JPH1012604A - Formation of highly heat-resistant insulating resin film - Google Patents

Formation of highly heat-resistant insulating resin film

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JPH1012604A
JPH1012604A JP18143496A JP18143496A JPH1012604A JP H1012604 A JPH1012604 A JP H1012604A JP 18143496 A JP18143496 A JP 18143496A JP 18143496 A JP18143496 A JP 18143496A JP H1012604 A JPH1012604 A JP H1012604A
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JP
Japan
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resin film
ink
substrate
resin
film
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JP18143496A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Hanaoka
正幸 花岡
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MEIBAN KOGEI KK
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MEIBAN KOGEI KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To inexpensively form a resin film having a heat resistance which is by no means inferior to that of a polyimide film and excellent electrical characteristics on the surface of a substrate so that the film can surely follow the surface shape of the substrate by printing or applying polyamide-imide resin ink to one or both surfaces of the substrate and curing the ink by heating. SOLUTION: A polyimide-imide resin film is formed on one or both surfaces of a substrate by printing or applying polyamide-imide resin ink to one or both surfaces of the substrate and curing the ink by heating. For example, a conductor pattern is formed by forming an etching resist layer composed of a resin film 1 on a substrate 2 formed by laminating a metallic layer 2b upon a base film 2a composed of a polyimide film and etching the metallic layer 2b of the substrate 2. During the forming process of the resin film 1, the polyamide-imide resin ink is screen-printed on the entire surface of the metallic layer 2b of the substrate 2 so that the film thickness of the ink becomes >=10μm after curing, and then, the ink is cured by heating the ink for five minutes at 150 deg.C after the ink is preheated for four minutes at 90 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体基板、プリ
ント配線板の片面又は両面に耐熱性が優れる上、電気的
特性が至極良好で、しかも、安価且つ均一な樹脂膜を形
成できる高耐熱絶縁性樹脂膜の形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-heat insulating material having excellent heat resistance on one or both sides of a semiconductor substrate or a printed wiring board, excellent electrical properties, and capable of forming a low-cost and uniform resin film. The present invention relates to a method for forming a conductive resin film.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体基板やプリント配線板などの基板
の表面及び/又は裏面には内部配線や表面実装部品間な
どの間の導通を図ったり、外部との導通を図ったりする
ために種々のパターンの導体が形成され、更に、これら
の導体や実装部品を保護するとともに導体間の絶縁を図
るために樹脂膜からなる絶縁層が積層される。又、この
導体と絶縁層とが交互に複数層形成されることもある。
2. Description of the Related Art On the front and / or back surface of a substrate such as a semiconductor substrate or a printed wiring board, there are various types of electrical connections between internal wiring and surface mount components, and between the external and external parts. Patterned conductors are formed, and an insulating layer made of a resin film is further laminated to protect these conductors and mounted components and to insulate the conductors. Further, a plurality of conductors and insulating layers may be alternately formed.

【0003】前記導体の一部は基板に形成したスルーホ
ールに無電解メッキあるいはこれに電解メッキを積層し
たメッキ層を介して接続され、又、導体の他の一部には
表面実装電子部品や外部導体を接続するために半田が付
けられる。
[0003] A part of the conductor is connected to a through hole formed in the substrate through an electroless plating or a plating layer obtained by laminating an electrolytic plating on the through hole. Solder is applied to connect the outer conductor.

【0004】これら基板の表面又は裏面への導体、メッ
キ、半田付けなどに際しては樹脂膜からなるレジスト層
が液状のレジスト剤を硬化させたり、レジスト剤からな
るフィルムを貼着したりするという方法で形成される。
[0004] When conducting, plating, soldering, or the like on the front surface or the back surface of these substrates, a resist layer composed of a resin film cures a liquid resist agent or adheres a film composed of the resist agent. It is formed.

【0005】液状のレジスト剤はインクと呼ばれ、例え
ばスクリーン印刷により所定のパターンに形成され、エ
ッチング、メッキ、半田付けなどの処理後に絶縁層とし
てそのまま基板上に残されるのもと、エッチング、メッ
キ、半田付けなどの処理後に剥離されるものとがある。
[0005] The liquid resist agent is called ink and is formed into a predetermined pattern by, for example, screen printing, and is left on the substrate as an insulating layer after processing such as etching, plating, and soldering. And those that are peeled off after processing such as soldering.

【0006】又、絶縁層は一般に樹脂インキを基板上に
印刷或いは塗布し、硬化させることにより形成される
が、レジスト層と同様にパターンに印刷される場合と基
板面全面に塗布される場合とがある。
The insulating layer is generally formed by printing or applying a resin ink on a substrate and then curing the resin ink. However, there are cases where the insulating layer is printed in a pattern as in the case of the resist layer and where the resin ink is applied over the entire surface of the substrate. There is.

【0007】これらレジスト層や絶縁層を形成する液剤
はインクと呼ばれ、一般に樹脂成分と、シリカ、タル
ク、硫酸バリウム、アルミナなどのフィラーと、カーボ
ンブラック、シアニンブルー、シアニングリーン、チタ
ンイエロー、フタロシアニングリーン、酸化チタンなど
の着色顔料或いは有機染料などの着色剤と、溶剤とから
なり、硬化させる方法の違いから加熱乾燥型インク、加
熱硬化型インク、紫外線硬化型インク、液状現像型イン
クなどに分類されている。
[0007] The liquid material for forming the resist layer and the insulating layer is called an ink, and generally includes a resin component, a filler such as silica, talc, barium sulfate, and alumina, carbon black, cyanine blue, cyanine green, titanium yellow, and phthalocyanine. It consists of a coloring agent such as green or titanium oxide or a coloring agent such as an organic dye, and a solvent, and is classified into a heat-drying ink, a heat-curable ink, an ultraviolet-curable ink, a liquid developing ink, and the like, depending on the curing method. Have been.

【0008】前記加熱乾燥型インクは、エッチングレジ
ストのほかにメッキレジスト及び穴埋めにも使用される
が、加熱することにより有機溶剤を蒸発揮散させ、乾燥
皮膜を得るインクである。
The heat-drying ink is used not only for etching resists but also for plating resists and filling holes, and is an ink for evaporating and evaporating an organic solvent by heating to obtain a dry film.

【0009】エッチングレジストに使用される加熱乾燥
型インクは、スクリーン印刷に適し、各種エッチング液
に対する耐酸性やエッチング処理後のアルカリ水溶液で
容易に剥離可能であることが必要である。このため、樹
脂成分としては、変性ロジン樹脂、アクリル樹脂及びフ
ェノール樹脂などが使用され、フィラーとしてはシリ
カ、タルク、硫酸バリウム、アルミナなどが使用され、
着色顔料としてカーボンブラック、シアニンブルー、酸
化チタンなどが使用され、溶剤として高沸点有機溶剤が
用いられる。
The heat-drying type ink used for the etching resist is required to be suitable for screen printing and to be resistant to various etching liquids and easily peelable with an alkaline aqueous solution after the etching treatment. Therefore, as the resin component, modified rosin resin, acrylic resin and phenol resin are used, and as the filler, silica, talc, barium sulfate, alumina, etc. are used,
Carbon black, cyanine blue, titanium oxide, or the like is used as a coloring pigment, and a high-boiling organic solvent is used as a solvent.

【0010】又、メッキレジストに使用される加熱乾燥
型インクは、スクリーン印刷適性の他に硫酸銅、ピロリ
ン酸、銅、金、半田などの各種メッキ液への耐性、イン
ク皮膜上へのメッキ析出を防ぐこと、アルカリ水溶液や
トリクロルエチレン、トリクロロエタンなどの剥離液で
容易に剥離可能であるたとが必要である。このため、樹
脂成分としては、アルカリ剥離型ではエッチングレジス
トと同様の樹脂を使用し、溶剤剥離型では塩素化ポリオ
レフィン、クマロン樹脂及びゴム系の樹脂などが使用さ
れる。
The heat-drying type ink used for the plating resist is not only suitable for screen printing, but also resistant to various plating solutions such as copper sulfate, pyrophosphoric acid, copper, gold, solder, and the like. It is necessary to be able to easily peel off with an alkaline aqueous solution or a stripping solution such as trichloroethylene or trichloroethane. For this reason, as the resin component, the same resin as the etching resist is used for the alkali stripping type, and a chlorinated polyolefin, a coumarone resin, a rubber-based resin, or the like is used for the solvent stripping type.

【0011】更に穴埋めに使用される加熱乾燥型インク
は、エッチング時にスルーホール部分がエッチングされ
ないように穴の中に埋め込む保護インクであり、各種の
穴埋め機により埋め込まれ、基板表面の余分なインクを
研摩除去後エッチングレジスト印刷される。成分はエッ
チングレジストと同様であるが、乾燥後の目減り(体積
収縮)が少なく、研摩時にスルーホールのエッジ部が欠
け難いことが必要とされる。
Further, the heat-drying type ink used for filling the holes is a protective ink which is embedded in the holes so that the through-hole portions are not etched at the time of etching. After polishing, etching resist printing is performed. The components are the same as those of the etching resist, but it is necessary that the loss (volume shrinkage) after drying is small and the edge of the through hole is not easily chipped during polishing.

