JPH10142761A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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- JPH10142761A JPH10142761A JP29628396A JP29628396A JPH10142761A JP H10142761 A JPH10142761 A JP H10142761A JP 29628396 A JP29628396 A JP 29628396A JP 29628396 A JP29628396 A JP 29628396A JP H10142761 A JPH10142761 A JP H10142761A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは高感度、高発色で、漂白
カブリが少なく、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, high color development, low bleaching fog and excellent color reproducibility.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、単に感光材料ともいう。)には減色法が用いら
れており、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーから導かれる3つの色素の組み合わせにより
カラー画像が形成される。2. Description of the Related Art At present, a color reduction method is used for a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material), and a combination of three dyes derived from a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler. Thus, a color image is formed.
【0003】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾールまたはインダノン系カプラ
ーが知られているが、中でも種々の5−ピラゾロン誘導
体が広く使用されている。As magenta couplers used in conventional silver halide color photographic light-sensitive materials, pyrazolone, pyrazolinobenzimidazole or indanone couplers are known. Among them, various 5-pyrazolone derivatives are widely used. ing.
【0004】上記5−ピラゾロン誘導体の5−ピラゾロ
ン環の3位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第2,439,098号明細書に記載
されているアルコキシ基、米国特許第2,369,48
9号明細書、同第2,600,788号明細書に記載さ
れているアシルアミノ基、同第3,558,319号明
細書に記載されているウレイド基が用いられている。し
かしながら、以上のカプラーは現像主薬の酸化生成物と
のカップリング活性が低く高濃度のマゼンタ色素像が得
られないことや、現像液のpH変動による発色濃度の変
動(現像pH変動)が大きいこと、発色現像により得ら
れるマゼンタ色素画像の青色光領域における2次吸収が
大きいこと、主吸収の長波長側の切れが悪い等の欠点が
あった。Examples of the substituent at the 3-position of the 5-pyrazolone ring of the 5-pyrazolone derivative include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group described in US Pat. No. 2,439,098, and a US Pat. 2,369,48
An acylamino group described in JP-A No. 9 and 2,600,788 and a ureido group described in JP-A No. 3,558,319 are used. However, the above couplers have a low coupling activity with the oxidation product of the developing agent, so that a high-density magenta dye image cannot be obtained, and a large fluctuation in color density (developing pH fluctuation) due to a fluctuation in the pH of the developing solution. However, there are disadvantages such as that the secondary absorption in the blue light region of the magenta dye image obtained by color development is large, and the main absorption is poor on the long wavelength side.
【0005】以下に従来から用いられてきた代表的カプ
ラーを記す。[0005] Representative couplers conventionally used are described below.
【0006】[0006]
【化3】 Embedded image
【0007】3−アシルアミノ−5−ピラゾロンカプラ
ーは比較的安価で現像によって得られる画像形成色素の
分光吸収がカラーネガフィルムの要求と一致しているこ
とから古くから広く用いられてきた。代表的な3−アシ
ルアミノ−5−ピラゾロンカプラーである比較化合物M
−1は、前記特長を有するものの、一方で高感度の感光
材料が得にくい、一定の濃度の画像形成色素を得るため
に必要なハロゲン化銀、カプラーの量が多い、という問
題を有していた。[0007] 3-acylamino-5-pyrazolone couplers have been widely used since ancient times because the spectral absorption of image-forming dyes obtained by development is relatively inexpensive and is consistent with the requirements of color negative films. Comparative compound M which is a representative 3-acylamino-5-pyrazolone coupler
-1 has the above-mentioned features, but has the problems that it is difficult to obtain a photosensitive material with high sensitivity and that the amount of silver halide and coupler required for obtaining an image forming dye having a constant density is large. Was.
【0008】比較化合物M−2の如き3−アニリノ−5
−ピラゾロンカプラーは3−アシルアミノ−5−ピラゾ
ロンカプラーと比較して現像主薬酸化体とのカップリン
グ速度が速く、高感度の感光材料が得やすいが、現像に
よって生成する画像形成色素の分光吸収が短波化してお
り、プリントの色再現性を劣化させる、という問題があ
った。また、一定の濃度の画像形成色素を得るために必
要なハロゲン化銀およびカプラーの量が多いという問題
も解決されなかった。3-anilino-5, such as comparative compound M-2
-Pyrazolone couplers have a higher coupling speed with oxidized developing agents and are easier to obtain high-sensitivity photosensitive materials than 3-acylamino-5-pyrazolone couplers, but have short-wavelength spectral absorption of image-forming dyes formed by development. And the color reproducibility of the print deteriorates. Further, the problem that the amounts of silver halide and coupler required for obtaining an image-forming dye having a constant density are not solved.
