JPH10130605A - Cold seal adhesive capable of forming clear film - Google Patents
Cold seal adhesive capable of forming clear filmInfo
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- JPH10130605A JPH10130605A JP28718996A JP28718996A JPH10130605A JP H10130605 A JPH10130605 A JP H10130605A JP 28718996 A JP28718996 A JP 28718996A JP 28718996 A JP28718996 A JP 28718996A JP H10130605 A JPH10130605 A JP H10130605A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、一定圧力以上で圧
着した場合に、再剥離強度が顕著に発現するコールドシ
ール接着剤であって、特に印刷後のシートにコーティン
グするタイプのコールドシール接着剤に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cold seal adhesive which remarkably exhibits re-peeling strength when pressed under a certain pressure or more, and more particularly to a cold seal adhesive of a type coated on a printed sheet. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、銀行、クレジット会社、官公庁等
より個人宛に各個人の預金状況、残高情報、年金情報等
を通知する手段として「親展性はがき」が使用されてい
る。かかる親展性はがきに使用される用紙は、その情報
記載面に、コールドシール接着剤と称される接着剤が塗
工されており、低い圧力では全く接着しないが、別のシ
ートを合わせて所定圧力以上で圧着すると顕著な再剥離
強度が発現するよう構成されている。このような接着特
性は特開平５−２９５３３５号公報に開示されている。2. Description of the Related Art In recent years, "confidentiality postcards" have been used as means for notifying individuals of deposit status, balance information, pension information, and the like from banks, credit companies, government agencies, and the like. The paper used for such a confidential postcard is coated with an adhesive called a cold seal adhesive on its information-bearing surface, and does not adhere at all under a low pressure. As described above, it is configured such that a re-peeling strength is remarkably exhibited when pressed. Such an adhesive property is disclosed in JP-A-5-295335.
【０００３】近年、一般的に使用される３つ折りはがき
に使用される先塗りタイプのコールドシール接着剤とし
ては、前述の特開平５−２９５３３５号公報に記載され
ているように、ゴムラテックス、変成ゴムラテックスと
保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンを混合した
接着剤ベースと充填剤を必須構成成分として含有するコ
ールドシール接着剤が知られている。[0003] In recent years, as a pre-coated cold seal adhesive used for three-fold postcards generally used, rubber latex, modified latex, and the like are disclosed in the above-mentioned JP-A-5-295335. 2. Description of the Related Art A cold seal adhesive containing a filler as an essential component and an adhesive base obtained by mixing a rubber latex and a protective colloid-based acrylic copolymer emulsion is known.
【０００４】かかるコールドシール接着剤として、従来
から知られ、使用されているものは、用紙に個人情報等
を印刷する前にコーティングするタイプのもの、即ち先
塗り後印刷タイプ（単に先塗りタイプとも称される。）
が使用されていた。しかし、最近は、親展性はがきはダ
イレクトメール等にも使用され、カラー印刷をも利用し
て印刷する情報を多くすることが要求されるに至ってお
り、このように印刷情報が多くなると、従来のようにコ
ールドシール接着剤を先に塗布し、この上に印刷するタ
イプ、即ち先塗りタイプでは、その印刷された分だけ接
着剤塗布面積が狭くなり、接着特性が異なる印刷インキ
面が増加し、その結果、全体としての接着強度が低下す
るとともに、各用途によって印刷面積も異なるため、接
着力にばらつきが生じやすくなる。このような接着力の
ばらつきは、剥離時の印刷面自体の剥離や輸送中の剥離
による個人情報の漏洩の点でも問題が生じる可能性があ
る。[0004] As such a cold seal adhesive, a cold seal adhesive which is conventionally known and used is a type which coats personal information or the like before printing on paper, that is, a print type after pre-coating (also referred to simply as a pre-coat type). Called.)
Was used. However, recently, confidentiality postcards are also used for direct mail and the like, and it has been required to increase the amount of information to be printed using color printing. In the type of applying the cold seal adhesive first and printing on it, that is, in the pre-coating type, the adhesive application area is reduced by the amount printed, the printing ink surface with different adhesive characteristics increases, As a result, the adhesive strength as a whole decreases, and the printing area differs depending on each application, so that the adhesive strength tends to vary. Such a variation in adhesive strength may cause a problem in terms of leakage of personal information due to peeling of the printed surface itself during peeling or peeling during transportation.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
先塗り後印刷タイプの問題を解決すべく、先に用紙に所
定事項を印刷し、その上に塗布する、先印刷後塗りタイ
プのコールドシール接着剤を提供する。このような先印
刷後塗りタイプのコールドシール接着剤を使用する場
合、３つ折りはがきに印刷される情報としては、枠、表
題、広告、説明事項、模様等の共通記載事項と、預金残
高等の各個人毎に異なる情報たる記載事項があり、一般
的には共通記載事項の部分が多く、用紙製造段階でこの
共通事項が印刷され、この上にコールドシール接着剤が
塗工される。そして、銀行等において個人情報がプリン
ター等により印刷され、その後に圧着ローラー等を使用
して接着が行なわれる。用紙面とインキ付着面とは当然
に接着力が異なる。従って、後塗りタイプのコールドシ
ール接着剤には、従来の先塗りタイプの接着剤に要求さ
れる特性に加えて次のような新たな課題が生じる。 （１）印刷面を隠蔽してはならず、乾燥後の接着剤層は
透明性の高いものであること （２）印刷面へ塗布するものであり、印刷シート面との
接着力が、印刷面積に係わらず安定して得られること。 本発明は、以上の課題を解決した後塗りタイプのコール
