JPH10139926A - Discoloration inhibitor for deproteinized natural rubber latex, deproteinized natural rubber latex, and method for storing the same - Google Patents

Discoloration inhibitor for deproteinized natural rubber latex, deproteinized natural rubber latex, and method for storing the same

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Publication number
JPH10139926A
JPH10139926A JP24568497A JP24568497A JPH10139926A JP H10139926 A JPH10139926 A JP H10139926A JP 24568497 A JP24568497 A JP 24568497A JP 24568497 A JP24568497 A JP 24568497A JP H10139926 A JPH10139926 A JP H10139926A
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JP
Japan
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natural rubber
latex
rubber latex
deproteinized natural
weight
Prior art date
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JP24568497A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsuko Ochi
敦子 越智
Shinichi Nakade
伸一 中出
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a discoloration inhibitor which can prevent the pinking of a deproteinized natural rubber latex occurring when the latex in the state containing a phenolic antioxidant is stored for a long term by using a specified compound such as a water-soluble dithiocarbamic acid derivative salt or a pyrosulfite. SOLUTION: This inhibitor comprises at least one member selected from among salts of water-soluble dithiocarbamic acid derivatives (e.g. sodium diethyldithiocarbamate), pyrosulfites (e.g. sodium pyrosulfite), cycloalkanethiols (e.g. cyclohexanethiol) and halogenated thiophenols (e.g. 4-bromothiophenol). A deproteinized natural rubber latex containing a phenolic antioxidant can be prevented from pinking by adding 0.005-15 pts.wt., desirably 0.01-10 pts.wt., more desirably 0.5-10 pts.wt., per 100 pts.wt. rubber component, above inhibitor thereto.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、脱蛋白天然ゴムラ
テックスの変色防止剤、それを用いた脱蛋白天然ゴムラ
テックスおよび脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵方法に
関する。
The present invention relates to an agent for preventing discoloration of a deproteinized natural rubber latex, a deproteinized natural rubber latex using the same, and a method for storing the deproteinized natural rubber latex.

【0002】[0002]

【従来の技術】天然ゴムは、従来より、自動車用タイ
ヤ、ベルト、接着剤などの工業用ゴム製品から手袋など
の家庭用ゴム製品まで幅広く利用されている。かかる天
然ゴムは、ゴム分のほかに、蛋白質、脂質、灰分等の非
ゴム分を含むラテックスとして得られる。このため、前
記ラテックスからゴム分を凝固させ、こうして得られた
生ゴム(クレープゴムまたはスモークドシートゴム)に
素練り、配合剤の配合、成形、加硫の工程を施して得ら
れる天然ゴム製品には、前記非ゴム成分が不純物として
含まれる。
2. Description of the Related Art Natural rubber has been widely used from industrial rubber products such as automobile tires, belts and adhesives to household rubber products such as gloves. Such natural rubber is obtained as a latex containing non-rubber components such as proteins, lipids and ash, in addition to the rubber component. For this reason, a natural rubber product obtained by coagulating a rubber component from the latex, masticating the thus obtained raw rubber (crepe rubber or smoked sheet rubber), compounding a compounding agent, molding and vulcanizing is used. The non-rubber component is included as an impurity.

【0003】近年、天然ゴム製品の使用によりアレルギ
ー症状が発現するという報告がなされており、その原因
が天然ゴム中の蛋白質にあると推測されている。そこ
で、蛋白質をできる限り除去した脱蛋白天然ゴムラテッ
クスが開発されている(特開平6−56902号公
報)。一方、蛋白質、脂質、灰分等の非ゴム分は、天然
ゴムラテックス中にて熱、酸化、オゾン等によって引き
起こされるゴムの老化を防止する効果を有している。こ
のため、前記脱蛋白天然ゴムラテックスは耐老化性が劣
っており、老化防止剤を添加することが必要になる。
In recent years, it has been reported that the use of natural rubber products causes allergic symptoms, and it is presumed that the cause is caused by proteins in natural rubber. Thus, a deproteinized natural rubber latex from which proteins have been removed as much as possible has been developed (JP-A-6-56902). On the other hand, non-rubber components such as proteins, lipids, and ash have an effect of preventing rubber aging caused by heat, oxidation, ozone, and the like in natural rubber latex. For this reason, the deproteinized natural rubber latex has poor aging resistance, and it is necessary to add an antioxidant.

【0004】天然ゴムラテックス用の老化防止剤として
は、フェノール系、アミン系、有機ホスファイト系、イ
ミダゾール系等の種々のものが知られているが、本発明
者らは、上記例示の老化防止剤のうちフェノール系老化
防止剤が、ラテックス中での乳化または分散安定性に優
れており、最も好適に用いられることを見出した。
[0004] As antiaging agents for natural rubber latex, various types such as phenols, amines, organic phosphites and imidazoles are known. Among the agents, a phenolic antioxidant was found to be excellent in emulsification or dispersion stability in latex, and was most preferably used.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
フェノール系老化防止剤を配合することによって新たな
問題が生じる。すなわち、脱蛋白天然ゴムラテックスか
らなる天然ゴム製品は無色透明性に優れているという利
点があるものの、フェノール系の老化防止剤を添加して
長期間保存すると、白色のラテックス全体が桃色に変色
する現象(いわゆるピンキング)が生じるという問題が
ある。
However, the addition of such a phenolic anti-aging agent causes a new problem. In other words, natural rubber products composed of deproteinized natural rubber latex have the advantage of being excellent in colorless transparency, but when added with a phenolic antioxidant and stored for a long time, the entire white latex turns pink. There is a problem that a phenomenon (so-called pinking) occurs.

