JPH10131093A - Multilayered coating paper for offset rotary printing - Google Patents

Multilayered coating paper for offset rotary printing

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Publication number
JPH10131093A
JPH10131093A JP29933096A JP29933096A JPH10131093A JP H10131093 A JPH10131093 A JP H10131093A JP 29933096 A JP29933096 A JP 29933096A JP 29933096 A JP29933096 A JP 29933096A JP H10131093 A JPH10131093 A JP H10131093A
Authority
JP
Japan
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weight
monomer
copolymer latex
coating
carboxylic acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP29933096A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshitaka Nishioka
利恭 西岡
Tsutomu Kono
務 河野
Takashi Matsuyama
貴志 松山
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SUMIKA A B S LATEX KK
Original Assignee
SUMIKA A B S LATEX KK
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Publication date
Application filed by SUMIKA A B S LATEX KK filed Critical SUMIKA A B S LATEX KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject coating paper excellent in blocking resistance, resistance to fouling of a backing roll, surface strength and suitability for printing by including a specific copolymer latex in the first coating layer when forming plural pigment coating layers on a base paper. SOLUTION: The objective coating paper is obtained by forming the first coating layer adjacent to a base paper including a copolymer latex obtained by performing an emulsion polymerization of monomers comprising (A) 20-40wt.% aliphatic conjugated diene-based monomer, (B) 0.5-10wt.% ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, (C) 0.5-5wt.% ethylenically unsaturated carbonamide monomer, (D) 5-25wt.% alkyl ester of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and (E) 20-74wt.% other copolymerizable monomers when at least two layers of pigment coating layers are formed per one side of the base paper.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット輪転印
刷用多層塗工紙に関するものである。さらに詳しくは、
耐ブロッキング性、耐バッキングロール汚れ性および表
面強度が極めて優れ、良好な印刷適性を有するオフセッ
ト輪転印刷用多層塗工紙に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multilayer coated paper for web offset printing. For more information,
The present invention relates to a multilayer coated paper for offset rotary printing having excellent blocking resistance, backing roll stain resistance and surface strength, and good printability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、塗工紙は、その印刷効果が高い等
の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。
季刊、月間紙等の定期刊行物の中にも、全ての頁に塗工
紙が使用される場合もかなり増えている。特に、メール
オーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタ
ログ等においては、そのほとんどが全ての頁に塗工紙を
使用している。
2. Description of the Related Art In recent years, coated paper has been used for a very large number of printed materials because of its high printing effect.
In the periodicals such as quarterly and monthly papers, the number of cases where coated paper is used for all pages has increased considerably. In particular, most of direct mail and product catalogs in the mail order business use coated paper for all pages.

【0003】一方、印刷技術の進歩に伴って印刷工程の
高速化が進み、それに耐え得る品質の塗工紙が求められ
ている。特に、オフセット輪転印刷の分野では、塗工紙
が優れた表面強度を有すると同時に、良好な耐ブリスタ
ー性を有し、印刷光沢が高い塗工紙が求められている。
On the other hand, with the advance of printing technology, the speed of the printing process has been increased, and coated paper of a quality that can withstand the demand has been demanded. In particular, in the field of offset rotary printing, coated paper having excellent surface strength, good blister resistance, and high printing gloss is required at the same time.

【0004】このため、ダブル塗工を含めた多層塗工に
よる塗工紙の改良技術も数多く紹介されている。例え
ば、特開昭63−196793、特開平1−17469
8、特開平1−250495、特開平2−26989
7、特開平3−161596号公報などである。
[0004] For this reason, many techniques for improving coated paper by multilayer coating including double coating have been introduced. For example, JP-A-63-196793, JP-A-1-17469.
8, JP-A-1-250495, JP-A-2-26989
7, JP-A-3-161596 and the like.

【0005】これらの技術は、特定のゲル含有量(有機
溶剤に対する不溶部の割合)を有する共重合体ラテック
スが良好な耐ブリスター性(インキ乾燥時の火膨れ現象
の発生を抑制する性質)を与えることが紹介されている
特公昭59−3598号公報、或いは、シアン化ビニル
単量体を含む共重合体ラテックスが良好な印刷光沢を与
えることが紹介されている特公昭60−17879号公
報の技術を利用しているものであり、各塗工層に各々特
定の組成および特定のゲル含有量を有する共重合体ラテ
ックスを用いることによって、耐ブリスター性や印刷光
沢等を改良しようとするものである。
According to these techniques, a copolymer latex having a specific gel content (the ratio of an insoluble portion to an organic solvent) has good blister resistance (a property of suppressing the occurrence of blistering upon drying of ink). Japanese Patent Publication No. Sho 59-3598, which discloses the application of a copolymer latex, or Japanese Patent Publication No. Sho 60-17879, which discloses that a copolymer latex containing a vinyl cyanide monomer gives good print gloss. It is a technology that uses a copolymer latex having a specific composition and a specific gel content for each coating layer to improve blister resistance and print gloss. is there.

【0006】しかしながら、共重合体ラテックスのゲル
含有量を低くすることにより、塗工液の機械的安定性が
低下するという問題があった。
[0006] However, there is a problem that the mechanical stability of the coating liquid is reduced by reducing the gel content of the copolymer latex.

【0007】更に、共重合体ラテックスのゲル含有量を
低くすることにより、共重合体ラテックスの粘着性が強
くなり、耐ブロッキング性が劣ったり、塗工工程でバッ
キングロール汚れが発生するという欠点があった。
Further, by lowering the gel content of the copolymer latex, the tackiness of the copolymer latex is increased, the blocking resistance is poor, and the backing roll stains during the coating process. there were.

【0008】ここでいう、耐ブロッキング性とは、塗工
後の塗工紙がお互いにくっついてしまわない性質をい
う。
[0008] The term "blocking resistance" as used herein refers to a property that coated papers after coating do not stick to each other.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の諸
事情に鑑み、現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、多層塗工紙において特定の塗工層に特定の組成、特
定のゲル含有量の共重合体ラテックスを用いることで、
上記問題点を解決することが出来、本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors have conducted intensive studies to solve the present problems, and as a result, have found that a specific composition, By using a copolymer latex of a specific gel content,
The above problems can be solved, and the present invention has been completed.

