JP2002371272A - Phosphor for cathode ray tube and color cathode ray tube obtained by using the same - Google Patents

Phosphor for cathode ray tube and color cathode ray tube obtained by using the same

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JP2002371272A
JP2002371272A JP2001182203A JP2001182203A JP2002371272A JP 2002371272 A JP2002371272 A JP 2002371272A JP 2001182203 A JP2001182203 A JP 2001182203A JP 2001182203 A JP2001182203 A JP 2001182203A JP 2002371272 A JP2002371272 A JP 2002371272A
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phosphor
cathode ray
ray tube
light emitting
mass
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Tadashi Wakatsuki
正 若月
Satoshi Sugano
智 菅野
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Toshiba Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve coating qualities such as a color mixing quality and the like for a phosphor for a cathode ray tube used for forming a fluorescent screen of a color cathode ray tube in order to attain high resolution and high performance of a color cathode ray tube used for a color television, a computer display and the like. SOLUTION: At least one inorganic treating material 4 selected among silicon dioxide, zinc silicate, zinc hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and titanium oxide is made to adhere to the surface of a fluorescent substance particle 2. The surface of the phosphor particle 2 to which the inorganic treating material 4 adheres is covered with an organic treating material 5 comprising gelatin in an amount in the range of 0.005-0.15 mass% and propylene glycol alginate in an amount in the range of 0.001-0.1 mass%, each based on the phosphor particle.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーテレビジョ
ンやコンピュータディスプレイなどの蛍光膜の形成に用
いられる陰極線管用蛍光体と、それを用いたカラー陰極
線管に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorescent material for a cathode ray tube used for forming a fluorescent film of a color television or a computer display, and a color cathode ray tube using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーテレビジョンやコンピュータディ
スプレイなどに用いられるカラー陰極線管の蛍光膜は、
光の三原色である赤、緑、青に発光する各蛍光体を含む
各色の蛍光体スラリーを用いて形成される。具体的に
は、まずポリビニルアルコール(PVA)と重クロム酸
アンモニウムと界面活性剤を含む水溶液に、各蛍光体を
それぞれ分散させて各色の蛍光体スラリーを調製する。
次いで、蛍光体スラリーをガラスパネルの内面に塗布し
た後、シャドウマスクを通して紫外線を照射して、蛍光
体塗布膜を露光する。紫外線が照射された部分はPVA
が硬化し、未硬化の蛍光体塗布膜は現像処理により除去
される。このような手順を青、緑、赤の各色の蛍光体に
対して順に実施することによって、ストライプ状やドッ
ト状の蛍光膜が形成される。
2. Description of the Related Art The fluorescent film of a color cathode ray tube used for a color television, a computer display, etc.
It is formed using phosphor slurries of each color including phosphors that emit red, green, and blue light, which are the three primary colors of light. Specifically, first, each phosphor is dispersed in an aqueous solution containing polyvinyl alcohol (PVA), ammonium bichromate, and a surfactant to prepare a phosphor slurry of each color.
Next, after applying the phosphor slurry to the inner surface of the glass panel, the phosphor coating film is exposed by irradiating ultraviolet rays through a shadow mask. UVA irradiated part is PVA
Is cured, and the uncured phosphor coating film is removed by a developing process. By sequentially performing such a procedure for the blue, green, and red phosphors, a stripe-like or dot-like phosphor film is formed.

【0003】上述したような塗布法を適用して蛍光膜を
形成するにあたって、蛍光体には以下に示すような特性
が要求されている。すなわち、(1)緻密なストライプ状
またはドット状の蛍光膜が形成されること、(2)混色を
生じないこと、(3)パネルに対する付着力が強いこと、
(4)生産時の蛍光膜の歩留りがよく、特に蛍光膜面以外
で歩留り低下をきたさないこと、などである。最近で
は、特にカラーテレビジョンなどの蛍光膜の高品位化が
望まれていることから、上記したような条件を十分に満
たし、より優れた特性を有する蛍光体が求められてい
る。
[0003] In forming a phosphor film by applying the above-described coating method, the phosphor is required to have the following characteristics. That is, (1) that a dense striped or dot-shaped phosphor film is formed, (2) that no color mixing occurs, (3) that the adhesion to the panel is strong,
(4) The yield of the fluorescent film at the time of production is good, and the yield is not particularly reduced except at the surface of the fluorescent film. In recent years, particularly, a high-quality phosphor film for a color television or the like has been demanded. Therefore, a phosphor which sufficiently satisfies the above-mentioned conditions and has more excellent properties has been demanded.

【0004】従来から、上記したような蛍光体への要求
特性を満足させるために、蛍光体の表面処理に関して種
々の改良・開発が行われてきている。例えば、特公昭60
-21675号公報には、水酸化亜鉛(Zn(OH)2)を蛍
光体表面に付着させることによって、混色の少ない蛍光
膜が得られることが記載されている。特開平2-155983号
公報には、酸化亜鉛(ZnO)で蛍光体表面を処理する
ことによって、付着力や混色品位を向上させることが記
載されている。
[0004] Conventionally, various improvements and developments have been made on the surface treatment of the phosphor in order to satisfy the above-mentioned required characteristics of the phosphor. For example,
JP-21675 describes that by attaching zinc hydroxide (Zn (OH) 2 ) to the phosphor surface, a phosphor film with less color mixture can be obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. H2-155983 describes that the surface of a phosphor is treated with zinc oxide (ZnO) to improve the adhesion and the color mixing quality.

【0005】上述したような無機処理材に加えて、有機
処理材を併用した蛍光体の表面処理も利用されている。
例えば、特公平6-29403号公報には、シリカやアルミナ
などの無機処理材を付着させた蛍光体粒子の表面を、少
なくともカゼインを含む有機バインダで表面処理した蛍
光体が記載されている。特開平8-176541号公報には、蛍
光体粒子の表面にペクチン、シリカおよび金属水酸化物
を付着させることによって、混色品位を向上させること
が記載されている。さらに、特開平5-179235号公報に
は、蛍光体粒子の表面にアラビアゴムやゼラチンなどの
水溶性有機バインダを介してアルギン酸金属塩を付着さ
せ、これにより蛍光膜の孔あきや混色を防止することが
記載されている。
[0005] In addition to the above-mentioned inorganic treatment materials, a surface treatment of a phosphor using an organic treatment material is also used.
For example, Japanese Patent Publication No. 6-29403 describes a phosphor in which the surface of phosphor particles to which an inorganic treatment material such as silica or alumina is adhered is treated with an organic binder containing at least casein. JP-A-8-176541 describes that color mixing quality is improved by attaching pectin, silica and metal hydroxide to the surface of phosphor particles. Further, JP-A-5-179235 discloses that a metal alginate is attached to the surface of a phosphor particle via a water-soluble organic binder such as gum arabic or gelatin, thereby preventing porosity or color mixing of the phosphor film. It is described.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、陰極
線管用蛍光体には従来から種々の無機化合物や有機化合
物を用いた表面処理が施されており、このような表面処
理蛍光体を用いて蛍光膜を形成することで膜特性の品位
改善などが図られている。しかしながら、カラーテレビ
ジョンやコンピュータディスプレイなどに用いられるカ
ラー陰極線管においては高精細化や高性能化などが進め
られており、それに用いられる蛍光体に対してもより一
層の高品質化が求められているが、従来の表面処理蛍光
体はそのような高い要求レベルに対して十分な特性を有
しているとは言えない。
As described above, a phosphor for a cathode ray tube has been conventionally subjected to a surface treatment using various inorganic compounds and organic compounds. The quality of film characteristics is improved by forming a fluorescent film. However, color cathode ray tubes used for color televisions and computer displays are being developed to have higher definition and higher performance, and the phosphors used therein are required to have higher quality. However, conventional surface-treated phosphors cannot be said to have sufficient properties for such a high required level.