ドシール接着剤を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problem of the post-printing type, the present invention first prints a predetermined item on paper and applies it on the paper. Provide cold seal adhesive. When using such a pre-printed and post-coated cold seal adhesive, information to be printed on the three-fold postcard includes common items such as frames, titles, advertisements, explanatory items, patterns, and the like, There is a description item that is different information for each individual, and in general, there are many common description items, and this common item is printed at the paper manufacturing stage, and a cold seal adhesive is applied thereon. Then, personal information is printed by a printer or the like in a bank or the like, and thereafter, bonding is performed using a pressure roller or the like. Naturally, the adhesive strength differs between the paper surface and the ink adhering surface. Therefore, the post-coating type cold seal adhesive has the following new problems in addition to the characteristics required for the conventional pre-coating type adhesive. (1) The printed surface must not be concealed, and the adhesive layer after drying must be highly transparent. (2) The adhesive applied to the printed surface, and the adhesive strength with the printed sheet surface must be high. It must be stable regardless of area. The present invention provides a post-coating type cold seal adhesive which solves the above problems.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本願発明は印刷後の第１
のシート面及び第２のシート面に接着剤を塗工し、乾燥
後、前記第１のシート面と第２のシート面の接着剤塗布
面を合わせて圧着することにより第１のシート面と第２
のシート面を密着させて再剥離可能な複層シートを形成
するための透明皮膜形成可能なコールドシール型接着剤
であって、請求項１に記載の発明はゴムラテックス、及
び単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以上と
なる単量体を含む単量体をゴムラテックスに共重合して
得られる変成ゴムラテックスより選択される１種以上の
ラテックスを主成分とすることを特徴とするものであ
る。前記変成ゴムラテックスを製作する共重合はグラフ
ト共重合であることが好適である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a first printing method after printing.
An adhesive is applied to the sheet surface and the second sheet surface of the first sheet surface, and after drying, the first sheet surface and the second sheet surface are pressed together with the adhesive applied surface. Second
A cold-sealable adhesive capable of forming a transparent film for forming a re-peelable multilayer sheet by bringing the sheet surfaces into close contact with each other, wherein the invention according to claim 1 comprises a rubber latex and a homopolymer. A glass transition temperature at which the monomer containing at least 0 ° C. or higher is obtained by copolymerizing a monomer with a rubber latex, and a latex selected from a modified rubber latex obtained as a main component. Is what you do. The copolymer for producing the modified rubber latex is preferably a graft copolymer.
【０００７】請求項３に記載の発明は、前記ラテックス
成分にガラス転移温度が−１０℃以上である樹脂のエマ
ルジョンを含む成分を混合して得られることを特徴とす
るものである。The invention according to claim 3 is characterized in that the latex component is obtained by mixing a component containing an emulsion of a resin having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher with the latex component.
【０００８】請求項４に記載の発明は、ラテックス成分
として単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以
上となる単量体を含む単量体を天然ゴムラテックスに共
重合して得られる変成天然ゴムラテックスを主成分とす
ることを特徴とするコールドシール接着剤に関するもの
である。The invention according to claim 4 is obtained by copolymerizing a monomer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher when a homopolymer is used as a latex component, with a natural rubber latex. The present invention relates to a cold seal adhesive containing a modified natural rubber latex as a main component.
【０００９】また請求項５記載の発明は、ラテックス成
分として天然ゴムラテックス及び前述の単独重合体とし
たときのガラス転移温度が０℃以上となる単量体を含む
単量体を天然ゴムラテックスに共重合して得られる変成
天然ゴムラテックスを主成分とすることを特徴とするコ
ールドシール接着剤に関するものである。[0009] The invention according to claim 5 is characterized in that a monomer containing a natural rubber latex as a latex component and a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or more when the above-mentioned homopolymer is obtained is used as a natural rubber latex. The present invention relates to a cold seal adhesive comprising a modified natural rubber latex obtained by copolymerization as a main component.
【００１０】請求項１〜５に記載の構成の接着剤組成物
とすることにより、印刷面積にかかわらず基材シート、
特に紙への充分な接着力が得られ、かつ印刷面をなんら
隠蔽することのない透明な接着剤層が得られるととも
に、コールドシール接着剤の本来の特性である一定以上
の圧力の下に別のシートを圧着すると顕著な再剥離強度
が発揮される。なお、前記ガラス転移温度が−１０℃以
上である樹脂のエマルジョンとしては、一般的に乳化剤
系と保護コロイド系があるがいずれのタイプも使用可能
であり、双方を併用してもかまわない。[0010] By using the adhesive composition having the constitution described in any one of claims 1 to 5, the base sheet,
In particular, a transparent adhesive layer is obtained that has sufficient adhesive strength to paper and does not obscure the printed surface at all, and separates under a certain pressure or more, which is the original property of cold seal adhesive. When the sheet is pressed, remarkable re-peeling strength is exhibited. The resin emulsion having a glass transition temperature of −10 ° C. or higher generally includes an emulsifier system and a protective colloid system. Either type may be used, and both may be used in combination.