【0009】特定の置換基を有する、比較化合物M−3
の如き3−アニリノ−5−ピラゾロンカプラーは現像主
薬酸化体とのカップリング速度が速く、高感度の感光材
料が得やすい上に、現像によって生成する画像形成色素
の分光吸収が比較化合物M−1のそれに近く、カラーネ
ガ用マゼンタカプラーとして好ましい特性を有してい
た。しかしながら、一定の濃度の画像形成色素を得るた
めに必要なハロゲン化銀およびカプラーの量が多いとい
う問題点は解決されなかった。Comparative compound M-3 having a specific substituent
3-anilino-5-pyrazolone couplers such as those described above have a high coupling speed with an oxidized developing agent, so that a photosensitive material having high sensitivity is easily obtained, and the spectral absorption of an image-forming dye formed by development is a comparative compound M-1. And had favorable characteristics as a magenta coupler for color negative. However, the problem of a large amount of silver halide and coupler required to obtain an image forming dye having a constant density has not been solved.
【0010】現像主薬酸化体とカップリングして脱離す
る基を有する比較化合物M−4の如き4−アリールチオ
−3−アニリノ−5−ピラゾロンカプラーは現像主薬酸
化体とのカップリング速度が非常に速く、高感度の感光
材料が得やすい上に、M−3と同様に、現像によって生
成する画像形成色素の分光吸収が比較化合物M−1のそ
れに近く、好ましい特性を有していた、更に一定の濃度
の画像形成色素を得るために必要なハロゲン化銀、カプ
ラーの量が少なく、コスト軽減に寄与できる他、感光材
料の薄膜化をも可能にし、鮮鋭性の点でもメリットがあ
った。A 4-arylthio-3-anilino-5-pyrazolone coupler such as a comparative compound M-4 having a group capable of coupling and leaving with the oxidized developing agent has a very high coupling rate with the oxidized developing agent. It was easy to obtain a photosensitive material with high sensitivity at high speed, and, like M-3, the spectral absorption of the image-forming dye produced by development was close to that of Comparative Compound M-1, and had favorable characteristics. The amount of silver halide and coupler required to obtain an image-forming dye having a low density is small, which contributes to cost reduction, and also enables thinning of a light-sensitive material, and has an advantage in sharpness.
【0011】しかしながら、比較化合物M−4およびア
シルアミノ置換フェニルチオ基を有する類似のカプラー
は、漂白浴中で非像様にカブリを生じるいわゆる漂白カ
ブリ現象を引き起こすという問題があった。カブリの増
加は感光材料にとって好ましいものではなく、また漂白
カブリは処理条件によって発生量が異なることから、同
一の品質を得ることを難しくしてしまう。However, the comparative compound M-4 and similar couplers having an acylamino-substituted phenylthio group have the problem of causing the so-called bleaching fogging phenomenon which causes non-image-like fogging in the bleaching bath. The increase in fog is not preferable for the light-sensitive material, and the amount of bleached fog varies depending on the processing conditions, which makes it difficult to obtain the same quality.
【0012】このように、4−アリールチオ−3−アニ
リノ−5−ピラゾロンカプラーの漂白カブリを解消する
ことが強く要請されていた。更に、比較化合物M−4お
よびアシルアミノ置換フェニルチオ基を持つ類似のカプ
ラーは結晶性が著しく悪く、再結晶による精製が困難で
あった。再結晶による精製ができないカプラーを工業的
に安価に製造することは難しく、結晶性の改良が待たれ
ていた。Thus, there has been a strong demand for eliminating the bleaching fog of 4-arylthio-3-anilino-5-pyrazolone couplers. Furthermore, Comparative Compound M-4 and similar couplers having an acylamino-substituted phenylthio group had significantly poor crystallinity and were difficult to purify by recrystallization. It is difficult to industrially produce couplers that cannot be purified by recrystallization at low cost, and improvement in crystallinity has been awaited.
【0013】比較化合物M−5の如き4位のフェニルチ
オ基上にスルホンアミノ基を有する4−フェニルチオ−
3−アニリノ−5−ピラゾロンカプラーは、漂白カブリ
が小さい点で好ましいが、高感度の感光材料が得にくい
上に、一定の濃度の画像形成色素を得るために必要なカ
プラーの量が多く、問題であった。4-phenylthio- having a sulfonamino group on the phenylthio group at the 4-position such as the comparative compound M-5
A 3-anilino-5-pyrazolone coupler is preferable in terms of low bleaching fog, but it is difficult to obtain a photosensitive material having high sensitivity, and a large amount of coupler is required to obtain an image forming dye having a constant density. Met.
【0014】このように、現像によって得られる画像形
成色素の分光吸収が適正であり、高感度の感光材料が得
やすく、一定の濃度の画像形成色素を得るために必要な
ハロゲン化銀およびカプラーの量が少なく、漂白カブリ
を生じず、工業的に安価に製造できる理想的なカプラー
は知られておらず、その開発が待たれていた。As described above, the spectral absorption of the image-forming dye obtained by development is appropriate, a high-sensitivity light-sensitive material can be easily obtained, and the silver halide and the coupler necessary for obtaining the image-forming dye having a certain density can be obtained. An ideal coupler which is small in quantity, does not cause bleaching fog, and can be produced industrially at low cost has not been known, and its development has been awaited.
【0015】[0015]
【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的は
高感度、高発色で、漂白カブリが少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, high color development and low bleaching fog.
