JPH10147070A - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

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JPH10147070A
JPH10147070A JP8308413A JP30841396A JPH10147070A JP H10147070 A JPH10147070 A JP H10147070A JP 8308413 A JP8308413 A JP 8308413A JP 30841396 A JP30841396 A JP 30841396A JP H10147070 A JPH10147070 A JP H10147070A
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JP
Japan
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methyl
parts
bis
alkyl group
group
Prior art date
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Application number
JP8308413A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Iida
剛 飯田
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve optical character reading suitability in a specific wavelength range by using one type of indolylazaphthalide derivatives of a specific structure as a basic bye in a recording layer, and incorporating 1,1-bis(4- hydroxyphenyl)-1-phenylethane as a colorant. SOLUTION: In the thermal recording medium comprising a recording layer containing a colorless or pale basic dye and a colorant on a support with excellent optical character reading(OCR) suitability in a wavelength range of 650 to 700nm, at least one type of indolylazaphthalide derivatives rephresented by the formula is used as the basic bye and 1,1-bis(4-hydroxypenyl)-1- phenylethane is contained as a colorant in the recording layer. In the formula, R1 indicates a 1-8C alkyl group, R2 indicates a 1-6 alkyl group, and R3 , R4 indicate 1-6C alkyl groups. The R3 , R4 may form a heatero ring together with adjacent nitrogen atom.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に
関し、特に650〜700nmの波長領域における光学
的文字読み取り(OCR)適性に優れた感熱記録体に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a colorless or pale-colored basic dye and a color former, and more particularly, to the suitability for optical character reading (OCR) in the wavelength region of 650 to 700 nm. The present invention relates to a thermosensitive recording medium having excellent heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトでかつその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material is known which utilizes a color reaction between a colorless or light-colored basic dye and an organic or inorganic colorant to contact a color-forming substance with heat to obtain a recorded image. Have been. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and its recording equipment is compact and its repair is relatively easy. Therefore, it is used not only as a recording medium for facsimile machines and various computers but also in a wide range of fields.

【0003】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されているが、その一つと
して、650〜700nmの波長領域に読み取りが可能
なOCR用、あるいはOMR用の感熱記録体が要望され
ている。かかる感熱記録体を得る方法として、発色時に
650〜700nmに強い吸収を有する染料として、例
えば3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシ
フェニル)−4−アザフタリドまたは3−ジ−n−ブチ
ルアミノ−6,8,8−トリメチル−8,9−ジヒドロ
−9−エチル−(3,2,e)ピリドフルオラン等を単
独または黒発色系フルオラン染料と併用する等の方法が
とられている。しかしながら、これらの方法では発色直
後のOCR適性は有するものの、高温環境下や多湿下で
保存したり、光に曝されるとOCR適性が低下するた
め、その改善が強く要望されている。
[0003] With the recent diversification of needs, various performances are also required for heat-sensitive recording media. One of them is an OCR or OMR that can read in a wavelength range of 650 to 700 nm. There is a need for a thermal recording medium. As a method for obtaining such a thermosensitive recording material, as a dye having a strong absorption at 650 to 700 nm at the time of coloring, for example, 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide or 3-di-n-butyl For example, amino-6,8,8-trimethyl-8,9-dihydro-9-ethyl- (3,2, e) pyridfluoran or the like is used alone or in combination with a black-coloring fluoran dye. However, although these methods have the OCR suitability immediately after color development, the OCR suitability is deteriorated when stored in a high-temperature environment or high humidity or exposed to light.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、650〜700nmの波長領域におけ
る光学的文字読み取り(OCR)適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems and to provide a thermosensitive recording material having excellent suitability for optical character reading (OCR) in a wavelength range of 650 to 700 nm.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基
性染料として下記一般式(1)で表されるインドリルジ
アザフタリド誘導体の少なくとも1種を用い、かつ呈色
剤として1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1
−フェニルエタンを含有せしめたことにより、上記の課
題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have proposed a thermosensitive recording medium in which a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color former is provided on a support. At least one of the indolyldiazaphthalide derivatives represented by the following general formula (1) is used as the dye, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1 is used as a colorant.
It has been found that the above problems can be solved by including phenylethane, and the present invention has been completed.

