JP3253735B2

JP3253735B2 - Ascorbic acid derivative

Info

Publication number: JP3253735B2
Application number: JP06136493A
Authority: JP
Inventors: 友次村田; ビンラヨディシー
Original assignee: 日本サーファクタント工業株式会社
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1993-02-26
Publication date: 2002-02-04
Anticipated expiration: 2013-02-26
Also published as: JPH06247956A

Description

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアスコルビン酸
誘導体に関し、更に詳しくは分枝した炭素数８〜１８の
アルキル脂肪酸でアシル化されたＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステルに関する。The present invention relates to relates to a novel ascorbic acid derivative, more particularly an acylated L- ascorbic acid tetra fatty acid ester branched alkyl fatty acids having 8 to 18 carbon atoms.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からＬ−アスコルビン酸は、過酸化
脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形成遅延等の
目的で、化粧品の一成分として使用されてきた。また、
酸化防止剤や栄養強化剤として食品の添加剤にも用いら
れてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, L-ascorbic acid has been used as a component of cosmetics for the purpose of suppressing lipid peroxide, promoting collagen formation, delaying melanin formation and the like. Also,
It has also been used in food additives as an antioxidant and a nutritional enhancer.

【０００３】しかしながら、アスコルビン酸は経時安定
性が悪く、油への溶解性も悪く、添加剤として配合し難
いという欠点があった。[0003] However, ascorbic acid has a drawback that it has poor stability over time, poor solubility in oil, and is difficult to mix as an additive.

【０００４】そこでＬ−アスコルビン酸のこの様な欠点
を改善する方法として、酸化を受け易い２及び３位のエ
ンジオール部水酸基の双方をアシル化したジエステル誘
導体（例えば特開昭６３−１０４９７１号公報）や２、
３、６位をアシル化したトリエステル誘導体（例えば特
開昭６２−８４０７２号公報）など種々提案されてい
る。Therefore, as a method for remedying such a defect of L-ascorbic acid, a diester derivative in which both hydroxyl groups at the enediol moiety at the 2- and 3-positions susceptible to oxidation are acylated (for example, JP-A-63-104971) ) And 2,
Various proposals have been made such as triester derivatives having acylated positions 3 and 6 (for example, JP-A-62-84072).

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来のＬ−アスコルビ
ン酸誘導体のうちエンジオール部水酸基の一方のみがア
シル化されたものは、経時安定性が未だ不十分である。
更に低次エステルでは油に対する溶解性も改善されてい
ない。Among the conventional L-ascorbic acid derivatives, those in which only one of the hydroxyl groups of the enediol moiety is acylated have insufficient stability over time.
Further, the solubility of the lower ester in oil is not improved.

【０００６】エンジオール部水酸基の双方をアシル化し
たジエステル、トリエステルの場合にも油に対する溶解
性は依然改善されていないままである。In the case of diesters and triesters in which both hydroxyl groups of the enediol moiety are acylated, the solubility in oils has not been improved.

【０００７】しかも、前記Ｌ−アスコルビン酸のジエス
テル、トリエステルは反応工程が全般的に長時間にわた
るうえに繁雑である。例えば、２，３−ジエステル誘導
体の場合、出発原料の５，６−イソプロピリデンアスコ
ルビン酸を調製するための反応工程が特に長く、選択的
な脱イソプロピリデン化も難しい。また、２，３，６−
トリエステル誘導体の場合、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって分離精製するための工程が加わるの
で更に繁雑である。Moreover, the above-mentioned diesters and triesters of L-ascorbic acid generally require a long reaction step and are complicated. For example, in the case of a 2,3-diester derivative, the reaction step for preparing 5,6-isopropylidene ascorbic acid as a starting material is particularly long, and it is difficult to selectively remove isopropylidene. Also, 2,3,6-
Triester derivatives are more complicated because a step for separation and purification by silica gel column chromatography is added.