【0016】本発明の第2の目的は色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material having excellent color reproducibility.
【0017】本発明の第3の目的は工業的に安価に製造
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which can be industrially manufactured at low cost.
【0018】[0018]
(1)支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式〔I〕で表されるカプラーの少なくとも1種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。(1) In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, In at least one of the silver emulsion layers,
A silver halide color photographic material comprising at least one coupler represented by the following general formula [I].
【0019】[0019]
【化4】 Embedded image
【0020】式中、R1はアルキル基又はアリール基を
表し、R2はアルキル基又はアリール基を表し、R3はア
ルキル基、アリール基又はNHR6で表される基を表
す。R6はアルキル基又はアリール基を表す。R4は置換
基を表し、mは0〜4の整数を表す。mが2以上のと
き、複数のR4は互いに同じであっても異なっていても
よい。R5は芳香族基を表す。In the formula, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 2 represents an alkyl group or an aryl group, and R 3 represents an alkyl group, an aryl group or a group represented by NHR 6 . R 6 represents an alkyl group or an aryl group. R 4 represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 4. When m is 2 or more, a plurality of R 4 may be the same or different. R 5 represents an aromatic group.
【0021】(2)前記一般式〔I〕において、R2が
アリール基であることを特徴とする(1)記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。(2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1), wherein in the general formula [I], R 2 is an aryl group.
【0022】(3)前記一般式〔I〕において、R5が
トリクロロフェニル基であることを特徴とする(1)又
は(2)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(3) The silver halide color photographic material as described in (1) or (2), wherein in the general formula [I], R 5 is a trichlorophenyl group.
【0023】(4)前記一般式〔I〕において、R4で
窒素原子に対してオルト位にある置換基のうち少なくと
も1つがアルコキシ基又はハロゲン原子であることを特
徴とする(1),(2)又は(3)記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。(4) In the above formula (I), at least one of the substituents at the position ortho to the nitrogen atom in R 4 is an alkoxy group or a halogen atom. The silver halide color photographic light-sensitive material according to 2) or 3).
【0024】(5)支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式〔II〕で表されるカプラーの少
なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。(5) A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one of the silver halide emulsion layers contains at least one kind of coupler represented by the following general formula [II].
【0025】[0025]
【化5】 Embedded image
【0026】式中、R11はアルキル基を表し、R12はア
リール基を表し、R13はアルキル基又はNHR14で表さ
れる基を表す。R14はアルキル基又はアリール基を表
す。In the formula, R 11 represents an alkyl group, R 12 represents an aryl group, and R 13 represents an alkyl group or a group represented by NHR 14 . R 14 represents an alkyl group or an aryl group.
【0027】以下、本発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described specifically.
【0028】一般式〔I〕のR1および一般式〔II〕の
R11はアルキル基又はアリール基を表す。具体的にはブ
チル基、ヘキシル基、アクチル基、2−エチルヘキシル
基、2−メトキシエチル基、フェニル基、トリル基、4
−クロロフェニル基、ベンジル基等が挙げられる。一般
式〔I〕のR1および一般式〔II〕のR11は、合成の容
易さから、アルキル基であることが好ましい。R 1 in the general formula [I] and R 11 in the general formula [II] represent an alkyl group or an aryl group. Specifically, a butyl group, a hexyl group, an acetyl group, a 2-ethylhexyl group, a 2-methoxyethyl group, a phenyl group, a tolyl group,
-Chlorophenyl group, benzyl group and the like. R 1 in the general formula [I] and R 11 in the general formula [II] are preferably an alkyl group for ease of synthesis.
【0029】一般式〔I〕のR2および一般式〔II〕の
R12はアルキル基又はアリール基を表す。具体的には、
前記R1,R11と同様の基を挙げることができる。一般
式〔I〕のR2および一般式〔II〕のR12は結晶性が良
好である点でアリール基であることが好ましい。R 2 in the general formula [I] and R 12 in the general formula [II] represent an alkyl group or an aryl group. In particular,
The same groups as those for R 1 and R 11 can be exemplified. R 2 of the general formula [I] and R 12 of the general formula [II] are preferably an aryl group from the viewpoint of good crystallinity.
【0030】一般式〔I〕のR4は置換基を表す。色再
現性および結晶性の点でR4は窒素原子に対してオルト
位に置換していることが好ましく、R4がハロゲン原子
又はアルコキシ基であることがより好ましい。R 4 in the general formula [I] represents a substituent. In terms of color reproducibility and crystallinity, R 4 is preferably substituted at the ortho position with respect to the nitrogen atom, and R 4 is more preferably a halogen atom or an alkoxy group.
【0031】一般式〔I〕のR5は、2,4,6−トリ
クロロフェニル基であることが色再現性の点からも、又
安価であるという点からも好ましい。R 5 in the general formula [I] is preferably a 2,4,6-trichlorophenyl group from the viewpoint of color reproducibility and inexpensiveness.
