JP2841218B2 - Silver halide color photographic materials - Google Patents
Silver halide color photographic materialsInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは粒状性の改善されたイエロー色素画像を形成でき
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly, to a silver halide color photographic material capable of forming a yellow dye image with improved graininess. is there.
従来、カラー写真感光材料における粒状性の向上は、
主として視覚的に影響の大きいマゼンタとシアンの各発
色部について試みられてきた。Conventionally, the graininess of color photographic materials has been improved by
Attempts have been made mainly for each of the magenta and cyan color-developing portions, which are visually significant.
しかしながら、最近ではカラー写真感光材料の高感度
化・高画質化に伴ってその利用分野は多岐にわたるよう
になり、例えば新聞等の報道目的でカラーネガをモノク
ロペーパーにプリントするのに利用する機械も増大し、
このような場合、特にオルソ系のモノクロペーパーを用
いると、従来カラーネガをカラーペーパーにプリントす
るときには、視覚上影響の小さかったイエロー発色部が
画像の質を著しく左右するようになって、その粒状性が
重要となってきた。However, recently, the use of color photographic light-sensitive materials has become diversified in accordance with the increase in sensitivity and image quality, and for example, the number of machines used to print color negatives on monochrome paper for news reporting purposes, such as newspapers, has also increased. And
In such a case, especially when using ortho-type monochrome paper, when a color negative is conventionally printed on color paper, the yellow coloring portion, which has a small effect on the visual sense, significantly affects the quality of the image, and the graininess of the image is greatly reduced. Has become important.
また、通常影響においても、カラー写真感光材料の高
感度化に伴って、夜間のタングステン光下における撮影
や朝方または夕方のような条件における影響の機会も増
大してきており、このような色温度の低い環境における
影響においてもイエロー色素の粒状性が大きな問題とな
ってくる。In addition, with respect to ordinary effects, with the increase in sensitivity of color photographic light-sensitive materials, the chances of taking images under tungsten light at night and the effects of conditions such as morning or evening have been increasing, and such color temperature has been increased. The graininess of the yellow dye is a major problem even in low environmental conditions.
粒状性はカラー写真感光材料において生ずる画質を支
配する因子の一つであって、これまでに、この粒状性の
向上を目指して種々の手段が試みられてきた。Granularity is one of the factors governing the image quality generated in a color photographic light-sensitive material, and various means have been attempted to improve the granularity.
そのような手段の一つとして、例えば、感光材料中で
用いられるハロゲン化銀の粒子寸法を小さくするという
方法は粒状性を向上させるのに有効であるが、他方では
ハロゲン化銀粒子が小さくなることによって、そのハロ
ゲン化銀の感度が低下するので、ハロゲン化銀粒子のサ
イズを小さくすることは必ずしも有利な方法ではない。As one of such means, for example, a method of reducing the grain size of silver halide used in a light-sensitive material is effective for improving graininess, but on the other hand, silver halide grains become smaller. As a result, the sensitivity of the silver halide is reduced, so that reducing the size of the silver halide grains is not always an advantageous method.
また、カラー写真感光材料中にDIR化合物を添加して
粒状性を改善する技術もよく知られているが、この方法
ではDIR化合物の添加量が増大すると、感度と発色性が
大幅に低下するので、粒状性の改善には限界がある。Also, a technique for improving the graininess by adding a DIR compound to a color photographic light-sensitive material is well known, but in this method, if the addition amount of the DIR compound increases, the sensitivity and the color developing property are greatly reduced. However, there is a limit in improving the graininess.
さらに、カラー写真感光材料中に含まれる同一感色性
の構成を高感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化
銀乳剤層および低感度ハロゲン化銀乳剤層と3層化する
ことによって、粒状性を向上させる方法も知られている
が(特公昭49−15495号公報参照)、この方法では、粒
状性以外の写真性能は低下し難いものの、上記3つの層
に対するカプラーやハロゲン化銀の添加量が適切でない
と粒状性の向上効果が期待できないばかりでなく、色素
画像の発色性が低下するという結果を招く。Furthermore, the graininess can be improved by forming the same color-sensitive composition contained in the color photographic light-sensitive material into three layers of a high-speed silver halide emulsion layer, a medium-speed silver halide emulsion layer and a low-speed silver halide emulsion layer. Is known (see Japanese Patent Publication No. 49-15495). However, in this method, although the photographic performance other than the graininess is hard to decrease, the amount of the coupler or silver halide added to the above three layers is small. If it is not appropriate, not only the effect of improving the graininess cannot be expected, but also the result that the color developability of the dye image decreases.