【0006】[0006]

【化3】 Embedded image

【0007】(式中、R1 はC1 〜C8 のアルキル基
を、R2 はC1 〜C6 のアルキル基を、R3 、R4 はそ
れぞれC1 〜C6 のアルキル基を示す。なお、R3 、R
4 は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成しても良
い。)
(Wherein, R 1 represents a C 1 -C 8 alkyl group, R 2 represents a C 1 -C 6 alkyl group, and R 3 and R 4 each represent a C 1 -C 6 alkyl group. Note that R 3 and R
4 may form a heterocyclic ring with an adjacent nitrogen atom. )

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、無色ない
しは淡色の塩基性染料として特定のインドリルジアザフ
タリド誘導体を使用し、さらに呈色剤として1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタンを
使用することにより、高温環境下や多湿下あるいは光に
長時間曝されても、650〜700nmの波長領域にお
ける光学文字読み取り(OCR)適性に優れた感熱記録
体が得られるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heat-sensitive recording material of the present invention uses a specific indolyldiazaphthalide derivative as a colorless or light-colored basic dye, and furthermore uses 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) as a color former. ) By using 1-phenylethane, a thermosensitive recording material having excellent suitability for optical character reading (OCR) in a wavelength range of 650 to 700 nm can be obtained even in a high-temperature environment, high humidity, or long-term exposure to light. It is something that can be done.

【0009】本発明において用いられる前記一般式
(1)で表されるインドリルアザフタリド誘導体の具体
例としては、例えば3−(1−メチル−2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチ
ルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−
(1−メチル−2−フェニルインドール−3−イル)−
3−(2−メチル−4−ジ−n−プロピルアミノフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−メチル−2
−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−メチル
−4−ジ−n−ブチルアミノフェニル)−4,7−ジア
ザフタリド、3−(1−メチル−2−フェニルインドー
ル−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジメチルアミ
ノフェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−メ
チル−2−フェニルインドール−3−イル)−3−(2
−メチル−4−ピロリジノフェニル)−4,7−ジアザ
フタリド、3−(1−エチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−メチル−4−ピロリジノフェ
ニル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−n−ブチ
ル−2−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−
メチル−4−ピロリジノフェニル)−4,7−ジアザフ
タリド、3−(1−エチル−2−フェニルインドール−
3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノフ
ェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−エチル
−2−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−メ
チル−4−ジ−n−ブチルアミノフェニル)−4,7−
ジアザフタリド、3−(1−n−ブチル−2−フェニル
インドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエ
チルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−
(1−n−ブチル−2−フェニルインドール−3−イ
ル)−3−(2−メチル−4−ジ−n−ブチルアミノフ
ェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−メチル
−2−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−エ
チル−4−ジエチルアミノフェニル)−4,7−ジアザ
フタリド、3−(1−メチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−エチル−4−ジ−n−ブチル
アミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1
−エチル−2−フェニルインドール−3−イル)−3−
(2−エチル−4−ジエチルアミノフェニル)−4,7
−ジアザフタリド、3−(1−n−ブチル−2−フェニ
ルインドール−3−イル)−3−(2−エチル−4−ジ
エチルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド、3
−(1−n−オクチル−2−フェニルインドール−3−
イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノフェニ
ル)−4,7−ジアザフタリド、3−(1−メチル−2
−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−メチル
−4−N−エチル−N−イソペンチルアミノフェニル)
−4,7−ジアザフタリド、3−(1−メチル−2−フ
ェニルインドール−3−イル)−3−(2−メチル−4
−N−メチル-N−n−プロピルアミノフェニル)−
4,7−ジアザフタリド等が挙げられる。
Specific examples of the indolylazaphthalide derivative represented by the general formula (1) used in the present invention include, for example, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3-
(1-methyl-2-phenylindol-3-yl)-
3- (2-methyl-4-di-n-propylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2
-Phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-di-n-butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl)- 3- (2-methyl-4-dimethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2
-Methyl-4-pyrrolidinophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-pyrrolidinophenyl) -4,7 -Diazaphthalide, 3- (1-n-butyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-
Methyl-4-pyrrolidinophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-ethyl-2-phenylindole-
3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4- Di-n-butylaminophenyl) -4,7-
Diazaphthalide, 3- (1-n-butyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3-
(1-n-butyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-di-n-butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2- Phenylindol-3-yl) -3- (2-ethyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-ethyl -4-di-n-butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1
-Ethyl-2-phenylindol-3-yl) -3-
(2-ethyl-4-diethylaminophenyl) -4,7
-Diazaphthalide, 3- (1-n-butyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-ethyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide,
-(1-n-octyl-2-phenylindole-3-
Yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2
-Phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-N-ethyl-N-isopentylaminophenyl)
-4,7-diazaphthalide, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4
-N-methyl-NN-propylaminophenyl)-
4,7-diazaphthalide and the like.