【0032】次に、本発明に用いられるマゼンタカプラ
ーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
ない。Next, typical specific examples of the magenta coupler used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
【0033】[0033]
【化6】 Embedded image
【0034】[0034]
【化7】 Embedded image
【0035】[0035]
【化8】 Embedded image
【0036】[0036]
【化9】 Embedded image
【0037】次に、本発明の一般式〔I〕で表されるマ
ゼンタカプラーの具体的合成例を記載するが、一般的な
合成法、例えば米国特許第2,369,489号、同第
2,376,380号、同第2,472,581号、同
第2,600,788号、同第2,933,391号、
同第3,615,506号、同第3,907,571
号、英国特許第956,261号、同第1,134,3
29号、特公昭45−20636号、特開平2−391
48号等に記載の合成法を参考にして合成することがで
きる。Next, specific synthesis examples of the magenta coupler represented by the general formula [I] of the present invention will be described. General synthesis methods, for example, US Pat. Nos. 2,369,489 and 2 No. 2,376,380, No. 2,472,581, No. 2,600,788, No. 2,933,391,
Nos. 3,615,506 and 3,907,571
No., UK Patent Nos. 956,261 and 1,134,3
No. 29, JP-B-45-20636, JP-A-2-391
The compound can be synthesized with reference to the synthesis method described in No. 48 or the like.
【0038】一般式〔I〕で表されるマゼンタカプラー
の具体的な合成例を以下に示す。Specific examples of the synthesis of the magenta coupler represented by the general formula [I] are shown below.
【0039】合成例1 例示化合物1の合成Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound 1
【0040】[0040]
【化10】 Embedded image
【0041】2,2−ジチオジアニリン12.42gに
アセトニトリル150ml、ピリジン10.90gを加
え、溶解する。つづいて、アセトニトリル73mlに溶
解した塩化p−トルエンスルホニル21.93gを加
え、60℃に加熱し、1時間反応し、塩化p−トルエン
スルホニル7gを追加後更に1時間反応する。反応液を
塩酸5gを加えた150gの氷水にあけ、析出物を濾取
し、水300mlで洗浄し、乾燥する。化合物1の淡黄
色固体26.06gを得た。(収率93%)化合物1の
構造はNMRスペクトル、マススペクトルで確認した。To 12.42 g of 2,2-dithiodianiline, 150 ml of acetonitrile and 10.90 g of pyridine are added and dissolved. Subsequently, 21.93 g of p-toluenesulfonyl chloride dissolved in 73 ml of acetonitrile is added, the mixture is heated to 60 ° C., and reacted for 1 hour. After adding 7 g of p-toluenesulfonyl chloride, the reaction is further performed for 1 hour. The reaction solution is poured into 150 g of ice water to which 5 g of hydrochloric acid is added, and the precipitate is collected by filtration, washed with 300 ml of water, and dried. 26.06 g of a pale yellow solid of Compound 1 was obtained. (Yield 93%) The structure of Compound 1 was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.
【0042】次に、化合物1の5.57gにナトリウム
メトキシド28%メタノール溶液7.72g、メタノー
ル45mlを加え、1時間加熱還流する。これに1−ブ
ロモオクタン7.73gを加え、7時間還流後、1−ブ
ロモオクタン4.0gを追加し、更に12時間還流す
る。反応液に酢酸エチルを加え希塩酸で洗い、pH1〜
2に調整後、水洗する。溶媒を留去し、ヘキサン10m
lより再結晶すると、白色結晶として化合物2が6.3
6g得られた。化合物2の構造はNMRスペクトル、マ
ススペクトルで確認した。(収率81%) 化合物2の0.7gに酢酸エチル3ml、塩化スルフリ
ル0.12gを加え、50℃に加熱し、10分間撹拌す
る。化合物3の0.95gとDMF4mlを加え、50
℃で1時間反応し、酢酸エチルを加え、水洗する。溶媒
を留去し、これを酢酸エチル−アセトニトリル混合溶媒
から再結晶することにより、例示化合物1が0.77g
得られた(収率50%)。例示化合物の構造はNMRス
ペクトル、マススペクトルで確認した。Next, to 5.57 g of the compound 1 were added 7.72 g of a 28% methanol solution of sodium methoxide and 45 ml of methanol, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. To this, 7.73 g of 1-bromooctane is added, and after refluxing for 7 hours, 4.0 g of 1-bromooctane is added, followed by further refluxing for 12 hours. Ethyl acetate was added to the reaction solution, and the mixture was washed with diluted hydrochloric acid.
After adjusting to 2, wash with water. The solvent was distilled off and hexane 10m
When recrystallized from 1, Compound 6.3 was obtained as white crystals.
6 g were obtained. The structure of Compound 2 was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum. (Yield 81%) To 0.7 g of the compound 2, 3 ml of ethyl acetate and 0.12 g of sulfuryl chloride are added, and the mixture is heated to 50 ° C. and stirred for 10 minutes. 0.95 g of compound 3 and 4 ml of DMF were added, and 50
The mixture was reacted at ℃ for 1 hour, ethyl acetate was added, and the mixture was washed with water. The solvent was distilled off, and this was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate-acetonitrile to give Exemplified Compound 1 (0.77 g).