【０００８】また、上記これらのＬ−アスコルビン酸誘
導体は融点が高く、通常の常温における取扱では粉末状
態である。その上、前記の如く油に対して溶解し難いの
で、油性化粧料に配合させることは難しく、固体粉末化
粧料がかろうじて製造されているだけであり、クリー
ム、乳液等の油性液状化粧料又は油相を有する乳化型化
粧料に配合させることができなかった。[0008] These L-ascorbic acid derivatives have a high melting point and are in a powder state when handled at ordinary room temperature. In addition, as described above, it is difficult to dissolve in oil, so it is difficult to incorporate it into oily cosmetics, and solid powder cosmetics are only barely produced, and oily liquid cosmetics such as creams and emulsions or oils are used. It could not be blended into an emulsion type cosmetic having a phase.

【０００９】そこで本発明では、経時的安定性に優れ、
かつ油に対する溶解性が良好であるアスコルビン酸誘導
体を提供することを目的とする。更には簡単な工程で合
成できるアスコルビン酸誘導体を提供することを目的と
する。また、この化合物を配合してなる、経時的に安定
で、過酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形
成遅延等の効果に優れた化粧料を提供することを目的と
する。Therefore, in the present invention, stability over time is excellent,
It is another object of the present invention to provide an ascorbic acid derivative having good solubility in oil. Another object is to provide an ascorbic acid derivative that can be synthesized by simple steps. It is another object of the present invention to provide a cosmetic composition comprising this compound, which is stable over time and has excellent effects such as suppression of lipid peroxide, promotion of collagen formation, and delay of melanin formation.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の事情
に鑑み鋭意研究した結果、特定のＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステル誘導体が油に対して容易に溶解し、
かつ経時安定性も良好であることを見出した。また、こ
の化合物は、簡便にかつ短時間に合成することができ、
上記目的を達成し本発明を完成させた。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, a specific L-ascorbic acid tetrafatty acid ester derivative is easily dissolved in oil,
It was also found that the stability with time was good. In addition, this compound can be synthesized easily and in a short time,
The above object has been achieved and the present invention has been accomplished.

【００１１】すなわち、本発明は次の一般式(1)That is, the present invention provides the following general formula (1)

【００１２】[0012]

【化２】 Embedded image

【００１３】（式中、Ｒは炭素数８〜１８の分枝したア
ルキル脂肪酸残基を示す）で表わされるＬ−アスコルビ
ン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体を提供するものであ
る。また、上記化合物を配合してなる化粧料は過酸化脂
質抑制効果、コラーゲン形成促進効果、メラニン形成遅
延効果を有する、経時的に安定な化粧料である。[0013] (wherein, R represents an alkyl fatty acid residue which is branched C8 to C18) is intended to provide an L- ascorbic acid tetra fatty acid ester derivative represented by the. Further, the cosmetic containing the above compound is a cosmetic which is stable over time and has an effect of suppressing lipid peroxide, an effect of promoting collagen formation, and an effect of delaying melanin formation.

【００１４】[0014]

【好適な実施態様】本発明でいう油とは化粧品原料とな
る油脂一般のうち、常温にて液状のものを指すことと
し、例えば動・植物油、液状の脂肪酸エステル類、パラ
フィン、スクワランなどが挙げられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The oil referred to in the present invention refers to oils and fats generally used as cosmetic raw materials which are liquid at normal temperature, such as animal and vegetable oils, liquid fatty acid esters, paraffin, and squalane. Can be

【００１５】本発明の化合物は下記一般式(1)The compound of the present invention has the following general formula (1)

【００１６】[0016]

【化３】 Embedded image

【００１７】で表されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪
酸エステルである。式中のＲは、分枝した炭素数８〜１
８のアルキル脂肪酸残基を表わす。本発明のＬ−アスコ
ルビン酸テトラ脂肪酸エステルはＲの炭素数が前記８〜
１８の間における単純な分子量的な計算によるビタミン
Ｃ活性は、トリエステルの場合に比べて約４％程度低い
だけであり、十分にビタミンＣ活性を有している。更
に、油に対する溶解性、経時安定性の良好な優れた化合
物である。L-ascorbic acid tetrafatty acid ester represented by the formula: R in the formula is a branched carbon number of 8 to 1
It represents an 8 alkyl fatty acid residues. The L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention has a carbon number of R of 8 to
The vitamin C activity calculated by simple molecular weight calculation between 18 is only about 4% lower than that of the triester, and has sufficient vitamin C activity. Further, it is an excellent compound having good solubility in oil and stability over time.