【0012】加熱硬化型インクにはソルダレジスト、マ
ーキング、パーマネントマスクなど耐熱性が要求される
場合に使用され、加熱により付加重合や重縮合させるこ
とにより硬化皮膜を得るインクである。樹脂成分として
は熱硬化性樹脂が用いられ、従来ではメラミン変性エポ
キシ樹脂が使用されていたが、硬化時にホルマリンが生
成することから、現在はほとんどが純エポキシ樹脂を使
用している。又、フィラーとしては、シリカ、タルク、
硫酸バリウムなどを用い、着色顔料としてシアニングリ
ーン、シアニンブルー、チタンイエロー、酸化チタンな
どを用い、高沸点有機溶剤、消泡・レベリング剤などの
添加剤及び硬化剤などが添加される。この硬化剤として
は、三級アミン、イミダゾール誘導体、フェノール樹脂
などが使用される。又、使用時に硬化剤を混合する2液
性のものとインク製造時に硬化剤を混合してある1液性
のものとある。
The heat-curable ink is used when heat resistance is required, such as a solder resist, a marking, and a permanent mask, and is an ink for obtaining a cured film by addition polymerization or polycondensation by heating. A thermosetting resin is used as the resin component, and a melamine-modified epoxy resin has been conventionally used. However, since formalin is generated at the time of curing, almost a pure epoxy resin is currently used. As fillers, silica, talc,
Barium sulfate or the like is used, and cyanine green, cyanine blue, titanium yellow, titanium oxide, or the like is used as a coloring pigment, and additives such as a high-boiling organic solvent, an antifoaming / leveling agent, and a curing agent are added. As the curing agent, a tertiary amine, an imidazole derivative, a phenol resin or the like is used. Further, there are a two-pack type in which a curing agent is mixed at the time of use and a one-pack type in which a curing agent is mixed at the time of ink production.

【0013】ソルダレジストインクとして使用されるイ
ンクは、半田付けの際に半田ブリッジ、半田むらによる
部品端子の接続不良を防ぐための絶縁コーティングであ
り、不要な部分への半田の付着を防止するとともに、外
的環境から導体部分を保護する目的で使用されるインキ
である。従って、半田時のポストフラックスへの耐性や
240〜260℃の溶融半田での耐熱性を始めとして、
耐溶剤性、耐薬品性、耐湿性及び絶縁抵抗、誘電率など
の電気特性が優れていなければならない。熱硬化型イン
クはこれらの特性が優れていることから産業用に多用さ
れている。
The ink used as the solder resist ink is an insulating coating for preventing connection failure of component terminals due to solder bridges and uneven soldering at the time of soldering, and prevents solder from adhering to unnecessary portions. Is an ink used for protecting a conductor portion from an external environment. Therefore, including resistance to post flux at the time of soldering and heat resistance at 240-260 ° C molten solder,
Electrical properties such as solvent resistance, chemical resistance, moisture resistance, insulation resistance and dielectric constant must be excellent. Thermosetting inks are widely used in industry for their excellent properties.

【0014】マーキングインクとして使用される加熱硬
化型インクは、シンボルインクとも呼ばれ、部品の位置
や種類などを示すシンボル、文字などを基板上に印刷す
るためのインクであり、その組成は着色顔料以外は加熱
硬化型のソルダレジストインクと同様である。
The heat-curable ink used as the marking ink is also called a symbol ink, and is an ink for printing symbols and characters indicating the position and type of parts on a substrate, and has a composition of a color pigment. Other than the above, it is the same as the heat-curable solder resist ink.

【0015】パーマネントマスクインクは、フルアディ
ティブ法のメッキレジスト、及びパートリアディティブ
のソルダレジストを兼ねたメッキレジストに用いられ、
ソルダレジストとしての特性の他に厚付け無電解銅メッ
キに対する耐性を必要とするため、エポキシ樹脂及び硬
化剤の一部を変性することにより耐メッキ性を高めてい
る。
The permanent mask ink is used for a plating resist of a full additive method and a plating resist that also serves as a solder resist of a partly additive method.
In order to require resistance to thick electroless copper plating in addition to the characteristics as a solder resist, plating resistance is enhanced by partially modifying an epoxy resin and a curing agent.

【0016】紫外線硬化型インクは、100〜3800
nmの紫外線を照射し、ラジカル重合あるいは光カチオ
ン重合により硬化させるインクであり、エッチングレジ
スト、メッキレジスト、ソルダレジスト、マーキングな
どに用いられる。この紫外線硬化型インクは、樹脂成分
としては加熱乾燥型のエッチングレジストと同様の樹脂
成分を用い、フィラーとしてはシリカ、タルクなとを用
い、着色顔料としてはシアニングリーン、シアニンブル
ー、酸化チタン、カーボンブラックなどを用い、溶剤と
してエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレートなどの各種(メタ)アクリレ
ート系オリゴマー、(メタ)アクリル酸エステル類など
の反応性希釈モノマーを用い、光重合開始剤が添加され
る。
The ultraviolet curable ink is 100 to 3800
This is an ink that is irradiated with ultraviolet rays of nm and cured by radical polymerization or photocation polymerization, and is used for etching resists, plating resists, solder resists, markings, and the like. This ultraviolet curable ink uses the same resin component as the heat-drying type etching resist as the resin component, uses silica and talc as the filler, and uses cyanine green, cyanine blue, titanium oxide, and carbon as the coloring pigment. A photopolymerization initiator is added using black or the like and a reactive diluent monomer such as various (meth) acrylate oligomers such as epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate, and (meth) acrylates as a solvent.

【0017】紫外線硬化型のエッチングレジストインク
は、加熱乾燥型のエッチングレジストと同様の樹脂成分
で、溶剤として有機溶剤の変わりに(メタ)アクリル酸
エステルを使用して紫外線硬化性を付与したものであ
る。
The UV-curable etching resist ink is a resin component similar to the heat-drying type etching resist, and is UV-curable by using (meth) acrylate instead of an organic solvent as a solvent. is there.

【0018】紫外線硬化型のメッキレジストインクは、
加熱乾燥型のメッキレジストの樹脂成分で、有機溶剤の
代わりに(メタ)アクリル酸エステルを使用しており、
スクリーン印刷以外の印刷法(特公昭59−28479
号公報参照)、やインク(特公昭57−60394号公
報参照)もある。
The ultraviolet curing type plating resist ink is
A resin component of a heat-drying plating resist, which uses (meth) acrylic acid ester instead of an organic solvent.
Printing methods other than screen printing (JP-B-59-28479)
JP-A-57-60394) and ink (see Japanese Patent Publication No. 57-60394).

【0019】紫外線硬化型のソルダレジストインクは、
加熱硬化型のソルダレジストと比較して、硬化時間が短
い、無溶剤であり版乾きがない、加熱しないため基板の
寸法安定性が良いことなどが優れ、又、色調の濃いイン
クや厚膜での硬化に限界があり、密着性や耐湿性に一部
不安があるので民生用基板に多用されている。
The ultraviolet-curable solder resist ink is
Compared to heat-curable solder resist, the curing time is shorter, there is no solvent, there is no drying of the plate, the dimensional stability of the substrate is good because it is not heated, etc. There is a limit to the curing of this material, and there are some concerns about adhesion and moisture resistance.

【0020】紫外線硬化型のマーキングインクは、ソル
ダレジストと同様に色調の濃いものは限界があるが、速
硬化性であること、目詰まりがしにくいことから多用さ
れている。
Ultraviolet-curable marking inks, like solder resists, are limited in terms of color tone, but are frequently used because they are fast-curing and hard to clog.

【0021】液状現像型レジストは、紫外線硬化技術と
加熱硬化技術の両方を利用して硬化させるものであり、
エッチングレジスト、メッキレジスト、ソルダレジスト
及びパーマネントマスクなどに用いられている。
The liquid development type resist is cured by using both ultraviolet curing technology and heat curing technology.
It is used as an etching resist, a plating resist, a solder resist, a permanent mask, and the like.

【0022】液状現像型のエッチングレジストインク及
びメッキレジストインクは従来からあるが、ドライフィ
ルムの開発によりほとんど使用されていなかった。しか
し、プリント導体基板の高密度化により、ドライフィル
ムの解像度及び密着性では不安があり、これらの液状レ
ジストの見直しが行われ、再び、ソルダレジストインク
及びパーマネントマスクに付いて着目すべきものが開発
されつつある。
Although liquid development type etching resist inks and plating resist inks have been used in the past, they have hardly been used due to the development of dry films. However, due to the increased density of printed circuit boards, there is concern about the resolution and adhesion of dry films, and these liquid resists have been reviewed, and solder resist inks and permanent masks have been developed again that should be noted. It is getting.