【００１１】ゴムラテックスは、一般的に皮膜が透明で
あり、皮膜同士を圧着すると再剥離可能な状態で接着す
るためにコールドシール接着剤として好ましく、印刷面
に塗布してもその性能が発揮される。また、ゴムラテッ
クスに単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以
上となる単量体を含む単量体を共重合することにより、
皮膜の透明性を維持したままゴムの皮膜に基づく接着力
を、目的とするコールドシール接着剤に応じた接着力に
調整することができる。[0011] Rubber latex is generally preferred as a cold seal adhesive because the film is transparent and adheres in a releasable state when the films are pressed together. Its performance is exhibited even when applied to the printing surface. You. Further, by copolymerizing a monomer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher when a rubber latex is used as a homopolymer,
The adhesive force based on the rubber film can be adjusted to an adhesive force corresponding to the intended cold seal adhesive while maintaining the transparency of the film.
【００１２】本発明に使用するラテックスのうち、特に
天然ゴムラテックスは皮膜は透明であり、かつ皮膜同士
を圧着すると強く密着するが、密着力が強すぎてそのま
まではコールドシール接着剤としては使用できない。皮
膜の透明性を損なうことなく密着力を適性範囲に調整し
たものが本発明のコールドシール接着剤である。単独重
合体としたときのガラス転移温度が０℃以上となる単量
体を含む単量体を天然ゴムラテックスに共重合すると、
共された重合体が天然ゴムラテックスの密着力を調整す
る作用を発揮し、ガラス転移温度が−１０℃以上である
樹脂エマルジョンも同様の作用を有する。そしていずれ
もが皮膜の透明性を損なうことがない。Among the latexes used in the present invention, natural rubber latex, in particular, has a transparent film and adheres strongly when the films are pressed, but the adhesive force is too strong to be used as a cold seal adhesive as it is. . The cold seal adhesive of the present invention is one in which the adhesion is adjusted to an appropriate range without impairing the transparency of the film. When a monomer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher when homopolymerized is copolymerized with a natural rubber latex,
The co-polymer exerts an effect of adjusting the adhesion of the natural rubber latex, and a resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C or more has the same effect. In any case, the transparency of the film is not impaired.
【００１３】請求項１〜４に記載の発明において前記変
成天然ゴムラテックス中の共された単量体の量は、天然
ゴムラテックスの固形分に対して２〜４０重量％である
ことが好ましい。２重量％以下の場合は天然ゴムの粘着
力が強く現れて、樹脂エマルジョンの添加によっても再
剥離強度が所定値以上となり、再剥離が困難となる。ま
た４０重量％以上では、再剥離強度が十分発揮されなく
なる。In the first to fourth aspects of the present invention, the amount of the co-monomer in the modified natural rubber latex is preferably 2 to 40% by weight based on the solid content of the natural rubber latex. When the content is less than 2% by weight, the adhesive strength of the natural rubber appears strongly, and the re-peeling strength becomes more than a predetermined value even by the addition of the resin emulsion. If it is 40% by weight or more, the re-peeling strength cannot be sufficiently exhibited.
【００１４】請求項１〜４に記載の発明は、従来技術に
おいて使用される、天然ゴムの接着力を調整するための
必須成分である微粒子充填剤を使用することなくコール
ドシール接着剤として要求される接着力が得られる。変
成ゴムラテックス、特に変成天然ゴムラテックス中の共
重合された重合体は、その種類や共重合量によりゴムラ
テックス皮膜の接着力を調整することができ、その結果
ゴムラテックス、特に変成天然ゴムラテックスを主成分
としてコールドシール接着剤が組成できる。また変成ゴ
ムラテックスのみでは接着力が不足する場合は天然ゴム
ラテックス等のゴムラテックスを添加することによって
接着力を高めることができ、さらにゴムラテックス、天
然ゴムラテックスにガラス転移温度が−１０℃以上であ
る樹脂エマルジョンを添加することにより目的とする接
着力を得ることもできる。これらの特性は、コールドシ
ール接着剤をアプライする対象、例えば用紙の材質、印
刷インキの種類、印刷面積等を考慮して設定されるもの
である。The invention described in claims 1 to 4 is required as a cold seal adhesive without using a fine particle filler which is an essential component for adjusting the adhesive force of natural rubber used in the prior art. Adhesive strength is obtained. The copolymerized polymer in the modified rubber latex, particularly the modified natural rubber latex, can adjust the adhesive force of the rubber latex film by its type and the amount of copolymerization. A cold seal adhesive can be composed as a main component. When the adhesive strength is insufficient with the modified rubber latex alone, the adhesive strength can be increased by adding a rubber latex such as a natural rubber latex. The desired adhesive strength can be obtained by adding a certain resin emulsion. These characteristics are set in consideration of the object to which the cold seal adhesive is applied, for example, the material of the paper, the type of printing ink, the printing area, and the like.
【００１５】ここに「主成分」とは、接着剤組成物中に
添加する粘度調整剤等の補助的な成分を除き、主として
要求される接着力を発現する成分をいう。The term "main component" as used herein means a component mainly exhibiting the required adhesive strength, excluding auxiliary components such as a viscosity modifier added to the adhesive composition.
