JPH10121039A - Phosphor - Google Patents

Phosphor

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JPH10121039A
JPH10121039A JP27601696A JP27601696A JPH10121039A JP H10121039 A JPH10121039 A JP H10121039A JP 27601696 A JP27601696 A JP 27601696A JP 27601696 A JP27601696 A JP 27601696A JP H10121039 A JPH10121039 A JP H10121039A
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JP
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phosphor
silica
surface
particles
compd
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Pending
Application number
JP27601696A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Hattori
Tetsuji Iwama
Noboru Matsuhisa
哲治 岩間
誠 服部
昇 松久
Original Assignee
Kasei Optonix Co Ltd
化成オプトニクス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the fogging in forming a phosphor film for a colored cathode ray tube by using a phosphor to the surface of which both an org. compd. having amino and quaternary ammonium groups and silica-modified compd. particles have been adhered.
SOLUTION: This phosphor, enabling the phosphor packing density at the phosphor film formation step to be secured and the fogging to be avoided, is obtd. by adhering an org. compd. having amino and quaternary ammonium groups and silica-modified compd. particles to the surface of a phosphor to thereby control the isoelectric point of ζ potential of the phosphor to 7 or lower and the blow-off charge in contact with PVA-coated beads to 5μC/g or higher. The org. compd. is gelatin, chitosan, etc., or PVA, polyvinylamine, etc., having quaternary ammonium groups. The silica-modified compd. particles are a colloidal sol self-dispersible in water and having an average particle size of 5-25μm, examples being silica-alumina-based, silica-ziroconiz-based, and silica-titania- based inorg. compds.
COPYRIGHT: (C)1998,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、電子線、紫外線等で励起して高効率に発光し、例えば、ブラウン管等の表示装置や蛍光ランプ等の蛍光膜に適用される蛍光体に関する。 The present invention relates] an electron beam, is excited by ultraviolet rays emitted with high efficiency, for example, it relates to a phosphor that is applied to the fluorescent film such as a display device and a fluorescent lamp such CRT.

【0002】 [0002]

【従来の技術】カラーブラウン管への蛍光面の形成は、 The formation of the phosphor screen of the Background of the Invention color cathode-ray tube,
例えば、先ずコントラストを良好にするためにフェースプレート(ガラス製パネル)の内面に黒色非発光物質からなるブラックマトリックス(以下、「BM」という) For example, first, the face plate in order to improve the contrast black matrix consisting of black non-light-emitting substance to the inner surface of the (glass panel) (hereinafter, referred to as "BM")
を設け、次に、その上にフェースプレートと蛍光体スラリーを良く馴染ませるためにポリビニルアルコール(以下、「PVA」という)等からなるプレコート層を形成し、その後、3色の蛍光体、即ち、G(緑)、B The provided, then, polyvinyl alcohol (hereinafter, "PVA" hereinafter) in order to adapt on good face plate and the phosphor slurry on the forming a precoat layer consisting of such, then, three color phosphors, i.e., G (green), B
(青)、R(赤)からなる蛍光体スラリーを各色毎に順次塗布して光印刷法(露光・現像)にて蛍光膜を形成する。 (Blue), to form a phosphor film with R a phosphor slurry comprising (red) are sequentially applied to each color light printing (exposure and development).

【0003】ところで、上記の蛍光膜形成工程において、いわゆる「カブリ現象」が発生して蛍光面の色純度やコントラストを悪くするといった問題点があった(特公昭63−66876号公報、特開昭63ー28429 Meanwhile, in the above-mentioned phosphor layer forming step, the so-called "fogging phenomenon" has been a problem such that poor color purity and contrast of the phosphor screen is generated (JP-B 63-66876, JP-Sho 63 over 28,429
0号公報参照)。 See 0 JP). 上記の「カブリ現象」は次のように分類することができる。 "Fogging phenomenon" of the above can be classified as follows. 1)BMカブリ :BMに蛍光体が残留、付着してコントラストを悪くする現象。 1) BM fog: phosphor BM residual adhesion to the phenomenon of deteriorating the contrast. 2)ガラス面カブリ:先に塗布した蛍光体が、後から塗布される蛍光膜の位置に相当するガラス面上に残留、付着して蛍光膜の色純度を悪くする現象。 2) Glass surface fog: phosphor coated earlier, it remains on the glass surface corresponding to the position of the fluorescent film to be applied later, attached to deteriorating the color purity of the phosphor film phenomenon. 3)他色面カブリ :先に塗布した蛍光膜の上に後から塗布する蛍光体粒子が残留付着して先に形成した蛍光膜の色純度を悪くする現象。 3) Other color plane fog: phenomenon of deteriorating the color purity of the phosphor layer the phosphor particles previously formed remains adhering to subsequently applied onto the phosphor layer previously applied. 例えば、B/GカブリとはG For example, G is the B / G fog
の蛍光面へのBのカブリをいい、R/GカブリとはGの蛍光面へのRのカブリをいう。 Refers to the fog of B to the phosphor screen, the R / G fog refers to the fog of R to the fluorescent surface of the G.

【0004】即ち、これらの「カブリ」を少なくして、 [0004] In other words, by reducing these the "fog",
色純度やコントラストを向上させ、かつ、蛍光膜の充填度をも良好にして蛍光膜の輝度の向上を図るために、蛍光体粒子の一層の改良が要望されている。 To improve color purity and contrast, and, in order to improve the luminance of the fluorescent film is also good filling of the phosphor layer, further improvement of the phosphor particles is desired.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛍光体表面のゼータ電位の等電点や、PVAで被覆されたビーズとの接触時に生ずるブローオフチャージを適正なる値に制御することによって、上記の蛍光膜の蛍光体充填度及びカブリ現象の問題を解消した蛍光体を提供しようとするものである。 The present invention is to challenge it to solve the above-isoelectric point and the zeta potential of the phosphor surface, by controlling the appropriate Naru value blow-off charge occurring upon contact with the beads coated with PVA, the it is intended to provide a phosphor which solves the problem of phosphor filling degree and fogging phenomenon of the phosphor film.

【0006】上記の問題を解決するために、「負に帯電する物質」を蛍光体の表面に均一に付着して表面を改質することが記載されているが(特公昭63−66876 [0006] In order to solve the above problem, but that surface is modified uniformly adhere the "substance negatively charged" to the surface of the phosphor has been described (JP-B 63-66876
号公報、特開平5−28967号公報、特公昭44−1 JP, Hei 5-28967, JP-Sho 44-1
1769号公報参照)、ブローオフ電荷も同時に低下するためカブリが悪くなる。 See JP 1769), fog to lower blow-off charge at the same time deteriorates.