【0023】液状現像型のソルダレジストインクは、エ
ポキシ樹脂の部分アクリル化樹脂(特開昭60−208
377号公報参照)、線状ポリマーとアクリルオリゴマ
ーとを組み合わせた樹脂などのエポキシ樹脂や各種ポリ
マーを変性した光重合型のものや、カルコン基とエポキ
シ基とを共有して樹脂による光二量化型などを単独又は
エポキシ樹脂などの加熱硬化型の樹脂を併用した樹脂組
成物と、シリカ、タルクなどのフィラーと、光重合開始
剤と、硬化剤と、フタロシアニングリーンや有機染料な
どの着色剤、有機溶剤などからなる。
The liquid development type solder resist ink is a partially acrylated resin of an epoxy resin (JP-A-60-208).
No. 377), an epoxy resin such as a resin obtained by combining a linear polymer and an acrylic oligomer, a photopolymerization type obtained by modifying various polymers, a photodimerization type obtained by sharing a chalcone group and an epoxy group, and the like. Alone or in combination with a heat-curable resin such as an epoxy resin, a filler such as silica and talc, a photopolymerization initiator, a curing agent, a coloring agent such as phthalocyanine green and an organic dye, and an organic solvent. Etc.

【0024】工法としては、平行光露光装置を利用した
非接触露光型と、乾燥皮膜を得た後にフィルムを密着し
て露光する接触露光型とがあり、接触露光型は現在使用
されている接触露光型は既存の設備を使用することがで
きるものが多いため普及度が高い。又、現像方法によっ
ても、溶剤現像型と、弱アルカリ溶液による水現像型と
があるが、現像液、現像機のコスト及び大気汚染の面か
ら後者が伸びて行くと予想されている。
[0024] As a method of construction, there are a non-contact exposure type using a parallel light exposure apparatus and a contact exposure type in which a dried film is obtained and then a film is brought into close contact and exposed. The exposure type is widely used because many of the existing types can use existing equipment. Depending on the developing method, there are a solvent developing type and a water developing type using a weak alkaline solution. The latter is expected to grow in terms of the cost of the developing solution, the developing machine and the air pollution.

【0025】コーティング方法としては、スクリーン塗
布法の他にカーテンコータ(特開昭58−62636号
公報参照)、ロールコータ(特開昭57−164595
号公報参照)を利用する方法がある。
As a coating method, besides a screen coating method, a curtain coater (see JP-A-58-62636) and a roll coater (see JP-A-57-164595)
U.S. Pat.

【0026】液状現像型のパーマネントマスクインク
は、まだ開発途上品ではあるが無電解メッキに対する耐
性は加熱硬化型にと比較して若干低い程度であり、使用
可能なレベルに達している。
Although the liquid developing type permanent mask ink is still under development, its resistance to electroless plating is slightly lower than that of the heat-curable type and has reached a usable level.

【0027】ところで、基板の高密度化が著しく発展し
ている今日において、回路パターンの高精細化を図るた
めには絶縁層の電気的特性、特に誘電特性などが一層高
度に優れたものが要求されており、又、使用時の発熱に
対する耐熱性も高めることが求められている。又、回路
パターンの高精細化を図るために、ソルダレジスト層や
メッキレジスト層についても同様のことが要請されてい
る。
[0027] By the way, in the present day when the density of the substrate is remarkably developing, in order to achieve a higher definition of the circuit pattern, it is required that the insulating layer has a more excellent electrical property, especially a dielectric property. In addition, it is required to increase heat resistance against heat generation during use. In addition, in order to increase the definition of a circuit pattern, the same is required for a solder resist layer and a plating resist layer.

【0028】電気・電子産業界の前記要請に伴って、最
近では、耐熱性及び電気的特性が優れたポリイミドフィ
ルムを絶縁層として用いることが試みられるようになっ
た。
With the demands of the electric and electronic industries, recently, attempts have been made to use a polyimide film having excellent heat resistance and electric characteristics as an insulating layer.

【0029】[0029]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリイ
ミドインキは、ベースポリマーであるポリイミドが溶剤
には溶解し難く、このために、その前駆体であるアミッ
ク酸の状態で使用し、これを250〜350℃の高温加
熱によってイミド化反応(イミド環への閉環反応)を起
こさせ、ポリイミドの膜を得ている。
However, in the case of polyimide ink, polyimide as a base polymer is hardly dissolved in a solvent. Therefore, the polyimide ink is used in a state of amic acid, which is a precursor thereof, and is used in an amount of 250 to 350. An imidization reaction (ring-closing reaction to an imide ring) is caused by heating at a high temperature of ℃ to obtain a polyimide film.

【0030】このように高温加熱を行った場合、基板等
の熱劣化やTAB(Tape Automated B
onding)の基板であるフィルムに反りを生じさせ
る。具体的には、例えば、幅35mmのTABで両端が
2〜3mm反り上がる結果、光学的自動位置合わせなど
が難しくなり、高密度多ピン実装弊害が生じたり、テー
プのリール巻きの際のストレスのために、塗膜にクラッ
クが起こるなどの問題があった。
When such high-temperature heating is performed, thermal degradation of the substrate or the like or TAB (Tape Automated B
warping is caused in the film which is a substrate for bonding. More specifically, for example, as a result of the TAB having a width of 35 mm, both ends are warped by 2 to 3 mm, it becomes difficult to perform optical automatic alignment, etc. Therefore, there was a problem that cracks occurred in the coating film.

【0031】又、基板面の傷、フィルム裏面の傷などの
欠陥の影響が大きく、しかも基板面への追従性に不安が
あるなどの欠点がある上、ボリイミドフィルムを貼着し
た後にエッチングによってパターン形成をする必要があ
り、トータルコストが高くなるという難点もある。
In addition, defects such as scratches on the substrate surface and scratches on the back surface of the film are greatly affected, and there are drawbacks such as poor apprehension of the ability to follow the substrate surface. It is necessary to form a pattern, and there is also a disadvantage that the total cost is increased.

【0032】更に、ポリアミド酸溶液を基板上に塗布
し、熱処理してポリイミド樹脂膜を形成する方法では、
僅かではあるがプレポリマーが残留し、電気的特性、特
に誘電特性の向上に限界が生じる。
Further, in a method of forming a polyimide resin film by applying a polyamic acid solution on a substrate and heat-treating the solution,
Although a small amount of the prepolymer remains, a limit is imposed on the improvement of the electric properties, particularly the dielectric properties.

【0033】本発明は、前記の技術的課題を解決し、基
板表面に確実に追従し、基板面や樹脂膜の傷などの欠陥
の影響がなく、しかも、ポリイミドフィルムに比べて遜
色のない耐熱性及び優れた電気的特性を有する樹脂膜を
安価に形成できる高耐熱絶縁性樹脂膜の形成方法を提供
することを目的とする。
The present invention solves the above technical problems, reliably follows the substrate surface, is free from the influence of defects such as scratches on the substrate surface and the resin film, and has a heat resistance comparable to that of the polyimide film. An object of the present invention is to provide a method for forming a high heat-resistant insulating resin film capable of forming a resin film having excellent properties and excellent electrical characteristics at low cost.

【0034】[0034]

【課題を解決するための手段】本発明は、前記の目的を
達成するため、基板の片面又は両面にポリアミドイミド
系樹脂インキを印刷又は塗布し、加熱することにより硬
化させてポリアミドイミド系樹脂膜を形成することを特
徴とするという技術的手段を講じている。
According to the present invention, in order to achieve the above object, a polyamide-imide resin film is formed by printing or coating a polyamide-imide resin ink on one or both surfaces of a substrate and curing the ink by heating. The technical means that it is characterized by forming.

【0035】このように、予め硬化されたポリアミドイ
ミドを有機溶剤に溶解することによって、れにより、樹
脂成分を基板面に確実に追従させて、基板面や樹脂膜の
傷によって電気的特性などが乱されることを確実に防止
できるようになる。
As described above, by dissolving the polyamide imide cured in advance in the organic solvent, the resin component can reliably follow the substrate surface, and the electrical characteristics and the like can be reduced by the scratches on the substrate surface and the resin film. Disturbance can be reliably prevented.

【0036】又、ポリアミドイミド系樹脂インキを加熱
して硬化することにより、ポリイミド樹脂に比べて遜色
のない高耐熱性と均一な電気的特性を有する樹脂膜を形
成することができるようになる。
Further, by heating and curing the polyamide-imide resin ink, it becomes possible to form a resin film having high heat resistance and uniform electrical characteristics comparable to polyimide resins.

【0037】しかも、樹脂膜をポリアミドイミド系樹脂
インキの印刷又は塗布と加熱という簡単で安価な手順で
形成できるようになる。
In addition, the resin film can be formed by a simple and inexpensive procedure of printing or applying a polyamide-imide resin ink and heating.