【００１６】請求項２、４に記載の前記ガラス転移温度
が−１０℃以上である樹脂エマルジョンは保護コロイド
型アクリルエマルジョンであることが好ましい。また、
この樹脂エマルジョンは保護コロイド型アクリルエマル
ジョンであって、かつ平均粒子径が０．１μｍ〜５μｍ
であることが好ましい。かかる樹脂エマルジョンは前記
変成天然ゴムとの組み合わせにおいて、混合安定性に優
れ、安定した再剥離強度を与えるとともに、接着層の透
明性を損なうことがなくまた塗工表面の平滑性付与に最
適である。この樹脂エマルジョンは、接着剤層形成時に
少なくともその粒子の一部が融合しうるため透明性に支
障がないものと考えられる。以上の点において、本発明
のガラス転移温度が−１０℃以上の樹脂エマルジョンは
従来の技術で使用される単なる充填剤である微球状アク
リル樹脂等とは異なるものである。この樹脂エマルジョ
ンの粒子径が０．１μｍ以下の場合は接着力調整力が乏
しくなり、５μｍ以上になると接着剤組成物の液の放置
安定性が低下する。Preferably, the resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher is a protective colloid type acrylic emulsion. Also,
This resin emulsion is a protective colloid type acrylic emulsion and has an average particle size of 0.1 μm to 5 μm.
It is preferred that Such a resin emulsion, in combination with the modified natural rubber, has excellent mixing stability, provides stable re-peeling strength, is not impaired in the transparency of the adhesive layer, and is optimal for imparting smoothness to the coating surface. . This resin emulsion is considered to have no problem in transparency because at least a part of the particles can be fused at the time of forming the adhesive layer. In this respect, the resin emulsion of the present invention having a glass transition temperature of −10 ° C. or higher is different from a microsphere acrylic resin or the like which is a mere filler used in the prior art. When the particle size of the resin emulsion is 0.1 μm or less, the adhesive force adjusting power is poor, and when the particle size is 5 μm or more, the storage stability of the liquid of the adhesive composition decreases.
【００１７】前述のガラス転移温度が−１０℃以上であ
る樹脂のエマルジョンは、スチレン−無水マレイン酸共
重合体を保護コロイドとするものであることが特に好ま
しい。このような樹脂を保護コロイドとした樹脂エマル
ジョンは、前記変成天然ゴムとの混合安定性に特に優
れ、安定した再剥離強度を与え、かつ、接着層の透明性
付与に支障がない。It is particularly preferable that the above-mentioned resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher has a protective colloid of a styrene-maleic anhydride copolymer. A resin emulsion using such a resin as a protective colloid is particularly excellent in the mixing stability with the modified natural rubber, gives stable re-peeling strength, and does not hinder the transparency of the adhesive layer.
【００１８】前記変成ゴムラテックス、もしくはゴムラ
テックスと変成ゴムラテックスに対する前記ガラス転移
温度が−１０℃以上である樹脂のエマルジョンの配合比
率は、固形分比にて７：３〜３：７であることが好適で
ある。この配合比の範囲において、再剥離強度、基材シ
ートとの接着性等が安定して要求する範囲とすることが
できる。The compounding ratio of the modified rubber latex or the emulsion of the resin having the glass transition temperature of -10 ° C. or higher with respect to the rubber latex and the modified rubber latex is 7: 3 to 3: 7 in terms of solid content ratio. Is preferred. Within this range of the compounding ratio, the re-peeling strength, the adhesion to the substrate sheet, and the like can be stably required.
【００１９】なお、本発明のコールドシール接着剤は先
塗りタイプとしても使用可能であり、第１シート面、第
２シート面が共に印刷されていることが要件とされるも
のではない。The cold seal adhesive of the present invention can be used as a pre-coat type, and it is not required that both the first sheet surface and the second sheet surface are printed.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】本発明に使用するラテックスは、
一般にゴムラテックスと称されるものは使用することが
でき、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＩＲ等のジエン系ゴムラ
テックス、アクリルゴムラテックス等の合成ゴムラテッ
クスや天然ゴムラテックスが例示できる。例えばＳＢＲ
では、スチレンとブタジエンの比率を調整することによ
り後塗りタイプのコールドシール接着剤として好適な特
性を有するラテックスを得ることも可能である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The latex used in the present invention is:
What is generally called rubber latex can be used, and examples thereof include diene rubber latex such as SBR, NBR, CR, and IR, synthetic rubber latex such as acrylic rubber latex, and natural rubber latex. For example, SBR
By adjusting the ratio of styrene and butadiene, it is also possible to obtain a latex having properties suitable as a post-coating type cold seal adhesive.
【００２１】ＳＢＲ、ＮＢＲ等のゴムラテックスは、す
でに分子中に次に述べる単量体が共重合されている点で
天然ゴムラテックスやＩＲのラテックスとは異なり、ス
チレン、アクリロニトリルを多く共重合したものは、そ
のままでもコールドシール接着剤としての特性を発揮し
うる。Rubber latexes such as SBR and NBR differ from natural rubber latex and IR latex in that the following monomers have already been copolymerized in the molecule, and are obtained by copolymerizing a large amount of styrene and acrylonitrile. Can exhibit its properties as a cold seal adhesive as it is.
