JPH1035109A - Heat-sensitive recording body and its method of use - Google Patents

Heat-sensitive recording body and its method of use

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JPH1035109A
JPH1035109A JP9094815A JP9481597A JPH1035109A JP H1035109 A JPH1035109 A JP H1035109A JP 9094815 A JP9094815 A JP 9094815A JP 9481597 A JP9481597 A JP 9481597A JP H1035109 A JPH1035109 A JP H1035109A
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JP
Japan
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naphthoxy
bis
heat
ethane
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP9094815A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoko Inazu
直子 稲津
Hiroyuki Furukawa
博之 古川
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
Toranosuke Saito
寅之助 斉藤
Takashi Ishibashi
孝 石橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Sanko Co Ltd
Original Assignee
Sanko Chemical Co Ltd
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sanko Chemical Co Ltd, Oji Paper Co Ltd filed Critical Sanko Chemical Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the generation of first coat fog even when being used or stored under the high temperature environment by containing 1-phenoxy-2-(2- naphthoxy)ethane and/or 1,3-bis(2-naphthoxy)propane in a recording layer. SOLUTION: 1-phenoxy-2-(2-naphthoxy)ethane and/or 1,3-bis(2-naphthoxy) propane is contained in a recording layer of a heat-sensitive recording body. A coloration agent is a diphenylsulfone derivative represented by the formula I. In the formula, R1 and R2 represent respectively C1 -C4 alkyl, C2 -C4 alkenyl, C1 -C4 alcoxyl, benzyl oxy or halogen atom. (m) represents 0-2 integers, (n) represents 1-3 integers, and (p) and (q) represent respectively 0-2 integers. The generation of first coat fog is reduced when being exposed under the high temperature condition by the arrangement.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
特に、高温環境下での白色度の低下がなく、且つ記録像
の保存安定性に優れた感熱記録体及びその使用方法に関
するものである。
The present invention relates to a thermosensitive recording medium,
In particular, the present invention relates to a thermosensitive recording medium which does not cause a decrease in whiteness in a high-temperature environment and has excellent storage stability of a recorded image, and a method for using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記
録機器がコンパクトで、且つメンテナンスフリーである
ため広範囲な分野で使用されている。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material which utilizes a reaction between a colorless or pale-colored basic dye and a color former to form a recording image by contacting both coloring materials by heat is well known. . Such a thermosensitive recording medium is used in a wide range of fields because the recording apparatus is relatively inexpensive and the recording apparatus is compact and maintenance-free.