【0038】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、樹脂膜が形成される基板には、半導体ウェハな
どの半導体基板とプリント配線基板とが含まれ、半導体
基板の中には、単一組織又はドーピングなどにより組織
が極性化された半導体からなる基材、基材の片面又は両
面に金属層などの導体層が積層された半導体基板、基材
の片面又は両面に導体層とこれを覆う絶縁層とが積層さ
れた半導体基板が含まれる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the substrate on which the resin film is formed includes a semiconductor substrate such as a semiconductor wafer and a printed wiring board, and among the semiconductor substrates, a semiconductor having a single structure or a semiconductor whose structure is polarized by doping or the like. A semiconductor substrate in which a conductor layer such as a metal layer is laminated on one or both sides of the substrate, and a semiconductor substrate in which a conductor layer and an insulating layer covering the same are laminated on one or both sides of the substrate. .

【0039】又、プリント配線基板には、基材、基材の
片面に導体層を積層した片面プリント導体板、基材の両
面に導体層を積層した両面プリント導体板、積層された
多層の基材間に導体層が形成された多層プリント導体板
などのプリント導体板、片面又は両面に導体層と絶縁層
とが積層されたプリント導体板が含まれる。
The printed wiring board includes a substrate, a single-sided printed conductor plate having a conductor layer laminated on one side of the substrate, a double-sided printed conductor plate having conductor layers laminated on both sides of the substrate, and a multi-layer laminated substrate. It includes a printed conductor plate such as a multilayer printed conductor plate having a conductor layer formed between materials, and a printed conductor plate having a conductor layer and an insulating layer laminated on one or both surfaces.

【0040】なお、導体層としては、例えばアース電極
板のように基材の全面にわたって積層されるものと、フ
ィルター、抵抗などの回路部品や配線を構成するために
パターン化されたものとが含まれる。
The conductor layer includes, for example, a layer laminated over the entire surface of the base material, such as an earth electrode plate, and a layer patterned for forming circuit components such as filters and resistors and wiring. It is.

【0041】又、プリント導体板の基材としては、ポリ
エステルフィルム、塩化ビニルフィルム、フェノールフ
ィルム、エポキシフィルム、ポリフッ化エチレンフィル
ム(テフロンフィルム)、ポリイミドフィルムなどの合
成樹脂フィルム基材や、紙・フェノール、紙・エポキ
シ、ガラス布・エポキシ、テトロン・エポキシ、ガラス
マット・ポリエステル、ガラス布・テフロン、ガラス布
・ポリイミドなどの複合ないし積層フィルムからなる、
いわゆる、合成樹脂基材や、セラミック基材をその例と
して挙げることができる。
The substrate of the printed conductor board may be a synthetic resin film substrate such as a polyester film, a vinyl chloride film, a phenol film, an epoxy film, a polyfluoroethylene film (Teflon film), a polyimide film, or a paper or phenol film. , Consisting of composite or laminated films such as paper / epoxy, glass cloth / epoxy, tetron / epoxy, glass mat / polyester, glass cloth / Teflon, glass cloth / polyimide, etc.
So-called synthetic resin substrates and ceramic substrates can be mentioned as examples.

【0042】本発明で使用するポリアミドイミド系樹脂
インキは、例えば市販のポリアミドイミドの溶剤、好ま
しくはγ−ブチルラクトン、N−メチルピロリドン、ト
リグライム、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、
N−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テ
トラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、ジメチルアセトアミド、ベン
ゾニトリル、ジオキサン、N−メチルカプロラクタム、
ジメチルスルホキシドなどの極性溶剤に溶解して得られ
る。
The polyamide-imide resin ink used in the present invention is, for example, a commercially available polyamide-imide solvent, preferably γ-butyl lactone, N-methylpyrrolidone, triglyme, N, N-dimethylformamide, N, N-
Dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
N-methylcaprolactam, dimethylsulfoxide, tetramethylurea, pyridine, dimethylsulfone, hexamethylphosphoric triamide, dimethylacetamide, benzonitrile, dioxane, N-methylcaprolactam,
It is obtained by dissolving in a polar solvent such as dimethyl sulfoxide.

【0043】この場合において、ポリアミドイミドの配
合率は特に限定されないが、印刷適性ないし塗装適性が
得られる粘度にすることが好ましく、例えばスクリーン
印刷により基板に印刷する場合には、スクリーン印刷適
性が得られる固形分濃度が20〜40%程度になるよう
にすることが好ましく、固形分濃度が24〜37%程度
であることがより好ましく、固形分濃度が27〜33%
程度であることが最も好ましい。
In this case, the compounding ratio of the polyamideimide is not particularly limited, but it is preferable that the viscosity is such that printability or coating suitability can be obtained. For example, when printing on a substrate by screen printing, screen printability is obtained. It is preferable that the solid concentration is about 20 to 40%, more preferably about 24 to 37%, and the solid concentration is 27 to 33%.
It is most preferred that the

【0044】もっとも、このポリアミドイミド系樹脂イ
ンキの成分はこれらポリアミドイミドと溶剤とに限定さ
れることはなく、従来から用いられているシリカ、タル
ク、硫酸バリウム、アルミナなどのフィラーや、カーボ
ンブラック、シアニンブルー、シアニングリーン、チタ
ンイエロー、フタロシアニングリーン、酸化チタンなど
の着色顔料或いは有機染料などの着色剤や改質剤として
ポリイミドなどの異種の樹脂成分を添加してもよいので
ある。
However, the components of the polyamide-imide resin ink are not limited to these polyamide-imides and solvents, but include conventionally used fillers such as silica, talc, barium sulfate and alumina, carbon black, and the like. Coloring pigments such as cyanine blue, cyanine green, titanium yellow, phthalocyanine green, and titanium oxide, or coloring agents such as organic dyes, and different kinds of resin components such as polyimide may be added as modifiers.

【0045】又、溶剤としては、前記の極性溶剤を単味
で使用しても、混合溶剤として使用してもよく、混合溶
剤としては、極性溶剤どうしの混合溶剤、2種以上の極
性溶剤と1種又は2種以上の非極性溶剤との混合溶剤、
1種の極性溶剤と1種又は2種以上の非極性溶剤との混
合溶剤が含まれる。ここで、非極性溶剤としては、例え
ばキシレンやトルエンなどを挙げることができる。
As the solvent, the above-mentioned polar solvent may be used alone or as a mixed solvent. As the mixed solvent, a mixed solvent of polar solvents and two or more polar solvents may be used. A mixed solvent with one or more nonpolar solvents,
A mixed solvent of one polar solvent and one or more non-polar solvents is included. Here, examples of the non-polar solvent include xylene and toluene.

【0046】本発明のポリアミドイミド系樹脂インキ
は、これら基板の基材の表面又は裏面に直接に印刷又は
塗布しても、基材上に積層された金属層上に印刷又は塗
布しても、基材上に積層された樹脂膜上に印刷又は塗布
してもよい。
The polyamide-imide resin ink of the present invention can be printed or applied directly on the front or back surface of a substrate of these substrates, or printed or applied on a metal layer laminated on the substrate. You may print or apply | coat on the resin film laminated | stacked on the base material.

【0047】もちろん、本発明方法において、基板にポ
リアミドイミド系樹脂インキを印刷又は塗布する際に、
基板面とポリアミドイミド樹脂膜の密着性を高めるため
に、基板にアンダーコート層を形成し、このアンダーコ
ート層にポリアミドイミド系樹脂インキを印刷又は塗布
することも可能である。
Of course, in the method of the present invention, when printing or coating a polyamide-imide resin ink on a substrate,
In order to increase the adhesion between the substrate surface and the polyamide-imide resin film, it is also possible to form an undercoat layer on the substrate and print or apply a polyamide-imide resin ink on the undercoat layer.

【0048】本発明においてポリアミドイミド系樹脂イ
ンキを基板に印刷する場合には、スクリーン印刷、凸版
印刷、凹版印刷、グラビア印刷など種々の公知の印刷方
法によればよく、基板全面にわたって均一に印刷(ベタ
印刷)することもできるが、膜厚が例えば10μm以下
の場合には、例えばスクリーン印刷によりポリアミドイ
ミド系樹脂インキを所定のパターンに印刷して、簡単に
所定のパターンを有する樹脂膜を形成することができ
る。
In the present invention, when printing a polyamide-imide resin ink on a substrate, various known printing methods such as screen printing, letterpress printing, intaglio printing, and gravure printing may be used. Solid printing can also be performed, but when the film thickness is, for example, 10 μm or less, a polyamideimide-based resin ink is printed in a predetermined pattern by, for example, screen printing to easily form a resin film having a predetermined pattern. be able to.