【００２２】本発明においては、ゴムラテックスにビニ
ル系単量体を共重合して変成したラテックスの使用も好
ましいが、かかる共重合する単量体であって、単独重合
体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃となる単
量体としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸、及び
そのアルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸
の低級アルキルエステルが好ましく、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル等、またはこれらの１種以上を
併用したものが好ましい。また、スチレン等も好ましい
単量体である。これらの単量体とともに単独重合体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の単量体、例えばアク
リル酸ｎ−ブチル等を併用してもよく、単独の共重合体
としてＴｇが０℃以上であれば、特にその組成は問わな
い。In the present invention, it is preferable to use a latex obtained by modifying a rubber latex by copolymerizing a vinyl monomer, but the monomer to be copolymerized and having a glass transition when a homopolymer is obtained. As the monomer having a temperature (Tg) of 0 ° C., acrylic acid or methacrylic acid and an alkyl ester thereof are preferable, a lower alkyl ester of (meth) acrylic acid is preferable, and methyl acrylate, methyl methacrylate and the like, or A combination of one or more of these is preferred. Styrene and the like are also preferred monomers. A monomer having a glass transition temperature (Tg) of a homopolymer of 0 ° C. or lower, such as n-butyl acrylate, may be used in combination with these monomers, and Tg of the homopolymer may be 0 ° C. or higher. If so, the composition is not particularly limited.
【００２３】上述の単量体は、接着剤塗布後の乾燥工程
でゴムラテックスの皮膜化を調整すれば良いものであ
り、乾燥温度は低ければ単独の共重合体としてのＴｇが
低い単量体組成が使用でき、高温乾燥するときは高いＴ
ｇの単量体組成を使用する必要がある。ここにいう乾燥
温度は、塗膜の最高温度であり、これは使用する乾燥装
置、例えば熱風乾燥送致であれば熱風の温度、及び接着
剤の塗布厚み、用紙の送り速度等の諸条件で変動する。
従って、好ましい単量体組成は、単独の共重合体とした
ときのＴｇが５０℃以上であり、高温の熱風を使用して
も安定して接着性が確保できるものは前記Ｔｇが９０℃
以上である。The above-mentioned monomer may be prepared by adjusting the formation of the rubber latex in the drying step after the application of the adhesive. If the drying temperature is low, the monomer having a low Tg as a single copolymer is obtained. High T value when drying at high temperature
g of monomer composition must be used. The drying temperature mentioned here is the maximum temperature of the coating film, and varies depending on various conditions such as a drying device to be used, for example, hot air drying and feeding, hot air temperature, adhesive coating thickness, paper feeding speed and the like. I do.
Therefore, a preferred monomer composition has a Tg of 50 ° C. or higher when used as a single copolymer, and a Tg of 90 ° C. can be used to stably secure adhesion even when high-temperature hot air is used.
That is all.
【００２４】上述の単量体は、合成ゴムラテックスにつ
いては重合時に共重合することもでき、また、天然ゴム
ラテックスと同様にラテックスに対して共重合すること
も可能である。市販のゴムラテックスを利用する場合
は、後者が好ましい。また、共重合の方法としては、Ｓ
ＢＲ等の場合にはランダム共重合、ブロック共重合が可
能であり、ラテックスに対して共重合する場合などには
グラフト共重合によることが好ましい。The above-mentioned monomers can be copolymerized during the polymerization of synthetic rubber latex, or can be copolymerized with latex in the same manner as natural rubber latex. When a commercially available rubber latex is used, the latter is preferred. As a method of copolymerization, S
In the case of BR and the like, random copolymerization and block copolymerization are possible, and in the case of copolymerizing with latex, it is preferable to use graft copolymerization.
【００２５】合成ゴムラテックスや天然ゴムラテックス
に上述の単量体を共重合し、変成ゴムラテックスを得る
方法としては、公知の共重合の手法を使用することがで
きる。共重合は、ブロック共重合、グラフト共重合され
ることが好適であり、合成ゴム系ラテックスにおいては
重合時にブロック共重合することも可能であり、天然ゴ
ムテックスや重合後の合成ゴムラテックスにおいてはグ
ラフト共重合することが好ましい。As a method for obtaining the modified rubber latex by copolymerizing the above-mentioned monomer with a synthetic rubber latex or a natural rubber latex, a known copolymerization method can be used. The copolymerization is preferably block copolymerization or graft copolymerization.In the case of a synthetic rubber-based latex, it is also possible to perform block copolymerization during polymerization, and in the case of natural rubber tex or synthetic rubber latex after polymerization, graft copolymerization is preferred. It is preferred to copolymerize.
【００２６】特に本発明においては、天然ゴムラテック
スに所定の単量体をグラフト共重合した変成天然ゴムラ
テックスを使用することが、接着性、透明性、印刷性等
の点で最も優れており、好適である。In particular, in the present invention, the use of a modified natural rubber latex obtained by graft copolymerizing a predetermined monomer to a natural rubber latex is most excellent in terms of adhesiveness, transparency, printability, and the like. It is suitable.
【００２７】本発明において使用するガラス転移温度が
−１０℃以上である樹脂エマルジョンとしては、単量体
としてスチレン系単量体、アクリル系単量体、その他ア
クリロニトリル、塩化ビニル等から選択されるものの１
種以上を使用する。特にスチレン系単量体、アクリル系
単量体の使用が好ましく、１分子中に１個以上の重合性
不飽和結合を有する単量体が使用でき、メタクリル酸メ
チル等の単官能性単量体に加えてジビニルベンゼン等の
多官能性の単量体を併用することも可能である。本発明
にいうアクリル系エマルジョンとはアクリル系単量体を
共重合した樹脂のエマルジョンであり、必ずしもアクリ
ル系単量体の比率が多いものに限定されない。The resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher used in the present invention may be selected from styrene monomers, acrylic monomers, acrylonitrile, vinyl chloride and the like. 1
Use more than seeds. Particularly, use of a styrene monomer or an acrylic monomer is preferable, and a monomer having one or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule can be used, and a monofunctional monomer such as methyl methacrylate can be used. In addition, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene can be used in combination. The acrylic emulsion referred to in the present invention is an emulsion of a resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer, and is not necessarily limited to an emulsion having a large ratio of the acrylic monomer.