【0006】この変色は、天然ゴムとほぼ同じ分子構造
を有するイソプレンゴム(IR)のラテックスでは生じ
ないことから、通常の老化の進行に伴う変色とは異なる
と考えられており、天然ゴムラテックス中のマグネシウ
ムイオン(Mg2+)と老化防止剤中のフェノールとがキ
レート化合物を生成することが原因の1つであると推定
されている。
[0006] Since this discoloration does not occur in the latex of isoprene rubber (IR) having almost the same molecular structure as natural rubber, it is considered that this discoloration is different from the discoloration accompanying the normal progress of aging. It is presumed that one of the causes is that a magnesium ion (Mg 2+ ) of the above and phenol in the antioxidant form a chelate compound.

【0007】白色の脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて
得られる天然ゴム製品は無色透明であるのに対して、ピ
ンキングが生じたラテックスからは桃色に着色した天然
ゴム製品が得られる。従って、脱蛋白天然ゴム製品の特
徴である無色透明性が損なわれてしまう。そこで、脱蛋
白天然ゴムラテックスの老化を防止しつつ、変色を防止
することが求められている。
[0007] Natural rubber products obtained using white deproteinized natural rubber latex are colorless and transparent, whereas pinking-generated latex gives pink-colored natural rubber products. Therefore, the colorless transparency characteristic of the deproteinized natural rubber product is impaired. Therefore, it is required to prevent discoloration while preventing aging of the deproteinized natural rubber latex.

【0008】本発明の目的は、脱蛋白天然ゴムラテック
スの変色防止剤を提供することである。本発明の他の目
的は、貯蔵中における老化の進行を防止するとともに、
老化防止剤に起因する貯蔵中の変色を防止することがで
きる脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその貯蔵方法を提
供することである。
It is an object of the present invention to provide an agent for preventing discoloration of a deproteinized natural rubber latex. Another object of the present invention is to prevent the progress of aging during storage,
An object of the present invention is to provide a deproteinized natural rubber latex capable of preventing discoloration during storage caused by an anti-aging agent, and a storage method thereof.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、脱蛋白天然ゴ
ムラテックス中に水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の
塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロ
ゲン化チオフェノールからなる群より選ばれる少なくと
も1種を配合するときは、脱蛋白天然ゴムラテックスが
変色するのを防止できるという新たな事実を見出し、本
発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, found that a salt of a water-soluble dithiocarbamic acid derivative, a pyrosulfite, a cycloalkane, When at least one selected from the group consisting of thiol and halogenated thiophenol is blended, a new fact that discoloration of the deproteinized natural rubber latex can be prevented has been found, and the present invention has been completed.

【0010】すなわち、本発明の脱蛋白天然ゴムラテッ
クスの変色防止剤は、水溶性ジチオカルバミン酸誘導体
の塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハ
ロゲン化チオフェノールからなる群より選ばれる少なく
とも1種からなることを特徴とする。かかる変色防止剤
は、脱蛋白天然ゴムラテックスに添加したり、または蛋
白質を除去する前の天然ゴムラテックスに添加すること
によって、フェノール系老化防止剤に起因する脱蛋白天
然ゴムラテックスの変色を防止する。
That is, the discoloration inhibitor of the deproteinized natural rubber latex of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of salts of water-soluble dithiocarbamic acid derivatives, pyrosulfites, cycloalkanethiols and halogenated thiophenols. It is characterized by the following. Such a discoloration inhibitor is added to the deproteinized natural rubber latex or added to the natural rubber latex before removing the protein, thereby preventing discoloration of the deproteinized natural rubber latex caused by the phenolic antioxidant. .

【0011】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスは、フ
ェノール系老化防止剤を含み、さらに上記変色防止剤を
ラテックスのゴム分100重量部に対して0.005〜
15重量部の割合で含むことを特徴とする。かかる脱蛋
白天然ゴムラテックスによれば、フェノール系老化防止
剤の配合に起因するラテックスの変色を防止でき、無色
透明性に優れた天然ゴム製品を提供することができる。
The deproteinized natural rubber latex of the present invention contains a phenolic antioxidant, and further contains the above anti-tarnish agent in an amount of 0.005 to 100 parts by weight of the latex rubber.
It is characterized by containing 15 parts by weight. According to such a deproteinized natural rubber latex, discoloration of the latex due to the incorporation of the phenolic antioxidant can be prevented, and a natural rubber product excellent in colorless and transparent can be provided.

【0012】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵
方法は、上記変色防止剤とフェノール系老化防止剤とを
脱蛋白天然ゴムラテックスに配合して貯蔵することを特
徴とする。上記貯蔵方法によれば、フェノール系老化防
止剤の作用による脱蛋白天然ゴムラテックスの老化を防
止できるとともに、上記変色防止剤の作用によって、フ
ェノール系老化防止剤に起因する変色をも防止できる。
The method for storing a deproteinized natural rubber latex of the present invention is characterized in that the above-mentioned discoloration inhibitor and a phenolic antioxidant are blended in a deproteinized natural rubber latex and stored. According to the storage method, aging of the deproteinized natural rubber latex due to the action of the phenolic antioxidant can be prevented, and discoloration due to the phenolic antioxidant can also be prevented by the action of the discoloration inhibitor.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明において、水溶性ジチオカ
ルバミン酸誘導体の塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカン
チオールおよびハロゲン化チオフェノールは粉末の形態
で、または水溶液の形態で用いられる。なかでも、天然
ゴムラテックス中に溶解しやすくするという観点から、
上記化合物を1〜30重量%程度の割合で含有する水溶
液に調整して使用するのが好ましい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, the salt of a water-soluble dithiocarbamic acid derivative, pyrosulfite, cycloalkanethiol and halogenated thiophenol are used in the form of a powder or in the form of an aqueous solution. Among them, from the viewpoint of easy dissolution in natural rubber latex,
It is preferable to use an aqueous solution containing the above compound in an amount of about 1 to 30% by weight.