【0007】一方、「正に帯電する物質」を蛍光体の表面に付着させて表面を改質し、蛍光体のブローオフ電荷を高くすることが記載されているが(特公昭63−66 On the other hand, modifying the deposited so the surface of the "positively charged substances" on the surface of the phosphor, has been described to increase the blow-off charge of the phosphor (Japanese 63-66
876号公報参照)、ゼ−タ電位の等電点が7より高くなり、カブリ現象は少なくなって、蛍光膜の色純度やコントラストは良好になるものの、反面フェ−スプレ−ト上に形成した蛍光膜の蛍光体充填度が低下するため、所望の発光輝度が得られないといった問題があった。 See JP 876), Ze - isoelectric point of the data potential is higher than 7, fog phenomenon is less, although the color purity and contrast of the fluorescent film can be formed in a good, contrary Fe - spray - formed on bets since the phosphor packing density of the phosphor layer is lowered, there is a problem not to obtain desired emission brightness. なお、ここでブロ−オフ電荷とは、PVAを表面に被覆した粒子径200〜800μmのビーズとの接触時に生じる電荷をいう。 Here, Bro - the off charge refers to a charge generated upon contact with the bead particle diameter 200~800μm coated with PVA to the surface.

【0008】特開昭63−284290号公報には、ゼラチンやカゼイン等の有機化合物を介してシリカ、チタニア、酸化亜鉛、アルミナ等の無機化合物小粒子を付着させた蛍光体が記載されている。 [0008] in JP-A-63-284290, through the organic compound gelatin and casein silica, titania, zinc oxide, phosphor deposited inorganic compounds small particles such as alumina is described. また、特開平3−27 In addition, JP-A-3-27
3088号公報には、カチオン変性されたポリビニールアルコール(第4級アンモニウム基含有ポリビニールアルコール)のみで処理した蛍光体が記載されている。 In 3088 discloses a cationic modified polyvinyl alcohol (quaternary ammonium group-containing polyvinyl alcohol) treated with only phosphor is described. 特公平7−116428号公報には、ゼラチン、キトサン等の有機化合物、Zn,Al,Ba等の無機化合物、及び、50mμ以下の粒径のコロイダルシリカからなる層で被覆してなる蛍光体が記載されている。 The KOKOKU 7-116428 discloses, gelatin, an organic compound such as chitosan, Zn, Al, inorganic compounds such as Ba, and phosphors, wherein formed by coating with a layer consisting of the particle size of the colloidal silica 50mμ It is. さらに、特開平1−284583号公報には、アルコキシドを分解して得たチタニア、アルミナ、シリカ等を被覆したEL蛍光体が記載されている。 Further, JP-A-1-284583, titania obtained by decomposing alkoxide, alumina, EL phosphor coated with silica or the like is described.

【0009】しかし、上記の従来方法では、例えば、純粋なシリカ、アルミナ、チタニア、酸化亜鉛等を添加した場合、付着粒子が蛍光体粒子表面に均一に付着しにくく、結果として、所望の蛍光膜特性が得られない。 [0009] However, in the above conventional method, for example, pure silica, alumina, titania, in the case of adding zinc oxide, adhered particles is hardly uniformly attached to the surfaces of phosphor particles, as a result, a desired fluorescent layer characteristics can not be obtained. これは、付着粒子に適度の電荷調整が行われないためであると思われる。 This modest charge adjustment seems to be due to not performed adhered particles.

【0010】そこで、本発明は、上記の問題を解消し、 [0010] Accordingly, the present invention is to solve the above problems,
蛍光膜における蛍光体充填度を確保しながら、かぶりを抑制して色純度及びコントラストの良好な蛍光体を提供しようとするものである。 While ensuring phosphor packing density in the phosphor layer, in which to suppress fogging and to provide a good phosphor color purity and contrast.

【0011】 [0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、次の構成を採用することにより、上記の課題の解決に成功した。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, by adopting the following configuration was successful in solving the above problems. (1) 蛍光体表面に、アミノ基又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物及びシリカ変性化合物粒子を付着してなることを特徴とする蛍光体。 (1) on the surface of the phosphor, an amino group or quaternary organic compounds containing ammonium groups and silica modified compounds phosphor particles characterized by comprising adhered to.

【0012】(2) 上記アミノ基及び/又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物が複数個のアミノ基を有する、ゼラチン、キトサン、ヘミセルロ−ス及びカゼイン、並びに、複数個の第4級アンモニウム基を有する、 [0012] (2) an organic compound containing an amino group and / or quaternary ammonium groups having a plurality of amino groups, gelatin, chitosan, hemicellulose - scan and casein, and a plurality of quaternary ammonium having a group,
ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ−ルアミン及びポリ(ジ)アリ−ルアミンの中から選ばれた少なくとも1つであることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体。 Polyvinyl alcohol - le, polyvinyl - triethanolamine and poly (di) allyl - above, wherein the triethanolamine is at least one selected from among (1) The phosphor according.

【0013】(3) 上記シリカ変性化合物粒子を構成するシリカ成分が無機質からなるシリカ−アルミナ系、シリカ−チタニア系、シリカ−ジルコニア系、シリカ−イットリア系、シリカ−ZnO系及びシリカ−BaO系の中から選ばれた少なくとも1つであることを特徴とする上記(1) 又は(2) に記載の蛍光体。 [0013] (3) silica silica component constituting the silica-reactive compound particles comprise inorganic - alumina, silica - titania, silica - zirconia, silica - yttria-based, silica -ZnO-based and silica -BaO based the phosphor according to the above (1) or (2), characterized in that at least one selected from among.

【0014】(4) 上記シリカ変性化合物粒子を構成するシリカ成分が水中において自己分散性を有し、平均粒子径が5〜25mμのコロイダルゾルであり、かつ、シリカ変性化合物粒子のゼ−タ電位の等電点が3以上であることを特徴とする上記(1) 〜(3) のいづれか1つに記載の蛍光体。 [0014] (4) The silica-modified compound silica component particles constituting has a self-dispersing in water, the average particle diameter of the colloidal sol 5~25Emumyu, and silica modified compound particles peptidase - data potential the phosphor according to one either of the above (1) to (3), isoelectric point, characterized in that at least three.