【００１８】前記一般式(1)中のＲには、２−エチルヘ
キサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソパ
ルミチン酸、イソステアリン酸などの炭素数８〜１８の
分枝アルキル脂肪酸残基が挙げられる。Ｒが分枝アルキ
ル脂肪酸残基であるものは、常温で液状となるので取り
扱いが便利である。 In the general formula (1), R represents a fraction having 8 to 18 carbon atoms such as 2-ethylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, isopalmitic acid and isostearic acid. include branched alkyl fatty acid residue. The even R is branched alkyl fatty acid residues, it is convenient to handle because the liquid at ordinary temperature.

【００１９】Ｒの炭素数が８未満の低次エステルでは油
への溶解性が不十分であり、１８を超えると、重量あた
りのアスコルビン酸含有量、すなわちビタミンＣ活性が
低くなり好ましくない。The lower ester having less than 8 carbon atoms in R has insufficient solubility in oil, and the one having more than 18 undesirably lowers ascorbic acid content per weight, that is, vitamin C activity.

【００２０】本発明の一般式(1)で表されるアスコルビ
ン酸エステル誘導体は、次のような反応式に従い製造さ
れる。The ascorbic acid ester derivative of the present invention represented by the general formula (1) is produced according to the following reaction formula.

【００２１】[0021]

【化４】 Embedded image

【００２２】（式中Ｒ_１はＲからカルボニル基を除いた
アルキル基を示し、即ちＲはＲ_１ＣＯと表すことがで
き、Ｘはハロゲン原子を示す。）(Wherein R ₁ represents an alkyl group obtained by removing a carbonyl group from R, that is, R can be represented by R ₁ CO, and X represents a halogen atom.)

【００２３】すなわち、アスコルビン酸(2)にハロゲン
化アシル(3)を反応させて２，３，５，６−テトラ−Ｏ
−アシルアスコルビン酸を製造する。アシル化剤である
ハロゲン化アシルのハロゲン原子としては、塩素原子、
臭素原子等が好ましい。That is, ascorbic acid (2) is reacted with acyl halide (3) to give 2,3,5,6-tetra-O
Producing acylascorbic acid; As the halogen atom of the acyl halide acylating agent, a chlorine atom,
A bromine atom and the like are preferred.

【００２４】アシル化の反応溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド、テトラメチル尿素、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いるのが好
ましい。脱ハロゲン化水素剤としてピリジン、トリエチ
ルアミン、強塩基性陰イオン交換樹脂等の有機塩基を用
いるのが好ましい。反応温度は５０℃以下で、好ましく
は−５〜１０℃である。反応時間は用いるアシル化剤、
反応溶媒、脱ハロゲン化水素剤等により異なるが３０分
〜５時間が好ましい。As the reaction solvent for the acylation, it is preferable to use an aprotic polar solvent such as dimethylformamide, tetramethylurea or 1,3-dimethylimidazolidinone. It is preferable to use an organic base such as pyridine, triethylamine, or a strongly basic anion exchange resin as the dehydrohalogenating agent. The reaction temperature is 50 ° C or lower, preferably -5 to 10 ° C. The reaction time depends on the acylating agent used,
Although it depends on the reaction solvent, dehydrohalogenating agent and the like, it is preferably 30 minutes to 5 hours.

【００２５】反応後、非水溶性の溶媒、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン等の炭化水素系の溶媒と水で有
機相を抽出し、溶媒を減圧留去することにより、容易に
目的とするＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが
得られる。After the reaction, the organic phase is extracted with a water-insoluble solvent, for example, a hydrocarbon-based solvent such as hexane, heptane or toluene, and water, and the solvent is easily distilled off under reduced pressure. Ascorbic acid tetrafatty acid ester is obtained.

【００２６】かくして、本発明のＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステルは、通常のアシル化反応のみで、容
易にかつ短時間で得られる。即ち、従来のＬ−アスコル
ビン酸のモノ、ジ、トリエステルに必要であった繁雑な
前処理及び後処理工程を要しない。Thus, the L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention can be obtained easily and in a short time only by a usual acylation reaction. That is, complicated pre-treatment and post-treatment steps required for conventional mono-, di- and triesters of L-ascorbic acid are not required.

【００２７】次に製造例を挙げて説明する。Next, a description will be given of a production example.

