JPH101362A - Discoloration preventing zirconia ceramics - Google Patents
Discoloration preventing zirconia ceramicsInfo
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- JPH101362A JPH101362A JP8175661A JP17566196A JPH101362A JP H101362 A JPH101362 A JP H101362A JP 8175661 A JP8175661 A JP 8175661A JP 17566196 A JP17566196 A JP 17566196A JP H101362 A JPH101362 A JP H101362A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、イットリア（Ｙ2
Ｏ3 ）等の酸化物によって安定化され、且つイオン化を
促すようなエネルギーを有する放射線（エネルギー線）
の照射による変色が防止されたジルコニア（ＺｒＯ2 ）
セラミックスに関する。尚、本発明においては、この変
色とは、白色の安定化又は部分安定化ジルコニアが特に
紫色等に変色することを意味し、上記のジルコニアが、
所謂クリーム色等の淡黄色系の色調に変化することは変
色とはいわない。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is, yttria (Y 2
Radiation (energy rays) stabilized by an oxide such as O 3 ) and having energy to promote ionization
Zirconia (ZrO 2 ) whose discoloration is prevented by irradiation
Related to ceramics. In the present invention, the discoloration means that the white or partially stabilized zirconia changes color to purple or the like in particular, and the above zirconia is
Changing to a pale yellow color tone such as a so-called cream color is not called discoloration.
【０００２】本発明の変色防止型ジルコニアセラミック
ス（以下、「ジルコニアセラミックス」ということもあ
る。）は、γ線等の上記エネルギー線が照射される工程
を経て製造された場合に変色せず、また、エネルギー線
が照射される環境において使用された場合にも変色しな
い。そして、その優れた靱性を生かした通常の構造材と
してばかりでなく、電子部品、医療用具などの他、装飾
品等の用途にも好適である。The discoloration-preventing zirconia ceramics of the present invention (hereinafter, also referred to as "zirconia ceramics") does not discolor when produced through a step of irradiating the above energy rays such as γ rays. Also, it does not discolor when used in an environment irradiated with energy rays. It is suitable not only for ordinary structural materials utilizing its excellent toughness, but also for applications such as electronic parts, medical tools, and decorative articles.
【０００３】[0003]
【従来の技術】セラミックスは、エネルギー線の照射に
よって表面又は内部に渡って変色することにより、その
商品価値が著しく低下する場合がある。そのような変色
に対する対策として、特開平６−２５６６８３号公報に
は、耐久性のある塗料に酸化セリウムを添加することに
よって紫外線から塗料を保護し、変色或いは着色を防止
する技術が開示されている。2. Description of the Related Art Ceramics may be discolored over the surface or inside by irradiation with energy rays, and the commercial value thereof may be significantly reduced. As a countermeasure against such discoloration, JP-A-6-256683 discloses a technique of adding cerium oxide to a durable paint to protect the paint from ultraviolet rays and prevent discoloration or coloring. .
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
塗料によって変色、着色を防止する方法では、セラミッ
クスに塗料を塗布する工程等、多くの工程が必要とな
り、また、母材のセラミックスの表面の特性が生かされ
ないとの問題も生じる。更に、塗料を塗布する方法で
は、母材との接着性の問題もあり、たとえ初期の接着性
が良好であったとしても、昇温時等、塗膜と母材との熱
膨張率の差などによって塗膜が剥離することもあり得
る。However, in the method for preventing discoloration and coloring with a paint as described above, many steps such as a step of applying a paint to a ceramic are required, and the surface of the ceramic of the base material is required. There is also a problem that the characteristics of the above cannot be utilized. Furthermore, in the method of applying a paint, there is a problem of adhesion to a base material, and even if the initial adhesion is good, the difference in the coefficient of thermal expansion between the coating film and the base material when the temperature is raised, etc. For example, the coating film may be peeled off.
【０００５】また、特に安定化ジルコニアに代表される
白色系セラミックスでは、塗料の変色が完璧に防止され
れば問題ないが、塗料が僅かでも変色した場合は、商品
の価値が大きく低下することがある。更に、適宜の顔料
によって着色された場合であっても、僅かな色調の変化
が商品価値を大きく損なうことがある。尚、近年、セラ
ミックスの原材料の精製技術の進歩により、セラミック
スの高純度化が大きく進展しているが、これら高純度セ
ラミックスについても、エネルギー線の照射による変色
に対する対策は十分にはなされていない。[0005] In particular, in the case of white ceramics typified by stabilized zirconia, there is no problem if the discoloration of the paint is completely prevented. However, even if the paint is slightly discolored, the value of the product may be greatly reduced. is there. Further, even when colored with an appropriate pigment, a slight change in color tone may significantly impair the commercial value. In recent years, the purification of ceramics has been greatly improved due to the progress of the purification technology of ceramic raw materials. However, even for these high-purity ceramics, sufficient measures against discoloration due to irradiation with energy rays have not been taken.