【0007】特に最近では、コンピュータディスプレイ
用カラー陰極線管などにおいて、高精細で高品位の蛍光
膜が求められていることから、その形成に用いられる蛍
光体に対しては塗付品位の向上、すなわちストライプ状
蛍光膜やドット状蛍光膜の混色品位の向上などを図るこ
とが強く望まれている。また、カラーテレビジョン用の
カラー陰極線管においても大面積化や高精細化が進むに
つれて、蛍光体の塗付品位の向上などを図ることが強く
望まれている。
In particular, recently, a high-definition and high-quality phosphor film has been demanded for a color cathode ray tube for a computer display and the like. It is strongly desired to improve the color mixing quality of the stripe-shaped fluorescent film and the dot-shaped fluorescent film. Also, as color cathode ray tubes for color televisions have been increased in area and definition, it has been strongly desired to improve the coating quality of phosphors.

【0008】本発明はこのような課題に対処するために
なされたものであり、カラーテレビジョンやコンピュー
タディスプレイなどに用いられるカラー陰極線管の高精
細化や高性能化への対応を図るために、特に混色品位な
どの塗付品位を向上させることを可能にした陰極線管用
蛍光体、およびそれを用いたカラー陰極線管を提供する
ことを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to address such a problem, and has been made in order to cope with higher definition and higher performance of a color cathode ray tube used for a color television or a computer display. In particular, it is an object of the present invention to provide a fluorescent material for a cathode ray tube, which is capable of improving coating quality such as mixed color quality, and a color cathode ray tube using the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の陰極線管用蛍光
体は、請求項1に記載したように、蛍光体粒子と、前記
蛍光体粒子の表面に付着され、二酸化珪素、珪酸亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、酸化アルミニウムおよび酸化チタンから選ば
れる少なくとも1種からなる無機処理材とを具備する陰
極線管用蛍光体において、前記無機処理材が付着された
前記蛍光体粒子の表面は、前記蛍光体粒子に対して0.00
5〜0.15質量%の範囲のゼラチンと0.001〜0.1質量%の
アルギン酸プロピレングリコールエステルとを含む有機
処理材で被覆処理されていることを特徴としている。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a phosphor for a cathode ray tube, comprising: phosphor particles; and silicon dioxide, zinc silicate,
A fluorescent material for a cathode ray tube, comprising: a zinc oxide, a zinc oxide, an aluminum silicate, an aluminum hydroxide, an aluminum oxide, and an inorganic processing material comprising at least one selected from titanium oxide, wherein the fluorescent material to which the inorganic processing material is attached The surface of the body particles is 0.00% relative to the phosphor particles.
It is characterized by being coated with an organic processing material containing gelatin in the range of 5 to 0.15% by mass and propylene glycol alginate in the range of 0.001 to 0.1% by mass.

【0010】本発明のカラー陰極線管は、請求項4に記
載したように、外囲器を構成するパネルと、前記パネル
の内面に形成され、赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と
青色発光蛍光体とを含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線
を照射する電子源とを具備するカラー陰極線管におい
て、前記赤色発光蛍光体、前記緑色発光蛍光体および前
記青色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種は、上記
した本発明の陰極線管用蛍光体からなることを特徴とし
ている。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a color cathode ray tube, comprising: a panel constituting an envelope; and a red light-emitting phosphor, a green light-emitting phosphor, and a blue light-emitting phosphor formed on an inner surface of the panel. And a color cathode-ray tube including an electron source for irradiating the phosphor film with an electron beam, wherein at least one selected from the red-emitting phosphor, the green-emitting phosphor, and the blue-emitting phosphor is used. The seed is characterized by comprising the above-described phosphor for a cathode ray tube of the present invention.

【0011】本発明の陰極線管用蛍光体においては、無
機処理材が付着された蛍光体粒子の表面をゼラチンとア
ルギン酸プロピレングリコールエステルとで被覆処理
(表面処理)している。すなわち、蛍光体粒子の表面に
は無機処理材と共にゼラチン(固化物)とアルギン酸プ
ロピレングリコールエステルが付着している。このよう
な表面処理を施すことによって、無機処理材と有機処理
材を蛍光体粒子の表面に強固に付着させることができ
る。従って、蛍光体粒子の凝集などが低減されて分散性
が向上し、その結果として蛍光膜を形成した際の混色品
位などを高めることが可能となる。そして、このような
蛍光体を使用することで蛍光膜の品位や歩留りが高めら
れ、ひいてはカラー陰極線管の特性や信頼性などの向上
を図ることができる。
In the phosphor for a cathode ray tube of the present invention, the surface of the phosphor particles to which the inorganic treatment material is attached is coated (surface treated) with gelatin and propylene glycol alginate. That is, gelatin (solidified material) and propylene glycol alginate adhere to the surface of the phosphor particles together with the inorganic treatment material. By performing such a surface treatment, the inorganic treatment material and the organic treatment material can be firmly adhered to the surface of the phosphor particles. Accordingly, the aggregation and the like of the phosphor particles are reduced, and the dispersibility is improved. As a result, it is possible to improve the color mixture quality and the like when the phosphor film is formed. By using such a phosphor, the quality and yield of the phosphor film can be improved, and the characteristics and reliability of the color cathode ray tube can be improved.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。図1は本発明の一実施形態による
陰極線管用蛍光体の構成を模式的に示す断面図である。
同図に示す陰極線管用蛍光体1は、蛍光体粒子2とその
表面を覆う被覆層3とを有している。ここで、蛍光体粒
子2にはカラー陰極線管の蛍光膜の形成に用いられる種
々の蛍光体が使用される。カラー陰極線管用の蛍光体と
しては、代表的には赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、
青色発光蛍光体を挙げることができ、本発明はこれらの
いずれの蛍光体に対しても適用可能である。本発明で使
用される蛍光体は特に限定されるものではないが、以下
に本発明に適用可能な蛍光体の代表例を示す。
Embodiments of the present invention will be described below. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a phosphor for a cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.
The phosphor 1 for a cathode ray tube shown in FIG. 1 has phosphor particles 2 and a coating layer 3 covering the surface thereof. Here, as the phosphor particles 2, various phosphors used for forming a phosphor film of a color cathode ray tube are used. As a phosphor for a color cathode ray tube, typically, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor,
Blue light-emitting phosphors can be mentioned, and the present invention is applicable to any of these phosphors. The phosphor used in the present invention is not particularly limited, but representative examples of the phosphor applicable to the present invention are shown below.