【００２８】[0028]

【製造例１】Ｌ−アスコルビン酸テトライソパルミチ
ン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mo
l）をジメチルホルムアミド（１３７５ml）とピリジン
（９１５０ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却
し、５〜１０℃でイソパルミチン酸塩化物（１５５０
ｇ、5.62mol）を約３時間３０分で滴下した。滴下終了
後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（２０００m
l）を加え５％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル
（１２５５ｇ、収率８９％）を得た。ＩＲ νｃｍ^-1 （ｎｅａｔ）２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１１００，¹³ Ｃ−ＮＭＲ１２５MHz δppm （ＣＤＣｌ₃） 175.7（ｓ），174.6（ｓ），171.5（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.4（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.1（ｓ，Ｃ５），61.7
（ｓ，Ｃ６），アルキル基部分は省略¹ Ｈ−ＮＭＲ６０MHz δppm （ＣＤＣｌ₃） 5.55（ｍ，１Ｈ，Ｃ４−Ｈ），4.20〜4.50（ｍ，３
Ｈ），0.60〜2.80（ｍ，１２４Ｈ）[Production Example 1] L-ascorbic acid tetraisopalmitate: L-ascorbic acid (220 g, 1.25 mol
l) was dissolved in a mixed solution of dimethylformamide (1375 ml) and pyridine (9150 ml), cooled in an ice water bath, and isopalmitic acid chloride (1550 ml) was added at 5 to 10 ° C.
g, 5.62 mol) was added dropwise in about 3 hours 30 minutes. After the completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour. Here hexane (2000m
l) and a 5% aqueous hydrochloric acid solution (750 ml × 1) and water (75 ml).
Then, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the desired L-ascorbic acid tetraisopalmitate (1255 g, 89% yield). IR νcm ^-1 (neat) 2930, 2860, 1800, 1780, 1745,
1710, 1465, 1140, 1100, ¹³ C-NMR 125 MHz δ ppm (CDCl ₃ ) 175.7 (s), 174.6 (s), 171.5 (s), 170.2 (s) 164.9 (s, C1), 151.0 (s, C3) , 122.4 (s,
C2), 75.1 (s, C4), 66.1 (s, C5), 61.7
(S, C6), the alkyl group is omitted. ¹ H-NMR 60 MHz δ ppm (CDCl ₃ ) 5.55 (m, 1H, C4-H), 4.20 to 4.50 (m, 3
H), 0.60-2.80 (m, 124H)

【００２９】得られたＬ−アスコルビン酸テトライソパ
ルミチン酸エステルを４０℃及び６０℃の恒温室に２週
間保存し、安定性を試した。結果、４０℃では２週間た
っても全く変化はみられなかった。６０℃では２週間で
わずかに黄変を示した程度であった。従って、本発明の
化合物は極めて安定であるといえる。The obtained L-ascorbic acid tetraisopalmitate was stored in a constant temperature room at 40 ° C. and 60 ° C. for 2 weeks to test its stability. As a result, no change was observed at 40 ° C. even after 2 weeks. At 60 ° C., slight yellowing was observed in 2 weeks. Therefore, it can be said that the compound of the present invention is extremely stable.

【００３０】[0030]