【0015】(5) 上記蛍光体のゼ−タ電位の等電点が7 [0015] (5) The phosphor of zero - the isoelectric point of the data potential 7
以下であり、かつ、ポリビニルアルコ−ルを表面に被覆した、粒子径が200〜800μmのビ−ズとの接触時に5μC/g以上のブロ−オフ電荷を帯電していることを特徴とする上記(1) 〜(4)のいづれか1つに記載の蛍光体。 Less and, and polyvinyl alcohol - coated Le on the surface, the particle size bi of 200~800Myuemu - above, characterized in that the charged off charge -'s and the contact time of the 5 [mu] C / g or more Bro (1) the phosphor according to one Izure or to (4).

【0016】 [0016]

【発明の実施の形態】本発明者等は、蛍光膜の蛍光体充填度の確保とかぶりの問題を同時に解決するために、蛍光体の表面電荷の制御方法について鋭意研究した結果、 The present inventors have DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In order to solve the phosphor layer of the phosphor packing density securing the head in question at the same time, the results of extensive studies on the control method of the surface charge of the phosphor,
蛍光体表面に予め特定の化合物を付着させることにより、蛍光体のゼ−タ電位の等電点を7以下に制御し、かつ、PVAを表面に被覆した粒子径200〜800μm By attaching the pre-specified compounds to the surface of the phosphor, the phosphor of the zero - the isoelectric point of the motor voltage is controlled to 7 or less, and the particle size 200~800μm coated with PVA in the surface
のビーズとの接触時のブローオフ電荷を5μC/g以上に制御することができ、従来、両立させることの難しかった問題を解決することができた。 The contact time of the blow-off charge to the bead can be controlled more than 5 [mu] C / g, conventionally, it was possible to solve been difficult problems to satisfy both.

【0017】本発明で用いる蛍光体は、表示装置の蛍光膜に用いる蛍光体、例えば、カラ−ブラウン管用青色蛍光体としてはZnS:Ag,Al、ZnS:Ag,C Phosphor used in [0017] The present invention is a phosphor for use in fluorescent film of the display device, for example, color - as a blue phosphor for a cathode ray tube ZnS: Ag, Al, ZnS: Ag, C
l、ZnS:Zn等を、赤色蛍光体としてはY 23 l, ZnS: a Zn or the like, as the red phosphor Y 2 O 3:
Eu、Y 23 S:Eu等を、緑色蛍光体としてはZn Eu, Y 2 O 3 S: Eu, etc., as a green phosphor Zn
S:Cu,Al、ZnS:Cu,Au,Al等を挙げることができ、その外、通常表示装置や蛍光ランプ等の蛍光膜として使用し得る公知の蛍光体であれば特に制限されない。 S: Cu, Al, ZnS: Cu, Au, can be exemplified Al, etc., the outer, not particularly limited as long as it is a known phosphor normally be used as a fluorescent film such as a display device and a fluorescent lamp. これらの蛍光体の平均粒子径は通常約1〜10 The average particle diameter of the phosphor is generally about 1 to 10
ミクロンの範囲が適しており、適用する表示装置の蛍光膜に要求される精細度に応じて適宜選択される。 And the micron range is suitable, is appropriately selected according to the definition required for the fluorescent film of the display device to be applied.

【0018】また、本発明の蛍光体の表面処理に用いられる「アミノ基又は第4級アンモニウム基を有する有機化合物」としては、水スラリ−中で蛍光体を均一に処理できるように、水溶性の化合物であることが望ましく、 [0018] Examples of the "amino group or an organic compound having a quaternary ammonium group" as used in the surface treatment of the phosphor of the present invention, the water slurry - to the phosphor can be uniformly treated with medium, water-soluble it is preferably a compound,
また被覆した有機物の耐アルカリ性を良好にするために、カチオン性の有機化合物であることが望ましい。 In order to improve the alkali resistance of the coated organic material, it is desirable that the cationic organic compound.

【0019】このような特性を満足する有機化合物として、複数個のアミノ基を有するゼラチン、キトサン、ヘミセルロ−ス及びカゼイン、並びに、複数個の第4級アンモニウム基を有するポリビニルアルコ−ル、ポリビニ−ルアミン及びポリ(ジ)アリ−ルアミン等を使用することができる。 [0019] The organic compound satisfying such characteristics, gelatin having a plurality of amino groups, chitosan, hemicellulose - scan and casein, and polyvinyl alcohol having a plurality of quaternary ammonium groups - le, polyvinyl - it can be used triethanolamine, etc. - triethanolamine and poly (di) allyl.

【0020】また、上記有機化合物のシリカ変性化合物粒子を含む被覆層を安定に保持させるために、上記有機化合物をメチロ−ルメラミン、ホルマリン等の架橋剤で架橋処理を行うことも可能である。 Further, in order to stably hold the coating layer containing silica-modified compound particles of the organic compound, the organic compound methylol - Rumeramin, it is also possible to perform crosslinking treatment with a crosslinking agent such as formalin.

【0021】次に、本発明の蛍光体の表面処理に用いられる「シリカ変性化合物粒子」は、粒子表面に親水性の水酸基を有し、水中自己分散性を有するコロイダルゾルであることが望ましく、アルミナ、チタニア、ジルコニア、イットリア、ZnO、BaOと化合して、等電点をおよそ3以上と高くしたシリカ化合物である。 Next, it used for the surface treatment of the phosphor of the present invention "silica-reactive compound particles", have hydrophilic hydroxyl groups on the particle surface, is preferably a colloidal sol having a water self-dispersible, alumina, titania, zirconia, yttria, ZnO, combine with BaO, a isoelectric point of silica compounds as high as about 3 or more. 具体的には、小粒子化が比較的容易で、操作性、コスト等の面からシリカ・アルミナ系、シリカ・チタニア系又はシリカ・ジルコニア系のシリカ変性化合物を使用することができる。 Specifically, relatively easy small particles of can be used operability, silica-alumina in view of such costs, a silica-titania-based or silica-zirconia silica-modified compounds of. 通常のシリカゾルの等電点は約2であるが、これより等電点の高いアルミナ、チタニア、ジルコニア等の含有比率を高めることによって、粒子の電荷を自在に制御できるため、蛍光体に有機化合物を添加するときに、 While isoelectric point of conventional silica sol is about 2, higher than this isoelectric point of alumina, titania, by increasing the content of zirconia, it is possible to freely control the charge of the particles, the organic compound to the phosphor when you added,
粒子間の凝集を抑制することができる。 It is possible to suppress aggregation between particles.

