JPH10110130A - Image-forming material and formation of image using the same - Google Patents

Image-forming material and formation of image using the same

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Publication number
JPH10110130A
JPH10110130A JP26808696A JP26808696A JPH10110130A JP H10110130 A JPH10110130 A JP H10110130A JP 26808696 A JP26808696 A JP 26808696A JP 26808696 A JP26808696 A JP 26808696A JP H10110130 A JPH10110130 A JP H10110130A
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JP
Japan
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meth
acrylate
weight
ink
viscosity
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP26808696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Kizaki
昭彦 木崎
Yoshinori Kawashima
美紀 川島
Arata Takagi
新 高木
Masaru Ota
大 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication of JPH10110130A publication Critical patent/JPH10110130A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject material for ink-jet recording capable of developing excellent delivery from an ink head and adhesivity between a material to be recorded and powder, comprising a specific liquid resin and a liquid having a specific viscosity. SOLUTION: This material comprises (A) 0.1-50wt.% of a (meth)acrylic liquid resin which is composed of (A1 ) 10-99.9wt.% of a monomer of formula I(R<1> is H or CH3 ; R<2> is a 4-22C alkyl) or formula II (R<3> is a 1-5C alkyl or phenyl; (m) is 3-25; (n) is 1-3), (A2 ) 0.1-60wt.% of a ketone group-containing vinyl monomer containing two adjoining carbon atoms (one or more hydrogen atoms are bonded to at least one carbon atom), (A3 ) 0.1-60wt.% of a primary OH-containing vinyl monomer and (A4 ) 0-50wt.% of another polymerizable vinyl monomer and has 10,000-1,500,000 number - average molecular weight and 50,000-100,000 poise viscosity at 50 deg.C and (B) a liquid (e.g. water or ethylene glycol) having 0.001-10 poise viscosity at 25 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用の画像形成材料及び画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material for ink jet recording and an image forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法を用いたレーザープリンター
をはじめとするノンインパクト記録方式のなかでも、高
速記録が可能であり普通紙に何等の処理をせずとも印字
が可能であり、更に、コンパクト化、低コスト化が可能
であるインクジェット方式の記録方法の進展はめざまし
いものがあり、種々の方式のインクジュット記録装置が
開発、商品化されている。
2. Description of the Related Art Among non-impact recording methods such as a laser printer using an electrophotographic method, high-speed recording is possible and printing is possible without any processing on plain paper. There has been remarkable progress in the recording method of the ink jet system capable of reducing the cost and the cost, and various types of ink jet recording apparatuses have been developed and commercialized.

【0003】このインクジェット記録方式は、記録材で
あるインクの小滴を飛翔させ、被記録材に付着させて記
録を行うものであって、このインク小滴の発生方法及び
発生させた小滴の飛翔方向を制御するための方法によっ
て幾つかの方式に大別される。大きくは情報信号の有無
にかかわらずインク液滴を連続発生させ、この連続発生
させたインク液滴を印字情報信号に応じて選択的に利用
するコンティニュアス型と称する方法と情報信号に応じ
てインク液滴を吐出、飛翔させるオンデマンド型と称す
る方法に別けられる。
In the ink jet recording method, recording is performed by flying small droplets of ink as a recording material and attaching the ink droplets to a recording material. The method for controlling the flight direction is roughly classified into several methods. Broadly speaking, ink droplets are continuously generated regardless of the presence or absence of an information signal, and the continuously generated ink droplets are selectively used in accordance with a print information signal. The method is called an on-demand type in which ink droplets are ejected and fly.

【0004】上述の各種インクジェット方式にはそれぞ
れ特徴があり、長所、短所を持合わせているが、インク
中に存在する着色成分である染料の析出物や顔料の粗大
粒子等によるノズル詰まりはどのインクジェット方式に
おいても発生する可能性をもっており、そのノズル詰ま
りを防止する方法は多くの研究者が研究を継続しており
種々の解決方法が提案されている。例えば、インク吐出
ノズルに、不使用時にはカバーをする方法等があるが、
これらの方法も根本的なものではなく長時間休止した後
には、いまだノズル詰まりが発生することが多くあり、
完全に解決されていないのが実情である。
Each of the above-mentioned various ink jet systems has its own characteristics and advantages and disadvantages. However, nozzle clogging due to the precipitation of dyes, which are coloring components present in the ink, or coarse particles of pigments, etc., occurs in any of the ink jet systems. There is also a possibility that this may occur in the system, and many researchers continue to study methods for preventing the nozzle clogging, and various solutions have been proposed. For example, there is a method of covering the ink discharge nozzle when not in use, etc.
These methods are not fundamental, and after a long pause, nozzle clogging often still occurs,
The fact is that it has not been completely solved.