【０００６】本発明は、上記の問題を解決するものであ
り、Ｙ2 Ｏ3 等によって完全又は部分安定化されたＺｒ
Ｏ2 に特定の少量の二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）を含有さ
せることにより、エネルギー線の照射によっても、その
変色が実質的に防止された変色防止型ジルコニアセラミ
ックスを提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above-mentioned problem, and is intended to completely or partially stabilize Zr by Y 2 O 3 or the like.
By containing a specific small amount of titanium dioxide (TiO 2) to O 2, by irradiation of energy rays, an object that the color change provides a substantially-protective anti-tarnish type zirconia ceramics.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明では、変色防止の
ためのＴｉＯ2 はジルコニアセラミックス中に均一に分
散されて含有されている。そのため、表面に保護用の塗
料を塗布した場合などのように、セラミックスの表面が
覆われてしまって、そのセラミックス本来の特性が失わ
れるようなことがない。また、塗膜が剥離してしまって
変色の防止がまったくなされないなどという問題を生ず
ることもない。According to the present invention, TiO 2 for preventing discoloration is contained in zirconia ceramics in a uniformly dispersed state. Therefore, unlike the case where a protective coating is applied to the surface, the surface of the ceramic is not covered, and the original characteristics of the ceramic are not lost. Further, there is no problem that the coating film is peeled off and discoloration is not prevented at all.
【０００８】更に、ＴｉＯ2 の含有量が少量であるため
機械的特性の低下及び結晶相の変化などもない。そし
て、エネルギー線の照射による変色が効果的に防止され
るため、各種輸送機器等のバルブ、シール材等の構造材
ばかりではなく、ＩＣパッケージ、人工頭骨等の人工
骨、電子材料、医療用具、或いは指輪、ネクタイピン、
ペンダント等の各種装身具などの特殊な用途においても
使用することができる。Further, since the content of TiO 2 is small, there is no decrease in mechanical properties and no change in crystal phase. In addition, since discoloration due to irradiation with energy rays is effectively prevented, not only structural materials such as valves and seal materials of various transport devices, but also IC packages, artificial bones such as artificial skulls, electronic materials, medical tools, Or a ring, a tie pin,
It can also be used in special applications such as various accessories such as pendants.
【０００９】第１発明の変色防止型ジルコニアセラミッ
クスは、安定化ジルコニア又は部分安定化ジルコニアを
主体とし、二酸化チタンを少なくとも０．０１重量％含
有することを特徴とする。また、この変色防止型ジルコ
ニアセラミックス中の、酸化ジルコニウムと安定化剤の
含量は、第２発明のように「９９．０重量％以上」であ
ることが好ましい。この含量が９９．０％未満の場合
は、安定化又は部分安定化ジルコニアとしての特性値が
異なり好ましくない。The discoloration-preventing zirconia ceramic of the first invention is mainly composed of stabilized zirconia or partially stabilized zirconia and is characterized by containing at least 0.01% by weight of titanium dioxide. Further, the content of zirconium oxide and the stabilizer in the discoloration preventing zirconia ceramic is preferably "99.0% by weight or more" as in the second invention. If this content is less than 99.0%, the characteristic value as stabilized or partially stabilized zirconia differs, which is not preferable.
【００１０】上記「安定化ジルコニア又は部分安定化ジ
ルコニア」（以下、「安定化ジルコニア等」という。）
は、Ｚｒと陽イオン半径の近い元素の酸化物であるＣａ
Ｏ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 などを安定化剤とし
てＺｒＯ2 に固溶させたものである。これらの酸化物の
うちで、ＭｇＯを固溶させた安定化ジルコニア等は、低
温領域においてやや不安定であるとされている。安定化
のために要する添加量は、Ｙ2 Ｏ3 ではＣａＯ、ＭｇＯ
等に比べて少ない。また、安定化剤の添加量が少ない部
分安定化ジルコニアも靱性に優れたセラミックスであ
る。本発明では、これら安定化ジルコニア及び部分安定
化ジルコニア、いずれも使用することができる。尚、安
定化剤として最も好ましいのはＹ2 Ｏ3 である。The above-mentioned "stabilized zirconia or partially stabilized zirconia" (hereinafter referred to as "stabilized zirconia, etc.").