【0013】陰極線管用の赤色発光蛍光体としては、酸
硫化イットリウムを母体とするものが知られており、そ
の代表例としてはユーロピウム付活酸硫化イットリウム
(Y 22S:Eu)蛍光体が挙げられる。この際のEu
の付活量は例えば3〜8質量%の範囲とすることが好まし
い。また、緑色発光蛍光体としては銅およびアルミニウ
ム付活硫化亜鉛(ZnS:Cu,Al)蛍光体や銅、金
およびアルミニウム付活硫化亜鉛(ZnS:Cu,A
u,Al)蛍光体などが用いられる。青色発光蛍光体と
しては銀付活硫化亜鉛(ZnS:Ag)蛍光体や銀およ
び塩素付活硫化亜鉛(ZnS:Ag,Cl)蛍光体など
が用いられる。
The red light-emitting phosphor for a cathode ray tube includes an acid
Known are those based on yttrium sulfide.
A typical example is europium-activated yttrium oxysulfide
(Y TwoOTwoS: Eu) phosphor. Eu at this time
The activation amount is preferably, for example, in the range of 3 to 8% by mass.
No. In addition, copper and aluminum are used as green light-emitting phosphors.
Activated zinc sulfide (ZnS: Cu, Al) phosphor, copper, gold
And aluminum activated zinc sulfide (ZnS: Cu, A
(u, Al) phosphor or the like is used. Blue emitting phosphor and
Silver-activated zinc sulfide (ZnS: Ag) phosphor
And chlorine activated zinc sulfide (ZnS: Ag, Cl) phosphor
Is used.

【0014】上述したような蛍光体粒子2の表面は、無
機処理材と有機処理材を含む被覆層3で覆われている。
すなわち、蛍光体粒子2の表面には、まず二酸化珪素
(SiO2)、珪酸亜鉛(Zn2SiO4)、水酸化亜鉛
(Zn(OH)2)、酸化亜鉛(ZnO)、珪酸アルミ
ニウム(Al2SiO5)、水酸化アルミニウム(Al
(OH)3)、酸化アルミニウム(Al23)、および
酸化チタン(TiO2)から選ばれる少なくとも1種から
なる無機処理材4が付着されている。
The surface of the phosphor particles 2 as described above is covered with a coating layer 3 containing an inorganic treatment material and an organic treatment material.
That is, first, silicon dioxide (SiO 2 ), zinc silicate (Zn 2 SiO 4 ), zinc hydroxide (Zn (OH) 2 ), zinc oxide (ZnO), and aluminum silicate (Al 2 SiO 5 ), aluminum hydroxide (Al
(OH) 3 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and titanium oxide (TiO 2 ).

【0015】これらの無機処理材4は蛍光体粒子2に対
して0.001〜0.8質量%の範囲で付着させることが好まし
い。蛍光体粒子2に対する無機処理材4の付着量が0.00
1質量%未満であると、無機処理材4を付着させたこと
による分散性や付着力などの向上効果を十分に得ること
ができないおそれがある。一方、無機処理材4の付着量
が0.8質量%を超えると分散性や輝度が逆に低下した
り、また蛍光膜を形成した際に混色などの不良が生じや
すくなる。無機処理材4の付着量は蛍光体粒子2に対し
て0.01〜0.5質量%の範囲とすることがより好ましい。
It is preferable that the inorganic treatment material 4 is attached to the phosphor particles 2 in a range of 0.001 to 0.8% by mass. The amount of the inorganic treatment material 4 attached to the phosphor particles 2 is 0.00
If the amount is less than 1% by mass, there is a possibility that the effect of improving the dispersibility and adhesion due to the adhesion of the inorganic treatment material 4 may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the adhesion amount of the inorganic treatment material 4 exceeds 0.8% by mass, the dispersibility and the luminance are reduced conversely, and defects such as color mixing easily occur when the fluorescent film is formed. It is more preferable that the amount of the inorganic treatment material 4 attached is in the range of 0.01 to 0.5% by mass based on the phosphor particles 2.

【0016】上述したような無機処理材4が付着された
蛍光体粒子2の表面は、ゼラチンとアルギン酸プロピレ
ングリコールエステルとを含む有機処理材5で被覆処理
されている。無機処理材4が付着された蛍光体粒子2の
表面を、ゼラチンとアルギン酸プロピレングリコールエ
ステルとを含む有機処理材5で被覆処理することによっ
て、蛍光体粒子2に対する無機処理材4の付着強度を高
めることができる。また、アルギン酸プロピレングリコ
ールエステルを併用することで、ゼラチン自体の付着強
度も高めることが可能となる。
The surface of the phosphor particles 2 having the above-mentioned inorganic treatment material 4 attached thereto is coated with an organic treatment material 5 containing gelatin and propylene glycol alginate. The surface of the phosphor particles 2 to which the inorganic treatment material 4 is adhered is coated with an organic treatment material 5 containing gelatin and propylene glycol alginate to increase the adhesion strength of the inorganic treatment material 4 to the phosphor particles 2. be able to. Also, by using propylene glycol alginate in combination, it is possible to increase the adhesive strength of gelatin itself.

【0017】本発明で使用するゼラチンは特に限定され
るものではなく、一般的なゼラチン、酸性ゼラチン、ア
ルカリ性ゼラチンなど、種々のゼラチンを適用すること
ができる。ゼラチンによる被覆量は、蛍光体粒子2に対
して0.005〜0.15質量%の範囲であることが好ましい。
ゼラチンによる被覆量が0.005質量%未満であると、ゼ
ラチンで被覆処理した効果を得ることができない。一
方、ゼラチンによる被覆量が0.15質量%を超えると、ド
ット状やストライプ状の蛍光膜の切れ品位が低下し、さ
らに被覆後の乾燥工程で蛍光体が硬いブロック状とな
り、その後の作業性が低下するだけでなく、凝集して分
散性が悪くなることから、緻密な蛍光膜を得ることがで
きなくなる。ゼラチンによる被覆量は0.01〜0.1質量%
の範囲とすることがより好ましい。
The gelatin used in the present invention is not particularly limited, and various kinds of gelatin such as general gelatin, acidic gelatin and alkaline gelatin can be applied. The coating amount with gelatin is preferably in the range of 0.005 to 0.15% by mass based on the phosphor particles 2.
If the amount of coating with gelatin is less than 0.005% by mass, the effect of coating with gelatin cannot be obtained. On the other hand, if the amount of coating with gelatin exceeds 0.15% by mass, the quality of the dot- or stripe-shaped phosphor film is reduced, and the phosphor becomes a hard block in the drying step after coating, resulting in reduced workability thereafter. In addition to this, agglomeration and dispersibility deteriorate, so that a dense fluorescent film cannot be obtained. The coating amount by gelatin is 0.01-0.1% by mass
It is more preferable to be within the range.