【0022】これらシリカ変性化合物の平均粒子径は5 The average particle size of the silica-modified compounds 5
〜25mμの範囲、好ましくは5〜10mμの範囲が適当である。 Range ~25Emumyu, and preferably from a range of 5~10Emumyu. ただし、シリカ変性化合物の粒子径が極端に大きくなると、蛍光体表面との密着性が悪くなり、所望の効果が得られない。 However, the particle size of the silica-modified compound is extremely large, it deteriorated adhesion to the phosphor surface, not the desired effect. また、通常のシリカは、本発明で使用するシリカ変性化合物と比べて、アミノ基及び/又は第4級アンモニウム基を有する有機化合物と共存するときに、ゾル自身が凝集しやすく、蛍光体表面に均一に付着させることが難しいため、蛍光膜の詰りを悪くするおそれがある。 Also, common silica, compared with the silica-reactive compound used in the present invention, when coexisting with an organic compound having an amino group and / or quaternary ammonium groups, the sol itself tends to agglomerate, the phosphor surface since it is difficult to uniformly adhere, there is a fear of deteriorating clogging of the phosphor film.

【0023】「アミノ基及び/又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物」及び「シリカ変性化合物」を蛍光体に付着するには、まず、それらの化合物を溶解又は懸濁した後、蛍光体スラリーに投入して充分に撹拌し、脱水、乾燥して得られる。 [0023] The "organic compound containing an amino group and / or quaternary ammonium group" and "silica-modified compound" to adhere to the phosphor, first, after dissolving or suspending the compounds, phosphor It was charged to the slurry and thoroughly stirred, dewatered, obtained by drying. 「アミノ基又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物」の付着量は、10 Adhesion amount of "amino group or an organic compound containing a quaternary ammonium group", 10
0〜1500ppm、好ましくは200〜500ppm 0~1500ppm, preferably 200~500ppm
の範囲が適当であり、100ppmより少なくなると、 When the range of are suitable, less than 100ppm,
蛍光体のブロ−オフ電荷が5μC/gより小さくなり、 Bro of phosphor - off charge is smaller than 5μC / g,
カブリ特性が悪くなる。 Fog properties deteriorate. また、1500ppmより多くなるとゼ−タ電位の等電点が7より高くなって蛍光膜の詰りを悪くするので好ましくない。 Furthermore, Ze when many consisting 1500 ppm - undesirably poor clogging of the fluorescent film by the isoelectric point of the data potential is higher than 7.

【0024】また、「シリカ変性化合物」の付着量は、 Further, the adhesion amount of "silica-modified compound"
蛍光体の粒径等により一義的に決めることができないが、通常は300〜15000ppmの範囲、好ましくは500〜3000ppmの範囲、より好ましくは80 Can not be determined uniquely by the particle diameter of the phosphor, the range of usually 300~15000Ppm, preferably in the range of 500~3000Ppm, more preferably 80
0〜1000ppmの範囲が適当である。 Range of 0~1000ppm is appropriate. 付着量が30 The amount of deposition is 30
0ppmより少なくなると、蛍光体のゼ−タ電位の等電点が7より高くなりやすく、蛍光膜の詰りが悪くなる。 If less than 0 ppm, phosphor Ze - isoelectric point of the data potential is likely to be higher than 7, clogging deteriorates the fluorescent film.
また、15000ppmより多くなると、蛍光体表面との密着性が悪くなり、蛍光体の表面からPVAスラリ− Also, if larger than 15000 ppm, deteriorated adhesion to the phosphor surface, PVA slurry from the surface of the phosphor -
中に剥離して、蛍光体粒子自身が凝集し易くなるためか、蛍光膜の詰りを悪くするので好ましくない。 Was peeled off in either order phosphor particles themselves tend to aggregate, so deteriorating the clogging of the fluorescent film is not preferable.

【0025】本発明の蛍光体を得るための別の方法としては、「シリカ変性化合物」粒子表面にアミノ基又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物を予め付着させたものを、気流中で蛍光体表面に付着させるか、予め「アミノ基又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物」を付着させた蛍光体表面にシリカ変性化合物粒子を気流中で分散して付着させてもよい。 [0025] As another method for obtaining the phosphor of the present invention, those previously deposited was an organic compound containing an amino group or quaternary ammonium group "silica-reactive compound" particle surface in flowing air or adhered to the surface of the phosphor may be a silica-reactive compound particles are deposited by dispersing in flowing air in advance "amino group or an organic compound containing a quaternary ammonium group" phosphor surface adhered with.

【0026】なお、蛍光体表面に、顔料を付着させるためのバインダ−である、アクリル樹脂、アラビアガム等や、蛍光体塗布スラリ−中の蛍光体分散性を向上させるための界面活性剤等の有機物や、蛍光膜の感度や膜厚の調整用として、Zn、Al、Mg等の無機化合物を被覆することがあるが、本発明の蛍光体において、これら表面処理用の有機又は無機化合物を付着させる場合は、通常は、予めこれらの表面処理用の有機又は無機化合物を付着させた後に、「アミノ基又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物」及び「シリカ変性化合物」を蛍光体の最表面に付着させて本発明の蛍光体を得ることが望ましい。 [0026] In the phosphor-surface binder for adhering the pigment - is, acrylic resin, gum arabic or the like and a phosphor coating slurry - such as a surfactant for improving the phosphor dispersion medium organic substances and, for the adjustment of the sensitivity and the film thickness of the phosphor film, Zn, Al, it is possible to coat an inorganic compound such as Mg, adhere the phosphor of the present invention, organic or inorganic compounds for these surface treatments If to be, usually, after depositing the pre-organic or inorganic compounds for these surface treatments, an "organic compound containing an amino group or quaternary ammonium group" and "silica-modified compound" phosphor outermost it is desirable to obtain a phosphor of the present invention is adhered to the surface.