Is Ca, which is an oxide of an element having a cation radius close to that of Zr.
O, MgO, Y 2 O 3, CeO 2 and the like are dissolved in ZrO 2 as a stabilizer. Among these oxides, stabilized zirconia or the like in which MgO is dissolved is considered to be slightly unstable in a low temperature region. The amount of addition required for stabilization is CaO, MgO for Y 2 O 3.
Less than etc. Partially stabilized zirconia to which a small amount of a stabilizer is added is also a ceramic having excellent toughness. In the present invention, any of these stabilized zirconia and partially stabilized zirconia can be used. The most preferred stabilizer is Y 2 O 3 .
【００１１】安定化ジルコニア等は、立方晶、正方晶及
び単斜晶いずれも含み得るが、この結晶相としては、立
方晶又は正方晶の割合が８０体積％以上存在しているこ
とが好ましい。これは、単斜晶の割合が高くなると強度
の低下が著しいためである。立方晶と正方晶とでは、よ
り高い温度で使用する場合は、立方晶の割合が高いこと
が好ましく、より高い靱性を要する用途では、正方晶の
割合が高いことが好ましい。The stabilized zirconia and the like may include any of cubic, tetragonal and monoclinic, and it is preferable that the proportion of the cubic or tetragonal crystal is 80% by volume or more. This is because when the proportion of the monoclinic crystal is increased, the strength is significantly reduced. The cubic and tetragonal systems preferably have a high cubic ratio when used at a higher temperature, and preferably have a high tetragonal ratio in applications requiring higher toughness.
【００１２】上記「二酸化チタン」としては、アナター
ス型、ルチル型いずれも使用し得るが、チョーキング等
の問題の少ないルチル型が好ましい。このＴｉＯ2 の含
有量が０．０１重量％未満では、安定化ジルコニア等の
変色が十分に防止されない。また、安定化ジルコニア等
は代表的な白色系セラミックスであり、ＴｉＯ2 は代表
的な白色系顔料である。そのため、ＴｉＯ2 を含有させ
ることによる着色、変色はほとんど問題にはならない。As the "titanium dioxide", any of an anatase type and a rutile type can be used, but a rutile type having less problems such as choking is preferable. If the content of TiO 2 is less than 0.01% by weight, discoloration of stabilized zirconia and the like cannot be sufficiently prevented. Further, stabilized zirconia and the like are typical white ceramics, and TiO 2 is a typical white pigment. Therefore, coloring and discoloration due to the inclusion of TiO 2 hardly cause a problem.
【００１３】しかし、あまりに多量のＴｉＯ2 を含有さ
せた場合は、安定化ジルコニア等に特有の表面特性、或
いはその靱性、強度等の物性が低下することがある。そ
のため、第６発明のように、ＴｉＯ2 の含有量の上限
を、「０．５重量％」とすることが好ましい。この含有
量は０．０３〜０．３重量％、特に０．０５〜０．２重
量％程度であることがより好ましく、この範囲の含有量
であれば、安定化ジルコニア等の変色は十分に防止さ
れ、また靱性など、物性の低下及び結晶相の変化なども
まったくない。However, when an excessively large amount of TiO 2 is contained, the surface characteristics peculiar to stabilized zirconia or the like or the physical properties such as toughness and strength may be reduced. Therefore, as in the sixth invention, the upper limit of the content of TiO 2 is preferably set to “0.5% by weight”. This content is more preferably about 0.03 to 0.3% by weight, particularly about 0.05 to 0.2% by weight, and if the content is within this range, the discoloration of the stabilized zirconia or the like will be sufficient. In addition, there is no decrease in physical properties such as toughness and no change in crystal phase.