そこで、本発明者等は、上述の問題に鑑みて種々研究
を重ねた結果、 各色感性層を、各々支持体に近い方から順に塗設され
た低感度、中感度および高感度ハロゲン化銀乳剤層の3
層構成からなる乳剤層といても、イエロー色素の粒状性
が向上しなかったり、またその配色性が低下するという
不都合を生ずる場合もあるが、前記3つの乳剤層中にそ
れぞれ添加される画像形成カプラーを、その各添加量
が、これらの添加量の合計量に対して、いずれも20〜60
%の範囲にあるように分配すると、上記の層構成を有す
るカラー写真感光材料におけるイエロー発色部の粒状性
は、その発色性の低下を伴わずに向上すること、を見出
した。Thus, the present inventors have conducted various studies in view of the above-described problems, and as a result, have found that each color-sensitive layer is coated with a low-, medium-, and high-sensitivity silver halide emulsion coated in order from the side closer to the support. Layer 3
Even when the emulsion layer has a layer structure, there may be a case where the granularity of the yellow dye is not improved or the coloration is reduced, but the image formation added to each of the three emulsion layers may be inconvenient. Each amount of the coupler is 20 to 60 with respect to the total amount of these added amounts.
%, It was found that the granularity of the yellow coloring portion of the color photographic light-sensitive material having the above-mentioned layer constitution was improved without a decrease in the coloring property.
本発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、発
色性を低下させることなく、優れた粒状性を有するイエ
ロー色素を形成できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を抵抗することを目的とし、支持体と、この支持体上に
それぞれ塗設された赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
感色性層の中の赤感性層、緑感性層、青感性層が、支持
体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設
されて形成された3層のハロゲン化銀乳剤層からなり、
かつ前記赤感性層、緑感性層、青感性乳剤層において用
いられる画像形成カプラーの添加量をg/m2単位で表した
ときの前記各感色性層の高感度ハロゲン化銀乳剤層、中
感度ハロゲン化銀乳剤層および低感度ハロゲン化銀乳剤
層における前記画像形成カプラーの添加量の割合が、こ
れらの添加量の合計量に基にして、いずれもそれぞれ20
〜60%の範囲にあることを特徴とする、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、に係わるものである。The present invention has been made based on the above findings, and has as its object to resist a silver halide color photographic light-sensitive material capable of forming a yellow dye having excellent granularity without lowering the color developability. And a silver halide color photographic light-sensitive material having a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer coated on the support, respectively. The red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive layer in the light-sensitive layer are coated in the order of the low-speed silver halide emulsion layer, the medium-speed silver halide emulsion layer, and the high-speed silver halide emulsion layer from the side closer to the support. Comprising three silver halide emulsion layers formed
And the red-sensitive layer, green-sensitive layer, high-sensitivity silver halide emulsion layer of each color-sensitive layer when the amount of image forming couplers used in the blue-sensitive emulsion layer expressed in units of g / m 2 Medium The ratio of the added amount of the image forming coupler in the silver halide emulsion layer and the silver halide emulsion layer was 20% each based on the total amount of these additives.
To a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by being within the range of 60% to 60%.
以下に、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.
本発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の赤感
性層、緑感性層および青感性層はいずれも、高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層および低感
度ハロゲン化銀乳剤層の3層を有するが、これら赤感
性、緑感性および青感性乳剤層においては、各感色性層
において用いられる各画像形成カプラーの添加量をg/m2
で表したときの前記高感度層、中感度層および低感度層
のいずれかにおける画像形成カプラーの添加量の割合
が、これらの添加量の合計量を基にして、60%を超える
と、その層の発色性が低下するとともに、粒状性が劣化
するようになり、一方前記割合が20%未満になると、前
記3層構造に基づく粒状性向上効果が低下するようにな
ることから、本発明では前記3層中にそれぞれ含有され
る画像形成カプラーの前記割合をいずれも20〜60%と定
めた。In the present invention, the red-sensitive layer, the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer of the silver halide color photographic light-sensitive material are all a high-speed silver halide emulsion layer, a medium-speed silver halide emulsion layer and a low-speed silver halide emulsion layer. In these red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive emulsion layers, the amount of each image forming coupler used in each color-sensitive layer was g / m 2
When the ratio of the added amount of the image forming coupler in any one of the high-speed layer, the medium-speed layer, and the low-speed layer represented by the formula (A) exceeds 60% based on the total amount of these added amounts, In the present invention, since the coloring property of the layer is reduced and the graininess is deteriorated, and when the ratio is less than 20%, the effect of improving the graininess based on the three-layer structure is reduced. The proportion of the image forming coupler contained in each of the three layers was determined to be 20 to 60%.