【0003】その一例として、POS(point of sale
s)ラベルシステムが種々の製造工程にも使用されるよ
うになり、例えば80℃あるいはそれ以上の高温環境下
にプリンターを設置して感熱記録体を使用する場合があ
る。また、記録後の感熱記録体が80℃或いはそれ以上
の温度にまで加熱されるような環境下に置かれる場合も
ある。このような環境下で使用される感熱記録体には、
いずれも80℃あるいはそれ以上の高温環境下に曝され
ても地肌かぶりがなく、しかも記録像の保存性も良好で
あることが要求される。しかし、従来から一般に使用さ
れている増感剤では、記録感度は改良されても、かかる
高温環境下において地肌かぶりを生じる等の欠点を伴
い、満足すべき結果は得られていないのが実状である。
このため、記録感度に優れ、高温環境下で使用ないしは
保管されても記録層白紙部の白色度が低下せず、しかも
記録像が安定して維持し得る感熱記録体が強く要請され
ている。
As one example, POS (point of sale)
s) The label system is used in various manufacturing processes. For example, there is a case where a thermal recording medium is used by installing a printer in a high temperature environment of 80 ° C. or more. Further, the thermosensitive recording medium after recording may be placed in an environment where the recording medium is heated to a temperature of 80 ° C. or more. Thermal recording media used in such an environment include:
Each of them is required to be free from background fog even when exposed to a high-temperature environment of 80 ° C. or higher and to have good preservability of recorded images. However, in the sensitizers generally used conventionally, even if the recording sensitivity is improved, there are drawbacks such as occurrence of background fog in such a high-temperature environment, and satisfactory results have not been obtained. is there.
For this reason, there is a strong demand for a thermosensitive recording medium that has excellent recording sensitivity, does not reduce the whiteness of the white paper portion of the recording layer even when used or stored in a high-temperature environment, and can stably maintain a recorded image.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
環境下で使用または保管されても地肌かぶりの発生が少
なく、かつ記録像の保存安定性に優れた感熱記録体及び
その使用方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which is less likely to cause background fog even when used or stored in a high-temperature environment, and which has excellent storage stability of a recorded image, and a method of using the same. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に、無
色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において記録層中に、1−フェノキ
シ−2−(2−ナフトキシ)エタンおよび/または1,
3−ビス(2−ナフトキシ)プロパンを含有せしめたこ
とを特徴とする感熱記録体に係る。また本発明は高温環
境下で使用または保管される感熱記録体の使用方法であ
って、該感熱記録体の記録層中に、1−フェノキシ−2
−(2−ナフトキシ)エタンおよび/または1,3−ビ
ス(2−ナフトキシ)プロパンを含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体の使用方法に係る。
The present invention relates to a thermosensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color former on a support, wherein 1-phenoxy-2 is added to the recording layer. -(2-naphthoxy) ethane and / or 1,
The present invention relates to a heat-sensitive recording material characterized by containing 3-bis (2-naphthoxy) propane. The present invention also relates to a method for using a thermosensitive recording medium used or stored in a high temperature environment, wherein 1-phenoxy-2 is contained in the recording layer of the thermosensitive recording medium.
The present invention relates to a method for using a thermosensitive recording material, characterized by containing-(2-naphthoxy) ethane and / or 1,3-bis (2-naphthoxy) propane.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体
において、記録層中に、1−フェノキシ−2−(2−ナ
フトキシ)エタンおよび/または1,3−ビス(2−ナ
フトキシ)プロパンを含有することにより高温条件下に
曝されても地肌かぶりの発生が少なく、かつ記録像の保
存安定性に優れた感熱記録体が得られるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a thermosensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or pale-colored basic dye and a color former, wherein the recording layer contains 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy). ) By containing ethane and / or 1,3-bis (2-naphthoxy) propane, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material having less occurrence of background fog even when exposed to high-temperature conditions and having excellent storage stability of recorded images. It is obtained.

【0007】本発明で使用される1−フェノキシ−2−
(2−ナフトキシ)エタンおよび1,3−ビス(2−ナ
フトキシ)プロパンは例えば特公平4−33630号公
報に記載された感熱記録体に用いられている。しかしこ
こでは感熱記録体の記録感度を向上させることを目的と
し、本発明のような高温下でも地肌かぶりがなく、また
記録像の保存性も良好な感熱記録体及びその使用方法は
何ら記載も示唆もないものであった。本発明は、かかる
特定の熱可融性物質を選択的に使用することによって、
80℃以上の高温環境下で使用または保管されても地肌
かぶりの発生が少なく、かつ記録像の保存安定性にも優
れた感熱記録体を得るものである。なお、このような効
果が得られる上限温度については、発色系を構成する塩
基性染料、呈色剤および熱可融性物質の種類や使用比率
などによって変化するため一概には規定できないが、1
20℃程度まではその効果が得られる。本発明の感熱記
録体において、1−フェノキシ−2−(2−ナフトキ
シ)エタンおよび/または1,3−ビス(2−ナフトキ
シ)プロパンの使用量については、必ずしも限定するも
のではないが塩基性染料100重量部に対して10〜7
00重量部、好ましくは50〜500重量部の範囲で調
節するのが望ましい。
1-phenoxy-2- used in the present invention
(2-Naphthoxy) ethane and 1,3-bis (2-naphthoxy) propane are used in, for example, a thermal recording medium described in Japanese Patent Publication No. 4-33630. However, the purpose here is to improve the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium, and there is no description of the thermosensitive recording medium and the method of using the thermosensitive recording medium having no background fog even at high temperatures as described in the present invention and also having good preservability of the recorded image. There was no suggestion. The present invention provides for the selective use of such specific heat-fusible materials,
It is intended to obtain a thermosensitive recording medium which has less occurrence of background fogging even when used or stored in a high temperature environment of 80 ° C. or higher and has excellent storage stability of a recorded image. Note that the upper limit temperature at which such an effect is obtained cannot be unconditionally specified because it varies depending on the types and the use ratios of the basic dye, the color former, and the heat-fusible substance constituting the color-forming system.
The effect can be obtained up to about 20 ° C. The amount of 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane and / or 1,3-bis (2-naphthoxy) propane used in the heat-sensitive recording medium of the present invention is not necessarily limited, but is not limited to a basic dye. 10-7 for 100 parts by weight
It is desirably adjusted to be 00 parts by weight, preferably 50 to 500 parts by weight.