【0010】もちろん、上記の如きインドリルジアザフ
タリドはこれらに限定されるものではなく、また必要に
応じて二種以上を併用することもできる。
Of course, the indolyl diazaphthalide as described above is not limited to these, and two or more indolyl diazaphthalides can be used in combination as needed.

【0011】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き塩基性染料として特定のインドリルジアザフタリド誘
導体を使用するものであるが、呈色剤として1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタンを
選択的に組み合わせることで、OCR読み取り適性に対
して優れた効果を発揮するものである。これらの呈色剤
の使用量は特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料100重量部に対して50〜700重量部、好まし
くは100〜500重量部程度の範囲で調節される。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, a specific indolyldiazaphthalide derivative is used as the basic dye as described above, but 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) is used as a color former. By selectively combining -1-phenylethane, an excellent effect on OCR readability is exhibited. The amount of these colorants used is not particularly limited, but is generally adjusted in the range of 50 to 700 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the basic dye.

【0012】なお、本発明において特定のインドリルア
ザフタリド誘導体と他の塩基性染料と本発明の所望の効
果を損なわない範囲内で併用できる。他の塩基性染料の
例としては公知のトリアリールメタン系誘導体、ジアリ
ールメタン系誘導体、フルオラン系誘導体、フェノチア
ジン系誘導体、ローダミンラクタム系誘導体、スピロピ
ラン系誘導体、ロイコオーラミン系誘導体等が挙げられ
る。
In the present invention, a specific indolylazaphthalide derivative and another basic dye can be used in combination within a range that does not impair the desired effects of the present invention. Examples of other basic dyes include known triarylmethane derivatives, diarylmethane derivatives, fluoran derivatives, phenothiazine derivatives, rhodamine lactam derivatives, spiropyran derivatives, leuco auramine derivatives, and the like.

【0013】これらの塩基性染料のうちでも一般式
(2)で表されるフルオラン化合物の少なくとも1種を
併用することにより、黒発色系でしかも高温環境下や多
湿下に保存されたり、あるいは光に長時間曝されたりし
ても、とりわけOCR読み取り適性に優れた感熱記録体
が得られる。
By using at least one of the fluoran compounds represented by the general formula (2) among these basic dyes, the fluoran compound can be stored in a black color system and under a high temperature environment or high humidity, or can be exposed to light. , It is possible to obtain a thermosensitive recording medium having particularly excellent OCR readability.

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】(式中R5 およびR6 はそれぞれC1 〜C
6 のアルキル基、エトキシプロピル基またはp−トリル
基を、R7 は水素原子またはメチル基を、R8 はメチル
基、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示す。kは
0〜2の整数を示す。)
(Wherein R 5 and R 6 each represent C 1 -C
6 , an alkyl group, an ethoxypropyl group or a p-tolyl group, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents a methyl group, a chlorine atom or a trifluoromethyl group. k shows the integer of 0-2. )

【0016】本発明において、一般式(2)で表される
黒色発色系フルオラン化合物の具体例としては、例えば
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−(m−トルイジノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチ
ルアミノ−6−メチル−7−(m−トルイジノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,4
−キシリジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−(3,5−キシリジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,6−キシリジ
ノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2,4−キシリジノ)フルオラン、3−ジ−
n−ブチルアミノ−6−メチル−7−(3,5−キシリ
ジノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−(2,6−キシリジノ)フルオラン、3−ジ
メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジ−n−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイ
ジノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブ
チルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−クロロ
アニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘ
キシルアミノ)−7−(o−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−7
−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブ
チルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−(p
−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(m−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−(p−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−(N−エチル−N−エトキシプロピル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン等が挙げられる。
In the present invention, specific examples of the black-color-forming fluoran compound represented by the general formula (2) include, for example, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butyl Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-
7- (m-toluidino) fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (m-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2,4
-Xylidino) fluoran, 3-diethylamino-6-
Methyl-7- (3,5-xyridino) fluoran, 3-
Diethylamino-6-methyl-7- (2,6-xylidino) fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2,4-xylidino) fluoran, 3-di-
n-butylamino-6-methyl-7- (3,5-xylidino) fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2,6-xylidino) fluoran, 3-dimethylamino-6 -Methyl-7-anilinofluoran,
3-di-n-propylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino)-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3-di-n-pentylamino-6
Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-
N-n-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-N-n-hexylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran,
3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-Nn-hexylamino) -7- (o -Chloroanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -7
-(O-chloroanilino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (p
-Chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-
7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran,
3-di-n-butylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-6
Methyl-7- (p-trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Methyl-N-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like.