【0049】又、樹脂膜の膜厚が例えば10μmを超え
る場合には、インクのだれによって印刷により形成した
パターンの精度が低下する恐れがあるので、基板全面に
わたって均一に印刷又は塗布し、加熱硬化させた後に例
えば電子ビーム(イオンビーム)を用いて不要部分をエ
ッチングして、樹脂膜を所定のパターンに形成すること
が推奨される。
If the thickness of the resin film exceeds, for example, 10 μm, the accuracy of the pattern formed by printing may decrease due to dripping of the ink. After that, it is recommended that an unnecessary portion is etched using, for example, an electron beam (ion beam) to form a resin film in a predetermined pattern.

【0050】なお、本発明においてポリアミドイミド系
樹脂インキを基板に塗布する方法としては、スクリーン
塗布法、ロールコータ、カーテンコータ、スプレーなど
を用いる方法の他に、浸漬法などを挙げることができ
る。
In the present invention, examples of the method for applying the polyamideimide resin ink to the substrate include a screen coating method, a method using a roll coater, a curtain coater, a spray and the like, and a dipping method.

【0051】本発明においては、前記のポリアミドイミ
ド系樹脂インキを基板に印刷又は塗布した後、加熱して
硬化させるが、この硬化条件はポリアミドイミド系樹脂
インキの組成に対応して、溶剤を揮散できる程度の低温
に設定すればよく、例えば100〜150℃で数分〜1
0分程度に設定すればよい。
In the present invention, the above-mentioned polyamide-imide resin ink is printed or coated on a substrate and then cured by heating. The curing conditions are such that the solvent evaporates according to the composition of the polyamide-imide resin ink. The temperature may be set as low as possible, for example, at 100 to 150 ° C. for several minutes to 1 hour.
It may be set to about 0 minutes.

【0052】このようにして、ポリアミドイミド系樹脂
インキを硬化させると、ポリイミド樹脂に遜色のないの
耐熱性を有すると共に、絶縁抵抗、耐電圧、体積抵抗
率、表面抵抗率、誘電率などの電気的特性が良好で均一
なポリアミドイミドからなる樹脂膜が形成される。
When the polyamide-imide resin ink is cured in this manner, it has heat resistance comparable to that of the polyimide resin, and has electrical resistance such as insulation resistance, withstand voltage, volume resistivity, surface resistivity, and dielectric constant. A uniform resin film of polyamideimide having good characteristic is formed.

【0053】本発明は、上述したように、基板の片面又
は両面にポリアミドイミド系樹脂インキを印刷又は塗布
し、加熱することにより硬化させてポリアミドイミド系
樹脂膜を形成するので、樹脂成分を基板面に確実に追従
させることができ、これにより基板面の傷を樹脂成分で
埋めてその傷をなおしたり、樹脂膜に傷が発生すること
を防止したりできる作用が得られ、更に、この作用によ
り、基板面や樹脂膜の傷によって電気的特性などが乱さ
れるなどの悪影響を確実に防止できる。
According to the present invention, as described above, a polyamideimide-based resin ink is printed or coated on one or both sides of a substrate and cured by heating to form a polyamideimide-based resin film. The surface of the substrate can be reliably followed, whereby the effect of filling the wound on the substrate surface with a resin component to repair the wound or preventing the resin film from being damaged can be obtained. Accordingly, it is possible to reliably prevent the electrical characteristics and the like from being disturbed by scratches on the substrate surface and the resin film.

【0054】又、本発明は、ポリアミドイミド系樹脂イ
ンキを加熱して硬化することにより、ポリアミドイミド
系樹脂からなる均一な樹脂膜を形成できるので、ポリイ
ミド樹脂に比べて遜色のない高耐熱性を有すると共に、
ポリイミド樹脂に比べて均一性が優れた電気的特性を有
する樹脂膜を形成することができる。しかも、樹脂膜を
ポリアミドイミド系樹脂インキの印刷又は塗布と、溶剤
を揮散させる程度の加熱という簡単で安価な手順で形成
できる。
In the present invention, a uniform resin film made of a polyamide-imide resin can be formed by heating and curing a polyamide-imide resin ink, so that high heat resistance comparable to that of a polyimide resin can be obtained. Having
It is possible to form a resin film having electrical characteristics with better uniformity than a polyimide resin. In addition, the resin film can be formed by a simple and inexpensive procedure of printing or applying a polyamideimide-based resin ink and heating to evaporate the solvent.

【0055】特に、ポリイミドインキの場合のように、
その前駆体(プレポリマー)として使用するのではな
く、予め、硬化させたポリアミドイミドをベースポリマ
ーとして使用しているため、プレポリマーが残留し、電
気的特性、特に誘電特性を悪化させることがないのであ
る。
In particular, as in the case of polyimide ink,
Rather than using as a precursor (prepolymer), a precured polyamideimide is used as a base polymer, so that the prepolymer remains and does not deteriorate electrical properties, especially dielectric properties. It is.

【0056】[0056]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を図面に基
づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

【0057】図1は、ポリイミドフィルム(デュポン社
製、商品名:カプトン)からなるベースフィルム2aの
上面に金属層2bを積層した基材2に本発明の一実施例
により樹脂膜1からなるエッチングレジスト層を形成
し、基材2の金属層2bをエッチングして導体パターン
を形成する工程を示している。
FIG. 1 shows an etching of a resin film 1 according to one embodiment of the present invention on a base material 2 in which a metal layer 2b is laminated on an upper surface of a base film 2a made of a polyimide film (manufactured by DuPont, trade name: Kapton). A step of forming a resist layer and etching a metal layer 2b of the base material 2 to form a conductor pattern is shown.

【0058】この実施例においては、図1(a)に示す
樹脂膜形成工程で、前記樹脂膜1は、基材2の金属層2
aの全面にポリアミドイミド系樹脂インキを硬化後の膜
厚が10μm以上、例えば40μmになるようにスクリ
ーン印刷した後、90℃で4分間予熱し、引き続き15
0℃で5分間加熱して硬化させる。
In this embodiment, in the resin film forming step shown in FIG.
After screen-printing the polyamideimide-based resin ink over the entire surface so that the film thickness after curing becomes 10 μm or more, for example, 40 μm, preheat at 90 ° C. for 4 minutes,
Heat at 0 ° C. for 5 minutes to cure.

【0059】前記金属層2bは例えば膜厚50μmのア
ルミニウム(JISH4000、A1050P相当品)
などからなり、その上面は予め脱脂洗浄後、ケミコート
#155(ケミコート社製)を用いて表面処理してあ
る。
The metal layer 2b is made of, for example, aluminum having a thickness of 50 μm (equivalent to JIS H4000, A1050P).
The upper surface of which has been preliminarily degreased and cleaned, and surface-treated using Chemicoat # 155 (manufactured by Chemicoat).

【0060】又、このスクリーン印刷に用いたスクリー
ンはステンレスメッシュ400(線径18μm、空隙率
51%)、乳剤厚40μmのものであり、γ−ブチルラ
クトン洗浄後アセトン洗浄してから用いた。
The screen used for this screen printing was a stainless mesh 400 (wire diameter: 18 μm, porosity: 51%), emulsion thickness: 40 μm, and washed with γ-butyl lactone followed by acetone.

【0061】前記ポリアミドイミド系樹脂インキは、市
販のポリアミドイミドを溶剤に溶解したものであり、主
溶剤としてγ−ブチルラクトンを用いた固形分濃度31
%のものを用いた。この溶液の色調は淡黄白色であり、
粘度は25℃において180Pa・s(1800Ps)
であり、TI値は2.5η1 /η10であり、ガラス転移
温度は231℃である。
The polyamide-imide resin ink is obtained by dissolving commercially available polyamide-imide in a solvent, and has a solid content of 31 using γ-butyl lactone as a main solvent.
% Was used. The color of this solution is pale yellowish white,
The viscosity is 180 Pa · s (1800 Ps) at 25 ° C.
In and, TI value is 2.5η 1 / η 10, a glass transition temperature of 231 ° C..

【0062】又、この溶剤の吸湿率は0.1%であり、
溶剤の版乳剤膨潤率は4.0%である。
The moisture absorption of this solvent is 0.1%,
The plate emulsion swelling ratio of the solvent is 4.0%.

【0063】前記溶液を硬化させて得た樹脂膜1の引張
強さは78MPaであり、弾性率は2.1GPaであ
り、破断伸びは13%であり、柔軟で、しかも耐熱温度
〔重量減少開始温度(Td5 )〕は355℃であり、耐
熱性がポリイミド樹脂と比べて遜色がないことが認めら
れる。
The resin film 1 obtained by curing the above solution has a tensile strength of 78 MPa, an elastic modulus of 2.1 GPa, an elongation at break of 13%, is soft, and has a heat resistant temperature [start of weight loss. Temperature (Td 5 )] is 355 ° C., and it is recognized that heat resistance is not inferior to polyimide resin.