【0018】上述したゼラチンと共に使用するアルギン
酸プロピレングリコールエステルは、アルギン酸のカル
ボキシル基にプロピレンオキシドを付加結合させたエス
テルであり、ゼラチンの安定剤や分散性向上剤などとし
て機能するものである。このようなアルギン酸プロピレ
ングリコールエステルを併用した有機処理材5で蛍光体
粒子2の表面を被覆処理することによって、無機処理材
4と有機処理材5の蛍光体粒子2に対する付着性を高め
ることができる。
The propylene glycol alginate used together with the above-mentioned gelatin is an ester in which propylene oxide is added to a carboxyl group of alginic acid, and functions as a stabilizer for gelatin or an agent for improving dispersibility. By coating the surface of the phosphor particles 2 with the organic treatment material 5 using such propylene glycol alginate in combination, the adhesion of the inorganic treatment material 4 and the organic treatment material 5 to the phosphor particles 2 can be enhanced. .

【0019】アルギン酸プロピレングリコールエステル
の使用量は、蛍光体粒子2に対して0.001〜0.1質量%の
範囲とすることが好ましい。アルギン酸プロピレングリ
コールエステルの被覆量が0.001質量%未満であると、
ゼラチンと併用したことによる効果を得ることができな
い。一方、アルギン酸プロピレングリコールエステルの
被覆量が0.1質量%を超えると、ドット状やストライプ
状の蛍光膜の切れ品位の低下などを招くことになる。ア
ルギン酸プロピレングリコールエステルの被覆量は0.00
5〜0.05質量%の範囲とすることがより好ましい。
The amount of the propylene glycol alginate used is preferably in the range of 0.001 to 0.1% by mass based on the phosphor particles 2. When the coating amount of propylene glycol alginate is less than 0.001% by mass,
The effect due to the combined use with gelatin cannot be obtained. On the other hand, when the coating amount of the propylene glycol alginate exceeds 0.1% by mass, the dot-like or stripe-like fluorescent film may be reduced in cut quality. Alginate propylene glycol ester coverage is 0.00
More preferably, it is in the range of 5 to 0.05% by mass.

【0020】このように、蛍光体粒子2の表面に無機処
理材4と共に、ゼラチンとアルギン酸プロピレングリコ
ールエステルを併用した有機処理材5で被覆処理するこ
とによって、蛍光体粒子2に対する無機処理材4の付着
強度を高めることができ、さらに有機処理材5自体の付
着強度や膜特性などを高めることが可能となる。従っ
て、このような被覆処理(表面処理)を施した陰極線管
用蛍光体1は、凝集性が低く、分散性を大幅に向上させ
ることができるため、蛍光膜を形成した際の混色品位な
どを高めることが可能となる。これはカラー陰極線管に
用いられる蛍光膜の特性、品位、並びに歩留りの向上に
大きく貢献するものである。
In this way, by coating the surface of the phosphor particles 2 with the organic treatment material 5 using gelatin and propylene glycol alginate together with the inorganic treatment material 4, the inorganic treatment material 4 is The bonding strength can be increased, and the bonding strength and film characteristics of the organic processing material 5 itself can be further improved. Therefore, the phosphor 1 for a cathode ray tube which has been subjected to such a coating treatment (surface treatment) has low cohesiveness and can greatly improve dispersibility, thereby improving the color mixing quality when a phosphor film is formed. It becomes possible. This greatly contributes to improving the characteristics, quality, and yield of the fluorescent film used for the color cathode ray tube.

【0021】本発明の陰極線管用蛍光体は、例えば以下
に示すような方法にしたがって作製することができる。
すなわち、まず純水中に陰極線管用の蛍光体粉末(蛍光
体粒子2)を投入し、これを十分に撹拌する。この蛍光
体粒子2の分散液に、上述した無機処理材4の分散液や
水溶液などを撹拌しながら加えることによって、蛍光体
粒子2の表面に無機処理材4を付着させる。
The phosphor for a cathode ray tube of the present invention can be produced, for example, according to the following method.
That is, first, phosphor powder (phosphor particles 2) for a cathode ray tube is charged into pure water, and this is sufficiently stirred. The inorganic treatment material 4 is adhered to the surface of the phosphor particles 2 by adding the above-mentioned dispersion or aqueous solution of the inorganic treatment material 4 to the dispersion liquid of the phosphor particles 2 while stirring.

【0022】例えば、無機処理材4として二酸化珪素と
水酸化亜鉛を適用する場合には、蛍光体粒子1の分散液
にコロイダルシリカを撹拌しながら一定量加え、さらに
硫化亜鉛や硝酸亜鉛の水溶液を一定量加える。次いで、
撹拌しながらアンモニア水や水酸化ナトリウムを添加し
てpHを8〜9に調整することによって、蛍光体粒子1の表
面に二酸化珪素と水酸化亜鉛を付着させる。なお、これ
ら以外の無機処理材4を用いる場合には、それぞれに応
じた条件で付着処理を実施する。
For example, when silicon dioxide and zinc hydroxide are used as the inorganic treatment material 4, a fixed amount of colloidal silica is added to the dispersion of the phosphor particles 1 while stirring, and an aqueous solution of zinc sulfide or zinc nitrate is further added. Add a certain amount. Then
By adding ammonia water or sodium hydroxide while stirring and adjusting the pH to 8 to 9, silicon dioxide and zinc hydroxide are adhered to the surface of the phosphor particles 1. In addition, when using the inorganic treatment material 4 other than these, the adhesion treatment is performed under the condition corresponding to each.

【0023】次に、無機処理材4を付着させた蛍光体粒
子2を純水などで数回洗浄し、残留イオンを除去した
後、予め溶解しておいたゼラチン水溶液とアルギン酸プ
ロピレングリコールエステル溶液を加える。これを十分
に撹拌した後、ろ過してケーキ状として100〜180℃の温
度で乾燥し、さらに塊状の蛍光体を篩を通して篩別する
ことによって、目的とする無機処理材4と有機処理材5
で被覆処理した蛍光体粒子2を得ることができる。ろ過
後の乾燥温度が100℃より低いと十分に乾燥させるのに
長時間要し、一方180℃を超えるとゼラチンが変質する
ために好ましくない。乾燥温度は100〜150℃の範囲とす
ることがより好ましい。
Next, the phosphor particles 2 to which the inorganic treatment material 4 has been adhered are washed several times with pure water or the like to remove residual ions, and then the previously dissolved gelatin aqueous solution and propylene glycol alginate solution are added. Add. After sufficiently stirring the mixture, the mixture is filtered and dried in the form of a cake at a temperature of 100 to 180 ° C., and the aggregated phosphor is sieved through a sieve to obtain the desired inorganic treatment material 4 and organic treatment material 5.
Can be obtained. If the drying temperature after filtration is lower than 100 ° C., it takes a long time to dry sufficiently, while if it exceeds 180 ° C., gelatin is deteriorated, which is not preferable. The drying temperature is more preferably in the range of 100 to 150 ° C.