【0008】本発明において、感熱記録体の記録層を構
成する無色ないしは淡色の塩基性染料としては各種のも
のが公知であり、たとえば下記が例示される。3−(N
−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N−(3−
エトキシプロピル)−N−エチルアミノ]−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−[N−(3−エトキシ
プロピル)−N−メチルアミノ]−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−
トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(2,4−キシリジノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチ
ルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、
3−(N−エチル−N−シクロペンチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−シ
クロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2,6−キシリジノ)フルオラン、3−(N
−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、2,2−ビス{4−[6'−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3'−メチル
スピロ(フタリド−3,9'−キサンテン)−2'−イル
アミノ]フェニル}プロパン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7
−ジメチルフルオラン、3,3'−ビス(1−エチル−2
−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビ
ス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,7−ビス(ジメチルアミ
ノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、3,3−ビス
[1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチル
アミノフェニル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド、3,3'−ビス(4−ジエチル
アミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド、
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6,8,8−トリメチル−
9−エチル−8,9−ジヒドロ−(3,2,e)ピリドフ
ルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6,8,8−トリ
メチル−9−エチル−8,9−ジヒドロ−(3,2,e)
ピリドフルオラン、3−[1,1−ビス(4−ジエチル
アミノフェニル)エチレン−2−イル]−6−ジメチル
アミノフタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)
アミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−(4−ジブ
チルアミノフェニル)アミノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン、3−(1−メチル−2−フェニルインドー
ル−3−イル)−3−(2−エトキシ−4−ジエチルア
ミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−メチル
−2−フェニルインドール−3−イル)−3−(2−メ
チル−4−ジエチルアミノフェニル)−4,7−ジアザ
フタリド等。勿論、これらの染料に限定されるものでは
なく、二種以上の染料の併用も可能である。
In the present invention, various types of colorless or light-colored basic dyes constituting the recording layer of the thermosensitive recording medium are known, and examples thereof include the following. 3- (N
-Ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (m-
Trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (N-
Ethyl-N-isoamylamino) -7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di-n-pentylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3- [N- (3-
Ethoxypropyl) -N-ethylamino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-methylamino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-
Toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- ( 2,4-xyridino)
Fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7-
(O-chloroanilino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran,
3- (N-ethyl-N-cyclopentylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2,6-xyridino) fluoran, 3- (N
-Methyl-N-n-propylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluoran, 2,2-bis {4- [6 '-(N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro (phthalide-3,9'-xanthen) -2'-ylamino] phenyl} propane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7
-Dimethylfluorane, 3,3'-bis (1-ethyl-2
-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylamino Phenyl) -6
Dimethylaminophthalide, 3,7-bis (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7
-Tetrachlorophthalide, 3,3'-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide,
3-di-n-pentylamino-6,8,8-trimethyl-
9-ethyl-8,9-dihydro- (3,2, e) pyridfluoran, 3-di-n-butylamino-6,8,8-trimethyl-9-ethyl-8,9-dihydro- (3,2 , e)
Pyridofluorane, 3- [1,1-bis (4-diethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl)
Amino-5,7-dimethylfluoran, 3- (4-dibutylaminophenyl) amino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -4,7-diazaphthalide etc. Of course, it is not limited to these dyes, and two or more dyes can be used in combination.

【0009】なお、これらの染料のうちでも、3−ジ−
n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオランおよび3−ジエチル
アミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オランは発色性、地肌カブリの点で優れており、特に好
ましく用いられる。
Among these dyes, 3-di-
n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-7-
(O-Chloroanilino) fluoran and 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran are excellent in color development and background fog, and are particularly preferably used.