【0064】上述の熱処理においては、前記溶液の局部
的な硬化が生じることを防止するために、90℃で4分
間の予熱を行っているが、加熱開始後の温度上昇勾配を
緩慢にする場合には、この温度上昇中に溶液の局部的な
硬化が生じる恐れがないので、この予熱は省略すること
が可能である。又、上述の熱処理を行った後、これに引
き続いて例えば150℃で約5分にわたって加熱し、樹
脂膜1をガラス化させてもよい。
In the above-mentioned heat treatment, preheating is performed at 90 ° C. for 4 minutes in order to prevent local hardening of the solution. This preheating can be omitted since there is no danger of local hardening of the solution during this temperature rise. After the above-described heat treatment is performed, the resin film 1 may be vitrified by heating at, for example, 150 ° C. for about 5 minutes.

【0065】このようにして溶液を硬化させて得た樹脂
膜1は、全体にわたって均一になり、その物理的特性、
特に、電気的特性が至極優れたものが再現性よく得られ
る。
The resin film 1 obtained by curing the solution in this way becomes uniform over its entirety,
In particular, those having extremely excellent electrical characteristics can be obtained with good reproducibility.

【0066】なお、この樹脂膜1の絶縁抵抗は2.5×
1011Ω(測定方法 IPC−FC−240)であり、耐
電圧はDC1,000V×30sで異常無し(測定方法
IPC−FC−240)であり、体積抵抗率は3.5×
1015Ωcm(測定方法 JIS C 6481に準拠)で
あり、表面抵抗率は2×1015Ω(測定方法 JIS C
6481に準拠)であり、誘電率は1MHz3.5(測定
方法 JIS C 6481に準拠)であり、ポリイミド樹
脂のこれらの電気的特性と比べて遜色がないことが認め
られる。
The insulation resistance of the resin film 1 is 2.5 ×
10 11 Ω (measurement method IPC-FC-240), withstand voltage of 1,000 V DC × 30 s and no abnormality (measurement method
IPC-FC-240), and the volume resistivity is 3.5 ×
10 15 Ωcm (measurement method JIS C 6481), and the surface resistivity is 2 × 10 15 Ω (measurement method JIS C 6481).
6481) and a dielectric constant of 1 MHz 3.5 (measured in accordance with JIS C 6481), indicating that there is no inferiority to the electrical properties of the polyimide resin.

【0067】この後、図1(b)に示すレジストマスク
形成工程で、硬化した樹脂膜1上に所定のパターンを有
するエッチングレジスト膜3を例えばスクリーン印刷で
パターン印刷してから、図1(c)に示す樹脂膜パター
ン形成工程で、例えば電子ビーム(イオンビーム)を用
いるドライエッチングにより導体膜1がこの後に形成さ
れる導体パターンと同じパターンに形成される。
After that, in a resist mask forming step shown in FIG. 1B, an etching resist film 3 having a predetermined pattern is printed on the cured resin film 1 by, for example, screen printing, and then is patterned as shown in FIG. In the resin film pattern forming step shown in (1), the conductor film 1 is formed into the same pattern as the conductor pattern to be formed later by, for example, dry etching using an electron beam (ion beam).

【0068】このようにして樹脂膜1をパターン化した
後、図1(d)の導体パターン形成工程において、常法
により金属層2bのエッチングが行われ、金属層2bが
所定の導体パターンに形成される。
After patterning the resin film 1 in this manner, in the conductor pattern forming step of FIG. 1D, the metal layer 2b is etched by a conventional method, and the metal layer 2b is formed into a predetermined conductor pattern. Is done.

【0069】なお、金属層2bのエッチング処理後のア
ルカリ水溶液洗浄時にこの樹脂膜1は溶解されて除去さ
れる。
The resin film 1 is dissolved and removed at the time of washing with an aqueous alkali solution after the etching of the metal layer 2b.

【0070】又、この洗浄後には、金属層2b及び樹脂
膜1のパターンの間にポリアミドイミド系樹脂インキを
充填すると共に、金属層2bの表面にポリアミドイミド
系樹脂インキを塗布し、加熱硬化させて金属層2bのパ
ターン間及び金属層2bと基板外部とを絶縁することが
できる。
After the washing, a polyamide-imide resin ink is filled between the pattern of the metal layer 2b and the resin film 1, and the surface of the metal layer 2b is coated with the polyamide-imide resin ink and cured by heating. Thus, it is possible to insulate between patterns of the metal layer 2b and between the metal layer 2b and the outside of the substrate.

【0071】この導体パターンの形成方法は、例えば図
2に示す片面プリント配線導体板からなる基材2にも、
図3に示す両面プリント配線導体板からなる基材2にも
適用することができる。
This method of forming a conductor pattern is applied to, for example, the substrate 2 made of a single-sided printed wiring conductor plate shown in FIG.
The present invention can also be applied to a base material 2 made of a double-sided printed wiring conductor plate shown in FIG.

【0072】又、両面プリント配線導体板からなる基材
2の場合には、図4に示すように上面の金属層2bのみ
に導体パターンを形成したり、図5に示すように下面の
金属層2bのみに導体パターンを形成したりしてもよ
い。
In the case of the base material 2 made of a double-sided printed wiring conductor plate, a conductor pattern is formed only on the upper metal layer 2b as shown in FIG. A conductor pattern may be formed only on 2b.

【0073】このように両面プリント配線導体板からな
る基材2の片面のみに導体パターンを形成する場合には
導体パターン形成時にその反対面の金属層2bがエッチ
ングされること防止するために、図4又は図5に示すよ
うに、図1(a)の手順に従って反対面の全面にわたっ
て樹脂膜1が形成される。この反対面の樹脂膜1は導体
パターンのエッチングが終了した後、アルカリ水溶液洗
浄時に溶解されて除去される。
When the conductor pattern is formed on only one side of the base material 2 made of a double-sided printed wiring conductor plate, the metal layer 2b on the opposite side is prevented from being etched during the formation of the conductor pattern. As shown in FIG. 4 or FIG. 5, the resin film 1 is formed over the entire opposite surface in accordance with the procedure of FIG. After the etching of the conductor pattern is completed, the resin film 1 on the opposite surface is dissolved and removed at the time of washing with an alkaline aqueous solution.

【0074】図6は、図1(a)に示す手順により形成
された樹脂膜1からなる絶縁層(オーバーコート)を基
材2の両面に形成した基板の断面を模式的に示し、図7
は、図1(a)ないし図1(c)に手順に従って、所定
のパターンを有する樹脂膜1からなる絶縁層を基材2の
両面に形成した基板の断面を模式的に示す。
FIG. 6 schematically shows a cross section of a substrate in which an insulating layer (overcoat) made of the resin film 1 formed by the procedure shown in FIG.
1 schematically shows a cross section of a substrate in which an insulating layer made of a resin film 1 having a predetermined pattern is formed on both surfaces of a base material 2 in accordance with the procedure shown in FIGS. 1 (a) to 1 (c).

【0075】ここでは、金属層2bをパターン化せずに
樹脂膜1を積層しているが、もちろん、パターン化され
た金属層2bの上に同様にして樹脂膜1からなる絶縁層
を形成することができる。
Here, the resin film 1 is laminated without patterning the metal layer 2b. Of course, an insulating layer made of the resin film 1 is similarly formed on the patterned metal layer 2b. be able to.

【0076】これらの絶縁層としての樹脂膜1を形成す
る方法の詳細な説明は重複を避けるために省略する。
A detailed description of the method of forming the resin film 1 as an insulating layer will be omitted to avoid duplication.

【0077】図8は、本発明の他の実施例により基材2
の片面に所定のパターンを有する樹脂膜1からなるメッ
キレジスト層を形成し、このパターンから露出した金属
層2bの表面に無電解銅メッキによりメッキ層4を形成
する手順を示す。
FIG. 8 shows a substrate 2 according to another embodiment of the present invention.
A procedure for forming a plating resist layer made of a resin film 1 having a predetermined pattern on one side of the metal layer 2b and forming a plating layer 4 on the surface of the metal layer 2b exposed from this pattern by electroless copper plating will be described.

【0078】この実施例では、図8(a)の樹脂膜パタ
ーン印刷工程で、ポリアミドイミド溶液を例えばスクリ
ーン印刷により乾燥後の膜厚が10μm未満となるよう
にパターン印刷した後、加熱硬化させることにより所定
のパターンを有するポリアミドイミドからなる樹脂膜1
が形成される。この後、図8(b)に示す無電解銅メッ
キ工程で、常法によりパターンから露出している金属層
2bの表面にメッキ層4が析出される。
In this embodiment, in the resin film pattern printing step shown in FIG. 8A, the polyamideimide solution is subjected to pattern printing by, for example, screen printing so that the film thickness after drying becomes less than 10 μm, and then cured by heating. Film 1 made of polyamideimide having a predetermined pattern
Is formed. Thereafter, in an electroless copper plating step shown in FIG. 8B, a plating layer 4 is deposited on the surface of the metal layer 2b exposed from the pattern by a conventional method.