【0017】これらのうちでも3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランは、とりわけ
発色性、地肌カブリの点で優れた性能を発揮するため、
特に好ましく用いられる。本発明においては、所望の効
果を阻害しない範囲で、その他公知の染料を併用するこ
とももちろん可能である。
Of these, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran exhibits excellent performance especially in terms of color development and background fog.
Particularly preferably used. In the present invention, other known dyes can of course be used in combination as long as the desired effect is not impaired.

【0018】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては、例えばカ
プロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン
酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、N−
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、N
−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール
酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド、N−ブチル
ラウリン酸アミド、N−オクタデシルアセトアミド、N
−オレインアセトアミド、N−オレイルベンズアミド、
N−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレング
リコール、1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジ
ルオキシナフタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、1,2−ジフェノキシエタン、1,4−ジ
フェノキシブタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)
エタン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノキ
シ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフェ
ノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−(2−ナフト
キシ)−2−フェノキシエタン、1,3−ビス(2−ナ
フトキシ)プロパン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メ
チルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベン
ジル)エステル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、p−ベンジルビフェニル、1,5−ビス(p
−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタン、1,
4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−
ビフェニル−p−トリルエーテル、ベンジル−p−メチ
ルチオフェニルエーテル、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒド
ロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、ベンジル
(4−メチルフェニル)ケトン等が挙げられる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various heat-fusible substances can be used as a recording sensitivity improver in the recording layer. Such heat-fusible substances include, for example, caproic amide, capric amide, palmitic amide, stearic amide, oleic amide, erucic amide, linoleic amide, linolenic amide, N-
Methyl stearamide, stearic anilide, N
-Methyloleic amide, benzanilide, linoleic anilide, N-ethylcapramide, N-butyllauric amide, N-octadecylacetamide, N
-Olein acetamide, N-oleyl benzamide,
N-stearylcyclohexylamide, polyethylene glycol, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, 1,2-diphenoxyethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy)
Ethane, 1-phenoxy-2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-methoxyphenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2-
(4-methoxyphenoxy) ethane, 1- (2-naphthoxy) -2-phenoxyethane, 1,3-bis (2-naphthoxy) propane, dibenzyl terephthalate, dibenzyl oxalate, di (oxalate) -Methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, p-benzylbiphenyl, 1,5-bis (p
-Methoxyphenoxy) -3-oxa-pentane, 1,
4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p-
Biphenyl-p-tolyl ether, benzyl-p-methylthiophenyl ether, 2- (2'-hydroxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, benzyl (4-methylphenyl) ketone and the like.

【0019】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料100重量部
に対して一般に50〜1000重量部、好ましくは10
0〜500重量部の範囲で用いるのが望ましい。
The amount of the recording sensitivity improver used is not particularly limited, but is generally 50 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the basic dye.
It is desirable to use in the range of 0 to 500 parts by weight.

【0020】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤の具体例としては、例えば1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シ
クロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)ブタン、4,4′−チオビス(3−メチル−
6−tert−ブチルフェノール)、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2−(2
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカル
ボキシレート、4−ベンジルオキシフェニル−4’−
(2−メチル−2,3−エポキシプロピルオキシ)フェ
ニルスルホン、1,3,5−トリス(4−tert−ブ
チル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イ
ソシアヌル酸、1−[α−メチル−α−(4−ヒドロキ
シフェニル)エチル]−4−[α’,α’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、4,4′−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾー
ル)、ビス[2−ヒドロキシ−3−(2’H−ベンゾト
リアゾール−2’−イル)−5−オクチルフェニル]メ
タン、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert
−ブチルフェニル)リン酸のナトリウム塩またはマグネ
シウム塩等が挙げられる。
The recording layer may contain various known storage improvers for further improving the storage stability. Specific examples of the preservability improver include, for example, 1,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4 ′ -Thiobis (3-methyl-
6-tert-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2- (2
-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 4-benzyloxyphenyl-4′-
(2-methyl-2,3-epoxypropyloxy) phenyl sulfone, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1- [α-methyl -Α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4-
(Hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), bis [2-hydroxy-3- (2′H-benzotriazol-2′-yl) -5-octyl Phenyl] methane, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert
And sodium salts and magnesium salts of (-butylphenyl) phosphoric acid.