【0010】即ち、本発明は、塗工原紙に片面当たり少
なくとも2層以上の顔料塗工層を設ける多層塗工紙にお
いて、塗工原紙に隣接する第1塗工層が下記(A)の共
重合体ラテックスを含むことを特徴とする耐ブロッキン
グ性、耐バッキングロール汚れ性、強度、光沢、耐ブリ
スター性に優れたオフセット輪転印刷用多層塗工紙を提
供するものである。 (A)脂肪族共役ジエン系単量体20〜40重量% エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量% エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体0.5〜5重
量% エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体5
〜25重量% 及びその他の共重合可能な単量体20〜74重量% からなる単量体を乳化重合させて得られた共重合体ラテ
ックスであって、そのフィルムのゲル含有量が0〜70
重量%である。
That is, the present invention relates to a multi-layer coated paper in which at least two or more pigment coating layers are provided on one side of a coated base paper, wherein the first coating layer adjacent to the coated base paper has the following (A): An object of the present invention is to provide a multi-layer coated paper for rotary offset printing excellent in blocking resistance, backing roll stain resistance, strength, gloss and blister resistance, which comprises a polymer latex. (A) 20 to 40% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 5% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer 5
A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of -25% by weight and 20-74% by weight of another copolymerizable monomer, wherein the gel content of the film is 0-70%.
% By weight.

【0011】更に、第1塗工層以外の少なくとも1つの
塗工層が下記(B)の共重合体ラテックスを含むことを
特徴とする強度、印刷光沢に一層優れたオフセット輪転
印刷用多層塗工紙を提供するものである。 (B)脂肪族共役ジエン系単量体15〜40重量% エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量% エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体0.5〜5重
量% エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体5
〜25重量% 及びその他の共重合可能な単量体20〜79重量% からなる単量体を乳化重合させて得られた共重合体ラテ
ックスであって、そのフィルムのゲル含有量が20〜7
0重量%である。
Furthermore, at least one coating layer other than the first coating layer contains a copolymer latex of the following (B), characterized in that the multilayer coating for offset rotary printing is further excellent in strength and printing gloss. Provide paper. (B) 15 to 40% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 5% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer 5
A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 20 to 79% by weight of a copolymerizable monomer and 20 to 79% by weight of another copolymerizable monomer, wherein the gel content of the film is 20 to 7%.
0% by weight.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明における脂肪族共役ジエン系単量体
としては、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−
ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
2−クロル−1,3−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタ
ジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙
げられ、1種または2種以上用いることができる。特に
1,3−ブタジエンが好ましい。
The aliphatic conjugated diene monomer in the present invention includes 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-
Butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
Examples thereof include 2-chloro-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, substituted and side chain conjugated hexadienes, and one or more kinds can be used. In particular, 1,3-butadiene is preferred.

【0014】エチレン系不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボ
ン酸が挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include mono- or di-carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Can be.

【0015】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N,
N−ジメチルアクリルアミド等が挙げられ、1種または
2種以上用いることができる。特にアクリルアミドが好
ましい。
The unsaturated carboxylic acid amide monomers include:
Acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N,
N-dimethylacrylamide and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. Acrylamide is particularly preferred.

【0016】不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、等が挙げられ、1種または2種
以上用いることができる。特にメチルメタクリレートが
好ましい。
The unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl Examples include itaconate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and one or more kinds can be used. Particularly, methyl methacrylate is preferred.

【0017】他の共重合可能な単量体としては、芳香族
ビニル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和
単量体、シアン化ビニル単量体等が挙げられる。
Examples of other copolymerizable monomers include an aromatic vinyl monomer, an unsaturated monomer containing a hydroxyalkyl group, and a vinyl cyanide monomer.

【0018】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にスチレン
が好ましい。
The aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene,
Vinyl toluene and divinyl benzene, and the like,
One or more kinds can be used. Particularly, styrene is preferred.

【0019】ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単
量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタ
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジ−(エチレングリコール)マレエート、
ジ−(エチレングリコール)イタコネート、2−ヒドロ
キシエチルマレエート、ビス(2−ヒドロキシエチル)
マレエート、2−ヒドロキシエチルメチルフマレートな
どが挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートが好まし
い。
Examples of unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxyethyl acrylate.
-Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate,
Hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, di- (ethylene glycol) maleate,
Di- (ethylene glycol) itaconate, 2-hydroxyethyl maleate, bis (2-hydroxyethyl)
Maleate, 2-hydroxyethyl methyl fumarate and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. Particularly, β-hydroxyethyl acrylate is preferable.

【0020】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にアクリロ
ニトリルが好ましい。
Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile and the like.
One or more kinds can be used. Acrylonitrile is particularly preferred.

【0021】本発明に用いられる共重合体ラテックス
(A)に使用される各単量体の量としては、脂肪族共役
ジエン系単量体は20〜40重量%である。20重量%
未満では塗工紙の表面強度が劣り、40重量%を超える
と塗工紙の表面強度、印刷光沢、耐ブロッキング性、耐
バッキングロール汚れ性が低下する。好ましくは25〜
35重量%である。
The amount of each monomer used in the copolymer latex (A) used in the present invention is 20 to 40% by weight of the aliphatic conjugated diene monomer. 20% by weight
If the amount is less than the above, the surface strength of the coated paper is inferior. If the amount exceeds 40% by weight, the surface strength, printing gloss, blocking resistance and backing roll stain resistance of the coated paper are reduced. Preferably 25 to
35% by weight.

【0022】エチレン系不飽和カルボン酸単量体は0.
5〜10重量%である。0.5重量%未満では共重合体
ラテックスの重合安定性が低下する。10重量%を超え
るとラテックスの粘度が高くなり過ぎ好ましくない。好
ましくは、1〜5重量%である。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 0.1.
5 to 10% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex will decrease. If it exceeds 10% by weight, the viscosity of the latex becomes too high, which is not preferable. Preferably, it is 1 to 5% by weight.