【0027】 [0027]

【実施例】以下、本発明の蛍光体をカラ−ブラウン管の蛍光膜に適用した実施例を示すが、この実施例に限らず、カブリを少なくして色純度及びコントラストを改善でき、また、蛍光膜の充填度を良好にし、発光輝度を向上することによって、良好な画像が得られる表示装置に適用することができることはいうまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, the phosphor of the present invention color - shows an embodiment applied to the fluorescent film of the cathode ray tube is not limited to this example, it can improve color purity and contrast with less fog, The fluorescent and improving the degree of filling of the film, by improving the light emission luminance, it is needless to say that can be applied to the display device a good image can be obtained. 又、本発明の蛍光体によれば、カラ−ブラウン管以外の表示装置や、蛍光ランプとして用いた場合にも緻密で高輝度の蛍光膜が得られる。 Further, according to the phosphor of the present invention, color - display or non-CRT, the fluorescent film of dense and high brightness can be obtained even when used as a fluorescent lamp.

【0028】〔実施例1〕 (緑色蛍光体の処理)平均粒径7.5μmのカラーブラウン管用緑色蛍光体(ZnS:Cu、Al)を水中に懸濁させ、これに「シリカ変性化合物粒子」(日本アエロジル社製、商品名MOX−80:平均粒径25mμ、シリカ・アルミナ系)を処理対象の蛍光体に対して100 [0028] Example 1 (process of the green phosphor) Average particle diameter 7.5μm color CRT for green phosphor (ZnS: Cu, Al) was suspended in water, to which "silica-reactive compound particles" 100 with respect to: (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name MOX-80 average particle size 25Emumyu, silica-alumina-based) phosphors processed
0ppm、及び、通常のシリカゾル(日産化学社製、商品名ST−ZL:平均粒径80mμ)を蛍光体に対して3000ppm加え、これに硫酸亜鉛を添加してpH調整し、蛍光体表面に「シリカ変性化合物粒子」及びシリカゾルを付着させた。 0 ppm, and a normal silica sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name ST-ZL: average particle size 80Emumyu) was added 3000ppm relative to the phosphor, this was pH adjusted by the addition of zinc sulfate, the phosphor surface " It was deposited silica-reactive compound particles ", and silica sol.

【0029】次に、上記の付着処理した蛍光体の水スラリ−中に、「アミノ基を含有する有機化合物」として、 Next, the above-mentioned adhesion treatment phosphor water slurry - in as "organic compound containing an amino group",
キトサン(キミツ社製、商品名MP)を予め水に溶解したものを500ppm添加して撹拌後脱水、乾燥して蛍光体の最表面に付着させた。 Chitosan (Kimitsu trade name MP) advance After stirring the solution obtained by dissolving in water by adding 500ppm dehydrated, were dried and adhered to the outermost surface of the phosphor. その後、500メッシュのステンレスの篩いにかけて凝集を解き、実施例1の蛍光体を得た。 Then, to solve the aggregation sieved 500 mesh stainless obtain the phosphor of Example 1. この蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の詰り及び他色面カブリ(B/G)の測定に供した。 The phosphor with clogging when creating a fluorescent film and subjected to measurement of the other color plane fog (B / G).

【0030】(青色蛍光体の処理)平均粒径7.5μm [0030] (process blue phosphor) Average particle diameter 7.5μm
のカラーブラウン管用青色蛍光体(ZnS:Ag,C Blue phosphor for a color CRT (ZnS: Ag, C
l)を水中に懸濁させ、この蛍光体に対して、1.2w l) was suspended in water, with respect to the phosphor, 1.2 w
t%のアルミン酸コバルト青色顔料と、1500ppm And t% of cobalt blue pigment aluminate, 1500 ppm
のアクリルエマルジョンのバインダ−(日本アクリル製、商品名LC−40)を添加し、充分に撹拌してから脱水し、蛍光体表面に上記の青色顔料を付着させた。 Binder of acrylic emulsion - (Japan acrylic trade name LC-40) was added, dried after thorough stirring was deposited above blue pigment on the phosphor surface. その後、この蛍光体に再び水を加え、スラリ−中に300 Then again water was added to the phosphor slurry - 300 in
0ppmのシリカゾル(日産化学社製、商品名ST−Z 0ppm of silica sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name ST-Z
L:平均粒径80mμ)と1000ppmの「シリカ変性化合物粒子」(触媒化成社製、商品名SZ:シリカ− L: average particle size 80Emumyu) "silica modified compound particles" with 1000 ppm (Shokubai Kasei Co., Ltd., trade name SZ: Silica -
ジルコニア系、平均粒径10mμ)と硫酸亜鉛水溶液とを添加してpH調整し、蛍光体表面に「シリカ変性化合物粒子」を付着させた。 Zirconia, average particle diameter 10 millimicrons) and pH adjusted by the addition of the aqueous zinc sulfate solution, was deposited "silica modified compound particles" surface of the phosphor.

【0031】次に、この蛍光体の水スラリ−中に、「第4級アンモニウム基を有する有機化合物」であるカチオン化ポリビニルアルコ−ル(日本合成社製、K−20 Next, the water slurry of the phosphor - in, cationized a "fourth organic compound having a quaternary ammonium group" polyvinyl alcohol - Le (Nippon Gosei Co., Ltd., K-20
0)を予め水に溶解しておき、これを500ppm添加して蛍光体表面に付着させた。 0) in advance it was dissolved in water, which was attached to 500ppm added to the phosphor surface. その後、脱水、乾燥して500メッシュの篩いにかけて凝集を解き、本発明の蛍光体を得た。 Thereafter, dehydration, solves the sieve over the agglomeration of dried 500 mesh to obtain a phosphor of the present invention. この蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カブリ(B/G)の測定に供した。 The phosphor was subjected to measurement of clogging and other colors surface fog phosphor when creating a phosphor layer (B / G) using.

【0032】〔実施例2〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「第4級アンモニウム塩を含有する化合物」を付着する工程で、キトサンの添加量を1500ppmにした以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例1の青色蛍光体とともに用いて、蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カブリ(B/G)の測定に供した。 [0032] In Example 2 Example 1, a green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the step of attaching a "compound containing quaternary ammonium salt" in, except that the amount of chitosan to 1500ppm is to produce a green phosphor in the same manner as in example 1, measurement of used with a blue phosphor of example 1, clogging and other colors surface fog phosphor when creating a phosphor layer (B / G) It was subjected to.