【0014】上記水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩
は、ジチオカルバミン酸とアルカリ金属との塩であっ
て、一般式:
The salt of the water-soluble dithiocarbamic acid derivative is a salt of dithiocarbamic acid and an alkali metal, and has a general formula:

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】(式中、R1 およびR2 は同一または異な
って水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、M
はアルカリ金属を示す。)で表される。基R1 、R2
しては、水素原子のほか、例えばメチル、エチル、n−
プロピル、イソプロピル、n−ブチル、t−ブチル等の
アルキル基やフェニル等のアリール基があげられる。基
Mで表されるアルカリ金属としては、例えばナトリウ
ム、カリウム等があげられる。
(Wherein R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group;
Represents an alkali metal. ). As the groups R 1 and R 2 , in addition to a hydrogen atom, for example, methyl, ethyl, n-
Examples include an alkyl group such as propyl, isopropyl, n-butyl and t-butyl and an aryl group such as phenyl. Examples of the alkali metal represented by the group M include sodium and potassium.

【0017】かかる水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の
塩の具体例としては、例えばジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチル
ジチオカルバミン酸カリウム、ジチオカルバミン酸ナト
リウム等があげられる。ピロ亜硫酸塩(ジホスホン酸
塩)としては、例えばピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫
酸カリウム等の、ピロ亜硫酸とアルカリ金属との塩があ
げられる。
Specific examples of the salt of the water-soluble dithiocarbamic acid derivative include, for example, sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, potassium diethyldithiocarbamate, sodium dithiocarbamate and the like. Examples of the pyrosulfite (diphosphonate) include salts of pyrosulfite with an alkali metal such as sodium pyrosulfite and potassium pyrosulfite.

【0018】シクロアルカンチオールとしては、例えば
シクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオール、シ
クロヘプタンチオール、シクロオクタンチオール等の炭
素数が5〜8のシクロアルキル基を有するチオールがあ
げられる。ハロゲン化チオフェノールとしては、例えば
4−ブロモチオフェノール、ペンタクロロチオフェノー
ル、1,3,5−トリヨードチオフェノール等の、ベン
ゼン環の水素を塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子で
置換したものがあげられる。
Examples of the cycloalkanethiol include thiols having a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, such as cyclopentanethiol, cyclohexanethiol, cycloheptanethiol, and cyclooctanethiol. Examples of the halogenated thiophenol include, for example, 4-bromothiophenol, pentachlorothiophenol, 1,3,5-triiodothiophenol, and the like, in which hydrogen on the benzene ring is substituted with a halogen atom such as chlorine, bromine, or iodine. Is raised.

【0019】上記変色防止剤は、脱蛋白処理後または脱
蛋白処理前のいずれかにおいて、天然ゴムラテックス中
に配合して用いられる。本発明の脱蛋白天然ゴムラテッ
クスは、フェノール系老化防止剤を含み、さらに上記変
色防止剤をラテックスのゴム分100重量部に対して
0.005〜15重量部、好ましくは0.01〜10重
量部、より好ましくは0.5〜10重量部、なかんづく
1〜5重量部の割合で含むものである。
The discoloration inhibitor is used after being subjected to the deproteinization treatment or before the deproteinization treatment, by being blended into the natural rubber latex. The deproteinized natural rubber latex of the present invention contains a phenolic antioxidant, and further contains the above discoloration inhibitor in an amount of 0.005 to 15 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component of the latex. Parts, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, especially 1 to 5 parts by weight.

【0020】変色防止剤の配合量が0.005重量部を
下回ると、ラテックスの変色を防止する効果が少なくな
るために好ましくない。一方、上記変色防止剤を15重
量部を超えて含有しても、ラテックスの変色防止の効果
には変化がなく、逆に変色防止剤が成形加工後の余剰成
分として作用し、ゴム製品の品質に悪影響を与えるおそ
れがある。
If the amount of the discoloration inhibitor is less than 0.005 parts by weight, the effect of preventing discoloration of the latex is undesirably reduced. On the other hand, even if the discoloration inhibitor is contained in an amount exceeding 15 parts by weight, the effect of preventing discoloration of the latex does not change. Conversely, the discoloration inhibitor acts as an excess component after molding, and the quality of the rubber product is reduced. May be adversely affected.

【0021】本発明において天然ゴムラテックスとは、
天然のゴムの木から得られたフィールドラテックスを意
味しており、市販のアンモニア処理ラテックスや新鮮な
フィールドラテックスのいずれをも使用できる。本発明
において、脱蛋白天然ゴムラテックスとは、通常の天然
ゴムラテックスに比べて蛋白質の含有量が少ないものを
示すが、一般には、脱蛋白天然ゴムラテックスから得ら
れる生ゴム中の蛋白質が窒素含有率で0.05重量%以
下のものを示す。
In the present invention, the natural rubber latex is
It means a field latex obtained from a natural rubber tree, and any commercially available ammonia-treated latex or fresh field latex can be used. In the present invention, the deproteinized natural rubber latex indicates a protein having a lower protein content than ordinary natural rubber latex, but generally, the protein in the raw rubber obtained from the deproteinized natural rubber latex has a nitrogen content of Indicates that the content is 0.05% by weight or less.