Was obtained (yield 50%). The structure of the exemplified compound was confirmed by NMR spectrum and mass spectrum.
【0043】他の例示化合物も上記と同様にして合成す
ることができる。Other exemplified compounds can be synthesized in the same manner as described above.
【0044】本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲ
ン化銀1モル当り1×10-3mol〜8×10-1mo
l、好ましくは1×10-2mol〜8×10-1molの
範囲で用いることができる。The magenta coupler of the present invention is generally used in an amount of 1 × 10 -3 mol to 8 × 10 -1 mol per mol of silver halide.
1, preferably 1 × 10 −2 mol to 8 × 10 −1 mol.
【0045】本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することができる。The magenta coupler of the present invention can be used in combination with another type of magenta coupler.
【0046】本発明のマゼンタカプラーを含有せしめる
ためには、従来の方法、例えば公知のジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢
酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液ある
いは低沸点溶媒のみの溶媒に本発明のマゼンタカプラー
をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速
度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散
機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方
法を採用することができる。又、上記乳化分散液をセッ
トした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加して
もよい。In order to incorporate the magenta coupler of the present invention, a conventional method, for example, a mixed solution of a known high-boiling solvent such as dibutyl phthalate or tricresyl phosphate and a low-boiling solvent such as butyl acetate or ethyl acetate is used. Alternatively, after dissolving the magenta coupler of the present invention alone or in combination in a solvent having only a low boiling point solvent,
A method of mixing with a gelatin aqueous solution containing a surfactant, emulsifying and dispersing using a high-speed rotating mixer, a colloid mill or an ultrasonic dispersing machine, and then directly adding the resulting emulsion to the emulsion can be adopted. Alternatively, the emulsified dispersion may be set, then cut into pieces, washed with water, and then added to the emulsion.
【0047】本発明のマゼンタカプラーは、高沸点溶媒
と前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン
化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せ
しめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。The magenta coupler of the present invention may be separately dispersed in a high-boiling solvent and the above-mentioned dispersion method and added to the silver halide emulsion. However, both compounds are dissolved simultaneously, dispersed and added to the emulsion. The method is preferred.
【0048】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明のマゼ
ンタカプラー1gに対して好ましくは0.01〜10
g、さらに好ましくは0.1〜3.0gの範囲である。
また、高沸点溶媒を用いずに、低沸点溶媒のみに溶解
し、分散し、乳剤に添加してもよい。The amount of the high boiling point solvent to be added is preferably from 0.01 to 10 per gram of the magenta coupler of the present invention.
g, more preferably in the range of 0.1 to 3.0 g.
Instead of using a high boiling point solvent, it may be dissolved in only a low boiling point solvent, dispersed, and added to the emulsion.
【0049】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に分光増
感できる。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be spectrally sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.
【0050】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。An antifoggant, a stabilizer and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as a binder for the emulsion.
【0051】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened, and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or hardly soluble synthetic polymer. A coupler is used in an emulsion layer of a color photographic light-sensitive material.
【0052】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤の様な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
を用いることができる。Further, a development inhibitor, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, by a coupling reaction with a colored coupler, a competing coupler, and an oxidized form of a developing agent having a color correcting effect. Compounds which release photographically useful fragments such as toning agents, hardeners, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers and desensitizers can be used.
【0053】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リエチレンナフタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸
セルロース等を用いることができる。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, baryta paper, cellulose triacetate and the like can be used.
【0054】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, generally known color photographic processing can be performed after exposure.
【0055】[0055]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to specific examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0056】実施例1 以下において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り1m2当りのグラム数を示す。な
お、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し、
増感色素は銀1モル当りのモル数で示した。Example 1 In the following, the amount added in a silver halide photographic light-sensitive material indicates the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Incidentally, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver,
The sensitizing dye was represented by the number of moles per mole of silver.
【0057】トリアセチルセルロースフィルム支持体の
片面(表面)に下引加工を施し、次いで、支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面(裏面)
に、下記組成の層を支持体側から順次塗布して下引き加
工した支持体を作成した。尚、添加量は1m2当りのも
のを示す。One side (front side) of the triacetylcellulose film support is subjected to a subbing process, and then the support is sandwiched between the triacetylcellulose film support and a surface opposite to the subscribed surface (back surface).
Then, a layer of the following composition was sequentially applied from the support side to prepare a support which was subjected to an undercoating process. The amount of addition is shown per 1 m 2 .
【0058】 裏面第1層 アルミナゾルAS−100(酸化アルミニウム) (日産化学工業株式会社製) 0.1g ジアセチルセルロース 0.2g 裏面第2層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子(平均粒径0.2μm) 50mg 下引き加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料1を作成した。Back surface first layer Alumina sol AS-100 (aluminum oxide) (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g Diacetyl cellulose 0.2 g Back surface second layer diacetyl cellulose 100 mg Stearic acid 10 mg Silica fine particles (average particle size 0.2 μm) A multilayer color photographic light-sensitive material 1 was prepared by sequentially forming layers having the following compositions from the support side on the surface of a 50 mg-subtracted triacetyl cellulose film support.