【0021】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により染料、呈色剤、熱
可融性物質等を一緒にまたは別々に分散するなどして調
製される。
The preparation of a coating liquid containing these is generally performed by using water as a dispersion medium, a ball mill, an attritor, a sand mill,
It is prepared by dispersing a dye, a color former, a heat-fusible substance and the like together or separately using a stirring / pulverizer such as a colloid mill.

【0022】本発明の感熱記録体は、一般的にはバイン
ダーを溶解または分散した媒体中に、塩基性染料として
一般式(1)で表されるインドリルジアザフタリド誘導
体と、呈色剤とし1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタンの微粒子を分散させて得られ
る塗液を適当な支持体上に塗布することによって製造さ
れる。
The heat-sensitive recording material of the present invention generally comprises an indolyl diazaphthalide derivative represented by the general formula (1) as a basic dye and a coloring agent in a medium in which a binder is dissolved or dispersed. It is produced by applying a coating liquid obtained by dispersing fine particles of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane on a suitable support.

【0023】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の10〜40重量%、好ましくは15〜3
5重量%程度用いられる。
In such a coating solution, starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer are usually used as binders. The combined salt, styrene / butadiene copolymer emulsion or the like is 10 to 40% by weight of the total solids, preferably 15 to 3% by weight.
About 5% by weight is used.

【0024】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他
消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙げられ
る。また、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドと
の接触によってスティッキングを生じないよう塗料中に
ステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジョン
等を添加することもできる。
Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium salt of lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salt, and triazole. UV absorbers, other defoamers, fluorescent dyes, coloring dyes, antioxidants and the like. In addition, a dispersion or emulsion of stearic acid, polyethylene, carnauba wax, paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate, ester wax, etc. is used in the coating so that the thermal recording medium does not stick due to contact with a recording device or a recording head. It can also be added.

【0025】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる。
In addition, kaolin, clay, talc, calcium carbonate,
Inorganic pigments such as calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica and activated clay can also be added.

【0026】支持体としては、紙(中性紙も含む)、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤およ
び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。
As the support, paper (including neutral paper), plastic film, synthetic paper, or plastic film or synthetic paper bonded to coated paper or woodfree paper with an adhesive, or to paper Plastic laminates are used. Examples of such a plastic film include films of polyethylene, polyester, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon and the like. As the synthetic paper, for example, a synthetic paper manufactured by a film method or a fiber method is used, but in the film method, a synthetic resin, a filler and an additive are melt-kneaded, and then extruded to form a film. There are a system, a surface coating system in which a pigment coating layer is provided, a surface treatment system, and the like. Examples of the fiber synthetic paper include synthetic pulp paper and spunbond paper.

【0027】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で2〜10g/m2 、好ましくは3〜7g
/m2 程度の範囲で調節される。
The method for applying the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known and commonly used technique, for example, bar coating, air knife coating, rod blade coating, pure blade coating, short dwell coating. It is formed by a method of applying and drying a coating liquid by the method described above. When a plastic film is used as the support, the coating efficiency can be increased by subjecting the surface to a treatment such as corona discharge or electron beam irradiation. The amount of the coating solution is not particularly limited, but is usually 2 to 10 g / m 2 , preferably 3 to 7 g in terms of dry weight.
/ M 2 .