【0022】本発明における脱蛋白天然ゴムラテックス
は、天然ゴムラテックスを原料として、従来公知の脱蛋
白処理、例えば天然ゴムラテックス中に蛋白分解酵素を
添加して蛋白質を分解した後、界面活性剤を加えてラテ
ックスを繰り返し洗浄し、分解された蛋白質を除去する
処理によって得ることができる。前記変色防止剤は、天
然ゴムラテックスの脱蛋白処理の際にラテックス中に配
合してもよく、あるいは脱蛋白処理を施していない天然
ゴムラテックスにあらかじめ配合してもよい。
The deproteinized natural rubber latex of the present invention is obtained by using a natural rubber latex as a raw material, a conventionally known deproteinization treatment, for example, adding a protease to natural rubber latex to decompose a protein, and then adding a surfactant. In addition, it can be obtained by a process of repeatedly washing the latex to remove degraded proteins. The discoloration inhibitor may be incorporated into the latex at the time of deproteinizing natural rubber latex, or may be previously incorporated into natural rubber latex that has not been subjected to deproteinizing treatment.

【0023】天然ゴムラテックスの脱蛋白処理に用いら
れる前記蛋白分解酵素としては特に限定されず、細菌由
来のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来のもの等のいず
れをも使用できるが、細菌由来のプロテアーゼを使用す
るのが好ましい。天然ゴムラテックスの脱蛋白処理に用
いられる界面活性剤には、例えば陰イオン性界面活性剤
および/または非イオン性界面活性剤が使用可能であ
る。
The protease used for deproteinizing natural rubber latex is not particularly limited, and any of those derived from bacteria, those derived from filamentous fungi, those derived from yeast and the like can be used. It is preferred to use the following protease. As the surfactant used for deproteinizing natural rubber latex, for example, an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant can be used.

【0024】陰イオン性界面活性剤としては、例えばカ
ルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エ
ステル系等が好適に用いられる。カルボン酸系の陰イオ
ン性界面活性剤としては、例えば炭素数が6以上30以
下である脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン酸塩、ダ
イマー酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪酸塩等が用い
られ、とりわけ炭素数10〜20のカルボン酸塩が好適
に用いられる。炭素数が6以下では蛋白質等の非ゴム分
の分散、乳化が不十分であり、炭素数が30以上では水
に分散し難くなる。スルホン酸系の陰イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスル
ホン酸塩等があげられる。硫酸エステル系の陰イオン性
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、
ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、トリ
スチレン化フェノール硫酸エステル塩、ポリオキシアル
キレンジスチレン化フェノール硫酸エステル塩等があげ
られる。リン酸エステル系の陰イオン性界面活性剤とし
ては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシア
ルキレンリン酸エステル塩等があげられる。
As the anionic surfactant, for example, a carboxylic acid type, a sulfonic acid type, a sulfate ester type, a phosphate ester type and the like are suitably used. Examples of the carboxylic acid-based anionic surfactant include a fatty acid salt having 6 to 30 carbon atoms, a polyvalent carboxylate, a rosinate, a dimer acid salt, a polymer acid salt, and a tall oil fatty acid salt. A carboxylate having 10 to 20 carbon atoms is particularly preferably used. When the carbon number is 6 or less, dispersion and emulsification of non-rubber components such as proteins are insufficient, and when the carbon number is 30 or more, it is difficult to disperse in water. Examples of the sulfonic acid-based anionic surfactant include an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfonate, an alkyl naphthalene sulfonate, a naphthalene sulfonate, and a diphenyl ether sulfonate. Examples of the sulfate-based anionic surfactant include alkyl sulfate salts,
Examples thereof include polyoxyalkylene alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfates, tristyrenated phenol sulfates, and polyoxyalkylenedistyrenated phenol sulfates. Examples of the phosphate-based anionic surfactant include an alkyl phosphate ester salt and a polyoxyalkylene phosphate ester salt.

【0025】上記例示の陰イオン性界面活性剤における
塩としては、金属塩(Na塩,K塩,Ca塩,Mg塩,
Zn塩等)、アンモニア塩、アミン塩(トリエタノール
アミン塩等)などがあげられる。非イオン性界面活性剤
としては、例えばポリオキシアルキレンエーテル系、ポ
リオキシアルキレンエステル系、多価アルコール脂肪酸
エステル系、糖脂肪酸エステル系、アルキルポリグリコ
シド系等が好適に使用される。
Examples of the salt in the anionic surfactant exemplified above include metal salts (Na salt, K salt, Ca salt, Mg salt,
Zn salt, etc.), ammonia salt, amine salt (triethanolamine salt, etc.) and the like. As the nonionic surfactant, for example, polyoxyalkylene ether-based, polyoxyalkylene ester-based, polyhydric alcohol fatty acid ester-based, sugar fatty acid ester-based, and alkyl polyglycoside-based are preferably used.