【0023】エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体
は0.5〜5重量%である。0.5重量%未満では塗工
液の機械的安定性、塗工紙の耐ブロッキング性、耐バッ
キングロール汚れ性が低下し、5重量%を超えると共重
合体ラテックスの重合安定性が低下する。好ましくは、
0.5〜3重量%である。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer is 0.5 to 5% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the mechanical stability of the coating solution, the anti-blocking property of the coated paper, and the anti-backing roll stain resistance will decrease. If the amount exceeds 5% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex will decrease. . Preferably,
0.5 to 3% by weight.

【0024】エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエス
テル単量体は5〜25重量%である。5重量%未満では
耐ブリスター性が低下し、25重量%を超えると塗工紙
の耐ブロッキング性、耐バッキングロール汚れ性が低下
する。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer is from 5 to 25% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the blister resistance decreases, and if it exceeds 25% by weight, the blocking resistance and the backing roll stain resistance of the coated paper decrease.

【0025】全単量体が100重量%となるように、そ
の他の共重合可能な単量体は20〜74重量%使用され
る。
The other copolymerizable monomers are used in an amount of 20 to 74% by weight so that the total amount of the monomers is 100% by weight.

【0026】本発明に用いられる共重合体ラテックス
(A)のフィルムのゲル含有量は0〜70重量%であ
る。70重量%を越えると耐ブリスター性が低下する。
The gel content of the copolymer latex (A) film used in the present invention is from 0 to 70% by weight. If it exceeds 70% by weight, the blister resistance is reduced.

【0027】本発明でいうゲル含有量とは、共重合体ラ
テックスフィルムのトルエンに対する不溶部の割合のこ
とであり、具体的には、共重合体ラテックスを乾燥し
て、重量既知の共重合体ラテックスフィルムをトルエン
に浸せき後濾過して乾燥重量を秤量し、共重合体の乾燥
重量に対する、共重合体の有機溶剤不溶部の乾燥重量の
割合を計算することにより求められる。
The gel content in the present invention refers to the ratio of the insoluble portion to the toluene in the copolymer latex film. Specifically, the copolymer latex is dried to obtain a copolymer having a known weight. The latex film is immersed in toluene, filtered, weighed dry weight, and calculated by calculating the ratio of the dry weight of the organic solvent insoluble portion of the copolymer to the dry weight of the copolymer.

【0028】本発明でいう共重合体ラテックスの数平均
粒子径は、動的光散乱法により求めることができる。
The number average particle size of the copolymer latex in the present invention can be determined by a dynamic light scattering method.

【0029】また、第1塗工層に使用される共重合体ラ
テックスの量は、第1塗工層に使用される全顔料100
重量部に対して5重量部以上、30重量部以下であるこ
とが好ましく、5重量部未満では強度に対する効果が小
さくなり、30重量部を越えると経済性の点で好ましく
ない。
The amount of the copolymer latex used in the first coating layer is determined by the total pigment used in the first coating layer.
The amount is preferably from 5 parts by weight to 30 parts by weight with respect to parts by weight, and if it is less than 5 parts by weight, the effect on strength becomes small, and if it exceeds 30 parts by weight, it is not preferable in terms of economy.

【0030】本発明において、第1塗工層以外の少なく
とも1つの塗工層が下記(B)の共重合体ラテックスを
含むことが強度、印刷光沢の点で好ましい。 (B)脂肪族共役ジエン系単量体15〜40重量% エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量% エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体0.5〜5重
量% エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体5
〜25重量% 及びその他の共重合可能な単量体20〜79重量% からなる単量体を乳化重合させて得られた共重合体ラテ
ックスであって、そのフィルムのゲル含有量が20〜7
0重量%である。
In the present invention, it is preferable that at least one coating layer other than the first coating layer contains the following copolymer latex (B) in terms of strength and printing gloss. (B) 15 to 40% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 5% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer 5
A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 20 to 79% by weight of a copolymerizable monomer and 20 to 79% by weight of another copolymerizable monomer, wherein the gel content of the film is 20 to 7%.
0% by weight.

【0031】共重合体ラテックス(B)に使用される各
単量体の量としては、脂肪族共役ジエン系単量体は15
〜40重量%である。この範囲を外れると、塗工紙の表
面強度、印刷光沢が低下する。好ましくは20〜35重
量%である。
The amount of each monomer used in the copolymer latex (B) is 15
4040% by weight. Outside this range, the surface strength and printing gloss of the coated paper are reduced. Preferably it is 20 to 35% by weight.

【0032】エチレン系不飽和カルボン酸単量体は0.
5〜10重量%である。0.5重量%未満では共重合体
ラテックスの重合安定性が低下する。10重量%を超え
るとラテックスの粘度が高くなり過ぎ好ましくない。好
ましくは、1〜5重量%である。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 0.1.
5 to 10% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex will decrease. If it exceeds 10% by weight, the viscosity of the latex becomes too high, which is not preferable. Preferably, it is 1 to 5% by weight.

【0033】エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体
は0.5〜5重量%である。0.5重量%未満では塗工
液の機械的安定性、塗工紙の耐ブロッキング性、耐バッ
キングロール汚れ性が低下し、5重量%を超えると共重
合体ラテックスの重合安定性が低下する。好ましくは、
0.5〜3重量%である。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer is 0.5 to 5% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the mechanical stability of the coating solution, the anti-blocking property of the coated paper, and the anti-backing roll stain resistance will decrease. If the amount exceeds 5% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex will decrease. . Preferably,
0.5 to 3% by weight.

【0034】エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエス
テル単量体は5〜25重量%である。5重量%未満では
耐ブリスター性が低下し、25重量%を超えると塗工紙
の耐ブロッキング性、耐バッキングロール汚れ性が低下
する。
The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer is 5 to 25% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the blister resistance decreases, and if it exceeds 25% by weight, the blocking resistance and the backing roll stain resistance of the coated paper decrease.

