JPH10115942A - Electrophotographic organic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic organic photoreceptor

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JPH10115942A
JPH10115942A JP27073296A JP27073296A JPH10115942A JP H10115942 A JPH10115942 A JP H10115942A JP 27073296 A JP27073296 A JP 27073296A JP 27073296 A JP27073296 A JP 27073296A JP H10115942 A JPH10115942 A JP H10115942A
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JP
Japan
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phthalocyanine
ionization potential
type metal
mixed aggregate
potential
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JP27073296A
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Japanese (ja)
Inventor
Youji Yamada
羊治 山田
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Fuji Electric Co Ltd
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Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a single layer type electrophotograhic organic photoreceptor usable in a positive charging reduced in the deterioration of potential acceptance in the case of successive repeating uses by doping a phthalocyanine high in ionization potential. SOLUTION: The single photosensitive layer is formed on a conductive substrate 2 and it contains a mixed aggregate of an X type metal-free phthalocyanine and a titanyl phthalocyanine is doped with the phthalocyanine compound higher in the ionization potential than the mixed aggregate, thus permitting transfer of surface potential imediately after charging at the time of image formation to be obstructed by the hardening obtained by ionization potential of the doped phthalocyanine and to be prevented from deterioration of potential acceptance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真用有機
感光体に関し、詳しくは感光層が単層からなりプラス帯
電で使用される単層型の電子写真用有機感光体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic photoreceptor for electrophotography, and more particularly to a single-layer type organic photoreceptor for electrophotography in which a photosensitive layer has a single layer and is used by positive charging.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在実用化されている電子写真用有機感
光体は、導電性基体上に下引き層(UCL),電荷発生
層(CGL),電荷輸送層(TCL)がこの順に形成さ
れた,機能分離積層型と呼ばれる構成のものであり、ま
た、マイナス帯電方式で使用されるものが主流である。
このような構成の感光体は、その各層は、通常、所要の
有機材料を有機溶媒に分散,溶解した塗布液を塗工して
形成されるが、各層塗工時の不良率が掛け合わされ、製
造不良率が大きいという問題がある。また、マイナス帯
電で使用されるため、感光体表面を通常の帯電方式であ
るコロナ放電で帯電するときマイナスコロナ放電が行わ
れることになり、プラスコロナ放電に比してオゾンの発
生が多く,感光体の耐久性が悪く,また周囲の環境に及
ぼす悪影響が大きいという問題があった。このために、
単層型でプラス帯電方式で使用できる感光体の検討が進
められてきた。このような単層型の感光体は、一般的
に、導電性基体上に、バインダーとしての誘電率が高く
絶縁性でフィルム形成性の良い高分子重合体および有機
光導電性物質を有機溶媒に溶解,分散した塗布液を塗工
して感光層を形成することにより作製される。
2. Description of the Related Art An electrophotographic organic photoreceptor currently in practical use has an undercoat layer (UCL), a charge generation layer (CGL), and a charge transport layer (TCL) formed in this order on a conductive substrate. , And a configuration called a function-separated laminated type, and a type used in a negative charging system is mainly used.
In the photoreceptor having such a configuration, each layer is usually formed by applying a coating solution obtained by dispersing and dissolving a required organic material in an organic solvent. There is a problem that the manufacturing defect rate is large. In addition, since it is used with negative charging, negative corona discharge occurs when the surface of the photoconductor is charged with corona discharge, which is a normal charging method, and more ozone is generated as compared with positive corona discharge. There was a problem that the durability of the body was poor and the adverse effect on the surrounding environment was large. For this,
A photoreceptor which can be used in a single layer type and a positive charging system has been studied. Such a single-layer type photoreceptor generally has a high dielectric constant as a binder, a high polymer having high insulating properties and a good film-forming property, and an organic photoconductive substance mixed with an organic solvent on a conductive substrate. It is produced by applying a dissolved and dispersed coating liquid to form a photosensitive layer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単層型
の電子写真用有機感光体は、連続繰り返し使用におい
て、帯電能が徐々に低下してきて、正規現像方式の電子
写真装置では得られる画像の濃度が低下し、反転現像方
式の電子写真装置では画像の白紙部が黒くなってくる
(地かぶり)という問題が発生していた。
However, in a single-layer type organic photoreceptor for electrophotography, the chargeability gradually decreases after continuous repetition of use, and the density of an image obtained with a regular development type electrophotographic apparatus is reduced. In the electrophotographic apparatus of the reversal developing system, there has been a problem that a blank portion of an image becomes black (ground fog).