【0028】さらに、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、
顔料等から構成される保護層を設けることにより、可塑
剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保
護層に使用される接着剤の具体例としては、例えば各種
の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これ
らの接着剤は、全固型量に対して10〜95重量%、好
ましくは30〜90重量%の範囲で調整するのが望まし
い。保護層の塗布量としては、乾燥重量で0.5〜10
g/m2 、好ましくは、1〜7g/m2 程度の範囲で調
節される。
Furthermore, an adhesive, a lubricant,
By providing a protective layer composed of a pigment or the like, a thermosensitive recording medium having excellent chemical resistance such as a plasticizer and oil can be obtained. Specific examples of the adhesive used for the protective layer include, for example, polyvinyl alcohol having various degrees of saponification, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acrylic resin, and polyurethane resin. It is desirable that these adhesives are adjusted in a range of 10 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight, based on the total solid amount. The coating amount of the protective layer is 0.5 to 10 by dry weight.
g / m 2, it is adjusted preferably, 1 to 7 g / m 2 range of about.

【0029】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることももちろん可能で、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。
In addition, it is also possible to provide a layer containing a water-soluble, water-dispersible, electron beam-curable or ultraviolet-curable resin on the protective layer for the purpose of imparting high gloss. Of course, it is also possible to provide a protective layer on the back surface or an undercoat layer on the support, and various known techniques in the field of heat-sensitive recording material production can be added.

【0030】[0030]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ
重量部および重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. Unless otherwise specified, parts and% in examples are parts by weight and% by weight, respectively.

【0031】実施例1 〔中間層の形成〕焼成クレー(商品名:アンシレック
ス、見掛け比重:0.22、エンゲルハード社製)10
0部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形
分:50%)15部、ポリビニルアルコール10%水溶
液30部、および水200部からなる組成物を混合して
中間層用塗液を調整した。得られた塗液を50g/m2
の上質紙に乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように
塗布、乾燥して中間層を形成した。
Example 1 [Formation of Intermediate Layer] Fired clay (trade name: Ansilex, apparent specific gravity: 0.22, manufactured by Engelhard Co.) 10
A composition comprising 0 parts, 15 parts of a styrene-butadiene copolymer latex (solid content: 50%), 30 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and 200 parts of water was mixed to prepare a coating liquid for an intermediate layer. 50 g / m 2 of the obtained coating liquid
Was applied so that the coated amount after drying was 10 g / m 2, and dried to form an intermediate layer.

【0032】〔A液調製〕3−(1−メチル−2−フェ
ニルインドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−
ジエチルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド1
0部、メチルセルロースの5%水溶液3部、および水2
7部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径0.8μ
mとなるまで粉砕し、A液を得た。
[Preparation of solution A] 3- (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-
Diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 1
0 parts, 3 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 2 parts of water
The composition comprising 7 parts was sand-milled to have an average particle size of 0.8 μm.
It grind | pulverized until it became m, and obtained liquid A.

【0033】〔B液調製〕1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン20部、メチルセル
ロースの5%水溶液5部、および水55部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径1.2μmとなるまで粉砕
し、B液を得た。
[Preparation of Solution B] A composition comprising 20 parts of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 55 parts of water was subjected to sand milling to obtain an average particle diameter of 1 part. The mixture was pulverized to a thickness of 0.2 μm to obtain a liquid B.

【0034】〔C液調製〕1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン25部、メチルセルロースの5%水溶
液7部、および水48部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径1.2μmとなるまで粉砕し、C液を得た。
[Preparation of Solution C] A composition comprising 25 parts of 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 7 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 48 parts of water is sand-milled to have an average particle diameter of 1.2 μm. To obtain a liquid C.

【0035】〔記録層の形成〕A液40部、B液80
部、C液80部、軽質炭酸カルシウム10部、微粒子酸
化珪素顔料(吸油量180ml/100g)20部、ス
テアリン酸亜鉛の30%分散液15部、およびポリビニ
ルアルコールの15%水溶液100部を混合・撹拌して
得られた塗液を上記の下塗り層上に乾燥重量が4g/m
2 となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー処理
して感熱記録体を得た。
[Formation of Recording Layer] 40 parts of solution A, 80 parts of solution B
Parts, 80 parts of liquid C, 10 parts of light calcium carbonate, 20 parts of fine particle silicon oxide pigment (oil absorption: 180 ml / 100 g), 15 parts of a 30% dispersion of zinc stearate, and 100 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol. The coating liquid obtained by stirring was applied onto the undercoat layer at a dry weight of 4 g / m.
The coating was dried so as to obtain a composition No. 2, and subjected to a super calender treatment to obtain a thermosensitive recording medium.