【0079】なお、この無電解メッキ層4は層厚が比較
的薄いので、例えば本発明の一実施例のように膜厚10
μm以上の樹脂膜1が形成される場合には、更に、この
メッキ層4に電解メッキにより銅などの導体金属を析出
させてもよい。
Since the thickness of the electroless plating layer 4 is relatively small, for example, as shown in one embodiment of the present invention,
When the resin film 1 having a thickness of not less than μm is formed, a conductive metal such as copper may be further deposited on the plating layer 4 by electrolytic plating.

【0080】このようにして金属層2bの表面にメッキ
層4を形成する方法は、例えば図9に示すように、片面
プリント配線導体板からなる基材2にメッキ層4を形成
する場合のみならず、図10に示すように両面プリント
配線導体板からなる基材2の両面にメッキ層4を形成す
る場合や、図11に示すように両面プリント配線導体板
からなる基材2の片面にメッキ層4を形成する場合にも
適用できる。
The method of forming the plating layer 4 on the surface of the metal layer 2b in this way is, for example, as shown in FIG. 9, if the plating layer 4 is formed only on the base material 2 made of a single-sided printed wiring conductor plate. First, as shown in FIG. 10, a plating layer 4 is formed on both sides of a substrate 2 made of a double-sided printed wiring conductor plate, or as shown in FIG. It can be applied to the case where the layer 4 is formed.

【0081】なお、この場合に、樹脂膜1を形成した
後、この樹脂膜1をエッチングレジストとして金属層2
bをエッチングして導体パターンを形成し、任意の一部
の導体パターン及び樹脂膜1の間に更に常法により、又
は、図8(a)に示すようにポリアミドイミド溶液を例
えばスクリーン印刷により充填し、加熱硬化させること
によりその導体パターン及び樹脂膜1の間に絶縁層を形
成し、更にこの後に電解銅メッキを行うようにしてもよ
い。
In this case, after the resin film 1 is formed, the resin film 1 is used as an etching resist to form the metal layer 2.
b is etched to form a conductor pattern, and a space between any part of the conductor pattern and the resin film 1 is further filled by a conventional method, or as shown in FIG. Then, an insulating layer may be formed between the conductor pattern and the resin film 1 by heating and curing, followed by electrolytic copper plating.

【0082】図12は、導体パターン及びスルーホール
2cを形成した基材2に本発明の他の実施例により形成
された樹脂膜1からなるメッキレジストを兼ねる絶縁層
を形成し、スルーホールメッキをする工程を示し、導体
パターンは常法又は本発明に従って形成され、スルーホ
ール2cは導体パターンの形成前又は後に常法により形
成される。
FIG. 12 shows that an insulating layer also serving as a plating resist made of a resin film 1 formed according to another embodiment of the present invention is formed on a substrate 2 on which a conductor pattern and a through hole 2c are formed. The conductor pattern is formed by a conventional method or according to the present invention, and the through hole 2c is formed by a conventional method before or after the formation of the conductor pattern.

【0083】又.図12(a)の樹脂膜パターン印刷工
程で所定のパターンの樹脂膜1が図8(a)の手順によ
り形成され、図12(b)のメッキ処理工程では常法に
従い、無電解銅メッキによりスルーホールメッキが行わ
れる。
Also, FIG. In the resin film pattern printing process of FIG. 12A, a resin film 1 having a predetermined pattern is formed by the procedure of FIG. 8A, and in the plating process of FIG. Through-hole plating is performed.

【0084】図13は、図12の手順により形成された
基板の断面を模式的に示し、2dは半貫通穴(HIV)
を示している。
FIG. 13 schematically shows a cross section of the substrate formed by the procedure shown in FIG. 12, and 2d indicates a semi-through hole (HIV).
Is shown.

【0085】図14は、本発明の更に他の実施例により
基材2の片面に積層樹脂膜5からなるエッチングレジス
ト兼メッキレジスト層を形成した後、導体パターンを形
成し、メッキ層4からなる端子部を形成する工程を示
す。
FIG. 14 is a view showing another embodiment of the present invention. After forming an etching resist / plating resist layer composed of a laminated resin film 5 on one surface of a substrate 2, a conductor pattern is formed, and a plating layer 4 is formed. 4 shows a step of forming a terminal portion.

【0086】この積層樹脂膜5は、ポリアミドイミド樹
脂からなる樹脂膜1とこれを覆うように積層された異種
樹脂膜6とで構成され、まず、図14(a)の樹脂膜パ
ターン形成工程で樹脂膜1が図8(a)に示された手順
により所定のパターンに形成される。
This laminated resin film 5 is composed of a resin film 1 made of a polyamide-imide resin and a dissimilar resin film 6 laminated so as to cover the resin film 1. First, in the resin film pattern forming step shown in FIG. The resin film 1 is formed in a predetermined pattern by the procedure shown in FIG.

【0087】図14(b)に示す積層樹脂膜形成工程で
は、例えば有機溶剤剥離型の耐酸・耐アルカリレジスト
インクあるいはアルカリ剥離型の耐酸レジストインク
を、そのパターン化された樹脂膜1の上にスクリーン印
刷により所定のパターンに印刷した後、加熱乾燥或いは
加熱硬化させすることにより、積層樹脂膜5が形成さ
れ、この後、図14(c)示す導体パターン形成工程
で、積層樹脂膜5をエッチングレジストとして金属層2
bをエッチングして導体パターンが形成される。
In the step of forming the laminated resin film shown in FIG. 14B, for example, an organic solvent peeling type acid- and alkali-resistant resist ink or an alkali peeling type acid-resistant resist ink is placed on the patterned resin film 1. After printing in a predetermined pattern by screen printing, the laminated resin film 5 is formed by heat drying or heat curing, and thereafter, the laminated resin film 5 is etched in a conductor pattern forming step shown in FIG. Metal layer 2 as resist
The conductor pattern is formed by etching b.

【0088】更にこの後、図14(d)のパターン絶縁
工程では、例えば図8(a)の手順により、任意の一部
の導体パターン及び積層樹脂膜5のパターン間に樹脂膜
1からなる絶縁層が形成され、これにより、その導体パ
ターン間及びその両側の導体パターンと基板外部とが絶
縁される。
Thereafter, in the pattern insulating step of FIG. 14D, for example, the insulation of the resin film 1 between any part of the conductor pattern and the pattern of the laminated resin film 5 is performed by the procedure of FIG. A layer is formed, thereby insulating the conductor patterns between the conductor patterns and on both sides thereof from the outside of the substrate.

【0089】又更にこの後、図14(e)のメッキ処理
工程で、前記積層樹脂膜5及びパターン間の樹脂膜1を
メッキレジストとして無電解メッキにより導体パターン
間にメッキ層4が形成される。
Further, thereafter, in the plating step of FIG. 14E, the plating layer 4 is formed between the conductor patterns by electroless plating using the laminated resin film 5 and the resin film 1 between the patterns as a plating resist. .

【0090】なお、この異種樹脂膜6として有機溶剤剥
離型の耐酸・耐アルカリレジストインクを用いる場合に
は、金属層2bをエッチングしてスルーホール(又はH
IV)2cを形成した後に、この異種樹脂膜6のみを剥
離して、金属層2bのスルーホール(又はHIV)2c
の周囲部を露出させてから無電解メッキを行うことによ
り、金属層2bの表面にランドを有するスルーホールメ
ッキ層4を形成することが可能である。
When an organic solvent peeling type acid- and alkali-resistant resist ink is used as the different resin film 6, the metal layer 2b is etched to form a through hole (or H).
After the formation of the IV) 2c, only the different resin film 6 is peeled off, and the through-hole (or the HIV) 2c of the metal layer 2b is formed.
By performing electroless plating after exposing the periphery of the metal layer 2b, it is possible to form the through-hole plating layer 4 having lands on the surface of the metal layer 2b.

【0091】図15は、図14の手順により片面プリン
ト配線導体板からなる基材2の片面にメッキ層4からな
る端子部を形成した基板の断面を模式的に示し、図16
は、図14の手順により両面プリント配線導体板からな
る基材2の両面にメッキ層4からなる端子部を形成した
基板の断面を模式的に示している。
FIG. 15 schematically shows a cross section of a substrate in which a terminal portion made of a plating layer 4 is formed on one surface of a base material 2 made of a single-sided printed wiring conductor plate by the procedure of FIG.
14 schematically shows a cross section of a substrate in which terminal portions made of a plating layer 4 are formed on both surfaces of a base material 2 made of a double-sided printed wiring conductor plate by the procedure shown in FIG.

【0092】これらの実施例では、樹脂膜1に異種樹脂
膜6が1層のみ積層された積層樹脂膜5が形成されてい
るが、図17或いは図18に示すように、樹脂膜1に2
層の異種樹脂膜6・7を積層した三層積層樹脂膜8を形
成したり、樹脂膜1に更に多層の異種樹脂膜を積層した
多層された積層樹脂膜を形成することもできる。
In these embodiments, the laminated resin film 5 in which only one layer of a different kind of resin film 6 is laminated on the resin film 1 is formed. However, as shown in FIG. 17 or FIG.
It is also possible to form a three-layer laminated resin film 8 in which layers of different types of resin films 6 and 7 are laminated, or to form a multi-layer laminated resin film in which a multi-layered different type of resin film is further laminated on the resin film 1.