感度の異なる前記3層の青感性ハロゲン化銀乳剤層に
対する画像形成カプラーの前記分配割合は、好ましく
は、高感度層において25〜45%、中感度層において30〜
50%、そして低感度層において30〜50%であり、また、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層においても、これらの層に対する画像形成カプラー
の前記配合割合を、上記の青感性のハロゲン化銀乳剤層
におけるものと同じ範囲とするのが好ましい。The distribution ratio of the image forming coupler to the three blue-sensitive silver halide emulsion layers having different sensitivities is preferably 25 to 45% in the high-speed layer and 30 to 45% in the medium-speed layer.
50%, and 30-50% in the low sensitivity layer, and
In the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer, the blending ratio of the image-forming coupler to these layers is preferably in the same range as that in the blue-sensitive silver halide emulsion layer. preferable.
ここで、青感性ハロゲン化銀乳剤層において用いられ
る画像形成カプラーとは、発色現像主薬の酸化体と反応
して最終的にイエロー色素を形成することができる、あ
らゆる化合物を意味しており、例えば、専ら色素像を形
成させるために用いられるイエローカプラー以外の、現
像抑制剤やカブラセ剤等の写真性有用基を放出するイエ
ロー発色機能性カプラーもこの画像形成カプラーの中に
包含される。これらの画像形成カプラーは、高感度層、
中感度層および低感度層のうちのいずれか1つまたは2
つ以上の層において2種以上組み合わせて用いることが
できる。Here, the image-forming coupler used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer means any compound capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent to finally form a yellow dye, for example, Other than the yellow coupler used exclusively for forming a dye image, a yellow color-forming functional coupler releasing a photographically useful group such as a development inhibitor or a fogging agent is also included in the image forming coupler. These image forming couplers have a high sensitivity layer,
Any one or two of the medium-speed layer and the low-speed layer
Two or more kinds can be used in combination in one or more layers.
また、青感性の高感度層、中感度層および低感度層に
含まれる各ハロゲン化銀含有量の合計量を基にした、こ
れらの3つの青感性ハロゲン化銀乳剤層に対するハロゲ
ン化銀量の配分割合については特に制限はないが、一般
にその配分割合は、好ましくは、高感度層に対して30〜
80%、中感度層に対して10〜70%、そして低感度層に対
して5〜50%である。Further, based on the total amount of the respective silver halide contents contained in the blue-sensitive high-speed layer, the medium-speed layer and the low-speed layer, the amount of silver halide relative to these three blue-sensitive silver halide emulsion layers was determined. There is no particular limitation on the distribution ratio, but in general, the distribution ratio is preferably 30 to
80%, 10-70% for the middle layer and 5-50% for the low layer.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤
の任意のものを用いることができ、これらの乳剤は常法
により、増感色素を用いて所望の波長域に化学増感する
ことができる。As the silver halide emulsion used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used, and these emulsions can be prepared by a conventional method using a sensitizing dye. Chemical sensitization can be performed in a desired wavelength range.
ハロゲン化銀乳剤にはカブリ防止剤または安定剤等を
加えることができ、この乳剤のバインダーとしてゼラチ
ンが有利に用いられる。Antifoggants or stabilizers can be added to the silver halide emulsion, and gelatin is advantageously used as a binder for this emulsion.
乳剤層およびその他の親水性コロイド層は硬膜するこ
とができ、また、これらの層には可塑剤、水不溶性また
は水難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有
させることができる。Emulsion layers and other hydrophilic colloid layers can be hardened and these layers can contain plasticizers, dispersions (latexes) of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic polymers.
さらに上記の層には、色補正の硬化を有するカラード
カプラー、競合カプラー、および現像主薬の酸化体との
カップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤または減感剤のよ
うな写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用
いることができる。Further in the above layer, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, by coupling with a colored coupler having a color correction curing, a competing coupler, and an oxidized form of a developing agent. Compounds that release photographically useful fragments such as hardeners, foggants, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers or desensitizers can be used.
本発明の感光材料あにおいてはフィルター層、ハレー
ション防止層またはイラジエーション防止層等の補助層
を設けることができる。これらの補助層および/または
乳剤層には、現像処理中に漂白されるか、あるいは感光
材料から流出する染料を含有させてもよい。In the light-sensitive material of the present invention, an auxiliary layer such as a filter layer, an antihalation layer or an anti-irradiation layer can be provided. These auxiliary layers and / or emulsion layers may contain a dye which is bleached during the development processing or flows out of the light-sensitive material.
本発明の感光材料には、また、ホルマリンスカベンシ
ャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面
活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤また
は漂白促進剤等を添加することができる。The light-sensitive material of the present invention may further include a formalin scavenger, a fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color fogging inhibitor, a development accelerator, a development retarder or a bleaching accelerator. Can be added.