【0004】この発明は、上述のような問題点を解消し
て、連続繰り返し使用時の帯電能低下が少なく、かつ、
プラス帯電で使用できる単層型の電子写真用有機感光体
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, reduces the charging performance when used continuously and repeatedly, and
An object of the present invention is to provide a single-layer organic photoconductor for electrophotography that can be used for positive charging.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の課題は、この発明
によれば、導電性基体上に単層の感光層を備えてなる電
子写真用有機感光体において、前記感光層がX型無金属
フタロシアニンとチタニルフタロシアニンとの混合凝集
体を電荷発生材として含み、さらに、X型無金属フタロ
シアニンとチタニルフタロシアニンとの混合凝集体より
もイオン化ポテンシャルの大きいフタロシアニン化合物
がドーピングされている感光体とすることによって解決
される。
According to the present invention, there is provided an electrophotographic organic photoreceptor comprising a single photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer is an X-type metal-free material. By including a mixed agglomerate of phthalocyanine and titanyl phthalocyanine as a charge generating material, and further by using a photoreceptor doped with a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed agglomerate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine Will be resolved.

【0006】X型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャル
の大きいフタロシアニン化合物をドーピングすることに
より、画像形成時の帯電直後の表面電荷の移動がドーピ
ングされたフタロシアニン化合物のイオン化ポテンシャ
ルにより妨げられる効果が得られ、帯電能の低下を低減
することができる。
[0006] By doping a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine, the transfer of surface charge immediately after charging at the time of image formation causes the ionization potential of the doped phthalocyanine compound. The effect hindered by the above is obtained, and a decrease in charging ability can be reduced.

【0007】X型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャル
の大きいフタロシアニン化合物としては、フタロシアニ
ナトニッケル2,ジクロロフタロシアニナトスズ4が好
適な化合物として挙げられる。この場合、感光層を形成
するためのバインダーとしてはポリエステル樹脂が好適
に用いられる。
As a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine, phthalocyaninato nickel 2 and dichlorophthalocyaninato tin 4 are preferred. In this case, a polyester resin is preferably used as a binder for forming the photosensitive layer.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】この発明に係わる感光体の導電性
基体としては、円筒状,板状,フィルム状,いずれの形
状でもよく、材質も、アルミニウム,ステンレス鋼,ニ
ッケルなどの金属、あるいはガラス,樹脂などの上に導
電処理を施したものなど、通常感光体の基体として用い
られるものはいずれでも用いることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The conductive substrate of a photoreceptor according to the present invention may be in any shape of a cylinder, a plate, a film, or a metal, such as aluminum, stainless steel, nickel, or glass. Any of those usually used as a substrate of a photoreceptor, such as those obtained by conducting a conductive treatment on a resin or the like, can be used.

【0009】このような導電性基体上に、バインダー,
電荷発生材としてのX型無金属フタロシアニンとチタニ
ルフタロシアニンとの混合凝集体,ドーピング材として
のX型無金属フタロシアニンとチタニルフタロシアニン
との混合凝集体よりもイオン化ポテンシャルの大きいフ
タロシアニン化合物,を適量有機溶媒に分散,溶解した
液を塗布,乾燥して、単層の感光層を形成することによ
り、この発明に係わる感光体が得られる。
On such a conductive substrate, a binder,
An appropriate amount of a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine as a charge generating material and a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine as a doping material, The photoreceptor according to the present invention can be obtained by forming a single photosensitive layer by applying and drying the dispersed and dissolved liquid.

【0010】X型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体(イオン化ポテンシャル4.
85eV)よりもイオン化ポテンシャルの大きいフタロ
シアニン化合物としては、例えば、ジクロロフタロシア
ニナトスズ4(イオン化ポテンシャル5.05eV),
フタロシアニナトニッケル2(イオン化ポテンシャル
6.2eV)が挙げられる。
[0010] A mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine (ionization potential 4.
Examples of the phthalocyanine compound having an ionization potential higher than 85 eV) include dichlorophthalocyaninato tin 4 (5.05 eV),
Phthalocyaninato nickel 2 (ionization potential: 6.2 eV).

【0011】また、バインダーとしては、ポリエステル
樹脂,ポリビニル樹脂,ポリカーボネート樹脂,ポリス
チレン樹脂,アクリル樹脂,などが挙げられる。
[0011] Examples of the binder include polyester resin, polyvinyl resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and acrylic resin.