【００１４】尚、ＺｒＯ2 は、通常、不純物として２重
量％程度の酸化ハフニウム（ＨｆＯ2 ）を含み得るが、
本発明では、このようなＺｒＯ2 を使用することもでき
る。この場合、安定化剤としてＹ2 Ｏ3 を用いた場合に
は、ジルコニアセラミックスは少なくともＺｒＯ2 、Ｈ
ｆＯ2 及びＹ2 Ｏ3 の３種類の酸化物を含むことにな
る。これら３種類の酸化物の合計含量は、第３発明のよ
うに「９９．０重量％以上」であることが好ましい。合
計含量が９９．０％未満の場合は、安定化ジルコニア等
としての特性値が異なり好ましくない。この合計含量は
特に９９．２重量％以上であることが好ましく、このよ
うな安定化ジルコニア等であれば、特性値の変化が抑え
られより好ましい。Incidentally, ZrO 2 can usually contain about 2% by weight of hafnium oxide (HfO 2 ) as an impurity.
In the present invention, such ZrO 2 can also be used. In this case, when Y 2 O 3 is used as a stabilizer, the zirconia ceramic is at least ZrO 2 , H
It contains three kinds of oxides, fO 2 and Y 2 O 3 . The total content of these three oxides is preferably "99.0% by weight or more" as in the third invention. When the total content is less than 99.0%, the characteristic values as stabilized zirconia and the like are different, which is not preferable. This total content is particularly preferably 99.2% by weight or more, and such stabilized zirconia is more preferable because the change in the characteristic value is suppressed.
【００１５】本発明では、エネルギー線の照射によって
白色から淡黄色系の色調に変化する場合は、変色とはい
わないことは前記の通りであるが、第５発明の変色防止
型ジルコニアセラミックスは、エネルギー線の照射によ
って「白色から淡黄色系」の色調となることを特徴とす
る。According to the present invention, when the color tone changes from white to pale yellow by application of energy rays, it is not said that the color is changed, as described above. It is characterized in that the color tone becomes "white to pale yellow" by irradiation with energy rays.
【００１６】上記の「エネルギー線」としては、紫外線
の他に放射線であるα線、β線及びγ線並びにＸ線など
がある。そして、上記の第５発明の変色防止型ジルコニ
アセラミックスは、特に第７発明のように、エネルギー
線は「γ線」であり、その照射線量が「５〜５０ｋＧ
ｙ」である場合に、白色から淡黄色系の色調となるよう
なものである。この照射線量が５ｋＧｙ未満では、もと
もと安定化ジルコニア等の変色がまったくなく、ＴｉＯ
2 を含有させる必要もない。また、照射線量が５０ｋＧ
ｙを越える場合は、もはやＴｉＯ2 によって十分に変色
を防止することができず、安定化ジルコニア等は淡黄色
系ではなく、紫色等に変色することがあるため好ましく
ない。The above-mentioned "energy ray" includes α-rays, β-rays, γ-rays and X-rays other than ultraviolet rays. The discoloration-preventing zirconia ceramics according to the fifth aspect of the invention is, as in the seventh aspect of the invention, the energy ray is “γ-ray” and the irradiation dose is “5 to 50 kG.
When "y", the color tone changes from white to pale yellow. When the irradiation dose is less than 5 kGy, there is no discoloration of stabilized zirconia or the like,
There is no need to contain 2 . The irradiation dose is 50kG
If the value exceeds y, discoloration can no longer be sufficiently prevented by TiO 2 , and stabilized zirconia and the like are not pale yellow and may discolor to purple or the like, which is not preferable.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例によって詳
しく説明する。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 平均粒径０．２μｍのＺｒＯ2 粉末、Ｙ2 Ｏ3 を１０重
量％含む平均粒径０．５μｍの共沈ＺｒＯ2 粉末及び平
均粒径０．５μｍのＴｉＯ2 粉末を用い、ＺｒＯ2 とＹ
2 Ｏ3 との配合比を重量基準で９４．５：５．５とし、
且つ合計量を１００重量％とした場合に、ＴｉＯ2 が表
１に示す含有量となるように配合した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below in detail with reference to examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 ZrO 2 powder having an average particle size of 0.2 μm, coprecipitated ZrO 2 powder having an average particle size of 0.5 μm containing 10% by weight of Y 2 O 3 and an average particle size of 0.5 μm with TiO 2 powder, ZrO 2 and Y
The mixing ratio with 2 O 3 was 94.5: 5.5 on a weight basis,
When the total amount was 100% by weight, TiO 2 was blended so as to have the content shown in Table 1.