本発明の感光材料においては、支持体として、ポリエ
チレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、バライタ紙および三酢酸セルロース等を
用いることができる。In the light-sensitive material of the present invention, as a support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光
後、通常のカラー写真処理を採用することができる。To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, ordinary color photographic processing can be employed after exposure.
ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されない。Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下の実施例において作製されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料中で用いられた各成分の添加量は、別の明
記されていない限り、1m2当たりのg数を意味し、ハロ
ゲン化銀とコロイド銀の添加量は銀に換算して示した。
また、増感色素の添加量は銀1モル当たりのモル数で示
した。The addition amount of each component used in producing silver halide color photographic light-sensitive material in the following examples, unless another specified, refers to g per 1 m 2, a silver halide and colloid The amount of silver added was shown in terms of silver.
The addition amount of the sensitizing dye was shown in terms of moles per mole of silver.
実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の
組成からなる各層を順次支持体側から形成させて多層カ
ラー写真感光材料を作製し、これを比較試料1とした。Example 1 On a triacetyl cellulose film support, layers having the following compositions were sequentially formed from the support side to produce a multilayer color photographic light-sensitive material.
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ……0.2 ゼラチン ……0.4 UV−1 ……0.3 高沸点溶媒(Oil−1) ……0.3 第2層:中間層 ゼラチン ……1.0 第3層:第1赤感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 7モル%、八面体立方体換算粒径0.3μ m) 銀塗布量 ……0.6 ゼラチン ……1.2 増感色素(S−1) …… 8×10-4 増感色素(S−2) …… 5×10-4 増感色素(S−3) …… 3×10-5 カプラー(C−1) …… 0.10 カプラー(C−3) …… 0.25 カラードカプラー(CC−1)…… 0.04 DIRカプラー(D−2) …… 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) …… 0.45 第4層:第2赤感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 8モル%、八面体立方体換算粒径0.7μ m) 銀塗布量 ……1.0 ゼラチン ……1.3 増感色素(S−1) …… 3×10-4 増感色素(S−2) …… 2×10-4 増感色素(S−3) …… 2×10-5 カプラー(C−1) …… 0.10 カプラー(C−3) …… 0.30 カラードカプラー(CC−1) …… 0.03 DIRカプラー(D−2) …… 0.07 高沸点溶媒(Oil−1) …… 0.50 第5層:第3赤感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 6モル%、八面体立方体換算粒径1.0μ m) 銀塗布量 ……1.6 ゼラチン ……1.6 増感色素(S−1) …… 1×10-4 増感色素(S−2) …… 1×10-4 増感色素(S−3) …… 1×10-5 カプラー(C−1) …… 0.20 カプラー(C−3) …… 0.10 カラードカプラー(CC−1) …… 0.02 DIRカプラー(D−2) …… 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) …… 0.40 第6層:中間層 ゼラチン …… 0.80 SC−1 …… 0.03 SC−2 …… 0.02 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.05 第7層:第1緑感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 7モル%、八面体立方体換算粒径0.3μ m) 銀塗布量 ……0.4 ゼラチン ……0.8 増感色素(S−4) …… 6×10-4 増感色素(S−5) …… 1×10-4 増感色素(S−6) …… 1×10-4 カプラー(M−1) …… 0.05 カプラー(M−3) …… 0.25 カラードカプラー(CM−1) …… 0.04 DIRカプラー(D−1) …… 0.06 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.40 第8層:第2緑感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 8モル%、八面体立方体換算粒径0.7μ m) 銀塗布量 ……0.8 ゼラチン ……1.1 増感色素(S−4) …… 3×10-4 増感色素(S−5) …… 5×10-5 増感色素(S−6) …… 5×10-5 カプラー(M−1) …… 0.05 カプラー(M−3) …… 0.20 カラードカプラー(CM−1) …… 0.03 DIRカプラー(D−1) …… 0.05 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.30 第9層:第3緑感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 6モル%、八面体立方体換算粒径1.0μ m) 銀塗布量 ……1.2 ゼラチン ……1.1 増感色素(S−4) …… 2×10-4 増感色素(S−5) …… 5×10-4 増感色素(S−6) …… 5×10-4 カプラー(M−2) …… 0.05 カプラー(M−3) …… 0.10 カラードカプラー(CM−1) …… 0.02 DIRカプラー(D−1) …… 0.02 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.30 第10層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 …… 0.05 ゼラチン …… 1.0 SC−1 …… 0.03 SC−2 …… 0.02 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.05 第11層:第1青感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 7モル%、八面体立方体換算粒径0.7μ m) 銀塗布量 ……0.20 