【0059】 第1層:ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g UV吸収剤(UV−1) 0.20g 化合物(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層:中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層:低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g 第4層:高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層:中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層:低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.35g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.05g DIR化合物(D−3) 0.02g 添加剤1 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0g 第7層:高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.20g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.02g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g 添加剤1 0.07g ゼラチン 1.0g 第8層:イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層:低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3g 第10層:高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層:第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層:第2保護層(PRO−2) 化合物(化合物A) 0.04g 化合物(化合物B) 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g メチルメタクリレート:エチルメタクリレート:メタクリル酸 =3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径:3μm) 0.13g ゼラチン 0.5g 尚、上述の試料1は、更に分散助剤SU−1、塗布助剤
SU−2、硬膜剤H−1、安定剤ST−1、防腐剤DI
−1、カブリ防止剤AF−1及びAF−2、染料AI−
1、AI−2を含有する。First layer: Antihalation layer (HC) Black colloidal silver 0.15 g UV absorber (UV-1) 0.20 g Compound (CC-1) 0.02 g High boiling solvent (Oil-1) 0.20 g High boiling solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer: Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average particle diameter 0.3 μm, average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g silver iodobromide emulsion (average particle diameter 0.4 μm, average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0 .2 × 10 -4 (mol / mole of silver) cyan coupler (C-1) 0.50 g cyan coupler (C-2) 0 13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound (D-1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g Fourth layer : High-sensitivity red-sensitive emulsion layer (R-H) Silver iodobromide emulsion (average particle diameter 0.7 μm, average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 −4 (mol / (1 mol of silver) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer: Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.8 g Sixth layer: Low sensitivity green feeling Emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 μm, average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.3 μm, average iodine content) 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 -4 (mol / silver) 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.35 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.05 g DIR compound (D-3) 0.02 g Additive 1 0.10 g High boiling point solvent (Oil-2) 7 g Gelatin 1.0 g Seventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.7 μm, average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g sensitizing dye ( S-6) 1.1 × 10 -4 ( mol / mole of silver) sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 ( mol / mole of silver) Sensitive dye (S-8) 0.3 × 10 -4 ( mol / mole of silver) Magenta coupler (M-1) 0.20 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.02 g DIR compound (D-3) 0 0.004 g High boiling solvent (Oil-2) 0.35 g Additive 1 0.07 g Gelatin 1.0 g Eighth layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (SC-1) 0.12 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.15 g Gelatin 1.0 g Ninth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B-L) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.3 μm, average iodine content 2.0 mol) %) 0.25 g silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 μm, average iodine content 8.0 mol%) 0.25 g sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 (mol / silver) 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g yellow Puller (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g Tenth layer: High sensitivity Blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.8 μm, average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3.0 × 10 -4 (Mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g high Boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g Eleventh layer: first protective layer (PRO-1) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.08 μm) 0.3 g Ultraviolet absorber (UV-1) ) 0.07 g UV absorber (UV-2) 0.10 g High boiling solvent (Oil- 1) 0.07 g High boiling solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g 12th layer: 2nd protective layer (PRO-2) Compound (Compound A) 0.04 g Compound (Compound B) 0.004 g Poly Methyl methacrylate (average particle size: 3 μm) 0.02 g Methyl methacrylate: ethyl methacrylate: methacrylic acid = 3: 3: 4 (weight ratio) copolymer (average particle size: 3 μm) 0.13 g Gelatin 0.5 g Sample 1 further comprises a dispersing aid SU-1, a coating aid SU-2, a hardener H-1, a stabilizer ST-1, and a preservative DI.
-1, antifoggants AF-1 and AF-2, dye AI-
1. Contains AI-2.
【0060】[0060]
【化11】 Embedded image
【0061】[0061]
【化12】 Embedded image
【0062】[0062]
【化13】 Embedded image
【0063】[0063]
【化14】 Embedded image
【0064】[0064]
【化15】 Embedded image
【0065】[0065]
【化16】 Embedded image
【0066】[0066]
【化17】 Embedded image
【0067】[0067]
【化18】 Embedded image
【0068】[0068]
【化19】 Embedded image
【0069】次に、上記試料1において、第6層及び第
7層のハロゲン化銀乳剤に添加するマゼンタカプラーを
下記表2に示す如く変化させて試料2〜10を作成し
た。Next, samples 2 to 10 were prepared by changing the magenta couplers to be added to the silver halide emulsions of the sixth and seventh layers in the above sample 1 as shown in Table 2 below.
【0070】なお試料2,3に添加するマゼンタカプラ
ーの添加量は試料1に用いたマゼンタカプラーと等モル
である。The amount of the magenta coupler added to Samples 2 and 3 was equimolar to the amount of the magenta coupler used in Sample 1.
【0071】試料4〜10に添加するマゼンタカプラー
の添加量は試料1に用いたマゼンタカプラーの1/2モ
ルである。また、本発明の試料には添加剤1は添加して
いない。The amount of the magenta coupler added to Samples 4 to 10 was モ ル mole of the magenta coupler used in Sample 1. The additive 1 was not added to the sample of the present invention.