【0010】また、感熱記録層を構成する呈色剤として
は、各種公知の化合物が使用でき、具体的には下記が例
示される。2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−4−メチルペンタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
チオエトキシ)メタン、1,4−ビス[α−メチル−α
−(4'−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、1,
3−ビス[α−メチル−α−(4'−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]ベンゼン、4,4'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、1−[α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]−4−[α',α'
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオエチル)エーテル、N−(p−トリルス
ルホニル)−N'−フェニルウレア、4,4'−ビス(p
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェ
ニルメタン、4−[2−(p−メトキシフェノキシ)エ
トキシ]サリチル酸の亜鉛塩、4−[3−(p−トリル
スルホニル)プロピルオキシ]サリチル酸の亜鉛塩、5
−[p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミ
ル]サリチル酸の亜鉛塩、4−オクチルオキシアセチル
アミノサリチル酸の亜鉛塩、チオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体等。なお、必要に応じて2種以上併用するこ
とができる。
Various known compounds can be used as the colorant constituting the heat-sensitive recording layer, and specific examples thereof are as follows. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
-4-methylpentane, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,4-bis [α-methyl-α
-(4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone , Bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1- [α-methyl-α-
(4-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α ′
-Bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, bis (4-
(Hydroxyphenyl) butyl acetate, bis (4-hydroxyphenylthioethyl) ether, N- (p-tolylsulfonyl) -N′-phenylurea, 4,4′-bis (p
-Toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, zinc salt of 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid, zinc salt of 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 5
-[P- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] zinc salt of salicylic acid, zinc salt of 4-octyloxyacetylaminosalicylic acid, antipyrine complex of zinc thiocyanate and the like. In addition, two or more kinds can be used in combination as needed.

【0011】本発明においては下記一般式(1)で表さ
れるジフェニルスルホン誘導体は特に高温下での白紙部
および印字部の保存性に優れた感熱記録体が得られるた
め、好ましく用いられる。
In the present invention, a diphenylsulfone derivative represented by the following general formula (1) is preferably used because a heat-sensitive recording material having excellent preservability of a blank portion and a printed portion particularly at a high temperature can be obtained.

【0012】[0012]

【化2】 (式中R1、R2はそれぞれC1〜C4のアルキル基、C2
〜C4のアルケニル基、C1〜C4のアルコキシル基、ベ
ンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示す。mは0〜
2の整数、nは1〜3の整数、p、qはそれぞれ0〜2
の整数を示す。)
Embedded image (Wherein R 1 and R 2 are each a C 1 -C 4 alkyl group, C 2
Represents a C 4 to alkenyl group, a C 1 to C 4 alkoxyl group, a benzyloxy group, or a halogen atom. m is 0
An integer of 2, n is an integer of 1 to 3, p and q are each 0 to 2
Indicates an integer. )

【0013】上記一般式(1)で表されるジフェニルス
ルホン誘導体のうちでも、ビス(3−アリル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4'−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンまたは2,4'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンは、とりわけ高温下における
記録像および白紙部の保存性に優れるため、より好まし
く用いられる。
Among the diphenylsulfone derivatives represented by the general formula (1), bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone or 2,4'- Dihydroxydiphenyl sulfone is more preferably used because of its excellent preservability of a recorded image and a blank portion particularly at a high temperature.

【0014】感熱記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用
比率は特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
100重量部に対して100〜700重量部、好ましく
は150〜400重量部程度の呈色剤が使用される。
The ratio of the basic dye to the color former in the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, but is generally 100 to 700 parts by weight, preferably 150 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of the basic dye. A degree of colorant is used.

【0015】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、記録感度向
上剤として各種公知の熱可融性物質を併用することもで
きる。かかる熱可融性物質としては、例えばステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸
アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジ
(p−クロロベンジル)エステル、シュウ酸ジ(p−メ
チルベンジル)エステル、2−ナフチルベンジルエーテ
ル、p−ベンジルビフェニル、ビフェニル−p−トリル
エーテル、ビス(4−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,4−ビス(ビニルオキシエトキシ)ベンセン
等が例示できる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various known heat-fusible substances can be used in combination in the recording layer as a recording sensitivity improver as long as the desired effect of the present invention is not impaired. Such heat-fusible substances include, for example, stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, N-methylol stearic acid amide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, -Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid di (p-chlorobenzyl) ester, oxalic acid di (p-methylbenzyl) ester, 2-naphthylbenzyl ether, p-benzylbiphenyl, biphenyl-p-tolyl ether, Bis (4-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,4-bis (vinyloxyethoxy) benzene, etc. can be exemplified.