ゼラチン ……1.30 増感色素(S−7) …… 1×10-3 カプラー(Y−1) …… 0.88 DIRカプラー(D−2) …… 0.10 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.28 第12層:第2青感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 8モル%、八面体立方体換算粒径0.7μ m) 銀塗布量 ……0.50 ゼラチン ……0.50 増感色素(S−7) …… 5×10-4 カプラー(Y−1) …… 0.48 DIRカプラー(D−2) …… 0.08 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.25 第13層:第3青感性ハロゲン化銀乳剤層 AgBrI(AgI 6モル%、八面体立方体換算粒径1.0μ m) 銀塗布量 ……0.70 ゼラチン ……0.70 増感色素(S−7) …… 2×10-4 カプラー(Y−1) …… 0.24 DIRカプラー(D−2) …… 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) …… 0.07 第14層:第1保護層 AgBrI(AgI 1モル%、八面体立方体換算粒径0.08μ m) 銀塗布量 ……0.3 ゼラチン ……1.0 紫外線吸収剤(UV−1) ……0.1 紫外線吸収剤(UV−1) ……0.1 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) ……0.5 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) ……0.2 高沸点溶媒(Oil−1) ……0.1 高沸点溶媒(Oil−3) ……0.1 第15層:第2保護層 ゼラチン ……0.7 アルカリ可溶性マット剤 (平均粒径2μm) ……0.12 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) ……0.02 スベリ剤(WAX−1) ……0.04 帯電調節剤(Su−1) ……0.004 なお、以上の各層には、上記成分の他に、塗布助剤Su
−2、分散助剤Su−2およびSu−3、硬膜剤H−1およ
びH−2、安定剤Stab−1、カブリ防止剤AF−1および
AF−2、および防腐剤DI−1を添加した。First layer: Anti-halation layer Black colloidal silver Silver coating amount: 0.2 Gelatin: 0.4 UV-1: 0.3 High boiling solvent (Oil-1): 0.3 Second layer: Intermediate layer Gelatin: 1.0 Third layer : First red-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI: 7 mol%, octahedral cubic equivalent particle size: 0.3 μm) Silver coating amount: 0.6 Gelatin: 1.2 Sensitizing dye (S-1): 8 × 10 -4 sensitizing dye (S-2) 5 × 10 -4 sensitizing dye (S-3) 3 × 10 -5 coupler (C-1) 0.10 coupler (C-3) 0.25 Colored coupler (CC-1) 0.04 DIR coupler (D-2) 0.05 High boiling solvent (Oil-1) 0.45 4th layer: 2nd red-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 8 mol%) , octahedral equivalent cubic diameter 0.7 .mu.m m) silver coverage ...... 1.0 gelatin ...... 1.3 sensitizing dye (S-1) ...... 3 × 10 -4 sensitizing dye (S-2) ...... 2 × 10 - 4 increase Dye (S-3) ...... 2 × 10 -5 coupler (C-1) ...... 0.10 Coupler (C-3) ...... 0.30 colored coupler (CC-1) ...... 0.03 DIR coupler (D-2) ...... 0.07 High boiling point solvent (Oil-1) 0.50 Fifth layer: Third red-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 6 mol%, particle size in terms of octahedral cube 1.0 μm) Silver coating amount 1.6 Gelatin 1.6 sensitizing dye (S-1) 1 × 10 -4 sensitizing dye (S-2) 1 × 10 -4 sensitizing dye (S-3) 1 × 10 -5 coupler (C -1) 0.20 coupler (C-3) 0.10 colored coupler (CC-1) 0.02 DIR coupler (D-2) 0.05 high boiling solvent (Oil-1) 0.40 6th layer: Intermediate layer Gelatin 0.80 SC-1 0.03 SC-2 0.02 High boiling point solvent (Oil-2) 0.05 0.05 Seventh layer: First green-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 7 mol%, 8 Body equivalent cubic diameter 0.3 micron m) silver coverage ...... 0.4 Gelatin ...... 0.8 Sensitizing dye (S-4) ...... 6 × 10 -4 Sensitizing dye (S-5) ...... 1 × 10 -4 increase Sensitizing dye (S-6) 1 × 10 -4 coupler (M-1) 0.05 Coupler (M-3) 0.25 Colored coupler (CM-1) 0.04 DIR coupler (D-1) 0.06 High boiling point solvent (Oil-2) 0.40 Eighth layer: Second green-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 8 mol%, octahedral cubic equivalent particle size 0.7 μm) Silver coating amount 0.8 Gelatin 1.1 sensitizing dye (S-4) 3 × 10 -4 sensitizing dye (S-5) 5 × 10 -5 sensitizing dye (S-6) 5 × 10 -5 coupler ( M-1) 0.05 Coupler (M-3) 0.20 Colored coupler (CM-1) 0.03 DIR coupler (D-1) 0.05 High boiling solvent (Oil-2) 0.30 Ninth layer : Third green sensitive halogen Silver emulsion layer AgBrI (AgI 6 mol%, octahedral equivalent cubic diameter 1.0 micron m) silver coverage ...... 1.2 Gelatin ...... 