【0026】ポリオキシアルキレンエーテル系の非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノー
ルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フ
ェノールエーテル等があげられる。ポリオキシアルキレ
ンエステル系の非イオン性界面活性剤としては、例えば
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル等があげられる。
多価アルコール脂肪酸エステル系の非イオン界面活性剤
としては、炭素数2〜12の多価アルコールの脂肪酸エ
ステルまたはポリオキシアルキレン多価アルコールの脂
肪酸エステルがあげられる。糖脂肪酸エステルの非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばショ糖、グルコース、
マルトース、フラクトース、多糖類の脂肪酸エステルな
どがあげられ、これらのポリアルキレンオキサイド付加
物も使用可能である。アルキルポリグリコシド系の非イ
オン性界面活性剤としては、例えばアルキルグルコシ
ド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンア
ルキルグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリ
グルコシド等があげられ、これらの脂肪酸エステル類も
あげられる。また、これらのポリアルキレンオキサイド
付加物も使用可能である。
Examples of the polyoxyalkylene ether-based nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene polyol alkyl ether, polyoxyalkylene styrenated phenol ether, and polyoxyalkylene. Examples include range styrenated phenol ethers and polyoxyalkylene tristyrenated phenol ethers. Examples of the polyoxyalkylene ester-based nonionic surfactant include polyoxyalkylene fatty acid esters.
Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester nonionic surfactant include a fatty acid ester of a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms or a fatty acid ester of a polyoxyalkylene polyhydric alcohol. Examples of nonionic surfactants of sugar fatty acid esters include sucrose, glucose,
Examples include maltose, fructose, and fatty acid esters of polysaccharides, and adducts of these polyalkylene oxides can also be used. Examples of the alkyl polyglycoside nonionic surfactant include alkyl glucoside, alkyl polyglucoside, polyoxyalkylene alkyl glucoside, polyoxyalkylene alkyl polyglucoside, and the like, and fatty acid esters thereof. Further, these polyalkylene oxide adducts can also be used.

【0027】これらの界面活性剤におけるアルキル基と
しては、例えば炭素数4〜30のものがあげられる。ま
た、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数2〜4の
アルキレン基を有するものがあげられ、例えば酸化エチ
レンの付加モル数が1〜50モル程度のものがあげられ
る。また、脂肪酸としては、例えば炭素数4〜30の直
鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸があげられ
る。
The alkyl group in these surfactants includes, for example, those having 4 to 30 carbon atoms. Examples of the polyoxyalkylene group include those having an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, for example, those having an addition mole number of ethylene oxide of about 1 to 50 mol. In addition, examples of the fatty acid include a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 4 to 30 carbon atoms.

【0028】蛋白分解酵素で天然ゴムラテックス中の蛋
白質を分解させるには、蛋白分解酵素をフィールドラテ
ックスまたはアンモニア処理ラテックスに約0.001
〜10重量%の割合で添加すればよい。酵素による処理
時間は特に限定されないが、数分から1週間程度処理を
行うことが好ましい。また、ラテックスは攪拌してもよ
いし、静置してもよい。必要に応じて温度調節を行って
もよい。酵素による処理に適した温度としては、5〜9
0℃、好ましくは20〜60℃である。処理温度が90
℃を超えると酵素の失活が早くなり、5℃未満では酵素
の反応が進行し難くなる。
In order to degrade the protein in the natural rubber latex with the protease, the protease is added to the field latex or the ammonia-treated latex by about 0.001.
What is necessary is just to add in the ratio of 10 to 10 weight%. The treatment time with the enzyme is not particularly limited, but the treatment is preferably performed for several minutes to about one week. Further, the latex may be stirred or may be allowed to stand. Temperature adjustment may be performed as needed. The temperature suitable for the treatment with the enzyme is 5 to 9
0 ° C., preferably 20 to 60 ° C. Processing temperature is 90
When the temperature exceeds ℃, the inactivation of the enzyme is accelerated.

【0029】界面活性剤によるラテックスの洗浄方法と
しては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界面活
性剤を添加し、遠心分離する方法が好適に用いられる。
その際、界面活性剤はラテックスに対して0.001〜
10重量%の範囲で添加するのが適当である。遠心分離
は1回ないし数回行えばよい。また、遠心分離に代え
て、ラテックス粒子を凝集させて分離する洗浄方法を採
用することもできる。
As a method for washing the latex with a surfactant, for example, a method in which a surfactant is added to latex that has been treated with an enzyme and centrifuged is preferably used.
At that time, the surfactant is 0.001 to latex.
It is appropriate to add in the range of 10% by weight. Centrifugation may be performed once or several times. Further, instead of the centrifugal separation, a washing method of aggregating and separating latex particles can be employed.

【0030】なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。本発明の脱
蛋白天然ゴムラテックスに配合されるフェノール系老化
防止剤としては、特に限定されないが、例えば2,6−
ジ(t−ブチル)−4−メチルフェノール、4,4’−
チオビス(6−t−ブチル−3−フェノール)、2,5
−ジ(t−ブチル)ヒドロキノン、スチレン−フェノー
ル縮合物等の従来公知の種々のものがあげられる。
In the above description, after the enzymatic decomposition, a surfactant is added to wash the latex. However, the enzyme and the surfactant may be added and treated at the same time. The phenolic antioxidant blended in the deproteinized natural rubber latex of the present invention is not particularly limited.
Di (t-butyl) -4-methylphenol, 4,4′-
Thiobis (6-t-butyl-3-phenol), 2,5
-Di (t-butyl) hydroquinone, styrene-phenol condensate and the like are known in the art.

【0031】フェノール系老化防止剤の配合量は、特に
限定されないが、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム分1
00重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましく
は0.05〜5重量部、より好ましくは0.1〜3重量
部の範囲で設定される。前記老化防止剤の配合量が上記
範囲を下回ると、ゴムの老化防止が不十分になるおそれ
がある。逆に前記老化防止剤の配合量が上記範囲を超え
ると、得られるゴム製品の品質に悪影響を及ぼすおそれ
があり、配合量が余りに多過ぎると、上記本発明の変色
防止剤を用いてもピンキングが生じるおそれがある。
The blending amount of the phenolic antioxidant is not particularly limited.
The amount is set in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount of the antioxidant is less than the above range, the rubber may be insufficiently prevented from aging. Conversely, if the compounding amount of the antioxidant exceeds the above range, the quality of the obtained rubber product may be adversely affected, and if the compounding amount is too large, the anti-tarnish of the present invention may cause pinking. May occur.