【0033】〔実施例3〕実施例1において、青色蛍光体(ZnS:Ag,Cl)に「第4級アンモニウム塩を含有する有機化合物」を付着する工程で、カチオン性ポリビニ−ルアルコ−ルを1000ppm添加した以外は、実施例1と同様にして青色蛍光体を製造し、実施例1の緑色蛍光体とともに用いて、蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カブリ(B/G)の測定に供した。 [0033] In Example 3 Example 1, a blue phosphor (ZnS: Ag, Cl) in the step of attaching the "organic compound containing a quaternary ammonium salt" in the cationic polyvinyl - Le - Ruaruko except where 1000ppm added, to produce a blue phosphor in the same manner as in example 1, used with the green phosphor of example 1, clogging and other colors surface fog phosphor when creating a phosphor layer (B / was subjected to the measurement of G).

【0034】〔実施例4〕実施例1において、青色蛍光体(ZnS:Ag,Cl)に「シリカ変性化合物粒子」 [0034] In Example 4 Example 1, a blue phosphor (ZnS: Ag, Cl) in "silica-reactive compound particles"
を付着させる工程で、通常のシリカゾル(日産化学社製、商品名ST−ZL:平均粒径80mμ)の代わりに「シリカ変性化合物粒子」(触媒化成社製、商品名S In depositing the normal silica sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name ST-ZL: average particle size 80Emumyu) "silica modified compound particles" instead of (Shokubai Kasei Co., Ltd., trade name S
T、平均粒径5mμ、シリカ−チタニア系)を1000 T, the average particle diameter of 5 nm, a silica - titania) 1000
ppm添加した以外は、実施例1と同様にして青色蛍光体を製造し、実施例1の緑色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面カブリ(B/ Except for the ppm added, to produce a blue phosphor in the same manner as in Example 1, clogging and other colors surface fog phosphor when creating a fluorescent film used with the green phosphor of Example 1 (B /
G)の測定に供した。 Was subjected to the measurement of G).

【0035】〔実施例5〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「シリカ変性化合物粒子」 [0035] In Example 5 Example 1, a green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the "silica-reactive compound particles"
を付着させる工程で、「シリカ変性化合物粒子」(日本アエロジル社製、商品名MOX−80:平均粒径25m In depositing the "silica modified compound particles" (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name MOX-80: average particle diameter 25m
μ、シリカ・アルミナ系)の代わりに「シリカ変性化合物粒子」(触媒化成社製、商品名USBB−120:平均粒径10mμ、シリカ−アルミナ系)1000ppm mu, instead of silica-alumina) "silica-reactive compound particles" (Catalysts & Chemicals Co., Ltd., trade name USBB-120: average particle diameter 10 millimicrons, silica - alumina) 1000 ppm
を添加した以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例1の青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G) Except for adding is to produce a green phosphor in the same manner as in Example 1, clogging of the phosphor when creating a phosphor layer used with the blue phosphor of Example 1 and other color plane head (B / G )
の測定に供した。 It was subjected to the measurement.

【0036】〔実施例6〕実施例1おいて、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「シリカ変性化合物粒子」を付着させる工程で、「シリカ変性化合物粒子」(日本アエロジル社製、商品名MOX−80:平均粒径25m [0036] Example 6 Example 1 Oite, green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the step of depositing a "silica-reactive compound particles", the "silica modified compound particles" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name MOX-80: average particle diameter of 25m
μ、シリカ・アルミナ系)の添加量を3000ppmに増加した以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例1で得た青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/ μ time, except that the amount of silica-alumina) was increased to 3000ppm is to produce a green phosphor in the same manner as in Example 1 to prepare a phosphor film used in conjunction with a blue phosphor obtained in Example 1 phosphors clogging and other color plane head (B /
G)の測定を行った。 Was measured G).

【0037】〔実施例7、8〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「アミノ基を有する有機化合物」を付着させる工程で、キトサンの代わりにアミノ基を有する酸処理ゼラチン(宮城化学社製)、並びに、ポリジアリ−ル4級化アンモニウム(第一工業製薬社製)を添加した以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体を製造して実施例7の緑色蛍光体、並びに、実施例8の緑色蛍光体を製造し、実施例1で得た青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 [0037] In Example 7, 8] Example 1, the green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the step of adhering the "organic compound having an amino group", the acid treatment with an amino group in place of chitosan gelatin (manufactured by Miyagi chemical Co.), and, Porijiari - except for adding Le quaternized ammonium (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), the green example 7 to produce a green phosphor in the same manner as in example 1 phosphor, and, to produce a green phosphor of example 8, clogging and other colors face head phosphor when creating a phosphor layer used with the blue phosphor obtained in example 1 (B / G) It was subjected to measurement.

【0038】〔実施例9〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「シリカ変性化合物粒子」 [0038] In Example 9 Example 1, a green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the "silica-reactive compound particles"
を付着させる工程で、シリカ・イットリア系粒子(粉末シリカ1モルとY In depositing the silica-yttria-based particles (powdered silica 1 mol of Y 23 1モルとの混合物を1300℃ A mixture of 2 O 3 1 mol 1300 ° C.
で焼成した後粉砕して平均粒子径を約0.5μmに調整したもの)を3000ppm添加した以外は、実施例1 In calcined ground to after that to adjust the average particle size of about 0.5 [mu] m) except for adding 3000ppm of the Example 1
と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例1で得た青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 In the same manner as to produce a green phosphor was subjected to measurement of clogging and other colors face head phosphor when creating a phosphor layer used with the blue phosphor obtained in Example 1 (B / G).

【0039】〔実施例10〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)に「シリカ変性化合物粒子」を付着させる工程で、シリカ−ZnO系粒子(粉末シリカ1モルとZnO2モルとの混合物を1300℃で焼成した後粉砕して平均粒子径を約0.5μmに調整したもの)を3000ppm添加した以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体を製造し、実施例1で得た青色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 [0039] In Example 10 Example 1, the green phosphor (ZnS: Cu, Al) in the step of depositing a "silica-modified compound particles", the silica -ZnO-based particles (powdered silica 1 mol of ZnO2 mol and the mixture was triturated after firing at 1300 ° C. which was adjusted average particle size of about 0.5 [mu] m) other than those added 3000ppm is to produce a green phosphor in the same manner as in example 1, in example 1 obtained by using together with a blue phosphor was subjected to measurement of clogging and other colors face head phosphor when creating a phosphor layer (B / G).