【参考製造例２】Ｌ−アスコルビン酸テトララウリン
酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.36mol）をテトラメチ
ル尿素（３６０ml）とピリジン（２５０ml）の混合溶液
に溶解後、氷水浴中で冷却し、５〜１０℃でラウリン酸
塩化物（357.7ｇ、16.4mol）を約２時間で滴下した。滴
下終了後さらに１時間撹拌した。ここにヘキサン（２０
０ml）を加え５％塩酸水溶液（６０ml×１）、水（６０
ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とした
Ｌ−アスコルビン酸テトララウリン酸エステル（261.4
ｇ、収率８１％）を得た。但し、この化合物は、本発明
に含まれない参考例である。ＩＲ νｃｍ^-1 ２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７５０，
１７１０，１４６５，１１５０，１１１０，¹³ Ｃ−ＮＭＲ１２５MHz δppm （ＣＤＣｌ₃） 176.5（ｓ），174.4（ｓ），171.7（ｓ），170.3（ｓ） 165.1（ｓ，Ｃ１），151.5（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），76.0（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６），アルキル基部分は省略[Reference Production Example 2] L-ascorbic acid tetralaurate: L-ascorbic acid (63.0 g, 0.36 mol) was dissolved in a mixed solution of tetramethylurea (360 ml) and pyridine (250 ml), and then cooled in an ice water bath. Then, lauric acid chloride (357.7 g, 16.4 mol) was added dropwise at 5 to 10 ° C. in about 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour. Here hexane (20
0 ml) and 5% aqueous hydrochloric acid (60 ml × 1) and water (60 ml).
ml × 3), the solvent was distilled off under reduced pressure, and the target L-ascorbic acid tetralaurate (261.4
g, yield 81%). However, this compound is not
It is a reference example that is not included in. IR νcm ⁻¹ 2930, 2860, 1800, 1780, 1750,
1710, 1465, 1150, 1110, ¹³ C-NMR 125 MHz δ ppm (CDCl ₃ ) 176.5 (s), 174.4 (s), 171.7 (s), 170.3 (s) 165.1 (s, C1), 151.5 (s, C3) , 122.3 (s,
C2), 76.0 (s, C4), 66.0 (s, C5), 61.6
(S, C6), alkyl group part omitted

【００３１】[0031]

【製造例３】Ｌ−アスコルビン酸テトラ−２−エチル
ヘキサン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.
36mol）を１，３−ジメチルイミダゾリジノン（３６０m
l）とピリジン（２５０ml）の混合溶液に溶解後、塩−
氷浴中で冷却し、−５〜５℃で２−エチルヘキサン酸塩
化物（30.2ｇ、1.9mol）を約１時間で滴下した。滴下終
了後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（８００m
l）を加え５％塩酸水溶液（３００ml×１）、水（３０
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトラ−２−エチルヘキサン酸エ
ステル（225.7ｇ、収率９５％）を得た。ＩＲ νｃｍ^-1 ２９６０，２８７０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１０９５，¹³ Ｃ−ＮＭＲ１２５MHz δppm （ＣＤＣｌ₃） 175.6（ｓ），174.6（ｓ），171.4（ｓ），170.0（ｓ） 164.8（ｓ，Ｃ１），151.2（ｓ，Ｃ３），122.5（ｓ，
Ｃ２），75.6（ｓ，Ｃ４），66.2（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６），アルキル基部分は省略Production Example 3 L-ascorbic acid tetra-2-ethylhexanoate: L-ascorbic acid (63.0 g, 0.1%
36 mol) with 1,3-dimethylimidazolidinone (360 m
l) and pyridine (250 ml) in a mixed solution.
It was cooled in an ice bath and 2-ethylhexanoic acid chloride (30.2 g, 1.9 mol) was added dropwise at about -5 to 5 ° C over about 1 hour. After the completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour. Here hexane (800m
l) and a 5% aqueous hydrochloric acid solution (300 ml × 1) and water (30 ml).
The solution was washed successively with 0 ml × 3) and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the desired tetra-2-ethylhexanoate L-ascorbic acid (225.7 g, yield 95%). IR νcm ⁻¹ 2960, 2870, 1800, 1780, 1745,
1710, 1465, 1140, 1095, ¹³ C-NMR 125 MHz δ ppm (CDCl ₃ ) 175.6 (s), 174.6 (s), 171.4 (s), 170.0 (s) 164.8 (s, C1), 151.2 (s, C3) , 122.5 (s,
C2), 75.6 (s, C4), 66.2 (s, C5), 61.6
(S, C6), alkyl group part omitted

【００３２】[0032]