1.1 Sensitizing dye (S-4) ...... 2 × 10 -4 Sensitizing dye (S -5) 5 × 10 -4 sensitizing dye (S-6) 5 × 10 -4 coupler (M-2) 0.05 Coupler (M-3) 0.10 Colored coupler (CM-1) ... 0.02 DIR coupler (D-1) ... 0.02 High boiling point solvent (Oil-2) ... 0.30 10th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver ... 0.05 Gelatin ... 1.0 SC-1 ... 0.03 SC-2 0.02 High-boiling point solvent (Oil-2) 0.05 0.05 11th layer: 1st blue-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 7 mol%, octahedral cubic equivalent particle diameter 0.7 μm) Silver coating amount 0.20 gelatin ...... 1.30 sensitizing dye (S-7) ...... 1 × 10 -3 coupler (Y-1) ...... 0.88 DIR coupler (D-2) ...... 0.10 high boiling solvent (Oil-2) ... 0.28 12th layer: 2nd blue-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 8 mol%, octahedral cubic equivalent particle size 0.7 μm) Silver coating amount 0.50 gelatin 0.50 sensitizing dye (S-7) 5 × 10 -4 coupler (Y-1) 0.48 DIR coupler (D-2) 0.08 High boiling point solvent (Oil-2) 0.25 13th layer: Third blue-sensitive silver halide emulsion layer AgBrI (AgI 6 mol%, octahedral cubic equivalent particle size 1.0 μm) Silver coating amount 0.70 Gelatin 0.70 Sensitizing dye (S-7) 2 × 10 -4 coupler (Y-1) 0.24 DIR coupler (D-2) 0.01 High boiling solvent (Oil-2) 0.07 14th layer: 1st protective layer AgBrI (AgI 1 mol%, octahedral cubic equivalent particle size 0.08 μm) Silver coating amount 0.3 Gelatin 1.0 UV absorber (UV-1) 0.1 UV absorber (UV-1) 0.1 Formalin scavenger (HS-1) 0.5 Formalin Scavenger (HS-2) 0.2 High-boiling solvent (Oil-1) 0.1 High-boiling solvent (Oil-3) 0.1 15th layer: 2nd protective layer Gelatin ... 0.7 Alkali-soluble matting agent (average particle size) 0.12 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) ... 0.02 Sliding agent (WAX-1) ... 0.04 Charge control agent (Su-1) ... 0.004 In each of the above layers, In addition, coating aid Su
-2, dispersing aids Su-2 and Su-3, hardeners H-1 and H-2, stabilizer Stab-1, antifoggant AF-1 and
AF-2 and preservative DI-1 were added.
これらの層において用いた化合物を以下に示す。 The compounds used in these layers are shown below.
ついで、上記比較試料1の第11層〜第13層に含まれる
カプラー(Y−1)の添加量を第1表に示されるように
変えた以外は比較試料1と同様にして、比較試料2〜4
および本発明試料1〜4をそれぞれ作製した。 Next, Comparative Sample 2 was prepared in the same manner as Comparative Sample 1 except that the amount of coupler (Y-1) contained in the eleventh to thirteenth layers of Comparative Sample 1 was changed as shown in Table 1. ~ 4
And Inventive Samples 1 to 4 were prepared.
以上のようにして作製した比較試料1〜4および本発
明試料1〜4に白色光を用いてウエッジ露光を施した
後、露光済の各試料に下記の処理工程〔I〕に従った処
理を施した。 After subjecting the comparative samples 1 to 4 and the inventive samples 1 to 4 prepared as described above to wedge exposure using white light, the exposed samples were subjected to the processing according to the following processing step [I]. gave.
処理工程〔I〕(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定 化 1分30秒 乾 燥 上記の処理工程〔I〕において使用した処理液の組成
を下記に示す。Processing step (I) (38 ° C) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying The composition of the processing solution used in step [I] is shown below.
<発色現像液> 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75 g 無水亜鉛酸ナトリウム 4.25 g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて1とする(pH=10.1)。<Color developing solution> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -aniline sulfate 4.75 g Sodium anhydrous zincate 4.25 g Hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0 g Carbonic anhydride Potassium 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to 1 (pH = 10.1).
<漂白液> エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0 g 水を加えて1とし、アンモニウム水を用いてpHを6.