【0024】上述した本発明の陰極線管用蛍光体は、カ
ラー陰極線管の蛍光膜の形成に使用されるものである。
図2は本発明の陰極線管用蛍光体を用いたカラー陰極線
管の要部構成例を示す断面図である。
The above-mentioned phosphor for a cathode ray tube according to the present invention is used for forming a phosphor film of a color cathode ray tube.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a configuration of a main part of a color cathode ray tube using the phosphor for a cathode ray tube of the present invention.

【0025】同図に示すカラー陰極線管(カラーブラウ
ン管)10は、フェースプレートとして軟質ガラスなど
からなるガラスパネル11を有している。ガラスパネル
11の内面には蛍光膜12が形成されている。蛍光膜1
2は赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および青色発光蛍
光体をそれぞれドット状またはストライプ状に配置した
形状を有する。ドット状の蛍光膜はコンピュータディス
プレイ用のカラー陰極線管(CDT)に対して有効であ
る。ストライプ状の蛍光膜はカラーテレビジョン用のカ
ラー陰極線管(CPT)に対して有効である。
A color cathode ray tube (color cathode ray tube) 10 shown in FIG. 1 has a glass panel 11 made of soft glass or the like as a face plate. A fluorescent film 12 is formed on the inner surface of the glass panel 11. Phosphor film 1
Reference numeral 2 has a shape in which a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor are arranged in a dot shape or a stripe shape, respectively. The dot-shaped fluorescent film is effective for a color cathode ray tube (CDT) for a computer display. The stripe-shaped fluorescent film is effective for a color cathode ray tube (CPT) for color television.

【0026】ガラスパネル11の内側には、その内面に
形成された蛍光膜12に対して所定の間隙をもってシャ
ドウマスク13が対向配置されている。シャドウマスク
13には、図示を省略した細孔またはスリットが多数形
成されている。シャドウマスク13は、マスクフレーム
14やフレームホルダ15を介して、ガラスパネル11
の開口部近傍に封着固定されたパネルピン16により支
持されている。
A shadow mask 13 is disposed inside the glass panel 11 with a predetermined gap from the fluorescent film 12 formed on the inner surface thereof. The shadow mask 13 has a large number of pores or slits not shown. The shadow mask 13 is connected to the glass panel 11 via a mask frame 14 and a frame holder 15.
Is supported by a panel pin 16 which is sealed and fixed in the vicinity of the opening.

【0027】さらに、ガラスパネル11にはファンネル
部17を介してネック部18が接続されており、これら
によりガラスバルブが構成されている。ネック部18内
には電子銃19が配置されており、この電子銃19から
出射された電子ビームは偏向ヨーク20などにより走査
され、その状態でシャドウマスク13の細孔やスリット
を通過した後に蛍光膜12に照射される。
Further, a neck portion 18 is connected to the glass panel 11 via a funnel portion 17, and these constitute a glass bulb. An electron gun 19 is disposed in the neck portion 18. The electron beam emitted from the electron gun 19 is scanned by a deflection yoke 20 and the like, and after passing through pores and slits of the shadow mask 13 in this state, the electron beam is emitted. The film 12 is irradiated.

【0028】図2に示すカラー陰極線管10において
は、電子線照射により発光する蛍光膜12を構成する蛍
光体として、本発明の陰極線管用蛍光体が用いられてい
る。この際、赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および青
色発光蛍光体の全てに本発明の陰極線管用蛍光体を適用
してもよいし、いずれか1種の蛍光体のみに本発明の陰
極線管用蛍光体を適用してもよい。本発明の陰極線管用
蛍光体は上述したように分散性や安定性に優れることか
ら、それを用いて形成した蛍光膜12の混色品位などを
高めることができ、ひいてはカラー陰極線管10の特
性、品質、歩留りなどを向上させることが可能となる。
In the color cathode ray tube 10 shown in FIG. 2, the phosphor for the cathode ray tube of the present invention is used as a phosphor constituting the phosphor film 12 which emits light by electron beam irradiation. In this case, the phosphor for a cathode ray tube of the present invention may be applied to all of the red light emitting phosphor, the green light emitting phosphor and the blue light emitting phosphor, or the phosphor for a cathode ray tube of the present invention may be applied to only one kind of phosphor. The body may be applied. Since the phosphor for a cathode ray tube of the present invention is excellent in dispersibility and stability as described above, it is possible to enhance the color mixing quality of the phosphor film 12 formed by using the phosphor, and thus the characteristics and quality of the color cathode ray tube 10. , And the yield can be improved.

【0029】[0029]

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例およびその評
価結果について説明する。
EXAMPLES Next, specific examples of the present invention and evaluation results thereof will be described.

【0030】実施例1 まず、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛(ZnS:C
u,Al)蛍光体1kgを6L(リットル)の純水中に懸濁
させた。この懸濁液に水ガラス(Siを25%含む)を5m
L加え、次いで10%コロイダルシリカ溶液を10mL加えて2
0分間撹拌した。その後、8%の硫酸亜鉛溶液を50mL加え
て30分間撹拌した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデ
カンテーションにて除去した。
Example 1 First, copper and aluminum activated zinc sulfide (ZnS: C
1 kg of u, Al) phosphor was suspended in 6 L (liter) of pure water. 5 m of water glass (containing 25% of Si) in this suspension
L, then add 10 mL of 10% colloidal silica solution and add
Stirred for 0 minutes. Thereafter, 50 mL of an 8% zinc sulfate solution was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【0031】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を350
mL添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を20mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを120℃で10時間乾燥させ
た。
Next, the above-described phosphor was washed three times with 8 L of pure water, and then a 1% aqueous gelatin solution which had been
mL was added, and 20 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate was further added. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【0032】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、ZnS:Cu,Al蛍光体粒子の表
面に、0.1質量%のシリカおよび0.022質量%の珪酸亜鉛
の無機処理材と、約0.13質量%のゼラチンおよび0.007
質量%のアルギン酸プロピレングリコールエステルの有
機処理材とが被覆された蛍光体、すなわち目的とする陰
極線管用緑色発光蛍光体を得た。この陰極線管用緑色発
光蛍光体を後述する特性評価に供した。
After the above-mentioned drying, the resultant is sieved with a 400-mesh sieve, so that the surface of the ZnS: Cu, Al phosphor particles is treated with an inorganic treatment material of 0.1% by mass of silica and 0.022% by mass of zinc silicate, Wt% gelatin and 0.007
A phosphor coated with an organic treatment material of propylene glycol alginate by mass%, that is, a target green light-emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This green light-emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to characteristic evaluation described later.