【0032】フェノール系老化防止剤をラテックスに配
合する方法としては、特に限定されないが、o/w型エ
マルションまたはサスペンションとした上で添加するの
が適当である。フェノール系老化防止剤をo/w型エマ
ルションまたはサスペンションとするのに用いられる界
面活性剤としては、特に限定されないが、通常上記例示
の陰イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤があげ
られる。
The method of blending the phenolic antioxidant with the latex is not particularly limited, but it is appropriate to add it as an o / w emulsion or suspension. The surfactant used to make the phenolic antioxidant into an o / w emulsion or suspension is not particularly limited, but usually includes the anionic surfactants and nonionic surfactants exemplified above. .

【0033】フェノール系老化防止剤は脱蛋白天然ゴム
ラテックス中に配合してもよく、あるいは脱蛋白処理を
施していない天然ゴムラテックスにあらかじめ配合して
もよい。本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスにおいて、
ゴム固形分の重量割合は58〜62重量%、好ましくは
59〜61重量%の範囲であるのが適当である。
The phenolic antioxidant may be incorporated in the deproteinized natural rubber latex, or may be previously incorporated in the natural rubber latex that has not been subjected to deproteinization. In the deproteinized natural rubber latex of the present invention,
Suitably, the weight percentage of rubber solids is in the range of 58-62% by weight, preferably 59-61% by weight.

【0034】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵
方法は、上記変色防止剤とフェノール系老化防止剤を脱
蛋白天然ゴムラテックス中に配合して貯蔵するものであ
って、変色防止剤の配合量、フェノール系老化防止剤の
種類および配合量は前述と同様である。脱蛋白天然ゴム
ラテックスを貯蔵する際の条件としては、特に限定され
ないが、20〜30℃の温度範囲で、遮光し、かつ密封
して貯蔵するのが、ラテックスの老化や変色をより確実
に防止するという観点から好ましい。
The method for storing a deproteinized natural rubber latex according to the present invention comprises mixing the above anti-tarnish agent and a phenolic antioxidant in a deproteinized natural rubber latex and storing the compound. The kind and amount of the phenolic antioxidant are the same as described above. The conditions for storing the deproteinized natural rubber latex are not particularly limited, but it is preferable to store in a light-shielded and sealed state in a temperature range of 20 to 30 ° C., which prevents the aging and discoloration of the latex more reliably. It is preferable from the viewpoint of doing.

【0035】[0035]

【実施例】【Example】

参考例(脱蛋白天然ゴムラテックスの作製) 蛋白質分解酵素にはノボノルディスクバイオインダスト
リー(株)製のアルカラーゼ2.0Mを、天然ゴムラテ
ックスにはソクテック(マレーシア)社の固形ゴム分6
0.2%のものを使用した。
Reference Example (Preparation of Deproteinized Natural Rubber Latex) Alkalase 2.0M manufactured by Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd. was used for the proteolytic enzyme, and solid rubber latex 6 manufactured by Soctech (Malaysia) was used for the natural rubber latex.
0.2% was used.

【0036】上記天然ゴムラテックス15mlを蒸留水
200mlで希釈し、0.12%のナフテン酸ソーダで
安定化した。次いで、この希釈天然ゴムラテックスにリ
ン酸二水素ナトリウムを添加してpHを9.2に調整し
た。上記アルカラーゼ2.0M(0.78g)を蒸留水
10mlに分散させた後、前記希釈天然ゴムラテックス
に加えた。さらに、pHを9.2に再調整した後、37
℃で24時間静置した。
The above natural rubber latex (15 ml) was diluted with distilled water (200 ml) and stabilized with 0.12% sodium naphthenate. Next, sodium dihydrogen phosphate was added to the diluted natural rubber latex to adjust the pH to 9.2. The above alcalase 2.0M (0.78 g) was dispersed in 10 ml of distilled water, and then added to the diluted natural rubber latex. Further, after readjusting the pH to 9.2, 37
It was left at 24 ° C. for 24 hours.

【0037】酵素処理を完了したラテックスにノニオン
系界面活性剤「Triton X−1」(東邦化学工業
(株)製)を1%の濃度で添加し、11,000rpm
で30分間遠心分離した。こうして得られたクリーム状
の留分を1%のTritonX−1(前出)を含む蒸留
水200mlに再分散させ、再度遠心分離した。この作
業を3回繰り返した後、クリーム状の脱蛋白天然ゴムを
得た。
A nonionic surfactant "Triton X-1" (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) at a concentration of 1% was added to the enzyme-treated latex at 11,000 rpm.
For 30 minutes. The creamy fraction thus obtained was redispersed in 200 ml of distilled water containing 1% Triton X-1 (supra) and centrifuged again. After repeating this operation three times, a creamy deproteinized natural rubber was obtained.