【0016】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤としては、具体的には、例えば下
記の化合物が挙げられる。1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブ
タン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,4'−チ
オビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、テトラキス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−1,2,3,4−
ブタンテトラカルボキシレート、4−ベンジルオキシフ
ェニル−4'−(2−メチル−2,3−エポキシプロピル
オキシ)フェニルスルホン、1,3,5−トリス( 4−t
ert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル)イソシアヌル酸、4,4'−ブチリデンビス(6
−tert−ブチル−m−クレゾール)、ビス[2−ヒ
ドロキシ−3−(2'H−ベンゾトリアゾール−2'−イ
ル)−5−オクチルフェニル]メタン、2,2'−メチレ
ンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン
酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩等。
The recording layer may contain various known storage improvers for further improving the storage stability. Specific examples of the storage stability improver include the following compounds. 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, tetrakis (1,2,2,6,6
-Pentamethyl-4-piperidinyl) -1,2,3,4-
Butanetetracarboxylate, 4-benzyloxyphenyl-4 '-(2-methyl-2,3-epoxypropyloxy) phenylsulfone, 1,3,5-tris (4-t
tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 4,4′-butylidenebis (6
-Tert-butyl-m-cresol), bis [2-hydroxy-3- (2'H-benzotriazol-2'-yl) -5-octylphenyl] methane, 2,2'-methylenebis (4,6- Sodium salt or magnesium salt of di-tert-butylphenyl) phosphoric acid;

【0017】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイ
ドミル等の攪拌・粉砕機により、染料、呈色剤、熱可融
性物質等を一緒に又は別々に分散したものを、混合攪拌
することにより調製される。
The coating liquid containing these is generally mixed with water, using a dispersing medium such as a ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, or the like, together with a dye, a colorant, a heat-fusible substance, or the like. It is prepared by mixing and stirring separately dispersed ones.

【0018】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種
変性ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が、全固形分の
2〜40重量%、好ましくは5〜25重量%程度配合さ
れる。勿論、これらのバインダー類を2種以上併用する
こともできる。
In such a coating solution, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified are usually used as binders. Polyvinyl alcohol, various modified polyvinyl alcohols such as silicon-modified polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, etc., have a total solid content of 2 to 40. % By weight, preferably about 5 to 25% by weight. Of course, two or more of these binders can be used in combination.

【0019】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。又、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッ
ドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗料
中にステアリン酸、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液もしくは
エマルジョン等を添加することもできる。
Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, a dispersion of sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, sodium salt of fatty acid metal salt and the like. Agents, UV absorbers such as triazoles,
Other examples include an antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, and an antioxidant. Also, a dispersion or emulsion of stearic acid, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate, ester wax, etc. in the paint so that the thermal recording medium does not stick due to contact with the recording device or recording head. Can also be added.

【0020】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料あるいは尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂フィラー等の有機顔料を添加することもできる。
In addition, kaolin, clay, talc, calcium carbonate,
Inorganic pigments such as calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica and activated clay, or organic pigments such as urea-formaldehyde resin filler can also be added.

【0021】支持体としては、紙(酸性紙,中性紙)、
プラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチック
フィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を
介して貼合せたもの、又は紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤及び
添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。
As the support, paper (acid paper, neutral paper),
A plastic film, a synthetic paper, a plastic film or a synthetic paper bonded to a coated paper, a high-quality paper, or the like via an adhesive, or a plastic laminated on paper is used. Examples of such a plastic film include films of polyethylene, polyester, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon and the like. As the synthetic paper, for example, a synthetic paper manufactured by a film method or a fiber method is used. In the film method, a synthetic resin, a filler and additives are melt-kneaded and then extruded to form a film. There are a system, a surface coating system in which a pigment coating layer is provided, a surface treatment system, and the like. Examples of the fiber synthetic paper include synthetic pulp paper and spunbond paper.