【0033】比較例1 上記した実施例1において、有機処理材としてアルギン
酸プロピレングリコールエステルを併用しない(ゼラチ
ンのみ使用)以外は、実施例1と同様にして陰極線管用
緑色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 1 A green light-emitting phosphor for a cathode ray tube was prepared in the same manner as in Example 1 except that propylene glycol alginate was not used as an organic treatment material (only gelatin was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0034】実施例2 まず、銀および塩素付活硫化亜鉛(ZnS:Ag,C
l)蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁させた。この懸濁液
に10%アルミナ溶液を5mL加え、次いで8%硫酸亜鉛溶液
を50mL加えた後、これを撹拌しつつ希アンモニア水でpH
を8.5に調製し、さらに60分間撹拌した。撹拌後に蛍光
体を沈降させ、上澄み液をデカンテーションにて除去し
た。
Example 2 First, zinc activated with silver and chlorine (ZnS: Ag, C
l) 1 kg of the phosphor was suspended in 6 L of pure water. To this suspension was added 5 mL of a 10% alumina solution, and then 50 mL of an 8% zinc sulfate solution.
Was adjusted to 8.5 and stirred for an additional 60 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【0035】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を120
mL添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を20mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを150℃で10時間乾燥させ
た。
Next, the above-mentioned phosphor is washed three times with 8 L of pure water, and a 1% aqueous gelatin solution which has been
mL was added, and 20 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate was further added. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 150 ° C. for 10 hours.

【0036】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、ZnS:Ag,Cl蛍光体粒子の表
面に、0.05質量%のアルミナおよび0.12質量%の酸化亜
鉛の無機処理材と、約0.04質量%のゼラチンおよび0.03
質量%のアルギン酸プロピレングリコールエステルの有
機処理材とが被覆された蛍光体、すなわち目的とする陰
極線管用青色発光蛍光体を得た。この陰極線管用青色発
光蛍光体を後述する特性評価に供した。
After the above-mentioned drying, the resultant is sieved with a 400-mesh sieve, whereby the surface of the ZnS: Ag, Cl phosphor particles is treated with an inorganic treatment material of 0.05% by mass of alumina and 0.12% by mass of zinc oxide, about 0.04% by mass. Wt% gelatin and 0.03%
A phosphor coated with an organic treatment material of propylene glycol alginate in an amount of mass%, that is, a target blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【0037】比較例2 上記した実施例2において、有機処理材としてアルギン
酸プロピレングリコールエステルを併用しない(ゼラチ
ンのみ使用)以外は、実施例2と同様にして陰極線管用
青色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 2 A blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was produced in the same manner as in Example 2 except that propylene glycol alginate was not used as an organic treating material (only gelatin was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0038】実施例3 まず、アクリル樹脂をバインダとしてコバルトブルー顔
料を被覆した、銀および塩素付活硫化亜鉛(ZnS:A
g,Cl)蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁させた。この
懸濁液に10%コロイダルシリカ溶液を25mL加え、次いで
10%硝酸アルミニウム溶液を25mL加えた後、これを撹拌
しつつ希アンモニア水でpHを9に調製し、さらに60分間
撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカ
ンテーションにて除去した。
Example 3 First, silver and chlorine activated zinc sulfide (ZnS: A) coated with a cobalt blue pigment using an acrylic resin as a binder
g, Cl) 1 kg of phosphor was suspended in 6 L of pure water. To this suspension was added 25 mL of a 10% colloidal silica solution, and then
After adding 25 mL of a 10% aluminum nitrate solution, the pH was adjusted to 9 with dilute aqueous ammonia with stirring, and the mixture was further stirred for 60 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【0039】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を50m
L添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を50mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを100℃で12時間乾燥させ
た。
Next, the above-mentioned phosphor was washed three times with 8 L of pure water, and then a 50% aqueous solution of 1% gelatin dissolved in advance was added.
L was added, and 50 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate was further added. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 100 ° C. for 12 hours.

【0040】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、コバルトブルー顔料被覆ZnS:A
g,Cl蛍光体粒子の表面に、0.25質量%のシリカおよ
び0.05質量%の水酸化アルミニウムの無機処理材と、約
0.018質量%のゼラチンおよび0.015質量%のアルギン酸
プロピレングリコールエステルの有機処理材とが被覆さ
れた蛍光体、すなわち目的とする陰極線管用青色発光蛍
光体を得た。この陰極線管用青色発光蛍光体を後述する
特性評価に供した。
After the above-mentioned drying, the mixture is sieved with a 400-mesh sieve to obtain a cobalt blue pigment-coated ZnS: A
g, Cl on the surface of the phosphor particles, 0.25% by mass of silica and 0.05% by mass of aluminum hydroxide inorganic treatment material, about
A phosphor coated with 0.018% by mass of gelatin and 0.015% by mass of an organic processing material of propylene glycol alginate, that is, a target blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【0041】比較例3 上記した実施例3において、有機処理材としてアルギン
酸プロピレングリコールエステルを併用しない(ゼラチ
ンのみ使用)以外は、実施例3と同様にして陰極線管用
青色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 3 A blue light emitting phosphor for a cathode ray tube was prepared in the same manner as in Example 3 except that propylene glycol alginate was not used as an organic treating material (only gelatin was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0042】実施例4 まず、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム(Y2
2S:Eu)蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁させた。この
懸濁液に10%酸化チタン溶液1mLと10%コロイダルシリ
カ溶液5mLを加えて20分間撹拌した。次いで、8%硫酸亜
鉛溶液を30mL加えた後、これを撹拌しつつ希アンモニア
水でpHを9に調製し、さらに60分間撹拌した。撹拌後に
蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーションにて除
去した。
Example 4 First, europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O
2 S: Eu) and the phosphor 1kg was suspended in pure water 6L. To this suspension, 1 mL of a 10% titanium oxide solution and 5 mL of a 10% colloidal silica solution were added and stirred for 20 minutes. Next, after adding 30 mL of an 8% zinc sulfate solution, the pH was adjusted to 9 with dilute aqueous ammonia with stirring, and the mixture was further stirred for 60 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【0043】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を30m
L添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を300mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを130℃で10時間乾燥させ
た。
Next, the above-described phosphor was washed three times with 8 L of pure water, and then a 30% aqueous solution of a 1% gelatin solution previously dissolved was washed.
L was added, and 300 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate was further added. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 130 ° C. for 10 hours.