【0038】このようにして得られた脱蛋白天然ゴムの
窒素含有率は0.01%以下であった。なお、前記窒素
含有率は、RRIM試験法(Rubber Research Institute
ofMalaysia (1973). 'SMR Bulletin No.7') によって
求めた。 実施例1 「エマルビンW」と「タモールN」(いずれもBASF
社製の界面活性剤)をそれぞれ1重量%含有する水溶液
に、老化防止剤(2,6−ジ(t−ブチル)−4−メチ
ルフェノール、大内新興化学(株)の商品名「ノクラッ
ク200」)を、その濃度が20重量%となるように加
えてエマルションを作製した。
The nitrogen content of the deproteinized natural rubber thus obtained was 0.01% or less. The nitrogen content was determined by the RRIM test method (Rubber Research Institute).
ofMalaysia (1973). Determined by 'SMR Bulletin No.7'). Example 1 "Emulbin W" and "Tamol N" (both BASF
Antioxidants (2,6-di (t-butyl) -4-methylphenol, Nouchi Crack 200, trade name of Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) )) To give an emulsion having a concentration of 20% by weight.

【0039】一方、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム(大内新興化学(株)の商品名「ノクセラーSD
C」)の濃度を20重量%に調整した水溶液(変色防止
剤)を調製した。上記参考例で得た脱蛋白天然ゴムのク
リームに、ゴム分の濃度が60重量%となるように水を
加え、ラテックスの形態とした。次いで、フェノール系
老化防止剤の配合量が前記ラテックスのゴム分100重
量部に対して3重量部となるように、上記老化防止剤の
エマルションを加えた。
On the other hand, sodium diethyldithiocarbamate (trade name “NOCSELLER SD” of Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
C ") was adjusted to 20% by weight to prepare an aqueous solution (anti-discoloring agent). Water was added to the deproteinized natural rubber cream obtained in the above reference example so that the concentration of the rubber component became 60% by weight, to give a latex form. Next, the emulsion of the above-mentioned antioxidant was added so that the compounding amount of the phenolic antioxidant was 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component of the latex.

【0040】さらに、ジエチルジチオカルバミン酸ナト
リウムの配合量がゴム分100重量部に対して0.01
重量部となるように、上記変色防止剤を加えて、脱蛋白
天然ゴムラテックスを得た。 実施例2 ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分100重量部に対して0.1重量部としたほかは、実
施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。
Further, the amount of sodium diethyldithiocarbamate is 0.01 to 100 parts by weight of the rubber component.
The above discoloration inhibitor was added so as to be parts by weight to obtain a deproteinized natural rubber latex. Example 2 A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium diethyldithiocarbamate was changed to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.

【0041】実施例3 ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分100重量部に対して1.0重量部としたほかは、実
施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 実施例4 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ジブチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム(大内新興化学(株)製の商品名「ノクセラー
TP」)の水溶液(濃度20重量%)を用い、ジブチル
ジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム分100
重量部に対して1.0重量部としたほかは、実施例1と
同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
Example 3 A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium diethyldithiocarbamate was changed to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. Example 4 Instead of an aqueous solution of sodium diethyldithiocarbamate, an aqueous solution of sodium dibutyldithiocarbamate (trade name “Noxeller TP” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) (concentration: 20% by weight) was used as a discoloration inhibitor. The amount of sodium dibutyldithiocarbamate was adjusted to 100
A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 1.0 part by weight based on the weight part.

【0042】実施例5 ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分100重量部に対して2.0重量部としたほかは、実
施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 実施例6 ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分100重量部に対して8.0重量部としたほかは、実
施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。
Example 5 A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium diethyldithiocarbamate was changed to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. Example 6 A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium diethyldithiocarbamate was 8.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.

【0043】実施例7 ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分100重量部に対して10.0重量部としたほかは、
実施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 比較例 上記参考例で得た脱蛋白天然ゴムのクリームに、ゴム分
の濃度が60重量%となるように水を加え、ラテックス
の形態とした。次いで、フェノール系老化防止剤の配合
量が前記ラテックスのゴム分100重量部に対して3重
量部となるように、上記老化防止剤のエマルションを加
えて、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
Example 7: The amount of sodium diethyldithiocarbamate was changed to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of rubber.
In the same manner as in Example 1, a deproteinized natural rubber latex was obtained. Comparative Example Water was added to the deproteinized natural rubber cream obtained in the above Reference Example so that the concentration of the rubber component became 60% by weight, to give a latex form. Next, an emulsion of the above antioxidant was added so that the compounding amount of the phenolic antioxidant was 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber content of the latex, to obtain a deproteinized natural rubber latex.

【0044】(変色防止効果の評価)上記実施例1〜7
および比較例で得られた脱蛋白天然ゴムラテックスを2
5℃の環境下にて放置し、変色防止剤の添加直後、添加
から10日経過後および50日経過後のそれぞれにおい
て、ラテックスの色を目視で観察した。その結果を表1
に示す。なお、ラテックスの色が白であれば、これをゴ
ム製品にしたとき、無色透明となる。
(Evaluation of Discoloration Prevention Effect) Examples 1 to 7
And the deproteinized natural rubber latex obtained in Comparative Example 2
The color of the latex was visually observed immediately after the discoloration inhibitor was added, 10 days after the addition, and 50 days after the addition, in a 5 ° C. environment. Table 1 shows the results.
Shown in If the color of the latex is white, it becomes colorless and transparent when it is made into a rubber product.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】表1から明らかなように、変色防止剤を配
合しなかった比較例1のラテックスは、10日放置する
ことにより、ラテックスの色が桃色に変色した。一方、
実施例1〜2では10日後および50日後での変色の程
度が微小であった。また、実施例3〜7では、50日後
であってもラテックスを白色に維持することができた。
As is clear from Table 1, the latex of Comparative Example 1 which did not contain the discoloration inhibitor changed the color of the latex to pink when allowed to stand for 10 days. on the other hand,
In Examples 1 and 2, the degree of discoloration after 10 days and 50 days was very small. Further, in Examples 3 to 7, the latex could be kept white even after 50 days.