【0012】[0012]

【実施例】以下、具体的な実施例について説明する。 実施例1 シクロヘキサノン20gとジクロロメチル20gとの混
合溶媒,X型無金属フタロシアニンとチタニルフタロシ
アニンとの混合凝集体の1.59g,フタロシアニナト
ニッケル2の0.053gをSUSボール80gを入れ
たレッドデビルに充填し1時間攪拌して分散液を得る。
この分散液にポリエステル樹脂(東洋紡績(株)製;商
品名「バイロン200」)を9g入れてレッドデビルで
さらに1時間攪拌して塗布液を調製した。この塗布液を
アルミニウム合金板上に20μm塗布,乾燥して感光体
を作製した。
Embodiments Hereinafter, specific embodiments will be described. Example 1 Red Devil containing 80 g of a SUS ball containing a mixed solvent of 20 g of cyclohexanone and 20 g of dichloromethyl, 1.59 g of a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine, and 0.053 g of phthalocyaninato nickel 2 And stirred for 1 hour to obtain a dispersion.
9 g of a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .; trade name "Vylon 200") was added to the dispersion, and the mixture was further stirred for 1 hour with a red devil to prepare a coating solution. This coating solution was applied on an aluminum alloy plate at 20 μm and dried to prepare a photoreceptor.

【0013】実施例2 実施例1において、フタロシアニナトニッケル2の添加
量を0.053gから0.53gに変えたこと以外は、
実施例1と同様にして感光体を作製した。 実施例3 実施例1において、フタロシアニナトニッケル2の0.
053gをジクロロフタロシアニナトスズの0.053
gに変えたこと以外は、実施例1と同様にして感光体を
作製した。
Example 2 In Example 1, except that the amount of phthalocyaninato nickel 2 was changed from 0.053 g to 0.53 g,
A photoconductor was produced in the same manner as in Example 1. Example 3 In Example 1, the phthalocyaninato nickel 2 was added in an amount of 0.1%.
053 g of 0.053 of dichlorophthalocyaninato tin
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that g was changed to g.

【0014】実施例4 実施例3において、ジクロロフタロシアニナトスズの添
加量を0.053gから0.53gに変えたこと以外
は、実施例3と同様にして感光体を作製した。 比較例1 実施例1において、フタロシアニナトニッケル2の0.
053gを添加しなかったこと以外は実施例1と同様に
して感光体を作製した。
Example 4 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 3 except that the addition amount of dichlorophthalocyaninato tin was changed from 0.053 g to 0.53 g. Comparative Example 1 In Example 1, the phthalocyaninato nickel 2 was added in an amount of 0.1%.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 053 g was not added.

【0015】比較例2 実施例1において、フタロシアニナトニッケル2の0.
053gをクロロフタロシアニナトアルミニウム(イオ
ン化ポテンシャル4.65eV)の0.053gに変え
たこと以外は、実施例1と同様にして感光体を作製し
た。 比較例3 比較例2において、クロロフタロシアニナトアルミニウ
ムの添加量を0.053gから0.53gに変えたこと
以外は、比較例2と同様にして感光体を作製した。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 In Example 1, the phthalocyaninato nickel 2 was treated with 0.1.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that 053 g was changed to 0.053 g of chlorophthalocyaninato aluminum (ionization potential 4.65 eV). Comparative Example 3 A photoconductor was prepared by the same way as that of Comparative Example 2 except that the addition amount of chlorophthalocyaninatoaluminum was changed from 0.053 g to 0.53 g.

【0016】このようにして得られた各感光体の繰り返
し使用時の帯電量の変化を川口電機製作所製「EPA8
000」を用いて評価した。感光体表面が+600Vに
帯電されるようにコロナ放電電圧を設定する。この放電
電圧で感光体表面を帯電し、その後0.7luxの白色
光を照射する。このような帯電─光照射プロセスを50
0回繰り返し、1回目と500回目の帯電位を測定して
その差として帯電量の変化を求めた。その結果を表1に
示す。
The change in the amount of charge of each photoconductor obtained as described above during repeated use is described in "EPA8" manufactured by Kawaguchi Electric Works.
000 ". The corona discharge voltage is set so that the photoconductor surface is charged to + 600V. The surface of the photoreceptor is charged with the discharge voltage, and thereafter, white light of 0.7 lux is irradiated. Such a charging and irradiating process is performed 50 times.
The repetition was performed 0 times, and the first and 500th charge positions were measured, and the change in the charge amount was determined as the difference. Table 1 shows the results.