0に調整する。<Bleaching solution> Ammonium salt of iron (III) ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Diammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Add water to 1 to adjust the pH to 6.
Adjust to 0.
<定着液> チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて1とし、酢酸を用いてpHを6.0に調整す
る。<Fixing solution> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to make 1 and adjust the pH to 6.0 with acetic acid.
<安定液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5 ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5 ml 水を加えて1とする。<Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml KONIDAX (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml Add water to make 1
現像処理後に各試料について調べた、青色(B)光に
よるセンシメトリーおよび粒状性の結果は第2表に示さ
れるとおりであった。ここで感度は最小濃度+0.3の濃
度を与える露光量:E1の逆数とし、比較試料1の感度を1
00としたときの相対値で示した。また、前記露光量E1の
10倍の露光量E2を与えたときの発色濃度と最小濃度との
差をD2、そして露光量E1の100倍の露光量E3を与えたと
きの発色濃度と最小濃度との差をD3とし、各露光量E1、
E2およびE3における試料の粒状性をRMS値として求め
た。このRMS値は、開口面積250μm2の下にサクラマイク
ロデンシトメーター モデルPDM−5タイプAR(コニカ
株式会社製)で発色濃度を測定し、その濃度値の変動に
関する標準偏差を求めることによって測定し、比較試料
1の各露光量E1、E2およびE3におけるRMS粒状性を100と
したときの相対値で示した。したがって、RMS相対値の
低い試料ほど、その粒状性が優れていることを意味す
る。The results of sensitometry and graininess by blue (B) light, which were examined for each sample after the development treatment, are as shown in Table 2. Here sensitivity giving a density of minimum density +0.3 exposure: the inverse of E 1, 1 the sensitivity of Comparative Sample 1
It is shown as a relative value when 00 is set. Further, the exposure amount E 1
The difference between the color density and the minimum density when given 10 times the exposure amount E 2 D 2, and the difference between the color density and the minimum density when given 100 times the exposure amount E 3 of the exposure amount E 1 Is D 3 , each exposure amount E 1 ,
The graininess of the sample in E 2 and E 3 were determined as an RMS value. This RMS value is measured by measuring the color density with a Sakura Micro Densitometer Model PDM-5 Type AR (manufactured by Konica Corporation) under an opening area of 250 μm 2 and calculating the standard deviation relating to the fluctuation of the density value. The RMS granularity of each of the exposure amounts E 1 , E 2, and E 3 of Comparative Sample 1 was defined as a relative value when 100. Therefore, a sample having a lower RMS relative value means that its graininess is superior.
さらに、比較試料1において露光量E2が与えられた部
分を、オルソクロマチックタイプ黒白印画紙(フジブロ
オルソWP FM−3)を用いて白色光の下に拡大率10倍に
引き伸ばし、ついでこれをコニカトーン(コニカ株式会
社製)により黒白現像して、反射濃度0.7のプリントを
作製した。Further, a portion where the exposure amount E 2 is given in the comparative sample 1, orthochromatic type black-and-white photographic paper drawn down magnification 10 times under the white light using a (Fujiburooruso WP FM-3), which is then Konica tone Black and white development was performed by Konica Corporation to produce a print having a reflection density of 0.7.
つぎに、比較試料2〜4および本発明試料1〜4にお
いて露光量E2が与えられている部分から上記と同様にし
て黒白プリントを作製し、その場合に、比較試料1の前
記10倍拡大プリントと同一の粒状性が観察されるときの
上記露光量E2部分の拡大倍率を求めて、その結果を第2
表に示した。したがって、第2表に示される黒白プリン
トの倍率が大きいほど、その試料の粒状性は優れている
ことを意味している。Then, from the portion where the exposure amount E 2 are given in the comparative samples 2-4 and inventive samples 1-4 in the same manner as described above to produce a black and white print, in that case, the 10-fold expansion of the comparative sample 1 seeking magnification of the exposure amount E 2 portion when same graininess and print is observed, the results second
It is shown in the table. Therefore, the larger the magnification of the black-and-white print shown in Table 2, the better the graininess of the sample.
第2表に示される結果から、 (1) 同一量のカプラー:Y−1を用いている比較試料
1〜3と本発明試料1〜4とを比較すると、本発明試料
の方が比較試料よりもD2およびD3の値が大きいので、本
発明試料は比較試料よりも発色性に優れており、 (2) 本発明試料は比較試料よりも粒状性に優れてお
り、塗に高露光域における本発明試料の粒状性の改善は
顕著であり、そして (3) オルソクロマチックタイプの黒白印画紙にプリ
ントしたときの粒状性は本発明試料において大幅に向上
していること、がわかる。 From the results shown in Table 2, (1) Comparing Comparative Samples 1 to 3 using the same amount of coupler: Y-1 with Samples 1 to 4 of the present invention, the sample of the present invention is more than the comparative sample. since even a large value of D 2 and D 3, the present invention samples have excellent coloring property than the comparative samples have excellent graininess than (2) the present invention sample comparative samples, high exposed areas the coating It can be seen that the improvement of the graininess of the sample of the present invention is remarkable, and that (3) the graininess when printed on an orthochromatic black-and-white printing paper is significantly improved in the sample of the present invention.