【0035】全単量体が100重量%となるように、そ
の他の共重合可能な単量体は20〜79重量%使用され
る。
The other copolymerizable monomers are used in an amount of 20 to 79% by weight so that the total amount of the monomers is 100% by weight.

【0036】共重合体ラテックス(B)のフィルムのゲ
ル含有量は20〜70重量%である。20重量%未満で
は、塗工紙の表面強度が低下し、70重量%を越えると
耐ブリスター性が低下する。
The gel content of the copolymer latex (B) film is 20 to 70% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the surface strength of the coated paper decreases, and if it exceeds 70% by weight, the blister resistance decreases.

【0037】本発明に用いられる共重合体ラテックス
(B)は数平均粒子径が60〜250nmであること
が、塗工紙の表面強度、印刷光沢、耐ブリスター性の点
で好ましい。
The copolymer latex (B) used in the present invention preferably has a number average particle diameter of 60 to 250 nm in view of the surface strength of the coated paper, printing gloss and blister resistance.

【0038】また、本発明に用いられる共重合体ラテッ
クス(B)の量は、共重合体ラテックス(B)を含む塗
工紙用顔料組成物に使用される全顔料100重量部に対
して5重量部以上、30重量部以下であることが好まし
く、5重量部未満では強度に対する効果が小さくなり、
30重量部を越えると経済性の点で好ましくない。
The amount of the copolymer latex (B) used in the present invention is 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total pigment used in the pigment composition for coated paper containing the copolymer latex (B). Not less than 30 parts by weight, preferably less than 5 parts by weight, the effect on strength is reduced,
If it exceeds 30 parts by weight, it is not preferable in terms of economy.

【0039】本発明に用いられる共重合体ラテックスの
乳化重合において、使用される各種成分の添加方法につ
いては特に制限するものではなく、一括添加方法、分割
添加方法、連続添加方法の何れでも採用することができ
る。更に、共重合体ラテックスの乳化重合において、常
用の連鎖移動剤、乳化剤、重合開始剤、電解質、重合促
進剤、キレート剤等を使用することができる。
In the emulsion polymerization of the copolymer latex used in the present invention, the method of adding the various components used is not particularly limited, and any of a batch addition method, a division addition method, and a continuous addition method is employed. be able to. Further, in the emulsion polymerization of the copolymer latex, conventional chain transfer agents, emulsifiers, polymerization initiators, electrolytes, polymerization accelerators, chelating agents and the like can be used.

【0040】また、本発明に用いられる共重合体ラテッ
クスを乳化重合する方法においても特に制限はなく、全
単量体を一段階で反応器に添加する方法、或いは、任意
の単量体を二段階で反応器に添加する方法、又は任意の
単量体を多段階で反応器に添加する方法等何れでも採用
することができるが、特に以下の方法にて乳化重合をす
ることが好ましい。
The method of emulsion-polymerizing the copolymer latex used in the present invention is not particularly limited, either, a method in which all the monomers are added to the reactor in one step, or a method in which an arbitrary monomer is added in a two-step manner. Either a method of adding the monomer to the reactor in stages or a method of adding an arbitrary monomer to the reactor in multiple stages can be adopted, but it is particularly preferable to carry out emulsion polymerization by the following method.

【0041】すなわち、1段目として、全単量体の3〜
40重量%、好ましくは5〜18重量%の単量体にて重
合を開始し、さらに2段目として残りの単量体を添加す
る、いわゆる二段階添加方法を採用することが、接着強
度の点で好ましい。
That is, in the first stage, 3 to 3
Adopting a so-called two-stage addition method in which polymerization is started with 40% by weight, preferably 5 to 18% by weight of a monomer, and the remaining monomer is further added as a second step, it is possible to improve the adhesive strength. It is preferred in that respect.

【0042】本発明で使用される連鎖移動剤としては、
n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタ
ン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプ
タン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメル
カプタンなどのアルキルメルカプタン、ジメチルキサン
トゲンサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサ
ルファイドなどのキサントゲン化合物、α−メチルスチ
レンダイマー、ターピノーレンなどの化合物や、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等の
チウラム系化合物、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチ
ルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系
化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロル
メタン、ジブロモメタン、四塩化炭素、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレ
ン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジ
ルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェ
ニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メ
タアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、2
−エチルヘキシルチオグリコレート等が挙げられ、1種
または2種以上用いることができる。
The chain transfer agent used in the present invention includes:
n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-stearyl mercaptan and other alkyl mercaptans, xanthogen compounds such as dimethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, α-methyl Compounds such as styrene dimer and terpinolene; thiuram compounds such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide and tetramethylthiuram monosulfide; phenols such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol System compounds, allyl compounds such as allyl alcohol, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrachloride, and carbon tetrabromide Compounds, alpha-benzyloxy styrene, alpha-benzyloxy acrylonitrile, alpha-benzyloxy ethers such as acrylamide, triphenyl ethane, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, thioglycolic acid, thiomalate, 2
-Ethylhexyl thioglycolate and the like, and one or more kinds can be used.

【0043】これら連鎖移動剤の使用量により、共重合
体ラテックスのゲル含有量を調整することができるが、
単量体合計100重量部に対して0.05〜10重量部
用いることが好ましい。
The gel content of the copolymer latex can be adjusted by the amount of the chain transfer agent used.
It is preferable to use 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of monomers.

【0044】乳化剤としては高級アルコールの硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレング
リコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエー
テル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤
が1種又は2種以上で用いられる。
Examples of the emulsifier include anionic salts such as sulfates of higher alcohols, alkyl benzene sulfonates, alkyl diphenyl ether sulfonates, aliphatic sulfonates, aliphatic carboxylates, and sulfate esters of nonionic surfactants. A surfactant or a nonionic surfactant such as an alkyl ester type, an alkyl phenyl ether type or an alkyl ether type of polyethylene glycol is used alone or in combination of two or more.