【0022】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティン
グ、カーテンコーティング等により塗液を塗布・乾燥す
る方法等によって形成される。なお、支持体としてプラ
スチックフィルムを使用する場合には、表面にコロナ放
電、電子線照射等の処理を施すことで、塗布効率を高め
ることもできる。また塗液の塗布量についても特に限定
されるものではないが、通常、乾燥重量で2〜10g/m
2 、好ましくは3〜7g/m2 程度の範囲で調節される。
The method for applying the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known and commonly used technique, for example, bar coating, air knife coating, rod blade coating, pure blade coating, short dwell coating. It is formed by a method of applying and drying a coating liquid by curtain coating or the like. When a plastic film is used as the support, the coating efficiency can be increased by subjecting the surface to a treatment such as corona discharge or electron beam irradiation. The amount of the coating solution is not particularly limited, but is usually 2 to 10 g / m2 in dry weight.
2 , preferably in the range of about 3 to 7 g / m 2 .

【0023】更に、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、顔
料等から構成される保護層を設けることにより、印刷適
性、朱肉適性、筆記適性等に優れた感熱記録体が得られ
る。保護層に使用される接着剤の具体例としては、例え
ば各種の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコー
ル、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。
また、これらの接着剤は、全固型量に対して10〜95
重量%、好ましくは30〜90重量%の範囲で調整する
のが望ましい。保護層の塗布量としては、乾燥重量で
0.5〜10g/m2 、好ましくは、1〜7g/m2程度の範
囲で調節される。
Further, by providing a protective layer comprising an adhesive, a lubricant, a pigment, and the like on the heat-sensitive recording layer, a heat-sensitive recording material excellent in printability, redness suitability, writing suitability, and the like can be obtained. Specific examples of the adhesive used for the protective layer include, for example, polyvinyl alcohol having various degrees of saponification, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acrylic resin, and polyurethane resin. .
These adhesives are used in an amount of 10 to 95 with respect to the total solid amount.
%, Preferably in the range of 30 to 90% by weight. The coating amount of the protective layer, 0.5 to 10 g / m 2 by dry weight, is adjusted preferably, 1 to 7 g / m 2 range of about.

【0024】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術を付加し得るものである。
In addition, a layer containing a water-soluble, water-dispersible, electron beam-curable, or ultraviolet-curable resin may be provided on the protective layer for the purpose of imparting high gloss. Of course, it is also possible to provide a protective layer on the back surface or to provide an undercoat layer on the support, and it is possible to add various known techniques in the field of thermal recording medium production.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. Unless otherwise specified, parts and% in examples are parts by weight and% by weight, respectively.

【0026】実施例1 [下塗り層の形成]焼成クレー(商品名:アンシレック
ス、エンゲルハルト社製)100部、スチレン・ブタジ
エン共重合体ラテックス(固形分:50%)15部、1
0%ポリビニルアルコール水溶液 30部、および水 1
00部からなる組成物を混合・攪拌して下塗り層用塗液
を得た。得られた塗液を50g/m2 の上質紙に、乾燥後
の塗布量が10g/m2となるように、塗布・乾燥して下
塗り層を形成した。
Example 1 [Formation of undercoat layer] 100 parts of calcined clay (trade name: Ansilex, manufactured by Engelhardt Co.), 15 parts of styrene / butadiene copolymer latex (solid content: 50%), 1 part
30 parts of 0% aqueous polyvinyl alcohol solution and water 1
The composition consisting of 00 parts was mixed and stirred to obtain a coating liquid for an undercoat layer. The obtained coating liquid was applied to 50 g / m 2 high-quality paper so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 , and dried to form an undercoat layer.

【0027】[A液調製]3−ジ−n−ブチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部、メチル
セルロースの5%水溶液 5部、水 15部からなる組成
物をサンドミルで平均粒径1.0μmとなるまで粉砕し
た。
[Preparation of Solution A] 3-Di-n-butylamino-
A composition comprising 10 parts of 6-methyl-7-anilinofluorane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 15 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 1.0 μm.