【0044】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Y22S:Eu蛍光体粒子の表面
に、0.05質量%のシリカ、0.01質量%の酸化チタン、お
よび0.065質量%の水酸化亜鉛の無機処理材と、約0.012
質量%のゼラチンおよび0.1質量%のアルギン酸プロピ
レングリコールエステルの有機処理材とが被覆された蛍
光体、すなわち目的とする陰極線管用赤色発光蛍光体を
得た。この陰極線管用赤色発光蛍光体を後述する特性評
価に供した。
After the above-mentioned drying, the particles were sieved with a 400-mesh sieve to give 0.05% by mass of silica, 0.01% by mass of titanium oxide, and 0.065% by mass of the surface of the Y 2 O 2 S: Eu phosphor particles. Inorganic treatment of zinc hydroxide and about 0.012
A phosphor coated with an organic treatment material of mass% of gelatin and 0.1 mass% of propylene glycol alginate, that is, a target red light emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【0045】比較例4 上記した実施例4において、有機処理材としてアルギン
酸プロピレングリコールエステルを併用しない(ゼラチ
ンのみ使用)以外は、実施例4と同様にして陰極線管用
赤色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 4 A red light-emitting phosphor for a cathode ray tube was prepared in the same manner as in Example 4 except that propylene glycol alginate was not used as an organic treatment material (only gelatin was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0046】実施例5 まず、アクリル樹脂をバインダとしてベンガラ顔料を被
覆した、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム(Y22
S:Eu)蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁させた。この
懸濁液に10%コロイダルシリカ溶液を10mL加え、さらに
25%水ガラス溶液を1mL加えて10分間撹拌した。次い
で、50%硫酸アルミニウム溶液を2mL加えた後、これを
撹拌しつつ10%水酸化カリウム水溶液でpHを5.8調製
し、さらに60分間撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈降さ
せ、上澄み液をデカンテーションにて除去した。
Example 5 First, europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2) coated with red iron oxide using an acrylic resin as a binder
S: Eu) 1 kg of the phosphor was suspended in 6 L of pure water. To this suspension was added 10 mL of a 10% colloidal silica solution,
1 mL of a 25% water glass solution was added and stirred for 10 minutes. Next, after adding 2 mL of a 50% aluminum sulfate solution, the pH was adjusted to 5.8 with a 10% aqueous potassium hydroxide solution with stirring, and the mixture was further stirred for 60 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【0047】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を20m
L添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を150mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを120℃で10時間乾燥させ
た。
Next, the above-mentioned phosphor was washed three times with 8 L of pure water, and then a 20% aqueous solution of 1% gelatin which had been dissolved beforehand was added.
L was added, and 150 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate was further added. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【0048】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、ベンガラ顔料被覆Y22S:Eu蛍
光体粒子の表面に、0.1質量%のシリカおよび0.035質量
%のアルミシリケートの無機処理材と、約0.07質量%の
ゼラチンおよび0.05質量%のアルギン酸プロピレングリ
コールエステルの有機処理材とが被覆された蛍光体、す
なわち目的とする陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。こ
の陰極線管用赤色発光蛍光体を後述する特性評価に供し
た。
After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give an inorganic treatment of 0.1% by mass of silica and 0.035% by mass of aluminum silicate on the surface of the Vengara pigment-coated Y 2 O 2 S: Eu phosphor particles. A phosphor coated with the material and an organic treatment material of about 0.07% by mass of gelatin and 0.05% by mass of propylene glycol alginate, that is, a desired red light emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【0049】比較例5 上記した実施例5において、有機処理材としてアルギン
酸プロピレングリコールエステルを併用しない(ゼラチ
ンのみ使用)以外は、実施例5と同様にして陰極線管用
赤色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 5 A red-emitting phosphor for a cathode ray tube was prepared in the same manner as in Example 5 except that propylene glycol alginate was not used as an organic treating material (only gelatin was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0050】実施例6 まず、アクリル樹脂をバインダとしてベンガラ顔料を被
覆した、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム(Y22
S:Eu)蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁させた。この
懸濁液に10%コロイダルシリカ溶液を1mL加え、次いで8
%硫酸亜鉛溶液を20mL加えた後、これを撹拌しつつ希ア
ンモニア水でpHを9に調製し、さらに60分間撹拌した。
撹拌後に蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。
Example 6 First, europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2) coated with red iron oxide using an acrylic resin as a binder
S: Eu) 1 kg of the phosphor was suspended in 6 L of pure water. To this suspension was added 1 mL of a 10% colloidal silica solution, followed by 8 mL.
After adding 20 mL of a zinc sulfate solution, the pH was adjusted to 9 with dilute aqueous ammonia with stirring, and the mixture was further stirred for 60 minutes.
After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【0051】次に、上記した蛍光体を8Lの純水で3回洗
浄した後、予め溶解しておいた1%ゼラチン水溶液を30m
L添加し、さらにアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの1%溶液を10mL添加した。これに全量が1Lとなる
まで純水を加えて60分間撹拌した。これを直接ろ過して
ケーキ状とし、このケーキを140℃で10時間乾燥させ
た。
Next, the above-mentioned phosphor was washed three times with 8 L of pure water, and then a 30% aqueous solution of a 1% gelatin solution which had been dissolved beforehand was added.
L, and then 10 mL of a 1% solution of propylene glycol alginate. Pure water was added thereto until the total amount became 1 L, and the mixture was stirred for 60 minutes. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 140 ° C. for 10 hours.

【0052】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、ベンガラ顔料被覆Y22S:Eu蛍
光体粒子の表面に、0.01質量%のシリカおよび0.05質量
%の酸化亜鉛の無機処理材と、約0.01質量%のゼラチン
および0.002質量%のアルギン酸プロピレングリコール
エステルの有機処理材とが被覆された蛍光体、すなわち
目的とする陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極
線管用赤色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。
After the above-mentioned drying, the particles were sieved with a 400-mesh sieve to give an inorganic treatment of 0.01% by mass of silica and 0.05% by mass of zinc oxide on the surface of the Vengara pigment-coated Y 2 O 2 S: Eu phosphor particles. A phosphor coated with the material and an organic treatment material of about 0.01% by mass of gelatin and 0.002% by mass of propylene glycol alginate, that is, a target red light emitting phosphor for a cathode ray tube was obtained. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【0053】比較例6 上記した実施例6において、有機処理材としてゼラチン
を併用しない(アルギン酸プロピレングリコールエステ
ルのみ使用)以外は、実施例6と同様にして陰極線管用
赤色発光蛍光体を作製し、これを後述する特性評価に供
した。
Comparative Example 6 A red light emitting phosphor for a cathode ray tube was produced in the same manner as in Example 6 except that gelatin was not used as an organic treatment material (only propylene glycol alginate was used). Was subjected to the characteristic evaluation described below.