【００２８】前述のガラス転移温度が−１０℃以上の樹
脂エマルジョンは保護コロイド型アクリルエマルジョン
であることが好ましいが、その合成の際に保護コロイド
として使用する材料としてはスチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が
例示できる。The above-mentioned resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher is preferably a protective colloid type acrylic emulsion, and a styrene-maleic anhydride copolymer is used as a material used as a protective colloid in the synthesis thereof. And an isobutylene-maleic anhydride copolymer.
【００２９】このような、ガラス転移温度が−１０℃以
上の樹脂エマルジョン、好ましくは保護コロイド型アク
リルエマルジョンを使用することによる効果は以下に例
示するものが考えられる。 保護コロイドが有する親水基の作用により、印刷を施
した紙であっても十分なアンカーリング効果が得られ
る。 保護コロイドのガラス転移温度が高いために、接着剤
の乾燥工程においても皮膜化しにくく、変成天然ゴムラ
テックスに基づく接着性を、目的どおりに調整すること
ができ、またさらに個人情報等をプリントする際のイン
キ、トナーの受容性が良好となる。The effects of using such a resin emulsion having a glass transition temperature of -10 ° C. or higher, preferably a protective colloid type acrylic emulsion, may be as follows. Due to the action of the hydrophilic group of the protective colloid, a sufficient anchoring effect can be obtained even on printed paper. Due to the high glass transition temperature of the protective colloid, it is difficult to form a film even in the adhesive drying process, the adhesiveness based on the modified natural rubber latex can be adjusted as intended, and when printing personal information etc. Ink and toner receptivity are improved.
【００３０】なお、この保護コロイド型アクリルエマル
ジョンも、前述のゴムラテックスに共重合する単量体同
様に、最低造膜温度は乾燥条件に応じて選択されるべき
であり、好ましくは５０℃以上であり、最も好ましくは
９０℃以上である。９０℃以上の場合は、６０〜９０℃
の熱風を使用した乾燥条件下においても安定した接着特
性を得ることができる。In this protective colloid type acrylic emulsion, the minimum film-forming temperature should be selected according to the drying conditions, similarly to the monomer copolymerized with the rubber latex described above. And most preferably at least 90 ° C. 60-90 ° C for 90 ° C or higher
A stable adhesive property can be obtained even under drying conditions using hot air.
【００３１】本発明の接着剤には、上述の成分のほか
に、必要に応じて他の添加剤を添加してもよく、例えば
安定剤、消泡剤、防黴剤、増粘剤等が例示できる。な
お、シリカゲル微粉末、微粒子デンプン等の、従来から
使用されている粒子充填剤を本発明の目的である透明性
等を損なわない範囲でインキ受容性などを改良するため
に添加することは支障がない。In the adhesive of the present invention, other additives may be added, if necessary, in addition to the above-mentioned components. For example, stabilizers, defoamers, fungicides, thickeners and the like may be used. Can be illustrated. It should be noted that addition of conventionally used particle fillers such as silica gel fine powder and fine particle starch to improve ink receptivity and the like within a range not to impair the transparency and the like, which is the object of the present invention, is not a problem. Absent.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 （アクリル樹脂エマルジョンの合成例）単量体としてス
チレン（ＳＴ）及びアクリル酸ブチル（ＢＡ）（重量比
はＳＴ／ＢＡ＝９５：５）を使用し、また、保護コロイ
ドとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体を使用し、
常法に従って、単量体滴下法により重合体エマルジョン
を得た。得られたエマルジョンは、固形分濃度が５０重
量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９５℃であった。以
下、この樹脂エマルジョンを、樹脂エマルジョンＰと称
する。Embodiments of the present invention will be described below. (Synthesis Example of Acrylic Resin Emulsion) Styrene (ST) and butyl acrylate (BA) (weight ratio ST / BA = 95: 5) were used as monomers, and styrene-maleic anhydride was used as a protective colloid. Using a polymer,
According to a conventional method, a polymer emulsion was obtained by a monomer dropping method. The obtained emulsion had a solid content of 50% by weight and a glass transition temperature (Tg) of 95 ° C. Hereinafter, this resin emulsion is referred to as resin emulsion P.
【００３３】（実施例、比較例）以下の表１に記載した
配合により、コールドシール接着剤組成物を調整した。
実施例１〜４に本発明にかかる例を示し、比較例として
は比較例１において従来の先塗りタイプのコールドシー
ル接着剤を、また比較例２においては天然ゴムの接着力
調整に使用される微粒子充填剤の例として小麦デンプン
を使用したコールドシール接着剤を評価した。Examples and Comparative Examples Cold seal adhesive compositions were prepared according to the formulations shown in Table 1 below.