【0045】これら乳化剤の使用量により、共重合体ラ
テックスの数平均粒子径を調整することができる。
The number average particle diameter of the copolymer latex can be adjusted by the amount of the emulsifier used.

【0046】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の水溶性開始
剤、あるいはレドックス系開始剤あるいは、過酸化ベン
ゾイル等の油溶性開始剤が使用できる。
As the polymerization initiator, a water-soluble initiator such as potassium persulfate, ammonium persulfate or sodium persulfate, a redox initiator, or an oil-soluble initiator such as benzoyl peroxide can be used.

【0047】電解質として、ポリリン酸塩を使用するこ
とが塗工液の機械的安定性の点で好ましい。ポリリン酸
塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸
のナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩が挙げ
られ、これらは1種又は2種以上使用することができ
る。
It is preferable to use a polyphosphate as the electrolyte from the viewpoint of the mechanical stability of the coating solution. Examples of the polyphosphate include sodium, potassium and ammonium salts of pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, and metaphosphoric acid, and one or more of these can be used.

【0048】また、上記乳化重合においては、さらにシ
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、4−
メチルシクロヘキセン、1−メチルシクロヘキセン等の
環内に不飽和結合を1つ有する環状の不飽和炭化水素の
他、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン等の化合物を
使用してもよい。
In the emulsion polymerization, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 4-
In addition to cyclic unsaturated hydrocarbons having one unsaturated bond in the ring such as methylcyclohexene and 1-methylcyclohexene, compounds such as benzene, toluene and cyclohexane may be used.

【0049】このような化合物の使用量は単量体合計1
00重量部に対して0.1〜30重量部であることが塗
工紙の表面強度或いは重合安定性の面で好ましい。
The amount of such a compound used is 1
It is preferably 0.1 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight in view of surface strength or polymerization stability of the coated paper.

【0050】また、上記乳化重合における水の使用量は
単量体合計100重量部に対して90〜400重量部で
あることが重合安定性の面で好ましい。
The amount of water used in the emulsion polymerization is preferably from 90 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers in view of polymerization stability.

【0051】本発明に用いられる共重合体ラテックスを
塗工液の一成分として用いる場合としては、例えば分散
剤を溶解させた水中に、顔料、水溶性高分子、各種添加
剤とともに該共重合体ラテックスを添加して混合し、均
質な分散液として用いる方法を採用できる。
When the copolymer latex used in the present invention is used as one component of a coating solution, for example, the copolymer, together with a pigment, a water-soluble polymer and various additives, may be dissolved in water in which a dispersant is dissolved. A method in which latex is added and mixed, and used as a homogeneous dispersion can be adopted.

【0052】ここで、分散剤としては、ピロリン酸ナト
リウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム等を挙げることが出来る。
Here, examples of the dispersant include sodium pyrophosphate, sodium polyacrylate, sodium hexametaphosphate and the like.

【0053】また、顔料としては、カオリンクレー、タ
ルク、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無
機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機
顔料が挙げられ、これらは単独または混合して使用され
る。
Examples of the pigment include inorganic pigments such as kaolin clay, talc, barium sulfate, titanium oxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, and satin white; and organic pigments such as polystyrene latex. Are used alone or as a mixture.

【0054】また、該水溶性高分子としては、澱粉、酸
化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼ
インなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸
塩、ポリアクリルアミドおよびその誘導体、マレイン酸
共重合物、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer include modified starches such as starch, oxidized starch and esterified starch, natural binders such as soybean protein and casein, and polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyacrylate, polyacrylamide and the like. Derivatives, maleic acid copolymers, polyvinylpyrrolidone and the like can be mentioned.

【0055】また、各種添加剤としては、例えば消泡剤
(ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、
シリコーンオイルなど)、レベリング剤(ロート油、ジ
シアンジアミド、尿素など)、防腐剤、耐水化剤、離型
剤(ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョン
など)、蛍光染料等が挙げられ、必要に応じて添加され
る。
Examples of various additives include antifoaming agents (polyglycol, fatty acid ester, phosphate ester,
Silicone oil, etc.), leveling agents (funnel oil, dicyandiamide, urea, etc.), preservatives, waterproofing agents, mold release agents (calcium stearate, paraffin emulsion, etc.), fluorescent dyes, etc., and are added as necessary. .

【0056】本発明の多層塗工紙は、塗工原紙に片面当
たり少なくとも2層以上の顔料塗工層を有する。各塗工
層の形成は、水性の塗工液を塗工原紙上に順次塗工する
ことによって行われる。塗工方法としては、例えばブレ
ード塗工、ゲートロール塗工、ロール塗工、エアーナイ
フ塗工、バー塗工などの公知の塗工技術を用いることが
でき、各塗工層の塗工方法を各々変えても差し支えな
い。
The multilayer coated paper of the present invention has at least two or more pigment coated layers on one side of the coated base paper. The formation of each coating layer is performed by sequentially applying an aqueous coating liquid on a coating base paper. As the coating method, for example, known coating techniques such as blade coating, gate roll coating, roll coating, air knife coating, and bar coating can be used. You can change each one.

【0057】片面当たりの塗工層の数は特に限定されな
いが、工程の繁雑さや経済的な制約がある場合には3層
以下が好ましく、更に好ましくは2層である。
The number of coating layers per side is not particularly limited, but is preferably 3 or less, more preferably 2 if there are complicated processes and economic restrictions.

【0058】本発明の多層塗工紙の塗工工程と乾燥工程
を含む製造工程としては、第1層目の塗工液を塗工後、
乾燥工程を経てから第2層目の塗工液を塗工し、同様に
して更に後段の塗工層を形成させる方法を用いても良い
し、あるいは、全ての層の塗工液を連続的に順次塗工し
た後、乾燥工程を経て塗工層を形成させる方法(ウェッ
ト・オン・ウェット方式)を用いても良い。
In the manufacturing process including the coating process and the drying process of the multilayer coated paper of the present invention, the coating solution of the first layer is applied.
After passing through the drying step, a method of applying the second layer coating liquid and forming a further subsequent coating layer in the same manner may be used, or the coating liquid of all layers may be continuously applied. And then a drying step to form a coating layer (wet-on-wet method).