【参考製造例４】Ｌ−アスコルビン酸テトラオレイン
酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mol）を１，３−
ジメチルイミダゾリジノン（１３７５ml）とピリジン
（９１５ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却し、
５〜１０℃でオレイン酸塩化物（１７００ｇ、5.62mo
l）を約４時間３０分で滴下した。滴下終了後さらに１
時間撹拌した。ここにヘキサン（２０００ml）を加え５
％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５０ml×３）で
順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的としたＬ−アスコ
ルビン酸テトラオレイン酸エステル（1277.2ｇ、収率８
３％）を得た。但し、この化合物は、本発明に含まれな
い参考例である。ＩＲ νｃｍ^-1 ２９３０，２８６０，１７９５，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１３５，１１００，¹³ Ｃ−ＮＭＲ１２５MHz δppm （ＣＤＣｌ₃） 175.5（ｓ），174.7（ｓ），171.4（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６），アルキル基部分は省略[Reference Production Example 4] L-ascorbic acid tetraoleate: L-ascorbic acid (220 g, 1.25 mol) was added to 1,3-
After dissolving in a mixed solution of dimethylimidazolidinone (1375 ml) and pyridine (915 ml), the mixture was cooled in an ice water bath,
Oleic acid chloride (1700g, 5.62mo) at 5-10 ° C
l) was added dropwise in about 4 hours and 30 minutes. 1 more after dropping
Stirred for hours. Hexane (2000 ml) was added thereto and 5
% Hydrochloric acid aqueous solution (750 ml × 1) and water (750 ml × 3) in that order, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the desired L-ascorbic acid tetraoleate (1277.2 g, yield 8).
3%). However, this compound is not included in the present invention.
This is a reference example. IR νcm ⁻¹ 2930, 2860, 1795, 1780, 1745,
1710, 1465, 1135, 1100, ¹³ C-NMR 125 MHz δ ppm (CDCl ₃ ) 175.5 (s), 174.7 (s), 171.4 (s), 170.2 (s) 164.9 (s, C1), 151.0 (s, C3) , 122.3 (s,
C2), 75.1 (s, C4), 66.0 (s, C5), 61.6
(S, C6), alkyl group part omitted

【００３３】本発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸
エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有しており、かつ
油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が容易であ
る。従って、化粧品や食品などの添加剤、特に油性液体
への添加剤として優れており、極めて安定で変色、変臭
することなく長期継続的にビタミンＣ活性を示す。The L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention has sufficient vitamin C activity, is arbitrarily compatible with oil, is stable over time, and is easy to handle. Therefore, it is excellent as an additive for cosmetics and foods, especially as an additive for oily liquids, and is extremely stable and shows a long-lasting vitamin C activity without discoloration or odor.

【００３４】例えば、本発明のＬ−アスコルビン酸テト
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料は、美白効果、コラ
ーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有する優れ
たものである。For example, the cosmetic containing the tetra-fatty acid ester of L-ascorbic acid of the present invention is excellent in having a whitening effect, a collagen production promoting effect, and a lipid peroxide suppressing effect.

【００３５】従来のアスコルビン酸誘導体は、油に対す
る溶解性が悪いため、化粧料、特に油性化粧料への配合
が困難であった。しかし、本発明のＬ−アスコルビン酸
テトラ脂肪酸エステルは、油に対して良好に溶解するた
め、本発明により上記ビタミンＣ活性を有する油性化粧
料を提供することができるようになったものである。ま
た同様に、油相中に良好に溶解するため、乳化型化粧料
においても、安定に乳化分散した上記ビタミンＣ活性を
有する化粧料を提供することができるようになった。本
発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、経
時的にも安定であるので、これを配合した化粧料は長期
間経過後も変色、変臭することなく前記ビタミンＣ活性
を有する。The conventional ascorbic acid derivative has poor solubility in oil, so that it has been difficult to incorporate it into cosmetics, especially oil-based cosmetics. However, since the L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention dissolves well in oil, the present invention can provide an oily cosmetic having the above-mentioned vitamin C activity. Similarly, because it is well dissolved in the oil phase, it has become possible to provide a cosmetic having the above-mentioned vitamin C activity, which is stably emulsified and dispersed in an emulsified cosmetic. Since the L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention is stable over time, the cosmetic containing the same has the vitamin C activity without discoloration or odor even after a long period of time.

【００３６】以下に、本発明のＬ−アスコルビン酸テト
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料の実施例を示す。Examples of cosmetics containing the L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention are shown below.