Examples 1 to 4 show examples according to the present invention. As a comparative example, a conventional pre-coated cold seal adhesive is used in Comparative Example 1, and in Comparative Example 2, natural rubber is used to adjust the adhesive force. A cold seal adhesive using wheat starch as an example of a particulate filler was evaluated.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】なお、ここに使用した材料は以下のとおり
である。 ・天然ゴムラテックス：固形分濃度 ６０％。 ・変成天然ゴムラテックスＡ：アクリル系単量体を、固
形分比率にて１０％を共重合したもの。固形分濃度 ５
５％。 ・変成天然ゴムラテックスＢ：アクリル系単量体の共率
は５％。固形分濃度 ５５％。 ・シリカゲル：平均粒子径 １．５μｍ。 ・微粒子小麦デンプン：平均粒子径 ２０μｍ。The materials used here are as follows. -Natural rubber latex: solid content concentration 60%. Modified natural rubber latex A: Acrylic monomer copolymerized at 10% by solid content. Solids concentration 5
5%. -Modified natural rubber latex B: The co-content of the acrylic monomer is 5%. Solids concentration 55%.・ Silica gel: average particle size 1.5 μm. Fine-grain wheat starch: average particle size 20 μm.
【００３６】（コールドシール接着剤の評価） （１）耐ブロッキング性 片面に、一般的に使用される模様、個人情報を記載する
枠、情報の項目、並びに説明等を印刷した上質紙の印刷
面に接着剤を１０ｇ／ｍ2 となるように塗布し、８０℃
のオーブン中で１分間乾燥し、冷却後、同じように接着
剤を塗布した上質紙の接着剤と譜面を合わせて１ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力を負荷した。次いで、２枚の紙を手で引き
剥がし、軽く剥がれるものを○、やや力を要するが材料
破壊せずに剥離できるものを△、剥離に力を要し、材料
破壊を起こす場合を×として評価した。(Evaluation of Cold Seal Adhesive) (1) Blocking Resistance Printed surface of high quality paper on which a commonly used pattern, a frame for describing personal information, information items, explanations, etc. are printed on one side. And apply an adhesive at 10 g / m 2 at 80 ° C.
After drying in an oven for 1 minute and cooling, the adhesive and the music of the high-quality paper coated with
A pressure of cm 2 was applied. Next, two sheets of paper were peeled off by hand, and those that peeled lightly were evaluated as ○, those that required a little force but could be peeled off without destruction of the material were rated Δ, and those that required force for peeling and caused material destruction were evaluated as ×. did.
【００３７】（２）再剥離性 上述のように接着剤を塗布した上質紙を、その接着剤塗
布面同士を合わせ、１２０ｋｇ／ｃｍの圧力下に密着さ
せた。得られた密着サンプルの剥離強度をテンシロンＲ
ＴＭ−２５０（オリエンテック社製品）を使用して測定
し、材料破壊しない場合であって、再剥離強度が１００
〜２００ｇ／５０ｍｍの場合を○、１００ｇ／５０ｍｍ
未満の場合を△、２００ｇ／５０ｍｍ以上の場合、又は
材料破壊する場合を×として評価した。なお、試験条件
は、温度が２０℃、剥離強度測定時のクロスヘッド速度
は３００ｍｍ／ｍｉｎであった。(2) Removability The high-quality paper coated with the adhesive as described above was brought into close contact with the adhesive-coated surfaces under a pressure of 120 kg / cm. The peel strength of the obtained contact sample was determined by Tensilon R
It was measured using TM-250 (a product of Orientec Co., Ltd.).
○ in case of ~ 200g / 50mm, 100g / 50mm
The evaluation was evaluated as Δ when the value was less than 200 g / 50 mm or as x when the material was destroyed. The test conditions were a temperature of 20 ° C. and a crosshead speed of 300 mm / min when measuring the peel strength.
【００３８】（３）透明性 （１）の耐ブロッキング性のテストにおいて使用した、
印刷面に接着剤を塗布したサンプルについて、接着剤塗
布しなかった用紙と比較し、印刷模様、文字の鮮明さを
評価した。文字の判読に何の支障もなく、塗布前と差が
ない場合を○、不透明さが増大し、文字が白っぽく見え
る場合を△として表示した。(3) Transparency: Used in the test for blocking resistance in (1),
The sample with the adhesive applied to the printing surface was compared with a paper to which no adhesive was applied, and the printed pattern and the sharpness of the characters were evaluated. The case where there was no problem in reading the characters and there was no difference from before coating was indicated by ○, and the case where the opacity was increased and the characters appeared whitish was indicated by △.
【００３９】（４）表面光沢 コールドシール接着剤を所定の厚みに塗布し、乾燥後、
接着剤塗布面の光沢を目視により評価した。光沢の良好
なものを○、やや劣るものを△、表面光沢の乏しいもの
を×として評価した。(4) Surface gloss Apply a cold seal adhesive to a predetermined thickness, and after drying,
The gloss of the adhesive-coated surface was visually evaluated. Good gloss was evaluated as 、, slightly poor one as Δ, and poor surface gloss as ×.
【００４０】（５）プリンター適性 レーザービームプリンターを使用して上述の接着剤を塗
布した用紙の枠内に個人情報データを印刷し、文字が鮮
明に印刷された場合を○、文字にかすれ等の不鮮明さが
発生する場合を×として評価した。(5) Suitability for Printer Using a laser beam printer, personal information data is printed in the frame of the paper coated with the above-mentioned adhesive, and when the characters are clearly printed, 、 is indicated. The case where blurring occurred was evaluated as x.