【0040】〔比較例1〕実施例1において、青色蛍光体(ZnS:Ag,Cl)の表面処理で、「第4級アンモニウム基を有する有機化合物」のカチオン化ポリビニルアルコ−ルの付着を省略した以外は、実施例1と同様にして青色蛍光体を製造し、実施例1で得た緑色蛍光体とともに用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 [0040] In Comparative Example 1 Example 1, a blue phosphor (ZnS: Ag, Cl) in the surface treatment, cationized polyvinyl alcohol of the "organic compound having a quaternary ammonium group" - omit Le adhesion of and other than the can to produce a blue phosphor in the same manner as in example 1, clogging and other color plane head (B / G phosphor when creating a fluorescent film used with a green phosphor obtained in example 1 was subjected to the measurement of).

【0041】〔比較例2〕実施例1において、緑色蛍光体(ZnS:Cu,Al)及び青色蛍光体(ZnS:A [0041] In Comparative Example 2 Example 1, a green phosphor (ZnS: Cu, Al) and blue phosphor (ZnS: A
g,Cl)に対してそれぞれ付着した、キトサン及びカチオン化ポリビニルアルコ−ルを省略した以外は、実施例1と同様にして緑色蛍光体及び青色蛍光体を製造し、 g, attached respectively Cl), chitosan and cationized polyvinyl alcohol - Except for omitting the Le, to produce a green phosphor and a blue phosphor in the same manner as in Example 1,
これらの蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 Was subjected to measurement of clogging and other colors face head phosphor when creating a phosphor layer using these phosphor (B / G).

【0042】〔比較例3〕実施例1の青色蛍光体の表面処理において、シリカ変性化合物粒子を省略した以外は、実施例1と同様にして蛍光体を製造し、これらの蛍光体を用いて蛍光膜を作成した時の蛍光体の詰り及び他色面かぶり(B/G)の測定に供した。 [0042] In the surface treatment of a blue phosphor [Comparative Example 3] In Example 1, but omitting the silica-reactive compound particles in the same manner as in Example 1 to produce a phosphor, using these phosphors was subjected to measurement of clogging and other colors face head phosphor when creating a phosphor layer (B / G).

【0043】(評価)上記実施例1〜10及び比較例1 [0043] (Evaluation) above Examples 1 to 10 and Comparative Example 1
〜3で得た各蛍光膜の膜特性(蛍光膜中の蛍光体充填度、他色面かぶり)、前記蛍光体の表面電荷(ゼ−タ電位の等電点及びブロ−オフ電荷)を評価した。 Evaluate the membrane characteristics of each phosphor layer was obtained by ~ 3 (phosphor packing density in the phosphor layer, the other color plane fog), the phosphor surface charge (off charge Ze - - isoelectric point of the data potential and Bro) did. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. なお、表1における各評価方法はそれぞれ下記の通りである。 Incidentally, each of the evaluation method in Table 1 are as follows.

【0044】1)蛍光膜特性: 「充填度」:ポリビニルアルコ−ル(PVA)、重クロム酸アンモニウム(ADV)及び界面活性剤を含む水溶液に各色蛍光体をそれぞれ分散させ、蛍光体塗布スラリ−を調製した後、先ず、陰極線管のフェ−スプレ−ト内面に公知の方法でBMを設けた。 [0044] 1) phosphor layer characteristics: "fullness" Polyvinyl alcohol - Le (PVA), respectively were dispersed each color phosphor in an aqueous solution containing ammonium dichromate (ADV) and a surfactant, the phosphor coating slurry - after preparation of, first, the cathode ray tube of the Fe - spray - providing the BM in a known manner bets inner surface. 次に、その上にフェ− Next, Fe thereon -
スプレ−トとスラリ−を良くなじませるためにPVAからなるプレコ−ト層を形成した。 Spray - DOO and slurry - consisting PVA in order to well adapt precoat - to form a coat layer. 次いで3色の蛍光体、 Then the three-color phosphor,
即ち、G(緑)、B(青)の蛍光体塗布スラリ−をそれぞれ順次塗布して光印刷法(露光、現像)で蛍光膜を形成してカラ−ブラウン管の蛍光面を作成した。 That, G (green) phosphor coating slurry B (blue) - created a fluorescent screen of a cathode ray tube - sequentially applied to the optical printing method, respectively (exposure and development) to form a phosphor layer in color. その時得られた蛍光膜中の蛍光体充填度を、所定の光源にて照射した時の蛍光膜中の光透過に基づく画像の濃淡を画像解析して、蛍光体の充填度が良好なものは光透過量が少ないことから、光透過量で蛍光体の充填度を評価した。 The phosphor packing density of the phosphor layer in which when obtained that, by image analysis the contrast of an image based on the light transmission in the phosphor layer when irradiated with a predetermined light source, those filling of the phosphor is good since the light transmission amount is small, to evaluate the phosphor packing density in the amount of light transmission. なお、表中、 〇印;充填度の良好なもの △印;充填度が普通のもの ×印;充填度が悪いもの It should be noted that, in the table, .smallcircle; degree of filling of the good things △ mark; filling degree of ordinary things × mark; is poor degree of filling

【0045】「他色面かぶり」:上記の各実施例、比較例における蛍光膜形成時に、先に塗布した蛍光膜の上に、その後から塗布する蛍光体粒子が残留、付着して、 [0045] "Other colors surface fog": the above embodiments, when the fluorescent film formed in the comparative example, on the phosphor layer previously applied, the phosphor particles of coating from subsequent residual, attached,
先に形成した蛍光膜の色純度を悪くする程度を実体顕微鏡によって残留、付着している蛍光体を目視観察によりその個数を測定した。 Residual degree of deteriorating the color purity of the phosphor layer previously formed by a stereoscopic microscope, and measured the number by visual observation of the phosphor attached. B/G:G(緑)の蛍光膜面へのB(青)のカブリにおいて、 〇印:かぶりがほとんど確認できなかったもの △印:かぶりはわずかであり、他色面カブリは普通のもの ×印:かぶりが多く、他色面かぶりが顕著であったもの In the fog of G to the fluorescent film surface of the (green) B (blue), .smallcircle:: B / G as the head could not be almost sure △ mark: the head is small, the other color surface fog ordinary things × mark: those heads many other color plane fog was remarkable

【0046】2)表面電荷: 「ゼ−タ電位の等電点」:蛍光体のゼ−タ電位の等電点はMalvern社製のZetasizer Cを用い蛍光体の水スラリ−中に0.01NのKClを電解質として添加した後、カセイソ−ダと塩酸を適宜添加してp [0046] 2) the surface charge: "Ze - isoelectric point of the data potential": phosphor Ze - isoelectric point of the phosphor of the water slurry using a Zetasizer C manufactured from Malvern data potential - 0.01 N in after addition of KCl as electrolytes, Kaseiso - by the addition of da and hydrochloric acid as appropriate p
H−ゼ−タ曲線を求め、そのゼ−タ電位がゼロとなるp H- Ze - seeking data curve, the zero - p where data potential is zero
H値を等電点とした。 It was isoelectric point H value.