【0017】[0017]

【表1】 表1に見られるように、X型無金属フタロシアニンとチ
タニルフタロシアニンとの混合凝集体よりもイオン化ポ
テンシャルの大きいフタロシアニン化合物がドーピング
された実施例1,2,3,4の各感光体はドーピングさ
れていない比較例1の感光体よりも帯電量の低下が少な
い。ドーピング量は実施例1,3に見られるように極微
量(0.5重量%程度)でもよいが、実施例2,4に見
られるようにさらに一桁程度(5重量%程度)多い方が
効果が大きい。しかし、多過ぎると感度が低下する傾向
がでてくるので好ましくない。
[Table 1] As shown in Table 1, each of the photoconductors of Examples 1, 2, 3, and 4 doped with a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine was doped. The decrease in the charge amount is smaller than that of the photosensitive member of Comparative Example 1 which is not provided. The doping amount may be a very small amount (about 0.5% by weight) as seen in Examples 1 and 3, but as shown in Examples 2 and 4, it is preferable that the doping amount is further increased by about one digit (about 5% by weight). Great effect. However, if the amount is too large, the sensitivity tends to decrease, which is not preferable.

【0018】また、比較例2,3の感光体に見られるよ
うに、X型無金属フタロシアニンとチタニルフタロシア
ニンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャルの小さ
いフタロシアニン化合物がドーピングされた感光体では
帯電量の低下が大きくなる。X型無金属フタロシアニン
とチタニルフタロシアニンとの混合凝集体よりもイオン
化ポテンシャルの大きいフタロシアニン化合物をドーピ
ングすることの効果は明らかである。
Further, as seen in the photoreceptors of Comparative Examples 2 and 3, the photoreceptor doped with a phthalocyanine compound having a smaller ionization potential than the mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine has a lower charge amount. The drop is greater. The effect of doping a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine is apparent.

【0019】[0019]

【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に単層
の感光層を備えてなる電子写真用有機感光体において、
前記感光層がX型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体を電荷発生材として含み、さ
らにX型無金属フタロシアニンとチタニルフタロシアニ
ンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャルの大きい
フタロシアニン化合物がドーピングされている感光体と
する。このようにイオン化ポテンシャルの大きいフタロ
シアニン化合物をドーピングすることにより、連続繰り
返し使用時の帯電能低下の低減されたプラス帯電で使用
できる単層型の電子写真用有機感光体を得ることができ
る。
According to the present invention, in an organic electrophotographic photoreceptor comprising a single photosensitive layer on a conductive substrate,
The photosensitive layer contains a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine as a charge generating material, and is further doped with a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine. Photoreceptor. By doping the phthalocyanine compound having a large ionization potential as described above, a single-layer type electrophotographic organic photoreceptor that can be used for positive charging with reduced charging ability reduction during continuous repeated use can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性基体上に単層の感光層を備えてなる
電子写真用有機感光体において、前記感光層がX型無金
属フタロシアニンとチタニルフタロシアニンとの混合凝
集体を電荷発生材として含み、さらにX型無金属フタロ
シアニンとチタニルフタロシアニンとの混合凝集体より
もイオン化ポテンシャルの大きいフタロシアニン化合物
がドーピングされていることを特徴とする電子写真用有
機感光体。
1. An electrophotographic organic photoreceptor comprising a single-layer photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine as a charge generating material. An organic photoreceptor for electrophotography, further comprising a phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine.
【請求項2】X型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャル
の大きいフタロシアニン化合物がフタロシアニナトニッ
ケル2であることを特徴とする請求項1記載の電子写真
用有機感光体。
2. The organic photoconductor for electrophotography according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound having a higher ionization potential than a mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine is phthalocyaninato nickel 2. .
【請求項3】X型無金属フタロシアニンとチタニルフタ
ロシアニンとの混合凝集体よりもイオン化ポテンシャル
の大きいフタロシアニン化合物がジクロロフタロシアニ
ナトスズ4であることを特徴とする請求項1記載の電子
写真用有機感光体。
3. The organic photosensitive material for electrophotography according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound having a higher ionization potential than the mixed aggregate of X-type metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine is dichlorophthalocyaninato tin 4. body.
【請求項4】感光層に用いられるバインダーがポリエス
テル樹脂であることを特徴とする請求項2または3記載
の電子写真用有機感光体。
4. The organic photoconductor for electrophotography according to claim 2, wherein the binder used for the photosensitive layer is a polyester resin.
JP27073296A 1996-10-14 1996-10-14 Electrophotographic organic photoreceptor Pending JPH10115942A (en)

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