【0059】また、塗工乾燥後、スーパーカレンダーや
マシンカレンダー等に代表される公知の表面仕上げ処理
が適用できる。
After coating and drying, known surface finishing treatments such as a super calender and a machine calender can be applied.

【0060】本発明に用いられる顔料としては、例えば
クレー、焼成クレー、デラミクレー、重質炭酸カルシウ
ム、沈降性炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、タルク、サチンホワイト等の鉱物性白色顔料
やプラスチックピグメント、バインダーピグメント、中
空合成ピグメント等の有機系合成白色顔料など紙塗工の
分野で常用の顔料が使用でき、これらを1種または2種
以上併用して各層に使用することができる。
Examples of the pigment used in the present invention include mineral white pigments such as clay, calcined clay, delami clay, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, talc, and satin white, and plastic pigments. Pigments commonly used in the field of paper coating, such as organic synthetic white pigments such as binder pigments and hollow synthetic pigments, can be used alone or in combination of two or more.

【0061】[0061]

【実施例】以下に、本発明の優れた効果を明示するため
に、実施例および比較例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例および比較例中に示した割合を示す部および%は、特
に断りの無い限り、重量を基準としたものである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples in order to clarify the excellent effects of the present invention. It is not limited by the embodiment. The parts and percentages shown in the examples and comparative examples are based on weight unless otherwise specified.

【0062】また、実施例および比較例における各種物
性の試験方法は、次に示す通りである。
The methods for testing various physical properties in Examples and Comparative Examples are as follows.

【0063】ゲル含有量 共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムにて、PH=
8.0に調整する。次に、ガラス板上にその共重合体ラ
テックスを塗り、80℃の熱風乾燥機内で4時間乾燥し
て厚さ約0.5mmのラテックスフィルムを作製する。
その後、ラテックスフィルム約1.0gを正確に秤量
後、400ccのトルエン中に入れ48時間放置溶解
し、300メッシュの金網で濾過後、乾燥し、金網上の
トルエン不溶分(ゲル)を秤量し、ゲル含有量を算出す
る。
Gel content The copolymer latex was treated with sodium hydroxide to obtain a PH =
Adjust to 8.0. Next, the copolymer latex is applied on a glass plate and dried in a hot air drier at 80 ° C. for 4 hours to produce a latex film having a thickness of about 0.5 mm.
Thereafter, about 1.0 g of the latex film was accurately weighed, placed in 400 cc of toluene, allowed to dissolve for 48 hours, filtered through a 300-mesh wire net, dried, and the toluene-insoluble matter (gel) on the wire net was weighed. Calculate the gel content.

【0064】共重合体ラテックスの粒子径測定方法 数平均粒子径を動的光散乱法により測定した。尚、測定
に際しては、LPA−3000/3100(大塚電子
製)を使用した。
Method for Measuring Particle Size of Copolymer Latex The number average particle size was measured by a dynamic light scattering method. In the measurement, LPA-3000 / 3100 (manufactured by Otsuka Electronics) was used.

【0065】塗工液の機械的安定性 市販のマロン式機械的安定性試験機を用いて、塗工液
(固形分40重量%、試料70g)に、ローター回転数
1000rpm、ローター荷重10Kg、回転時間10
分の条件で機械的せん断を与えた後、発生した凝集物を
200メッシュの金網で捕捉した。捕捉された凝集物を
乾燥した後、元の試料固形分重量に対する凝集物の割合
を重量%で求めた。求められた値に従って、紙塗工用組
成物の機械的安定度を次の3段階で評価した。 ○・・・0.01重量%未満。 △・・・0.01重量%以上、0.10重量%未満。 ×・・・0.10重量%以上。
Mechanical Stability of Coating Liquid Using a commercially available Malon-type mechanical stability tester, the coating liquid (solid content: 40% by weight, sample: 70 g) was subjected to rotor rotation at 1000 rpm, rotor load of 10 kg, and rotation. Time 10
After mechanical shearing under the conditions of minutes, the generated aggregates were captured by a 200 mesh wire mesh. After drying the captured agglomerates, the ratio of the agglomerates to the original sample solids weight was determined in weight percent. According to the determined values, the mechanical stability of the paper coating composition was evaluated on the following three levels.・ ・ ・: Less than 0.01% by weight. Δ: 0.01% by weight or more and less than 0.10% by weight. ×: 0.10% by weight or more.

【0066】ドライピック RI印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷し、ピッキング
を発生させた。ピッキングの程度を肉眼で判定し、5点
から1点まで相対的に評価した。点数の高いものほど良
好である。
Each coated paper sample was simultaneously printed on a dry pick RI printer to cause picking. The degree of picking was determined with the naked eye and relatively evaluated from 5 to 1 point. The higher the score, the better.

【0067】ウェットピック RI印刷機を用いてモルトンロールにより各塗工紙試料
に同時に湿し水を付与し、その直後に、インキロールに
より各塗工紙試料を同時に印刷し、ピッキングを発生さ
せた。ピッキングの程度を肉眼で判定し、5点から1点
まで相対的に評価した。点数の高いものほど良好であ
る。
Using a wet pick RI printer, dampening water was simultaneously applied to each coated paper sample by a Molton roll, and immediately thereafter, each coated paper sample was simultaneously printed by an ink roll to cause picking. . The degree of picking was determined with the naked eye and relatively evaluated from 5 to 1 point. The higher the score, the better.

【0068】耐ブリスター適性 両面印刷した塗工紙試料を20℃、相対湿度60%の雰
囲気中で約1昼夜調湿し、これを温度の可変調節できる
オイルバス中に投げ込み、ブリスターの発生した最低温
度を求めた。最低温度が高いほど耐ブリスター性が良
い。
Suitability for Blister Resistance A coated paper sample printed on both sides was humidified for about one day and night in an atmosphere of 20 ° C. and a relative humidity of 60%, and was thrown into an oil bath capable of variably controlling the temperature. The temperature was determined. The higher the minimum temperature, the better the blister resistance.