【0036】実施例2〜7 A液調製において、3−(1−メチル−2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチ
ルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド10部の
代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。
Examples 2 to 7 In the preparation of solution A, 10 parts of 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide Was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used instead of

【0037】実施例2:3−(1−メチル−2−フェニ
ルインドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジ
−n−ブチルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリ
ド10部 実施例3:3−(1−メチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノ
フェニル)−4,7−ジアザフタリド3部と3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
7部 実施例4:3−(1−メチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジ−n−ブチル
アミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド3部と3−
ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン7部 実施例5:3−(1−エチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノ
フェニル)−4,7−ジアザフタリド3部と3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
7部 実施例6:3−(1−n−ブチル−2−フェニルインド
ール−3−イル)−3− (2−メチル−4−ジエチル
アミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド3部と3−
ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン7部 実施例7:3−(1−メチル−2−フェニルインドール
−3−イル)−3−(2−メチル−4−ピロリジノフェ
ニル)−4,7−ジアザフタリド3部と3−ジ−n−ブ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン7部
Example 2: 10 parts of 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-di-n-butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide Example 3: 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide and 3 parts of 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 7 parts Example 4: 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-di-n- Butylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide 3 parts and 3-
7 parts of di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Example 5: 3- (1-Ethyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylamino Phenyl) -4,7-diazaphthalide (3 parts) and 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 7 parts Example 6: 3- (1-n-butyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl ) -3 parts of -4,7-diazaphthalide and 3-
7 parts of di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Example 7: 3- (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-pyrroli (Dinophenyl) -4,7-diazaphthalide (3 parts) and 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (7 parts)

【0038】比較例1〜3 A液調製において、3−(1−メチル−2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−3−(2−メチル−4−ジエチ
ルアミノフェニル)−4,7−ジアザフタリド10部の
代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。
Comparative Examples 1 to 3 In the preparation of Solution A, 10 parts of 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide Was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used instead of

【0039】比較例1:3,3−ビス(2−エトキシ−
4−ジエチルアミノフェニル)−4− アザフタリド3
部と3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン7部 比較例2:3−ジ−n−ブチルアミノ−6,8,8−ト
リメチル−8,9−ジヒ ドロ−9−エチル−(3,
2,e)ピリドフルオラン3部3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン7部 比較例3:3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン10部
Comparative Example 1: 3,3-bis (2-ethoxy-
4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide 3
Part and 7 parts of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Comparative Example 2: 3-di-n-butylamino-6,8,8-trimethyl-8,9-dihydro -9-ethyl- (3,
2, e) pyridofluorane 3 parts 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 7 parts Comparative Example 3: 3-di-n-butylamino-6-methyl-7
-Anilino fluoran, 10 parts

【0040】比較例4〜5 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタンの代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施
例3と同様にして感熱記録体を得た。 比較例4:1−〔α−メチル−α−(4−ヒドロキシフ
ェニル)エチル〕−4−〔α’,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エチル〕ベンゼン 比較例5:4,4′−イソプロピリデンジフェノール
Comparative Examples 4 to 5 Heat-sensitive recording materials were obtained in the same manner as in Example 3 except that the following compounds were used instead of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane. Comparative Example 4: 1- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene Comparative Example 5: 4,4′- Isopropylidene diphenol

【0041】かくして得られた12種類の感熱記録体に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を表1に示し
た。〔PCS値〕OCRの読み取り適性の程度を示す指
標としてPCS値がある。PCS値は記録部と未記録部
との相対的な濃度の差を表すもので、次式より求められ
る。
The twelve kinds of heat-sensitive recording materials thus obtained were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1. [PCS value] The PCS value is an index indicating the degree of readability of the OCR. The PCS value represents a relative density difference between a recorded portion and an unrecorded portion, and is obtained by the following equation.

【0042】PCS=(RW −RP )/RW RW は未記録部の反射率を表し、RP は記録部の反射率
を表す。従って、PCS値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、PCS値としては0.7以上が要求される。
PCS = (RW-RP) / RW RW represents the reflectance of the unrecorded portion, and RP represents the reflectance of the recorded portion. Therefore, the higher the PCS value, the clearer the distinction between a recorded portion and an unrecorded portion, and the readability is improved. Generally, a PCS value of 0.7 or more is required.