実施例2 実施例1において作製した比較試料1〜4および本発
明試料1〜4を35mmサイズのフィルムに裁断し、このフ
ィルムを用いて種々の条件の下に一般撮影を行った後、
実施例1と同様に現像処理を施してネガフィルムを作製
した。ついで、このネガフィルムを5倍の拡大率に拡大
してコニカカラーペーパー上に焼き付けてから、CPK−1
8(コニカ株式会社製)により発色現像処理を施した。Example 2 Comparative samples 1 to 4 and inventive samples 1 to 4 produced in Example 1 were cut into a 35 mm-size film, and after performing general photography under various conditions using this film,
Developing treatment was performed in the same manner as in Example 1 to produce a negative film. Then, the negative film was magnified at a magnification of 5 times and baked on Konica color paper.
8 (manufactured by Konica Corporation).
得られたプリント画像を目視評価したところ、大部分
のシーンで本発明試料は比較試料よりも粒状性が優れて
おり、特に夕景の撮影やタングステン光を用いる室内撮
影を行ったときに本発明試料は比較試料よりも著しく優
れた粒状性を示した。When the obtained print image was visually evaluated, the sample of the present invention was more excellent in granularity than the comparative sample in most scenes, and the sample of the present invention was particularly excellent when performing sunset photography or indoor photography using tungsten light. Showed significantly better granularity than the comparative sample.
以上述べた説明から明らかなように、本発明による
と、発色性に優れ、かつイエロー発色部において向上し
た粒状性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料が提供
され、したがって通常の条件下でカラープリントを作製
する場合は勿論、朝方または夕方における撮影やタング
ステン光下の撮影のような、一般に色温度の低い条件下
の撮影、あるいは黒白ペーパーへのプリント等の、イエ
ロー色素の粒状性が視覚の上で画像の質に大きな影響を
及ぼす条件の下で使用する場合にも、特に画質の優れた
画像を形成できるハロゲン化銀カラー写真感光材料が提
供される。As is apparent from the above description, according to the present invention, there is provided a silver halide color photographic light-sensitive material exhibiting excellent color developability and exhibiting improved granularity in a yellow color-developing portion. Of course, the graininess of the yellow pigment, such as in the morning or evening or under a tungsten light, is generally low in color temperature, or when printed on black and white paper. Thus, a silver halide color photographic light-sensitive material capable of forming an image having particularly excellent image quality even when used under conditions that greatly affect image quality is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−100456(JP,A) 特開 平1−304459(JP,A) 特開 平3−154051(JP,A) 特開 平2−139544(JP,A) 特開 平1−283560(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03C 7/20──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-100456 (JP, A) JP-A-1-304459 (JP, A) JP-A-3-1544051 (JP, A) JP-A-2- 139544 (JP, A) JP-A-1-283560 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03C 7/20
Claims (1)
れた赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記感色性層の中の
赤感性層、緑感性層、青感性層が、支持体に近い方から
低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤
層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されて形成さ
れた3層のハロゲン化銀乳剤層からなり、かつ前記赤感
性層、緑感性層、青感性乳剤層において用いられる画像
形成カプラーの添加量をg/m2単位で表したときの前記各
感色性層の高感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン
化銀乳剤層および低感度ハロゲン化銀乳剤層における前
記画像形成カプラーの添加量の割合が、これらの添加量
の合計量を基にして、いずれもそれぞれ20〜60%の範囲
にあることを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料。1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer respectively coated on the support. In the material, the red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive layer in the color-sensitive layer are preferably a low-speed silver halide emulsion layer, a medium-speed silver halide emulsion layer, and a high-speed halide The amount of the image-forming coupler comprised of three silver halide emulsion layers formed by coating in the order of a silver emulsion layer and used in the red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive emulsion layer was g / m2. The ratio of the amount of the image forming coupler in the high-speed silver halide emulsion layer, the medium-speed silver halide emulsion layer and the low-speed silver halide emulsion layer of each of the color-sensitive layers when expressed in 2 units is Based on the total amount of Both of which lies in the range from 20 to 60%, respectively, the silver halide color photographic light-sensitive material.
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