【0054】上述した実施例1〜6および比較例1〜6
の各陰極線管用蛍光体を用いて、それぞれ蛍光膜形成用
の蛍光体スラリーを調製した。これら各蛍光体スラリー
を使用して、カラー陰極線管を構成するガラスパネルの
内面に蛍光膜(赤、緑および青の各蛍光体により形成さ
れたドット状の蛍光体)を形成した。なお、各実施例に
よる蛍光体以外の発光色の蛍光体(実施例1であれば赤
および青色発光の蛍光体)には、比較例と同様な処理を
施したものを使用した。このようにして作製した各蛍光
膜によって、混色品位を測定、評価した。その結果を表
1に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 described above.
Each of the phosphors for a cathode ray tube was used to prepare a phosphor slurry for forming a phosphor film. Using each of these phosphor slurries, a phosphor film (dot phosphor formed by red, green and blue phosphors) was formed on the inner surface of the glass panel constituting the color cathode ray tube. It should be noted that the phosphors of the emission colors other than the phosphors of the respective examples (the phosphors of red and blue light emission in Example 1) used were the ones subjected to the same treatment as the comparative example. The color mixture quality was measured and evaluated for each of the fluorescent films thus manufactured. Table 1 shows the results.

【0055】なお、混色品位は以下のようにして評価し
た。まず、ガラスパネルに緑色蛍光体、青色蛍光体、赤
色蛍光体の順で塗布し、例えば一定の緑色蛍光膜面上に
残っている青色蛍光体の個数で混色(G/B混色)を評
価した。同様に、一定の緑色蛍光膜面上に残っている赤
色蛍光体の個数でG/R混色を評価し、一定の青色蛍光
膜面上に残っている赤色蛍光体の個数でB/R混色を評
価した。
The color mixture quality was evaluated as follows. First, a green phosphor, a blue phosphor, and a red phosphor are applied to a glass panel in this order, and color mixture (G / B color mixture) is evaluated based on, for example, the number of blue phosphors remaining on a certain green phosphor film surface. . Similarly, G / R color mixture is evaluated based on the number of red phosphors remaining on a certain green phosphor film surface, and B / R color mixture is evaluated based on the number of red phosphors remaining on a certain blue phosphor film surface. evaluated.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から明らかなように、実施例1〜6の
各蛍光体を用いた場合には混色が少なく、膜品位に優れ
る蛍光膜が得られることが分かる。さらに、上述した各
実施例の蛍光体を用いてカラー陰極線管を作製したとこ
ろ、いずれも特性や信頼性などに優れるものであった。
As is evident from Table 1, when each of the phosphors of Examples 1 to 6 is used, a color mixture is small and a phosphor film excellent in film quality can be obtained. Furthermore, when a color cathode ray tube was manufactured using the phosphor of each of the above-described examples, all of them were excellent in characteristics and reliability.

【0058】[0058]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の陰極線管
用蛍光体は分散性などに優れることから、これを用いて
形成した蛍光膜の混色品位などの塗付品位を大幅に向上
させることが可能となる。従って、このような本発明の
陰極線管用蛍光体を用いて蛍光膜を形成することによっ
て、高特性、高品位の蛍光膜を高歩留りで得ることがで
き、ひいてはカラー陰極線管の特性や信頼性などを向上
させることが可能となる。本発明のカラー陰極線管は、
カラーテレビジョンやコンピュータディスプレイなどの
高精細化や高性能化に対応したものである。
As described above, since the phosphor for a cathode ray tube of the present invention is excellent in dispersibility and the like, it is possible to greatly improve coating quality such as color mixing quality of a phosphor film formed using the phosphor. It becomes possible. Therefore, by forming a phosphor film using such a phosphor for a cathode ray tube of the present invention, a high-performance, high-quality phosphor film can be obtained at a high yield, and furthermore, the characteristics and reliability of a color cathode-ray tube can be obtained. Can be improved. The color cathode ray tube of the present invention,
It is compatible with high definition and high performance of color televisions and computer displays.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の一実施例による陰極線管用蛍光体の
構成を模式的に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a configuration of a phosphor for a cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【図2】 本発明の一実施形態によるカラー陰極線管の
概略構造を示す断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing a schematic structure of a color cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1……陰極線管用蛍光体,2……蛍光体粒子,3……被
覆層,4……無機処理材,5……有機処理材,10……
カラー陰極線管,11……ガラスパネル,12……蛍光
膜,13……シャドウマスク,19……電子銃
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Phosphor for cathode ray tube, 2 ... Phosphor particles, 3 ... Coating layer, 4 ... Inorganic treatment material, 5 ... Organic treatment material, 10 ...
Color cathode ray tube, 11: glass panel, 12: fluorescent film, 13: shadow mask, 19: electron gun

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 蛍光体粒子と、前記蛍光体粒子の表面に
付着され、二酸化珪素、珪酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜
鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アル
ミニウムおよび酸化チタンから選ばれる少なくとも1種
からなる無機処理材とを具備する陰極線管用蛍光体にお
いて、 前記無機処理材が付着された前記蛍光体粒子の表面は、
前記蛍光体粒子に対して0.005〜0.15質量%の範囲のゼ
ラチンと0.001〜0.1質量%のアルギン酸プロピレングリ
コールエステルとを含む有機処理材で被覆処理されてい
ることを特徴とする陰極線管用蛍光体。
1. A phosphor particle and at least one member selected from the group consisting of silicon dioxide, zinc silicate, zinc hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and titanium oxide attached to the surface of the phosphor particle. A cathode ray tube phosphor comprising an inorganic treatment material comprising a seed, the surface of the phosphor particles to which the inorganic treatment material is attached,
A phosphor for a cathode ray tube, which is coated with an organic treatment material containing 0.005 to 0.15% by mass of gelatin and 0.001 to 0.1% by mass of propylene glycol alginate with respect to the phosphor particles.
【請求項2】 請求項1記載の陰極線管用蛍光体におい
て、 前記無機処理材は前記蛍光体粒子に対して0.001〜0.8質
量%の範囲で付着されていることを特徴とする陰極線管
用蛍光体。
2. The phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the inorganic treatment material is attached in a range of 0.001 to 0.8% by mass with respect to the phosphor particles.
【請求項3】 請求項1または請求項2記載の陰極線管
用蛍光体において、 前記蛍光体粒子は、赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体お
よび青色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種からな
ることを特徴とする陰極線管用蛍光体。
3. The phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor particles are made of at least one selected from a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor. Characteristic phosphor for cathode ray tubes.
【請求項4】 外囲器を構成するパネルと、前記パネル
の内面に形成され、赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と
青色発光蛍光体とを含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線
を照射する電子源とを具備するカラー陰極線管におい
て、 前記赤色発光蛍光体、前記緑色発光蛍光体および前記青
色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種は、請求項1
または請求項2記載の陰極線管用蛍光体からなることを
特徴とするカラー陰極線管。
4. A panel constituting an envelope, a phosphor film formed on an inner surface of the panel and including a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor, and an electron beam applied to the phosphor film. 2. A color cathode ray tube comprising: an electron source for irradiation; and at least one selected from the red light emitting phosphor, the green light emitting phosphor, and the blue light emitting phosphor.
A color cathode ray tube comprising the phosphor for a cathode ray tube according to claim 2.
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