【００１８】この配合物を用いてポットミルによって湿
式混合をした後、試片の形状に成形し、この成形体を１
５００℃の温度で焼成して表１の比較例１〜２及び実施
例１〜３の焼結体を得た。その後、これら焼結体にエネ
ルギー線の１種であるγ線を照射した。γ線の照射は、
コバルト６０照射装置を用い、１０ｋＧｙ／Ｈｒの線量
のγ線を２．５時間照射することにより実施した。この
照射によってγ線の照射線量は２５ｋＧｙとなる。尚、
１Ｇｙ（国際単位系）は吸収放射線量の単位で、物質１
ｋｇ当たり１Ｊのエネルギーの吸収がある時の線量を意
味するものである。ここで、１Ｇｙは１００ｒａｄであ
り、従って、２５ｋＧｙは２．５×１０6 ｒａｄ（２．
５Ｍｒａｄ）ということになる。After wet-mixing the mixture with a pot mill, the mixture is molded into a test piece.
By firing at a temperature of 500 ° C., sintered bodies of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 to 3 in Table 1 were obtained. Thereafter, these sintered bodies were irradiated with γ-rays, which are one kind of energy rays. Irradiation of gamma rays
This was carried out by irradiating γ-rays at a dose of 10 kGy / Hr for 2.5 hours using a cobalt 60 irradiation apparatus. With this irradiation, the irradiation dose of γ-rays becomes 25 kGy. still,
1 Gy (International System of Units) is a unit of absorbed radiation dose.
It means the dose when there is absorption of 1 J of energy per kg. Here, 1 Gy is 100 rad, and therefore 25 kGy is 2.5 × 10 6 rad (2.
5Mrad).
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】表１の結果によれば、ＴｉＯ2 を極く微量
含有する比較例１では、γ線の照射後、焼結体は明らか
に紫色に変色していこることが分かる。また、ＴｉＯ2
を０．００７重量％含有する比較例２では、比較例１ほ
どはないが、薄い紫色に変色しており、０．０１重量％
未満のＴｉＯ2 の含有量では、変色の抑制が不十分であ
ることが分かる。According to the results shown in Table 1, in Comparative Example 1 containing a very small amount of TiO 2 , the sintered body was clearly changed to purple after γ-ray irradiation. In addition, TiO 2
In Comparative Example 2 containing 0.007% by weight, the color was changed to pale purple, although not as large as Comparative Example 1, and 0.01% by weight
It can be seen that when the content of TiO 2 is less than the above, the suppression of discoloration is insufficient.
【００２１】一方、ＴｉＯ2 を０．０１重量％以上含有
している実施例１〜３では、ＴｉＯ2 の含有量にかかわ
りなく僅かにクリーム色を呈するが、γ線の照射前とほ
とんど同色であり、その変色が十分に防止されているこ
とが分かる。これは、γ線等のエネルギー線の照射によ
りカラーセンターが形成されるが、ＴｉＯ2 を０．０１
％以上含有させることで、このカラーセンターの形成が
抑制されるためであると考えられる。Meanwhile, in Examples 1 to 3 containing the TiO 2 more than 0.01 wt%, but exhibits a slightly cream irrespective content of TiO 2, at most the same color as the previous irradiation of γ rays It can be seen that the discoloration is sufficiently prevented. This is the color center is formed by irradiation of energy rays γ-rays or the like, and TiO 2 0.01
% Is considered to be because the formation of the color center is suppressed.
【００２２】また、比較例１及び実施例２の焼結体につ
いて、ＴｉＯ2 の含有量による曲げ強度、結晶相及び見
かけ比重の比較を行った。その結果を表２に示す。尚、
曲げ強度の測定はＪＩＳ Ｒ１６０１によって、また見
かけ比重の測定はＪＩＳ Ｃ２１４１によって行った。
更に、結晶相の確認はＸ線回折により行った。Further, with respect to the sintered bodies of Comparative Example 1 and Example 2, the bending strength, the crystal phase, and the apparent specific gravity according to the TiO 2 content were compared. Table 2 shows the results. still,
The bending strength was measured according to JIS R1601, and the apparent specific gravity was measured according to JIS C2141.
Further, confirmation of the crystal phase was performed by X-ray diffraction.