【００３７】[0037]

【実施例１】スキンクリーム（Ｏ／Ｗ型）処方Ａ）モノステアリン酸グリセリル４．５重量％ＰＯＥ（20）セチルエーテル２．０アスコルビン酸テトライソパルミテート（製造例１）１０．０トリオクタン酸グリセリル１０．０セタノール３．５パルミチン酸セチル２．０メチルポリシロキサン（100ｃＳ）０．２パラオキシ安息香酸プロピル０．１Ｂ）濃グリセリン５．０パラオキシ安息香酸メチル０．１精製水で全量計１００．０Example 1 Skin cream (O / W type) Formulation A) Glyceryl monostearate 4.5% by weight POE (20) cetyl ether 2.0 Ascorbic acid tetraisopalmitate (Production example 1) 10.0 Trioctanoic acid Glyceryl 10.0 Cetanol 3.5 Cetyl palmitate 2.0 Methyl polysiloxane (100 cS) 0.2 Propyl parahydroxybenzoate 0.1 B) Condensed glycerin 5.0 Methyl parahydroxybenzoate 0.1 Purified water Total amount 100 .0

【００３８】製法Ａ）相、Ｂ）相をそれぞれ８０℃に加温する。次にＡ）
相に、攪拌しながらＢ）を少しずつ加え乳化する。次い
で放冷し、３５℃で調製を終了する。Preparation Method A) phase and B) phase are each heated to 80 ° C. Then A)
B) is added little by little to the phase with stirring and emulsified. It is then allowed to cool and the preparation is completed at 35 ° C.

【００３９】[0039]

【実施例２】乳液（Ｏ／Ｗ型）処方Ａ）モノステアリン酸ＰＯＥ（15）グリセリル１．０重量％テトラオレイン酸ＰＯＥ（40）ソルビット０．５モノステアリン酸ソルビタン１．０ベヘニルアルコール０．５パルミチン酸セチル０．５ステアリン酸０．５アスコルビン酸テトライソパルミテート（実施例１）４．０パラオキシ安息香酸ブチル０．１Ｂ）パラオキシ安息香酸メチル０．１カルボキシビニルポリマー中和品（１％soln.）５．０１，３−ブチレングリコール５．０精製水で全量計１００．０Example 2 Emulsion (O / W type) Formulation A) POE (15) glyceryl monostearate 1.0% by weight POE (40) sorbitol tetraoleate 0.5 Sorbitan monostearate 1.0 Behenyl alcohol 0.5 Cetyl palmitate 0.5 Stearic acid 0.5 Tetraisopalmitate ascorbate (Example 1) 4.0 Butyl paraoxybenzoate 0.1 B) Methyl paraoxybenzoate 0.1 Neutralized carboxyvinyl polymer (1% soln.) 5.0 1,3-butylene glycol 5.0 Total amount of purified water 100.0

【００４０】製法実施例１と同様にして製造する。Production Method The production is carried out in the same manner as in Example 1.

【００４１】[0041]

【作用及び発明の効果】本発明のＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有して
おり、かつ油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が
容易である。従って、極めて安定で変色、変臭すること
なく長期継続的にビタミンＣ活性を示し、化粧品や食品
などの添加剤、特に油性液体への添加剤として優れてい
る。また、この化合物を配合した化粧料は、美白効果、
コラーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有す
る。従来アスコルビン酸誘導体の配合が困難であった油
性化粧料、乳化型化粧料においても、安定に前記ビタミ
ンＣ活性を有する化粧料として提供することができる。The L-ascorbic acid tetrafatty acid ester of the present invention has sufficient vitamin C activity, is arbitrarily compatible with oil, is stable over time, and is easy to handle. . Therefore, it is extremely stable, exhibits vitamin C activity for a long period of time without discoloration and odor, and is excellent as an additive for cosmetics and foods, especially as an additive for oily liquids. In addition, cosmetics containing this compound have a whitening effect,
It has a collagen production promoting effect and a lipid peroxide suppressing effect. Oil-based cosmetics and emulsified cosmetics in which it has conventionally been difficult to mix ascorbic acid derivatives can be provided as cosmetics having the above-mentioned vitamin C activity stably.

Claims

(57) [Claims]

[Claim 1] The general formula (1) (Wherein, R represents an alkyl fatty acid residue of 8 to 18 carbon atoms and branched) L-ascorbic acid tetra fatty acid ester derivative represented by the.

2. R is isooctanoic acid, isopalmitic acid,
The compound according to claim 1, which is a fatty acid residue selected from isostearic acid.

3. A cosmetic comprising the compound according to claim 1.

4. A cosmetic composition according to claim 3 wherein the cosmetic is an oily cosmetic.

5. A method according to claim 3 wherein the cosmetic is emulsified cosmetic
The cosmetic according to any one of the above.