【0093】[0093]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明は、基板
の片面又は両面にポリアミドイミド系樹脂インキを印刷
又は塗布し、加熱することにより硬化させてポリアミド
イミド系樹脂膜を形成するので、樹脂成分を基板面に確
実に追従させることができ、これにより基板面の傷を樹
脂成分で埋めてその傷をなおしたり、樹脂膜に傷が発生
することを防止したりできる効果が得られ、更に、この
作用により、基板面や樹脂膜の傷によって電気的特性な
どが乱されるなどの悪影響を確実に防止できる効果が得
られるのである。
As described above, according to the present invention, a polyamide-imide resin ink is formed by printing or coating a polyamide-imide resin ink on one or both surfaces of a substrate and curing the ink by heating. The resin component can be made to reliably follow the substrate surface, whereby the effect of filling the wound on the substrate surface with the resin component to repair the damage or preventing the resin film from being damaged can be obtained. Further, by this operation, an effect of reliably preventing an adverse effect such as disturbance of electrical characteristics due to scratches on the substrate surface or the resin film can be obtained.

【0094】又、本発明は、ポリアミドイミド系樹脂イ
ンキを加熱して硬化することにより、ポリアミドイミド
系樹脂からなる均一な樹脂膜を形成できるので、ポリイ
ミド樹脂に比べて遜色のない高耐熱性を有すると共に、
ポリイミド樹脂に比べて均一性が優れた電気的特性を有
する樹脂膜を形成することができる効果が得られる。
Further, according to the present invention, a uniform resin film made of a polyamide-imide resin can be formed by heating and curing the polyamide-imide resin ink, so that high heat resistance comparable to that of a polyimide resin can be obtained. Having
The effect of being able to form a resin film having electrical characteristics with excellent uniformity as compared with a polyimide resin is obtained.

【0095】特に、ポリイミドインキの場合のように、
その前駆体(プレポリマー)として使用するのではな
く、予め、硬化させたポリアミドイミドをベースポリマ
ーとして使用しているため、プレポリマーが残留し、電
気的特性、特に誘電特性等を悪化させることがなく、信
頼性の高い樹脂膜を再現性良く得られる効果を有するの
である。
In particular, as in the case of polyimide ink,
Rather than using as a precursor (prepolymer), a polyamideimide that has been cured in advance is used as a base polymer, so that the prepolymer remains and deteriorates electrical characteristics, particularly dielectric characteristics. Therefore, it is possible to obtain a highly reliable resin film with good reproducibility.

【0096】しかも、樹脂膜をポリアミドイミド系樹脂
インキの印刷又は塗布と、溶剤を揮散させる程度の加熱
という簡単で安価な手順で形成できる効果が得られる。
In addition, the effect that the resin film can be formed by a simple and inexpensive procedure of printing or applying the polyamide-imide resin ink and heating to the extent that the solvent is evaporated is obtained.

【0097】本発明において、特に、ポリアミドイミド
系樹脂インキを所定のパターンに印刷する場合には、印
刷によりパターン形成ができるので、硬化させた後にエ
ッチングによってパターン形成をする場合よりも安価に
パターン形成できる効果が得られる。
In the present invention, in particular, when a polyamideimide resin ink is printed in a predetermined pattern, the pattern can be formed by printing. Therefore, the pattern formation can be performed at a lower cost than when the pattern is formed by etching after curing. The effect that can be obtained is obtained.

【0098】又、本発明において、異種レジスト層がポ
リアミドイミド系樹脂膜を覆う所定のパターンに形成さ
れる場合には、例えばエッチングによりスルーホールや
HIVを形成した後に異種レジスト層のみを除去し、こ
の後メッキを行うことにより表面にランドを有するスル
ーホールメッキができる効果が得られる。
In the present invention, when the different resist layer is formed in a predetermined pattern covering the polyamideimide resin film, for example, after forming a through hole or HIV by etching, only the different resist layer is removed. By performing plating thereafter, there is obtained an effect that through-hole plating having lands on the surface can be performed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明が適用された基板の製造工程の
工程図である。
FIG. 1 is a process diagram of a manufacturing process of a substrate to which the present invention is applied.

【図2】図2は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図3】図3は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図4】図4は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図5】図5は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図6】図6は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図7】図7は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図8】図8は、本発明が適用された基板の製造工程の
工程図である。
FIG. 8 is a process chart of a manufacturing process of a substrate to which the present invention is applied.

【図9】図9は、本発明により形成された基板の断面模
式図である。
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図10】図10は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図11】図11は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図12】図12は、本発明が適用された基板の製造工
程の工程図である。
FIG. 12 is a process chart of a manufacturing process of a substrate to which the present invention is applied.

【図13】図13は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 13 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図14】図14は、本発明が適用された基板の製造工
程の工程図である。
FIG. 14 is a process chart of a manufacturing process of a substrate to which the present invention is applied.

【図15】図15は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 15 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図16】図16は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 16 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図17】図17は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 17 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【図18】図18は、本発明により形成された基板の断
面模式図である。
FIG. 18 is a schematic cross-sectional view of a substrate formed according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 樹脂膜 2 基材 2a ベースフィルム 2b 金属層 3 エッチングレジスト膜 4 メッキ層 5 積層樹脂膜 6 異種樹脂膜 7 異種樹脂膜 8 三層積層樹脂膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin film 2 Base material 2a Base film 2b Metal layer 3 Etching resist film 4 Plating layer 5 Laminated resin film 6 Dissimilar resin film 7 Dissimilar resin film 8 Three-layer laminated resin film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // H01L 21/321 H01L 21/92 604S 23/14 23/14 R ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location // H01L 21/321 H01L 21/92 604S 23/14 23/14 R

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基板の片面又は両面にポリアミドイミド
系樹脂インキを印刷或いは塗布し、加熱することにより
硬化させてポリアミドイミド系樹脂膜を形成することを
特徴とする高耐熱絶縁性樹脂膜の形成方法。
1. Forming a polyamide-imide resin film by printing or applying a polyamide-imide resin ink on one or both surfaces of a substrate and curing it by heating to form a polyamide-imide resin film. Method.
【請求項2】 ポリアミドイミド系樹脂インキを所定の
パターンに印刷する請求項1に記載の高耐熱絶縁性樹脂
膜の形成方法。
2. The method according to claim 1, wherein the polyamide-imide resin ink is printed in a predetermined pattern.
【請求項3】 硬化させたポリアミドイミド系樹脂膜に
異種レジスト層を積層する請求項1又は2に記載の高耐
熱絶縁性樹脂膜の形成方法。
3. The method for forming a high heat resistant insulating resin film according to claim 1, wherein a different kind of resist layer is laminated on the cured polyamideimide resin film.
【請求項4】 異種レジスト層がポリアミドイミド系樹
脂膜を覆う所定のパターンに形成される請求項3に記載
の高耐熱絶縁性樹脂膜の形成方法。
4. The method according to claim 3, wherein the different resist layer is formed in a predetermined pattern covering the polyamide-imide resin film.
【請求項5】 パターンがパーマネントマスクパターン
である請求項2ないし4のいずれか1項に記載の高耐熱
絶縁性樹脂膜の形成方法。
5. The method for forming a high heat resistant insulating resin film according to claim 2, wherein the pattern is a permanent mask pattern.
【請求項6】 パターンがエッチングレジストパターン
である請求項2ないし4のいずれか1項に記載の高耐熱
絶縁性樹脂膜の形成方法。
6. The method for forming a high heat resistant insulating resin film according to claim 2, wherein the pattern is an etching resist pattern.
【請求項7】 パターンがメッキレジストパターンであ
る請求項2ないし4のいずれか1項に記載の高耐熱絶縁
性樹脂膜の形成方法。
7. The method for forming a highly heat-resistant insulating resin film according to claim 2, wherein the pattern is a plating resist pattern.
【請求項8】 パターンがソルダレジストパターンであ
る請求項2ないし4のいずれか1項に記載の高耐熱絶縁
性樹脂膜の形成方法。
8. The method for forming a high heat resistant insulating resin film according to claim 2, wherein the pattern is a solder resist pattern.
【請求項9】 パターンが穴埋めパターンである請求項
2ないし4のいずれか1項に記載の高耐熱絶縁性樹脂膜
の形成方法。
9. The method for forming a high heat-resistant insulating resin film according to claim 2, wherein the pattern is a filling pattern.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008214647A (en) * 2007-02-28 2008-09-18 Nippon Foil Mfg Co Ltd Method for manufacturing printed circuit board
JP2014234329A (en) * 2013-06-04 2014-12-15 太陽インキ製造株式会社 Heat drying type etching resist composition
EP3147609A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-29 Lg Electronics Inc. Exterior member for home appliance and manufacture method thereof

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