会社 Ceramide production enhancer and moisturizing agent
WO2012132601A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 ホーユー株式会社 Composition for hair cosmetics
US8440645B2 (en) 2008-07-31 2013-05-14 Kao Corporation Ceramide production promoter
JP2013193959A (en) * 2012-03-15 2013-09-30 Maruzen Pharmaceut Co Ltd Hair springiness and stiffness improving agent
WO2014034802A1 (en) 2012-08-29 2014-03-06 花王株式会社 Transglutaminase activator
US10071040B2 (en) 2005-10-28 2018-09-11 L'oreal Cosmetic composition comprising a cation, a liquid fatty substance and a sorbitan ester, and cosmetic treatment process

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119477A (en) * 2005-10-28 2007-05-17 L'oreal Sa Cosmetic composition containing cation, solid fatty substance and sorbitan ester, and method of cosmetic treatment
US10071040B2 (en) 2005-10-28 2018-09-11 L'oreal Cosmetic composition comprising a cation, a liquid fatty substance and a sorbitan ester, and cosmetic treatment process
US8440645B2 (en) 2008-07-31 2013-05-14 Kao Corporation Ceramide production promoter
WO2010020165A1 (en) 2008-08-18 2010-02-25 复旦大学附属中山医院 Promotors of ceramide’s generation
US10610561B2 (en) 2008-08-18 2020-04-07 Zhongshan Hospital of Fudan University Ceramide production-accelerating agent
WO2011043212A1 (en) 2009-10-05 2011-04-14 花王株式会社 Ceramide production enhancer and moisturizing agent
WO2012132601A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 ホーユー株式会社 Composition for hair cosmetics
JP2012211108A (en) * 2011-03-31 2012-11-01 Hoyu Co Ltd Composition for hair cosmetic
JP2013193959A (en) * 2012-03-15 2013-09-30 Maruzen Pharmaceut Co Ltd Hair springiness and stiffness improving agent
WO2014034802A1 (en) 2012-08-29 2014-03-06 花王株式会社 Transglutaminase activator
US10064800B2 (en) 2012-08-29 2018-09-04 Kao Corporation Transglutaminase activator

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2775407B2 (en) Amide derivatives, intermediates for producing the same, skin external preparations and hair cosmetics containing the amide derivatives
EP1166766B1 (en) External preparation compositions
US5429820A (en) Cosmetic composition
US5175321A (en) Amide derivatives and dermatologic preparations containing the same
JPH10152421A (en) Improvement of tension, elasticity and feeling of hair
JP2946145B2 (en) Cosmetics
JPH10139651A (en) Water-in-oil type emulsified cosmetic
EP0450527A2 (en) N-Tris(hydroxymethyl)methylfatty acid amides and cosmetic compositions containing same
JP3253735B2 (en) Ascorbic acid derivative
US5932233A (en) Cosmetic compositions
JP3073813B2 (en) Cosmetics
JP2551471B2 (en) Glyceryl ether derivative and skin external preparation containing the same
US5753707A (en) Amide derivatives and their use in cosmetic composition
US5221757A (en) Amide derivatives and dermatologic preparations containing the same
JP3078738B2 (en) Oily solid cosmetics
JPWO2019124533A1 (en) Compounds with musk-like aroma and fragrance compositions containing them
JP2704759B2 (en) Glyceryl ether derivative and external preparation for skin containing the same
JPH10203957A (en) Cosmetic
JP3797695B2 (en) Method for producing (2S, 3R) -2-aminoalkane-1,3-diols
JP3848387B2 (en) 4,6-di-t-butyl-2,3-dihydrobenzothiophene derivative
JPH10168047A (en) Amido derivative and amido derivative-containing composition for external application
JPH09110667A (en) Cosmetic material
JPH0158175B2 (en)
JP2618283B2 (en) ω-Acyloxycarboxylic acid derivatives and process for producing acylglucosylceramides using the same as raw materials
JP4220625B2 (en) External preparation composition