【００２３】[0023]
【表２】 [Table 2]
【００２４】表２の結果によれば、比較例１、実施例２
いずれの焼結体においても、曲げ強度は１０００ＭＰａ
と十分な強度を有しており、見かけ比重にも差はない。
また、その結晶相は１００％の正方晶であった。このよ
うに、極く微量のＴｉＯ2 を含有させた場合も、変色を
防止するための所要量のＴｉＯ2 を含有させた場合も、
焼結体の強度、結晶相及び見かけ比重にはまったく差は
なく、ＴｉＯ2 の含有による変色防止は、焼結体の物性
及び緻密性等に何ら影響を及ぼすものではないことが分
かる。尚、実施例２の、変色が十分に防止された安定化
ジルコニア等では、応力質荷のかかった状態で用いる構
造材或いは摺動部材等として使用した場合に、結晶相の
拉散変態に伴う荷重クラックによる耐久性の低下の可能
性が、比較例１の焼結体に比べて低いことが推察され
る。According to the results shown in Table 2, Comparative Example 1 and Example 2
The bending strength of each sintered body is 1000 MPa
And sufficient strength, and there is no difference in apparent specific gravity.
The crystal phase was 100% tetragonal. Thus, even when a very small amount of TiO 2 is contained, or when a necessary amount of TiO 2 for preventing discoloration is contained,
There is no difference in the strength, crystal phase and apparent specific gravity of the sintered body, and it can be seen that the prevention of discoloration due to the inclusion of TiO 2 has no effect on the physical properties and denseness of the sintered body. In the case of the stabilized zirconia or the like in which the discoloration was sufficiently prevented in Example 2, when the zirconia was used as a structural material or a sliding member used in a state where a stress-like load was applied, the zirconia was accompanied by the ablation transformation of the crystal phase. It is presumed that the possibility that the durability is reduced due to the load crack is lower than that of the sintered body of Comparative Example 1.
【００２５】尚、本発明においては、前記の具体的な実
施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明
の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。例
えば、本発明の変色防止型ジルコニアセラミックスに
は、着色を目的として、ＣｏＯ、ＮｉＯ及びＭｎＯ2 等
の酸化物を配合することもできる。これら顔料によって
着色した場合には、第５発明のような白色から淡黄色系
への色調の変化は観察できない。しかし、特定量のＴｉ
Ｏ2 の配合によって、エネルギー線の照射を受けた場合
にも、着色された色本来の色調がほとんど損なわれない
ことによって、ＴｉＯ2 による変色防止の効果を確認す
ることができる。尚、このように顔料を配合した場合
は、ＴｉＯ2 の含有量を所要の色調をも考慮して設定す
ることが好ましい。The present invention is not limited to the specific embodiments described above, but may be variously modified within the scope of the present invention in accordance with the purpose and application. For example, an oxide such as CoO, NiO, and MnO 2 can be added to the discoloration preventing zirconia ceramics of the present invention for the purpose of coloring. When colored with these pigments, a change in color tone from white to pale yellow as in the fifth invention cannot be observed. However, a certain amount of Ti
By the addition of O 2 , even when irradiated with energy rays, the original color tone of the colored color is hardly impaired, so that the effect of TiO 2 to prevent discoloration can be confirmed. When the pigment is blended in this manner, the content of TiO 2 is preferably set in consideration of the required color tone.
【００２６】また、本発明においては、得られる焼結体
を各種輸送機器等のバルブ、シール材などとして使用す
る場合、その慴動性を向上させるため、安定化ジルコニ
ア等の耐食性などを損なわない範囲内で、ジルコニアセ
ラミックス中に種々の化合物を存在させることもでき
る。そのような化合物としては、クロム、各種希土類元
素等の複酸化物又は固溶体等が挙げられる。Further, in the present invention, when the obtained sintered body is used as a valve or a sealing material for various transportation equipment, etc., the sliding property is improved, so that the corrosion resistance of the stabilized zirconia or the like is not impaired. Within the range, various compounds can be present in the zirconia ceramics. Examples of such a compound include a complex oxide or a solid solution of chromium, various rare earth elements, and the like.
【００２７】[0027]
【発明の効果】第１〜４発明によれば、Ｙ2 Ｏ3 等によ
って安定化された安定化ジルコニア等に、特に第６発明
に特定された少量のＴｉＯ2 を含有させることによっ
て、γ線等のエネルギ線が照射された場合に、安定化ジ
ルコニア等の本来の白色又は適宜顔料によって着色した
場合は、その着色後の色調がほとんど変化することがな
い。しかも、曲げ強度等の物性或いは結晶相等が、Ｔｉ
Ｏ2 の含有による影響を受けることもまったくない。According to the first to fourth aspects of the present invention, γ-rays can be produced by adding a small amount of TiO 2 specified in the sixth aspect of the invention to stabilized zirconia or the like stabilized by Y 2 O 3 or the like. When irradiated with an energy ray such as zirconia, or when colored with an original white color such as stabilized zirconia or an appropriate pigment, the color tone after the coloring hardly changes. Moreover, the physical properties such as bending strength or the crystal phase, etc.