【0069】白紙光沢 JIS.P−8142に従い測定した。数値が大きいほ
ど白紙光沢が良い。
White paper gloss JIS. It was measured according to P-8142. The larger the value, the better the glossiness of the blank paper.

【0070】印刷光沢 RI印刷機で各塗工紙試料を同一の条件で印刷した後、
一昼夜放置し、印刷面の光沢度をJIS.P−8142
に従い測定した。数値が大きいほど印刷光沢が良い。
Print Gloss After printing each coated paper sample under the same conditions with an RI printer,
Leave it overnight to determine the glossiness of the printed surface according to JIS. P-8142
It measured according to. The higher the value, the better the print gloss.

【0071】粘着性 各塗工紙試料を3cm幅に短冊状に切り、同一試料を5
枚重ねる。これを80℃、20Kg/cm2の加温加圧
プレス機で10分間プレスし、その後室温にて1時間放
置する。プレスした試験片を1枚ずつ4回剥がし、剥が
す際に全てが簡単に剥がれたものを○、剥がれにくいも
のが1〜3回あったら△、全て剥がれにくいか剥がれな
いものがあったら×として評価した。
Adhesion Each coated paper sample was cut into strips 3 cm wide, and the same sample was
Stack them. This is pressed for 10 minutes with a heating and pressing machine at 80 ° C. and 20 kg / cm 2, and then left at room temperature for 1 hour. The pressed test pieces were peeled off one by one four times, and when peeled off, all easily peeled off were evaluated as ○, when there was hardly peeling off 1-3 times, when all were hardly peeled off or not peeled off, they were evaluated as x did.

【0072】耐バッキングロール汚れ性 両面印刷塗工紙を調湿(8%)し、NBRゴムシート上
にのせ、その上から約100℃に加熱した金属ロールに
より、線圧約20kg/cmの圧力にて圧着した。その
後、塗工紙をゴムシートからはがしNBRゴムシート上
の汚れの程度を肉眼で判定し、汚れないものを○、やや
汚れたものを△、かなり汚れたものを×として評価し
た。
Backing roll dirt resistance A double-sided printing coated paper is conditioned (8%), placed on an NBR rubber sheet, and then subjected to a linear pressure of about 20 kg / cm by a metal roll heated from above to about 100 ° C. And crimped. Thereafter, the coated paper was peeled off from the rubber sheet, and the degree of dirt on the NBR rubber sheet was judged with the naked eye. A non-dirty one was evaluated as ○, a slightly dirty one was evaluated as Δ, and a considerably dirty one was evaluated as x.

【0073】共重合体ラテックスの作製 100リットルのオートクレーブに、水120重量部、
トリポリリン酸ナトリウム0.3部、過硫酸カリウム
1.0部及び表1および表2に示す1段目の単量体混合
物及び連鎖移動剤等を仕込だ後、70℃で1時間重合を
行った。その後2段目の単量体混合物、連鎖移動剤等を
6時間かけて連続添加した。重合転化率が97%になる
まで重合を継続し、終了した。得られた共重合体ラテッ
クスを水酸化ナトリウムを用いてPH8に調整した後、
水蒸気蒸留で未反応単量体等を除去し、共重合体ラテッ
クスA−1〜A−8,B−1〜B−7を得た。尚、A−
9は重合途中に凝集物が多量に発生したため、重合を途
中で停止し、共重合体ラテックスは得られなかった。
Preparation of Copolymer Latex In a 100 liter autoclave, 120 parts by weight of water were added.
After charging 0.3 parts of sodium tripolyphosphate, 1.0 part of potassium persulfate and the first-stage monomer mixture and chain transfer agent shown in Tables 1 and 2, polymerization was carried out at 70 ° C. for 1 hour. . Thereafter, the second-stage monomer mixture, chain transfer agent and the like were continuously added over 6 hours. The polymerization was continued until the polymerization conversion reached 97%, and the polymerization was completed. After adjusting the obtained copolymer latex to PH8 using sodium hydroxide,
Unreacted monomers and the like were removed by steam distillation to obtain copolymer latexes A-1 to A-8 and B-1 to B-7. A-
In No. 9, since a large amount of aggregates was generated during the polymerization, the polymerization was stopped halfway, and no copolymer latex was obtained.

【0074】得られた共重合体ラテックスのゲル含有量
および数平均粒子径の測定を行い、結果を表1および表
2に示した。
The gel content and the number average particle size of the obtained copolymer latex were measured, and the results are shown in Tables 1 and 2.

【0075】塗工液の作成 表3に示した配合処方に従って、表1の共重合体ラテッ
クスA−1〜A−8を用いて、固形分濃度58%の第1
塗工層用の塗工液を作成した。得られた塗工液の機械的
安定性試験を行い、結果を表1に示した。
Preparation of Coating Liquid In accordance with the formulation shown in Table 3, using the copolymer latexes A-1 to A-8 shown in Table 1, the first liquid having a solid concentration of 58% was used.
A coating liquid for a coating layer was prepared. A mechanical stability test was performed on the obtained coating liquid, and the results are shown in Table 1.

【0076】塗工液の作成 表4に示した配合処方に従って、表2の共重合体ラテッ
クスB−1〜B−7を用いて、固形分濃度64%の第2
塗工層用の塗工液を作成した。得られた塗工液の機械的
安定性試験を行い、結果を表2に示した。
Preparation of Coating Liquid According to the formulation shown in Table 4, the copolymer latex B-1 to B-7 shown in Table 2 was used to prepare a second liquid having a solid concentration of 64%.
A coating liquid for a coating layer was prepared. A mechanical stability test was performed on the obtained coating liquid, and the results are shown in Table 2.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】[0079]

【表3】 [Table 3]

【0080】[0080]

【表4】 [Table 4]

【0081】多層塗工紙の作成 市販の塗工熱風乾燥装置(株式会社オオスギ製 MLC
−100S型)を用いて、塗工原紙(坪量64g/m
2)の両面に、得られた塗工液を塗工し、各塗工層を形
成させ、多層塗工紙1〜15を作成した。なお、この形
成順序および塗工量は塗工原紙の表裏で同一となるよう
にした。
Preparation of Multi-Layered Coated Paper A commercially available coated hot air dryer (MLC manufactured by Osugi Corporation)
Coating base paper (basis weight 64 g / m) using -100S type
The obtained coating liquid was applied to both surfaces of 2) to form respective coating layers, and multilayer coated papers 1 to 15 were prepared. The order of formation and the amount of coating were the same on both sides of the coating base paper.