【0072】このようにして作成した試料1〜10をセ
ンシトメトリー用ステップウエッジを介して緑色光で露
光を行い、下記の条件で処理した。The samples 1 to 10 prepared as described above were exposed to green light through a step wedge for sensitometry and processed under the following conditions.
【0073】〔処理工程〕[Processing Step]
【0074】[0074]
【表1】 [Table 1]
【0075】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は以下のものを使用した。The following color developing solutions, bleaching solutions, fixing solutions, stabilizing solutions and replenishers were used.
【0076】 発色現像液 水 800ml 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20
%硫酸を用いてpH10.06に調整する。Color developer Water 800 ml Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.3 g Potassium iodide 1.2 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4-amino- 3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g Add water to make 1 liter, and add potassium hydroxide or 20
The pH is adjusted to 10.06 with% sulfuric acid.
【0077】 発色現像補充液 水 800ml 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20
%硫酸を用いてpH10.18に調整する。Color developing replenisher Water 800 ml Potassium carbonate 35 g Sodium hydrogen carbonate 3 g Potassium sulfite 5 g Sodium bromide 0.4 g Hydroxylamine sulfate 3.1 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyl Ethyl) aniline sulfate 6.3 g potassium hydroxide 2 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g water was added to make 1 liter, and potassium hydroxide or 20
The pH is adjusted to 10.18 with% sulfuric acid.
【0078】 漂白液 水 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄アンモニウム 125g エチレンジアミンテトラ酢酸 2g 硝酸ナトリウム 40g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてpH4.4に調整する。Bleaching solution Water 700 ml Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate 125 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 40 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 g Add water to make 1 liter, and use ammonia water or glacial acetic acid. Adjust to pH 4.4.
【0079】 漂白補充液 水 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄アンモニウム 175g エチレンジアミンテトラ酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4.0に調整
後、水を加えて1リットルとする。Bleaching replenisher Water 700 ml Ferric ammonium ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate 175 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 50 g Ammonium bromide 200 g Glacial acetic acid 56 g After adjusting the pH to 4.0 using ammonia water or glacial acetic acid, Add water to make 1 liter.
【0080】 定着液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン四酢酸 2g 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH6.2に調整後、
水を加えて1リットルとする。Fixer Water 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g Ammonium thiosulfate 150 g Sodium sulfite 15 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.2 using glacial acetic acid or aqueous ammonia,
Add water to make 1 liter.
【0081】 定着補充液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH6.5に調整後、
水を加えて1リットルとする。Fixing replenisher Water 800 ml Ammonium thiocyanate 150 g Ammonium thiosulfate 180 g Sodium sulfite 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.5 using glacial acetic acid or aqueous ammonia,
Add water to make 1 liter.
【0082】 安定液及び安定補充液 水 900ml p−C8H17−C6H4−O−(CH2CH2O)10H 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水または5
0%硫酸を用いてpH8.5に調整する。Stabilizing Solution and Stabilizing Replenisher Water 900 ml p-C 8 H 17 -C 6 H 4 -O- (CH 2 CH 2 O) 10 H 2.0 g dimethylolurea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1, 2-Benzisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UCC L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 ml After adding water to make 1 liter, add ammonia water or 5
Adjust to pH 8.5 with 0% sulfuric acid.
【0083】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性を測定した。漂白カブリは前記漂
白液を用いた場合と、下記劣化漂白液を用いた場合の試
料の未露光部分の濃度の差(ΔDmin)によって評価
した。After the treatment, the sensitometric characteristics of green light measurement were measured for each of the above samples. The bleaching fog was evaluated by the difference (ΔDmin) between the density of the unexposed portion of the sample when the above-mentioned bleaching solution was used and the case where the following bleaching solution was used.
【0084】感度はカブリ+0.3の濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数から求め、試料1の感度を100と
する相対感度で次の表2に示す。The sensitivity is obtained from the reciprocal of the exposure required to give a density of fog + 0.3, and is shown in the following Table 2 as a relative sensitivity with the sensitivity of Sample 1 being 100.
【0085】色再現性は、マクベスカラーチャートを撮
影した試料を前記処理によって現像処理した後、コニカ
社製自動現像機によってコニカ社製カラーペーパーQA
−A6にプリントし、ペーパーの色とマクベスカラーチ
ャートの色を目視で比較した。良好なものを○、そうで
ないものを×とした。The color reproducibility was determined by subjecting a sample obtained by photographing a Macbeth color chart to development processing by the above-described processing, and then using a Konica color developing machine, Konica color paper QA.
-A6 was printed, and the color of the paper and the color of the Macbeth color chart were visually compared. Good was evaluated as ○, and poor was evaluated as ×.
【0086】漂白カブリを評価するための劣化漂白液は
前記漂白液をpH5.5に調整後、水で1.5倍に希釈
して調製した。A deteriorated bleach solution for evaluating bleach fog was prepared by adjusting the pH of the bleach solution to 5.5 and diluting it 1.5 times with water.