It is not affected at all by the content of O 2 .
【００２８】また、第５発明によれば、Ｙ2 Ｏ3 などに
よって安定化された安定化ジルコニア等に、特に第７発
明のように、γ線を特定量照射することにより、白色の
安定化ジルコニア等が、所謂クリーム色等の淡黄色系の
色調になり、紫色等への変色が防止されたジルコニアセ
ラミックスを得ることができる。According to the fifth aspect of the present invention, a stabilized zirconia or the like stabilized by Y 2 O 3 or the like is irradiated with a specific amount of γ-ray, as in the seventh aspect of the present invention, thereby stabilizing the white color. Zirconia and the like have a pale yellow color tone such as so-called cream color, and zirconia ceramics in which discoloration to purple or the like is prevented can be obtained.
Claims (7)
ニアを主体とし、二酸化チタンを少なくとも０．０１重
量％含有することを特徴とする変色防止型ジルコニアセ
ラミックス。1. A discoloration preventing zirconia ceramic mainly comprising stabilized zirconia or partially stabilized zirconia and containing at least 0.01% by weight of titanium dioxide.
９．０重量％以上である請求項１記載の変色防止型ジル
コニアセラミックス。2. Content of zirconium oxide and stabilizer is 9
2. The discoloration preventing zirconia ceramic according to claim 1, wherein the content is 9.0% by weight or more.
ルコニウムと安定化剤と上記酸化ハフニウムの合計含量
が９９．０重量％以上である請求項１記載の変色防止型
ジルコニアセラミックス。3. The discoloration preventing zirconia ceramic according to claim 1, which comprises hafnium oxide and has a total content of zirconium oxide, a stabilizer and the above hafnium oxide of 99.0% by weight or more.
１乃至３のいずれか１項に記載の変色防止型ジルコニア
セラミックス。4. The discoloration-preventing zirconia ceramic according to claim 1, which contains yttria as a stabilizer.
黄色系の色調となる請求項１乃至４のいずれか１項に記
載の変色防止型ジルコニアセラミックス。5. The discoloration-preventing zirconia ceramic according to claim 1, which has a color tone from white to pale yellow when irradiated with energy rays.
〜０．５重量％である請求項１乃至５のいずれか１項に
記載の変色防止型ジルコニアセラミックス。6. The content of the titanium dioxide is 0.01
The discoloration-preventing zirconia ceramic according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the zirconia ceramic is from 0.5 to 0.5% by weight.
射線量は５〜５０ｋＧｙである請求項５記載の変色防止
型ジルコニアセラミックス。7. The discoloration preventing zirconia ceramic according to claim 5, wherein the energy ray is a γ ray, and the irradiation dose is 5 to 50 kGy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175661A JPH101362A (en) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Discoloration preventing zirconia ceramics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175661A JPH101362A (en) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Discoloration preventing zirconia ceramics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101362A true JPH101362A (en) | 1998-01-06 |
Family
ID=16000016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8175661A Pending JPH101362A (en) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Discoloration preventing zirconia ceramics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH101362A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191372A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Ngk Spark Plug Co Ltd | Zirconia sintered body for medical material and its production |
| WO2015025656A1 (en) * | 2013-08-20 | 2015-02-26 | 株式会社ナントー | Prosthesis |
-
1996
- 1996-06-13 JP JP8175661A patent/JPH101362A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191372A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Ngk Spark Plug Co Ltd | Zirconia sintered body for medical material and its production |
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| KR20150138322A (en) * | 2013-08-20 | 2015-12-09 | 가부시키가이샤 난토 | Prosthesis |
| CN105163769A (en) * | 2013-08-20 | 2015-12-16 | 株式会社南陶 | Prosthesis |
| CN105163769B (en) * | 2013-08-20 | 2017-06-09 | 株式会社南陶 | The manufacture method of patchery thing |
| US9770313B2 (en) | 2013-08-20 | 2017-09-26 | Nantoh. Co., Ltd | Prosthesis |
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