【0047】実施例8 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ピロ亜硫酸ナトリウムの水溶液
(濃度20重量%)を用い、ピロ亜硫酸ナトリウムの配
合量をゴム分100重量部に対して2.0重量部とした
ほかは、実施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテッ
クスを得た。
Example 8 As a discoloration inhibitor, an aqueous solution of sodium pyrosulfite (concentration: 20% by weight) was used instead of the aqueous solution of sodium diethyldithiocarbamate. A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight was used.

【0048】実施例9 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、シクロヘキサンチオールの水溶
液(濃度20重量%)を用い、シクロヘキサンチオール
の配合量をゴム分100重量部に対して2.0重量部と
したほかは、実施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴムラ
テックスを得た。
Example 9 Instead of the aqueous solution of sodium diethyldithiocarbamate, an aqueous solution of cyclohexanethiol (concentration: 20% by weight) was used as a discoloration inhibitor. A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 parts by weight.

【0049】実施例10 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、4−ブロモチオフェノールの水
溶液(濃度20重量%)を用い、4−ブロモチオフェノ
ールの配合量をゴム分100重量部に対して2.0重量
部としたほかは、実施例1と同様にして、脱蛋白天然ゴ
ムラテックスを得た。
Example 10 An aqueous solution of 4-bromothiophenol (concentration: 20% by weight) was used in place of the aqueous solution of sodium diethyldithiocarbamate as a discoloration inhibitor. Deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 2.0 parts by weight based on parts.

【0050】実施例11 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ペンタクロロチオフェノールの
水溶液(濃度20重量%)を用い、ペンタクロロチオフ
ェノールの配合量をゴム分100重量部に対して2.0
重量部としたほかは、実施例1と同様にして、脱蛋白天
然ゴムラテックスを得た。
Example 11 An aqueous solution of pentachlorothiophenol (concentration: 20% by weight) was used in place of the aqueous solution of sodium diethyldithiocarbamate as a discoloration inhibitor, and the blending amount of pentachlorothiophenol was adjusted to 100 parts by weight of rubber. 2.0 for
A deproteinized natural rubber latex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to parts by weight.

【0051】実施例8〜11で得られた脱蛋白天然ゴム
ラテックスについて、前述と同様にして変色防止効果の
評価を行った。その結果を表2に示す。
The deproteinized natural rubber latexes obtained in Examples 8 to 11 were evaluated for the effect of preventing discoloration in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】表2から明らかなように、本発明の変色防
止剤を配合した実施例8〜11では、50日後であって
もラテックスを白色に維持することができた。
As is clear from Table 2, in Examples 8 to 11 in which the discoloration inhibitor of the present invention was blended, the latex could be kept white even after 50 days.

【0054】[0054]

【発明の効果】上述のように、本発明は脱蛋白天然ゴム
ラテックスの変色を長期間にわたって防止できるので、
変色のない無色透明性に優れた脱蛋白天然ゴム製品を提
供するのに好適である。
As described above, the present invention can prevent discoloration of the deproteinized natural rubber latex for a long time,
It is suitable for providing a deproteinized natural rubber product excellent in colorless transparency without discoloration.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/41 C08K 5/41 C08L 7/02 C08L 7/02 C09K 15/10 C09K 15/10 15/14 15/14 15/28 15/28 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/41 C08K 5/41 C08L 7/02 C08L 7/02 C09K 15/10 C09K 15/10 15/14 15/14 15 / 28 15/28

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、ピ
ロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロゲン化
チオフェノールからなる群より選ばれる少なくとも1種
からなる脱蛋白天然ゴムラテックスの変色防止剤。
1. A discoloration inhibitor for a deproteinized natural rubber latex comprising at least one selected from the group consisting of salts of water-soluble dithiocarbamic acid derivatives, pyrosulfites, cycloalkanethiols and halogenated thiophenols.
【請求項2】フェノール系老化防止剤を含み、さらに水
溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、ピロ亜硫酸塩、シ
クロアルカンチオールおよびハロゲン化チオフェノール
からなる群より選ばれる少なくとも1種を、ラテックス
のゴム分100重量部に対して0.005〜15重量部
の割合で含むことを特徴とする脱蛋白天然ゴムラテック
ス。
2. A latex having a rubber content of at least one selected from the group consisting of salts of water-soluble dithiocarbamic acid derivatives, pyrosulfites, cycloalkanethiols and halogenated thiophenols, which contains a phenolic antioxidant. A deproteinized natural rubber latex, which is contained in a ratio of 0.005 to 15 parts by weight with respect to parts by weight.
【請求項3】脱蛋白天然ゴムラテックスにフェノール系
老化防止剤と、水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、
ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロゲン
化チオフェノールからなる群より選ばれる少なくとも1
種とを配合して貯蔵することを特徴とする脱蛋白天然ゴ
ムラテックスの貯蔵方法。
3. A deproteinized natural rubber latex comprising a phenolic antioxidant and a salt of a water-soluble dithiocarbamic acid derivative,
At least one selected from the group consisting of pyrosulfite, cycloalkanethiol and halogenated thiophenol
A method for storing a deproteinized natural rubber latex, which comprises storing a seed and a seed.
JP24568497A 1996-09-13 1997-09-10 Discoloration inhibitor for deproteinized natural rubber latex, deproteinized natural rubber latex, and method for storing the same Pending JPH10139926A (en)

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