【0043】〔670nmにおけるPCS値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、TH−PMD型、印加
電圧18V、パルスサイクル3.0ms、印加パルス幅
2.0ms〕で記録し、記録部および未記録部の波長6
70nmにおける反射率を分光光度計〔日立製作所製、
U−3300〕にて測定し、その値よりPCS値を算出
した。
[Measurement of PCS value at 670 nm] Recording was performed using a thermal recording evaluator [manufactured by Okura Electric Co., Ltd., TH-PMD type, applied voltage 18 V, pulse cycle 3.0 ms, applied pulse width 2.0 ms]. And unrecorded wavelength 6
The reflectance at 70 nm was measured using a spectrophotometer [manufactured by Hitachi, Ltd.
U-3300], and the PCS value was calculated from the measured value.

【0044】〔地肌カブリ〕未記録部をマクベス濃度計
〔マクベス社製、RD−914型、ビジュアルフィルタ
ー〕にて測定した。
[Background fog] The unrecorded area was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, Macbeth, visual filter).

【0045】〔耐湿性〕記録後、40℃、90%RHの
条件下で72時間放置後、PCS値および地肌カブリを
測定した。
[Moisture resistance] After recording, the recording paper was left standing at 40 ° C. and 90% RH for 72 hours, and then the PCS value and the background fog were measured.

【0046】〔耐熱性〕記録後、80℃の熱風乾燥機中
3時間放置後、PCS値および地肌カブリを測定した。
[Heat resistance] After recording, the substrate was allowed to stand in a hot air drier at 80 ° C for 3 hours, and then the PCS value and the background fog were measured.

【0047】〔耐光性〕記録後、スガ試験機器株式会社
製のサンシャインスーパーロングライフキセノンウェザ
ーメーター(W.M.)に18時間曝した後、PCS値
および地肌カブリを測定した。
[Light Resistance] After recording, the film was exposed to a Sunshine Super Long Life Xenon Weather Meter (WM) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. for 18 hours, and then the PCS value and the background fog were measured.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は初期PCS値が高く高温環境下や多湿下
に保存されたり、あるいは光に長時間曝されても、67
0nmにおけるPCS値が充分高く、しかも地肌カブリ
の少ないものであった。
As is evident from the results in Table 1, the thermal recording medium of the present invention has a high initial PCS value and can be stored in a high-temperature environment or high humidity, or exposed to light for a long time.
The PCS value at 0 nm was sufficiently high and the background fog was small.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層中に、塩基性染料として下記一般式(1)で
表されるインドリルジアザフタリド誘導体の少なくとも
1種を用い、かつ呈色剤として1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−1−フェニルエタンを含有せしめた
ことを特徴とする感熱記録体。 【化1】 (式中、R1 はC1 〜C8 のアルキル基を、R2 はC1
〜C6 のアルキル基を、R3 、R4 はそれぞれC1 〜C
6 のアルキル基を示す。なお、R3 、R4 は隣接する窒
素原子とともにヘテロ環を形成しても良い。)
1. A thermosensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a colorant on a support, wherein the basic dye is represented by the following general formula (1): A heat-sensitive recording material comprising at least one of the indicated indolyldiazaphthalide derivatives and containing 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane as a coloring agent. Embedded image Wherein R 1 is a C 1 -C 8 alkyl group, and R 2 is a C 1
And R 3 and R 4 are each a C 1 -C 6 alkyl group.
6 represents an alkyl group. Note that R 3 and R 4 may form a hetero ring with an adjacent nitrogen atom. )
【請求項2】塩基性染料として下記一般式(2)で表さ
れるフルオラン化合物の少なくとも1種を併用した請求
項1記載の感熱記録体。 【化2】 (式中R5 およびR6 はそれぞれC1 〜C6 のアルキル
基、エトキシプロピル基またはp−トリル基を、R7
水素原子またはメチル基を、R8 はメチル基、塩素原子
またはトリフルオロメチル基を示す。kは0〜2の整数
を示す。)
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein at least one fluoran compound represented by the following general formula (2) is used in combination as the basic dye. Embedded image (Wherein R 5 and R 6 are each a C 1 -C 6 alkyl group, ethoxypropyl group or p-tolyl group, R 7 is a hydrogen atom or a methyl group, R 8 is a methyl group, a chlorine atom or a trifluoro group. Represents a methyl group, and k represents an integer of 0 to 2.)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000297277A (en) * 1999-04-15 2000-10-24 Matsui Shikiso Chem Co Ltd Reversible temperature-sensitive and color-changing composition

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