【0028】[B液調製]1−フェノキシ−2−(2−
ナフトキシ)エタン 15部、メチルセルロースの5%
水溶液 7部、水 28部からなる組成物をサンドミルで
平均粒径1.5μmとなるまで粉砕した。
[Preparation of solution B] 1-phenoxy-2- (2-
Naphthoxy) ethane 15 parts, methylcellulose 5%
A composition comprising 7 parts of an aqueous solution and 28 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 1.5 μm.

【0029】[C液調製]ビス(3−アリル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン 20部、メチルセルロース
の5%水溶液 10部、水 30部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒径1.4μmとなるまで粉砕した。
[Preparation of Solution C] A composition comprising 20 parts of bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 10 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 30 parts of water was subjected to sand milling until the average particle size became 1.4 μm. Crushed.

【0030】[記録層の形成]A液 30部、B液 50
部、C液 60部、10%ポリビニルアルコール水溶液
150部、炭酸カルシウム 10部を混合攪拌し感熱記
録層用塗液を得た。得られた塗液を上記下塗り層上に乾
燥重量が4g/m2 となるように塗布・乾燥して感熱記録
体を得た。
[Formation of Recording Layer] 30 parts of solution A, 50 parts of solution B
Part, C liquid 60 parts, 10% polyvinyl alcohol aqueous solution
150 parts and 10 parts of calcium carbonate were mixed and stirred to obtain a coating solution for a heat-sensitive recording layer. The obtained coating liquid was applied on the undercoat layer so as to have a dry weight of 4 g / m 2 and dried to obtain a thermosensitive recording medium.

【0031】実施例2 B液調製において、1−フェノキシ−2−(2−ナフト
キシ)エタンの代わりに1,3−ビス(2−ナフトキ
シ)プロパンを用いた以外は実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 1,3-bis (2-naphthoxy) propane was used in place of 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane in the preparation of solution B. A recording was obtained.

【0032】実施例3〜5 C液調製において、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルホンの代わりに下記の化合物を用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。 実施例3:4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン 実施例4:2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン 実施例5:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−フェニルエタン
Examples 3 to 5 Thermosensitive recording materials were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used in place of bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone in the preparation of solution C. . Example 3: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone Example 4: 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone Example 5: 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-
1-phenylethane

【0033】実施例6〜7 C液調製において、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルホンの代わりに下記の化合物を用いた以
外は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。 実施例6:4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン 実施例7:2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
Examples 6 to 7 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following compound was used instead of bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone in the preparation of solution C. . Example 6: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone Example 7: 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone

【0034】実施例8〜10 A液調製において、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランの代わりに下記の化合物
を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例8:3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 実施例9:3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−クロ
ロアニリノ)フルオラン 実施例10:3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン
Examples 8 to 10 The procedure of Example 1 was repeated, except that the following compound was used instead of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran in the preparation of solution A. A thermosensitive recording medium was obtained. Example 8: 3-di-n-pentylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane Example 9: 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran Example 10: 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran

【0035】実施例11〜13 A液調製において、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランの代わりに下記の化合物
を用いた以外は実施例2と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例11:3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 実施例12:3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン 実施例13:3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン
Examples 11 to 13 The procedure of Example 2 was repeated, except that the following compound was used instead of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran in the preparation of solution A. A thermosensitive recording medium was obtained. Example 11: 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Example 12: 3-di-n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran Example 13: 3- Diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran

【0036】比較例1〜4 B液調製において、1−フェノキシ−2−(2−ナフト
キシ)エタンの代わりに下記の化合物を用いた以外は実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。 比較例1:1,2−ジフェノキシエタン 比較例2:1−フェノキシ−2−(1−ナフトキシ)エ
タン 比較例3:1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタ
ン 比較例4:2−ナフチルベンジルエーテル
Comparative Examples 1 to 4 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used instead of 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane in the preparation of Solution B. Comparative Example 1: 1,2-diphenoxyethane Comparative Example 2: 1-phenoxy-2- (1-naphthoxy) ethane Comparative Example 3: 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane Comparative Example 4: 2-naphthyl Benzyl ether