【００４１】（６）アンカーリング性 （１）の耐ブロッキング性の評価に使用したものと同様
に調整した上質紙を使用し、ＪＩＳ Ｌ−０８２３規定
の摩耗試験機ＩＩ型を使用し、摩耗堅牢試験用の摩擦子
の金属面を接着剤塗布面に接触させて摩擦させ、アンカ
ーリングの評価を行った。評価結果は、５０回の摩擦に
よってもカスが生じなかったものを○、２５〜４９回の
摩擦でカスが生じたものを△、２４回以下の摩擦でカス
が生じたものを×として表示した。(6) Anchoring property Using a high-quality paper prepared in the same manner as that used in the evaluation of the blocking resistance in (1), using a wear tester type II specified in JIS L-0823, and abrasion fastness The metal surface of the test friction element was brought into contact with the adhesive-coated surface to cause friction, and the anchoring was evaluated. The evaluation results are shown as ○ when no scum was generated even after 50 times of friction, △ when the scum was generated after 25 to 49 times of friction, and × when the scum was generated after 24 times of friction. .
【００４２】（７）表面タック性（表面平滑性） 前述の、再剥離性を評価した後の上質紙の接着剤塗布面
のタックを、指触により評価した。評価の結果は、指が
スムーズに進むものを○、指が引っ掛かってスムーズに
進まないものを×として表示した。(7) Surface Tackability (Surface Smoothness) The tackiness of the adhesive-coated surface of the high-quality paper after the removability was evaluated was evaluated by finger touch. The results of the evaluation are indicated by "O" when the finger smoothly advances, and "X" when the finger is not smoothly advanced because the finger is caught.
【００４３】結果を表２にまとめて示した。本発明の実
施例の接着剤は、いずれも全ての評価において良好な結
果を示した。The results are summarized in Table 2. All the adhesives of Examples of the present invention showed good results in all evaluations.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
Claims (9)
ト面に塗工し、乾燥後、前記第１のシート面と第２のシ
ート面を合わせて圧着することにより前記第１のシート
面と前記第２のシート面を密着させて再剥離可能なシー
トを形成するための透明皮膜形成可能なコールドシール
接着剤であって、 ゴムラテックス、及び単独重合体としたときのガラス転
移温度が０℃以上となる単量体を含む単量体がゴム分子
に共重合された変成ゴムラテックスより選択される１種
以上のラテックスを主成分とするコールドシール接着
剤。1. The method according to claim 1, wherein the first sheet surface and the second sheet surface after printing are coated and dried, and then the first sheet surface and the second sheet surface are pressed together. A cold seal adhesive capable of forming a transparent film for forming a removable sheet by bringing a sheet surface and said second sheet surface into close contact with each other, the glass transition temperature when rubber latex and a homopolymer are used. A cold seal adhesive comprising as a main component at least one latex selected from a modified rubber latex in which a monomer containing a monomer having a temperature of 0 ° C. or higher is copolymerized with rubber molecules.
項１に記載のコールドシール接着剤。2. The cold seal adhesive according to claim 1, wherein the copolymer is a graft copolymer.
ックスの１種以上のラテックスにさらにガラス転移温度
が−１０℃以上である樹脂のエマルジョンが添加された
請求項１又は２に記載のコールドシール接着剤。3. The cold seal adhesive according to claim 1, wherein an emulsion of a resin having a glass transition temperature of −10 ° C. or more is further added to at least one of the rubber latex and the modified rubber latex. .
きのガラス転移温度が０℃以上となる単量体を含む単量
体を天然ゴムラテックスに共重合して得られる変成天然
ゴムラテックスである、請求項１に記載のコールドシー
ル接着剤。4. The modified natural rubber latex obtained by copolymerizing a natural rubber latex with a monomer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher when the latex is a homopolymer. The cold seal adhesive according to claim 1.
及び単独重合体としたときのガラス転移温度が０℃以上
となる単量体を含む単量体を天然ゴムラテックスに共重
合して得られる変成天然ゴムラテックスである請求項１
又は３に記載のコールドシール接着剤。5. A modified natural rubber obtained by copolymerizing a natural rubber latex and a monomer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher when a natural rubber latex and a homopolymer are obtained with the natural rubber latex. 2. A rubber latex according to claim 1.
Or the cold seal adhesive according to 3.
量体の量が、ゴムラテックスの固形分に対して２〜４０
重量％である、請求項１〜５のいずれかに記載のコール
ドシール接着剤。6. The amount of the co-monomer in the modified rubber latex is 2 to 40 with respect to the solid content of the rubber latex.
The cold seal adhesive according to any one of claims 1 to 5, which is% by weight.
る樹脂のエマルジョンが保護コロイド型アクリル系エマ
ルジョンである請求項３又は５に記載のコールドシール
接着剤。7. The cold seal adhesive according to claim 3, wherein the emulsion of the resin having a glass transition temperature of −10 ° C. or higher is a protective colloid type acrylic emulsion.
ョンが、スチレン−無水マレイン酸共重合体を保護コロ
イドとしたアクリル系エマルジョンである請求項７に記
載のコールドシール接着剤。8. The cold seal adhesive according to claim 7, wherein the protective colloid-type acrylic emulsion is an acrylic emulsion using a styrene-maleic anhydride copolymer as a protective colloid.
スに対する前記ガラス転移温度が−１０℃以上である樹
脂のエマルジョンの配合比率が固形分比にて７：３〜
３：７である請求項３、５〜８のいずれかに記載のコー
ルドシール接着剤。9. The compounding ratio of the modified rubber latex and the emulsion of the resin having the glass transition temperature of −10 ° C. or higher with respect to the rubber latex is from 7: 3 to solid content ratio.
9. The cold seal adhesive according to claim 3, wherein the ratio is 3: 7.
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