【0082】また、各塗工層の形成は、全て次に示す様
な同一の条件下で行った。 塗工条件 :前記の塗工熱風乾燥装置に#3〜#6の
ワイヤーバーを適宜用いて塗工した。塗工速度は46m
/min.に設定した。 乾燥条件 :塗工から0.5秒後に、150℃に保っ
た塗工熱風乾燥装置内で、温度190℃、風速36m/
sec.の熱風により4秒間乾燥した。
The coating layers were all formed under the same conditions as described below. Coating conditions: Coating was carried out on the above-mentioned hot-air dryer using a wire bar # 3 to # 6 as appropriate. Coating speed is 46m
/ Min. Set to. Drying condition: 0.5 seconds after coating, in a coating hot air drying device kept at 150 ° C, temperature 190 ° C, wind speed 36m /
sec. For 4 seconds.

【0083】得られた各塗工紙を、相対湿度65%、温
度20℃の条件下で一昼夜調湿した後、線圧70Kg/
cm、温度60℃、通紙速度7m/min、4回通紙の
条件でスーパーカレンダー処理し、各塗工紙の物性試験
に供した。多層塗工紙1〜15について行われた紙質評
価結果を表5〜表6に示した。
After the obtained coated paper was conditioned for 24 hours at a relative humidity of 65% and a temperature of 20 ° C., a linear pressure of 70 Kg /
The sheet was subjected to a super calender treatment under the conditions of cm, a temperature of 60 ° C., a paper passing speed of 7 m / min, and paper passing four times, and subjected to a physical property test of each coated paper. Tables 5 and 6 show the results of paper quality evaluations performed on the multilayer coated papers 1 to 15.

【0084】[0084]

【表5】 [Table 5]

【0085】[0085]

【表6】 [Table 6]

【0086】[0086]

【発明の効果】上記の通り、本発明における共重合体ラ
テックスを使用することで、機械的安定性に優れた塗工
用組成物が得られる。更に、本発明により得られる多層
塗工紙は、極めて優れた、耐ブロッキング性、耐バッキ
ングロール汚れ性と強度を有し、かつ、良好な印刷適性
を有する従来に無いオフセット輪転印刷用塗工紙を提供
するものである。
As described above, a coating composition having excellent mechanical stability can be obtained by using the copolymer latex of the present invention. Furthermore, the multi-layer coated paper obtained by the present invention has extremely excellent anti-blocking properties, anti-backing roll stain resistance and strength, and has excellent printing suitability. Is provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松山 貴志 大阪市此花区春日出中3丁目1番98号 住 化エイビーエス・ラテックス株式会社大阪 研究所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Takashi Matsuyama 3-1-198, Kasuganaka, Konohana-ku, Osaka Sumika ABS Latex Co., Ltd. Osaka Research Laboratory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塗工原紙に片面当たり少なくとも2層以
上の顔料塗工層を設ける多層塗工紙において、塗工原紙
に隣接する第1塗工層が下記(A)の共重合体ラテック
スを含むことを特徴とするオフセット輪転印刷用多層塗
工紙。 (A)脂肪族共役ジエン系単量体20〜40重量% エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量% エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体0.5〜5重
量% エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体5
〜25重量% 及びその他の共重合可能な単量体20〜74重量% からなる単量体を乳化重合させて得られた共重合体ラテ
ックスであって、そのフィルムのゲル含有量が0〜70
重量%である。
1. A multilayer coated paper in which at least two or more pigment coating layers are provided on one side of a coated base paper, wherein a first coating layer adjacent to the coated base paper contains a copolymer latex of the following (A). A multilayer coated paper for web offset printing characterized by including: (A) 20 to 40% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 5% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer 5
A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 〜25% by weight and 20-74% by weight of another copolymerizable monomer, wherein the gel content of the film is from 0 to 70%.
% By weight.
【請求項2】 第1塗工層以外の少なくとも1つの塗工
層が下記(B)の共重合体ラテックスを含むことを特徴
とする請求項1記載のオフセット輪転印刷用多層塗工
紙。 (B)脂肪族共役ジエン系単量体15〜40重量% エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10重量% エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体0.5〜5重
量% エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体5
〜25重量% 及びその他の共重合可能な単量体20〜79重量% からなる単量体を乳化重合させて得られた共重合体ラテ
ックスであって、そのフィルムのゲル含有量が20〜7
0重量%である。
2. The multilayer coated paper for web offset printing according to claim 1, wherein at least one coating layer other than the first coating layer contains the following copolymer latex (B). (B) 15 to 40% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 5% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer 5
A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 20 to 79% by weight of a copolymerizable monomer and 20 to 79% by weight of another copolymerizable monomer, wherein the gel content of the film is 20 to 7%.
0% by weight.
【請求項3】 共重合体ラテックス(A)の数平均粒子
径が60〜250nmである請求項1に記載のオフセッ
ト輪転印刷用多層塗工紙。
3. The multilayer coated paper for web offset printing according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the copolymer latex (A) is from 60 to 250 nm.
【請求項4】 共重合体ラテックス(B)の数平均粒子
径が60〜250nmである請求項2に記載のオフセッ
ト輪転印刷用多層塗工紙。
4. The multilayer coated paper for web offset printing according to claim 2, wherein the number average particle diameter of the copolymer latex (B) is from 60 to 250 nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7740921B2 (en) 2006-07-06 2010-06-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Media sheet

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