【0087】pH4.0の標準漂白液とpH5.5の劣
化漂白液を用いた時の最小濃度Dminの差ΔDmin
で漂白カブリを表した。Difference ΔDmin between minimum density Dmin when standard bleaching solution of pH 4.0 and deteriorated bleaching solution of pH 5.5 were used
Indicated bleached fog.
【0088】ΔDmin=Dmin(劣化漂白液)−D
min(標準漂白液) 現像pH変動耐性を評価するための低pH発色現像液は
前記発色現像液を水酸化カリウムまたは20%硫酸を用
いてpHを9.88に調整した。ΔDmin = Dmin (degraded bleaching solution) −D
min (standard bleaching solution) A low pH color developing solution for evaluating development pH fluctuation resistance was prepared by adjusting the pH of the color developing solution to 9.88 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.
【0089】結晶性 化合物を各種有機溶媒即ちヘキサン、アセトニトリル、
トルエン、酢酸エチル、クロロホルム、メタノール、エ
タノール、アセトンおよびこれらの混合溶媒より再結晶
可能であったものを○、そうでないものを×とした。The crystalline compound was treated with various organic solvents, ie, hexane, acetonitrile,
A sample that could be recrystallized from toluene, ethyl acetate, chloroform, methanol, ethanol, acetone or a mixed solvent thereof was evaluated as ○, and a sample that was not recrystallized was evaluated as ×.
【0090】[0090]
【表2】 [Table 2]
【0091】表2から明らかなように、比較試料1〜5
は、低感度、低発色で、漂白カブリ(ΔDmin)が大
きく、色再現性が悪い。As is clear from Table 2, Comparative Samples 1 to 5
Has low sensitivity, low color development, large bleach fog (ΔDmin), and poor color reproducibility.
【0092】これに対して本発明のカプラーを用いた試
料6〜10は、高感度、高発色で、漂白カブリ(ΔDm
in)が小さく、色再現性が良好で、大変好ましい性能
を持つことがわかる。On the other hand, Samples 6 to 10 using the coupler of the present invention have high sensitivity, high color development, and bleach fog (ΔDm
in) is small, the color reproducibility is good, and it has very favorable performance.
【0093】また、本発明のカプラーは比較試料のよう
に添加剤1を使う必要がなく、コストも安くなった。Further, the coupler of the present invention did not require the use of the additive 1 unlike the comparative sample, and the cost was reduced.
【0094】[0094]
【発明の効果】本発明により、第1には、高感度、高発
色で、漂白カブリが少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること、第2には、色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること、第3には
工業的に安価に製造できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができた。According to the present invention, firstly, there is provided a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, high color development and low bleaching fog. Secondly, a halogenated material having excellent color reproducibility. Thirdly, it was possible to provide a silver color photographic light-sensitive material which could be industrially manufactured at low cost.
Claims (5)
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式〔I〕で表されるカプラーの少な
くとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基又はアリール基を表し、R2は
アルキル基又はアリール基を表し、R3はアルキル基、
アリール基又はNHR6で表される基を表す。R6はアル
キル基又はアリール基を表す。R4は置換基を表し、m
は0〜4の整数を表す。mが2以上のとき、複数のR4
は互いに同じであっても異なっていてもよい。R5は芳
香族基を表す。〕1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support having thereon a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that at least one of the silver halide emulsion layers contains at least one coupler represented by the following general formula [I]. Embedded image [Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 2 represents an alkyl group or an aryl group, R 3 represents an alkyl group,
Represents an aryl group or a group represented by NHR 6 . R 6 represents an alkyl group or an aryl group. R 4 represents a substituent;
Represents an integer of 0 to 4. When m is 2 or more, a plurality of R 4
May be the same or different. R 5 represents an aromatic group. ]
ール基であることを特徴とする請求項1記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein in the general formula [I], R 2 is an aryl group.
クロロフェニル基であることを特徴とする請求項1又は
2記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。3. A silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein R 5 in the formula [I] is a trichlorophenyl group.
原子に対してオルト位にある置換基のうち少なくとも1
つがアルコキシ基又はハロゲン原子であることを特徴と
する請求項1,2又は3記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。4. In the general formula [I], at least one of the substituents at the position ortho to the nitrogen atom at R 4 is selected.
4. A silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein one of them is an alkoxy group or a halogen atom.
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式〔II〕で表されるカプラーの少な
くとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化2】 〔式中、R11はアルキル基を表し、R12はアリール基を
表し、R13はアルキル基又はNHR14で表される基を表
す。R14はアルキル基又はアリール基を表す。〕5. A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that at least one silver halide emulsion layer contains at least one coupler represented by the following general formula [II]. Embedded image [Wherein, R 11 represents an alkyl group, R 12 represents an aryl group, and R 13 represents an alkyl group or a group represented by NHR 14 . R 14 represents an alkyl group or an aryl group. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29628396A JPH10142761A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29628396A JPH10142761A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10142761A true JPH10142761A (en) | 1998-05-29 |
Family
ID=17831565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29628396A Pending JPH10142761A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10142761A (en) |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP29628396A patent/JPH10142761A/en active Pending
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Legal Events
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