【0037】かくして得られた17種類の感熱記録体
を、感熱評価機〔大倉電機社製、TH−PMD型、印加
電圧18V、パルスサイクル3.0ms、印加パルス幅
2.0ms〕で記録し、その記録部および白紙部濃度を
マクベス濃度計〔RD−914型、マクベス社製〕でビ
ジュアルモードにて測定し、その結果を表1に示した。
また、記録後の感熱記録体を90℃の熱風乾燥機中に3
時間保持した後、記録部、および白紙部の濃度を測定
し、その結果を“処理後”として表1に併記した。
The 17 types of heat-sensitive recording media thus obtained were recorded by a heat-sensitivity evaluation machine (manufactured by Okura Electric Co., Ltd., TH-PMD type, applied voltage 18 V, pulse cycle 3.0 ms, applied pulse width 2.0 ms). The densities of the recording portion and the blank portion were measured in a visual mode using a Macbeth densitometer (RD-914, manufactured by Macbeth), and the results are shown in Table 1.
After the recording, the heat-sensitive recording medium was placed in a 90 ° C.
After holding for a period of time, the densities of the recording portion and the blank portion were measured, and the results are also shown in Table 1 as “after processing”.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は高温環境下での白紙部の白色度の低下が
少なく、且つ記録像の保存性に優れたものであり、この
ような高温環境下で使用または保管するのに極めて適し
ていた。
As is clear from the results in Table 1, the heat-sensitive recording material of the present invention has a small decrease in the whiteness of the white paper portion under a high-temperature environment, and is excellent in the preservability of the recorded image. It was extremely suitable for use or storage in such a high temperature environment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 哲夫 兵庫県尼崎市常光寺4丁目3番1号 王子 製紙株式会社尼崎研究センター内 (72)発明者 斉藤 寅之助 大阪府茨木市五日市1丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 (72)発明者 石橋 孝 大阪府茨木市五日市1丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Tetsuo Tsuchida 4-3-1 Jokoji Temple, Amagasaki-shi, Hyogo Oji Paper Co., Ltd. Amagasaki Research Center (72) Inventor Toranosuke Saito 1-chome 24-10 Itokaichi, Ibaraki-shi, Osaka No. Sanko Development Science Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Takashi Ishibashi 1-10-24 Itukaichi, Ibaraki-shi, Osaka

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
いて記録層中に、1−フェノキシ−2−(2−ナフトキ
シ)エタンおよび/または1,3−ビス(2−ナフトキ
シ)プロパンを含有せしめたことを特徴とする感熱記録
体。
1. A heat-sensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color former on a support, wherein 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane is contained in the recording layer. And / or 1,3-bis (2-naphthoxy) propane.
【請求項2】 呈色剤が下記一般式(1)で表されるジ
フェニルスルホン誘導体の少なくとも1種である請求項
1記載の感熱記録体。 【化1】 (式中R1、R2はそれぞれC1〜C4のアルキル基、C2
〜C4のアルケニル基、C1〜C4のアルコキシル基、ベ
ンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示す。mは0〜
2の整数、nは1〜3の整数、p、qはそれぞれ0〜2
の整数を示す。)
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the color former is at least one of diphenylsulfone derivatives represented by the following general formula (1). Embedded image (Wherein R 1 and R 2 are each a C 1 -C 4 alkyl group, C 2
Represents a C 4 to alkenyl group, a C 1 to C 4 alkoxyl group, a benzyloxy group, or a halogen atom. m is 0
An integer of 2, n is an integer of 1 to 3, p and q are each 0 to 2
Indicates an integer. )
【請求項3】 呈色剤がビス(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4'−イソ
プロポキシジフェニルスルホンまたは2,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンである請求項1記載の感熱記録
体。
3. The heat-sensitive composition according to claim 1, wherein the coloring agent is bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone or 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone. Record body.
【請求項4】 高温環境下で使用または保管される感熱
記録体の使用方法であって、該感熱記録体の記録層中
に、1−フェノキシ−2−(2−ナフトキシ)エタンお
よび/または1,3−ビス(2−ナフトキシ)プロパン
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体の使用方
法。
4. A method for using a thermosensitive recording medium used or stored in a high temperature environment, wherein 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane and / or 1-phenoxy-2- (2-naphthoxy) ethane is contained in a recording layer of the thermosensitive recording medium. , 3-bis (2-naphthoxy) propane.
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