【0047】「ブロ−オフ電荷」:蛍光体のブロ−オフ電荷は所定の表面処理を施した後、乾燥した蛍光体をステンレス500メッシュの篩いにかける。 The "blow - off charge": Bro phosphor - after off charge subjected to predetermined surface treatment, applying a dry phosphor sieve stainless 500 mesh. 次に、該蛍光体及びキャリ粒子としてのポリビニルアルコ−ル(PV Next, polyvinyl as phosphor and carry particles alcohol - Le (PV
A)を表面に被覆した粒子径200〜800μmのビ− Bi particle size 200~800μm coated with A) to the surface -
ズを広口瓶に入れた後、振動を与えて蛍光体とPVAを接触させ、その後、東芝ケミカル社製のブロ−オフ粉体帯電量測定装置(ModelTB−200)を用い、蛍光体とPVA被覆ビ−ズの混合体を測定容器(ファラデ−ゲ−ジ)にいれてこれを高圧窒素ガスで所定の時間吹き付けて、被測定蛍光体を吹き飛ばした(ブロ−オフした)後、ファラデ−ゲ−ジの帯電量を求めた。 After putting's jar, giving vibration by contacting a phosphor and PVA, then Toshiba Chemical Co. Bro - using off powder charge measuring device (ModelTB-200), phosphor and PVA coated bi - measuring the mixture of's vessel after - (turned off bromide), Faraday - that it take into (Faraday - - gate di) by blowing a predetermined time in a high-pressure nitrogen gas, was blown off the object to be measured phosphor gate - to determine the amount of charge of the di. その時の電荷値を換算して得た、PVA粒子との接触時に発生する電荷(μC/g)をブロ−オフ電荷量とした。 Obtained by converting a charge value at that time, charges generated upon contact with PVA particles ([mu] C / g) blow - was off charge amount.

【0048】 [0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】 [0049]

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することにより、蛍光膜の高い蛍光体充填度を確保し、かつ、かぶりの少ない色純度及びコントラストの優れた蛍光体の提供を可能にした。 According to the present invention, by adopting the configuration described above, ensuring a high phosphor packing density of the phosphor layer, and made it possible to provide excellent phosphor less color purity and contrast fog .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 FI H01J 29/20 H01J 29/20 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 identifications FI H01J 29/20 H01J 29/20

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 蛍光体表面に、アミノ基及び/又は第4 1. A surface of the phosphor, amino and / or fourth
    級アンモニウム基を含有する有機化合物及びシリカ変性化合物粒子を付着してなることを特徴とする蛍光体。 Phosphor characterized by being obtained by attaching the organic compound and a silica-modified compound particles containing grade ammonium group.
  2. 【請求項2】 上記アミノ基及び/又は第4級アンモニウム基を含有する有機化合物が複数個のアミノ基を有する、ゼラチン、キトサン、ヘミセルロ−ス及びカゼイン、並びに、複数個の第4級アンモニウム基を有する、 Wherein the organic compound containing an amino group and / or quaternary ammonium groups having a plurality of amino groups, gelatin, chitosan, hemicellulose - scan and casein, and a plurality of quaternary ammonium groups having,
    ポリビニルアルコ−ル、ポリビニ−ルアミン及びポリ(ジ)アリ−ルアミンの中から選ばれた少なくとも1つであることを特徴とする請求項1記載の蛍光体。 Polyvinyl alcohol - le, polyvinyl - triethanolamine and poly (di) allyl - phosphor of claim 1, wherein at least is one selected from among triethanolamine.
  3. 【請求項3】 上記シリカ変性化合物粒子を構成するシリカ成分が無機質からなるシリカ−アルミナ系、シリカ−チタニア系、シリカ−ジルコニア系、シリカ−イットリア系、シリカ−ZnO系及びシリカ−BaO系の中から選ばれた少なくとも1つであることを特徴とする請求項1又は2に記載の蛍光体。 Wherein the silica Silica-modified compound silica component particles constituting consists inorganic - alumina, silica - titania, silica - zirconia, silica - yttria-based, silica--ZnO system and within the silica -BaO based the phosphor according to claim 1 or 2, characterized in that at least is one selected from.
  4. 【請求項4】 上記シリカ変性化合物粒子を構成するシリカ成分が水中において自己分散性を有し、平均粒子径が5〜25mμのコロイダルゾルであり、かつ、シリカ変性化合物粒子のゼ−タ電位の等電点が3以上であることを特徴とする請求項1〜3のいづれか1項に記載の蛍光体。 4. have a self-dispersible silica component constituting the silica-reactive compound particles in water, an average particle diameter of the colloidal sol 5~25Emumyu, and silica modified compound particles zero - the data potential the phosphor according in any one of claims 1 to 3, wherein the isoelectric point of 3 or more.
  5. 【請求項5】 上記蛍光体のゼ−タ電位の等電点が7以下であり、かつ、ポリビニルアルコ−ルを表面に被覆した、粒子径が200〜800μmのビ−ズとの接触時に5μC/g以上のブロ−オフ電荷を帯電していることを特徴とする請求項1〜4のいづれか1項に記載の蛍光体。 Wherein said phosphor Ze - is the isoelectric point of the data potential is 7 or less, and polyvinyl alcohol - coated Le on the surface, of the bi particle size 200~800Myuemu - 5 [mu] C upon contact with's / g or more blow - phosphor according in any of claims 1 to 4, characterized in that charged off charge.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015523311A (en) * 2012-06-12 2015-08-13 ザハトレーベン ケミー ゲーエムベーハー It comprises cobalt, with a coating of metal oxides, a method of manufacturing a ZnS particles, product obtained thereby, the use of the formulation creatures

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