【0005】また、上述のノズル詰まりの問題を考慮し
て着色剤として使用する材料にはインク溶媒に溶解もし
くは容易に分散しうる材料を選択せざるを得ない制約が
あり、また、その分散程度も分散物がノズルに詰まるこ
とのない様に平均粒子径が0.05μm程度といった非
常に高度な分散技術が要求される。また、経時変化によ
る一次粒子の凝集等でノズル詰まりの発生の原因となる
粗大粒子の発生が起らない様、分散剤にも充分な配慮が
必要とされる。
Further, in consideration of the above-mentioned problem of nozzle clogging, there is a limitation that a material which can be dissolved or easily dispersed in an ink solvent must be selected as a material to be used as a coloring agent. In order to prevent the dispersion from clogging the nozzle, a very advanced dispersion technique having an average particle diameter of about 0.05 μm is required. Further, it is necessary to give due consideration to the dispersant so that coarse particles which cause nozzle clogging due to agglomeration of primary particles due to aging do not occur.

【0006】これらを解決するために、インクの構成材
料から目詰まりの原因となる着色剤や樹脂等を取り除い
たり、また接着剤を添加したインクを作成しこれらのイ
ンクをインクジェットで吐出後、必要な特性を得るため
に特定の粉体をインク上に付着させる方法が特開昭55
−61494号公報や特開平3−89591号公報にみ
られる。しかしながら、粉体のインクへの可溶性や親和
性等を利用するため、使用できる粉体が大幅に制限され
たり、また被記録材や粉体との付着性を付加するため
に、単に接着剤を溶剤に混合した場合は、インクジェッ
トヘッドからの吐出性の調整やヘッド周辺のインクの乾
燥によるノズル詰まりの解消など、操作性や安定性の点
で充分とは言い難い。
In order to solve these problems, it is necessary to remove a coloring agent or a resin which causes clogging from the constituent materials of the ink, or to prepare an ink to which an adhesive is added and discharge these inks by ink-jetting. A method for adhering a specific powder onto ink to obtain various characteristics is disclosed in
-61494 and JP-A-3-89591. However, the powders that can be used are greatly restricted in order to utilize the solubility and affinity of the powders with the ink, or to simply add an adhesive in order to add adhesion to the recording material or powder. When mixed with a solvent, it is hardly sufficient in terms of operability and stability, such as adjustment of ejection performance from an inkjet head and elimination of nozzle clogging due to drying of ink around the head.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題点を解決するために、インク滴を印字情報信号に応じ
て被記録材に付着させて印字するインクジェット方式に
おいて、インクヘッドからの良好な吐出性と、被記録材
及び粉体との良好な付着力を有する画像形成材料を提供
することで、着色成分としてインク内に存在する染料の
析出物や顔料の粗大粒子によるインク吐出ヘッドの目詰
まりを解消すること、また、インクに使用する目的で選
定された材料に関しても粗大粒子を含まない様、高度な
分散技術を必要とする問題点を解決するもの、さらに
は、着色を目的とした材料に限らず、通常ではインクジ
ェット用としてのインク化が困難な諸耐性または/及び
種々の機能を有する各種材料を自由に選定できること
で、インクジェットの適用範囲を大幅に広げるものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to an ink jet system for printing by attaching ink droplets to a recording material in accordance with a print information signal. By providing an image-forming material having excellent dischargeability and good adhesion to the recording material and powder, the ink discharge head is formed by coarse particles of dye precipitates and pigments present in the ink as coloring components. In order to eliminate clogging, and also to solve problems that require advanced dispersion technology, so as not to contain coarse particles even for materials selected for the purpose of ink, and for the purpose of coloring In addition to the materials described above, various materials having various resistances and / or various functions that are usually difficult to make into ink for inkjet can be freely selected. It is intended to broaden the use range significantly.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するために様々な検討を行った結果、インキジェット
ヘッドからの良好な吐出性と、被記録材及び粉体との付
着性が良好な画像形成材料を見出した。 すなわち本発
明は、(メタ)アクリル系液状樹脂(A)0.1〜50
重量%および、粘度が0.001〜10ポイズ(25
℃)の液体(B)からなるインクジェット記録用画像形
成材料に関する。 (A)上記式(a−1)または(a−2)で示されるア
ルキル(メタ)アクリル系単量体10〜99.9重量
%、2つの隣接する炭素原子(ただし少なくとも1つの
炭素原子に少なくとも1つの水素原子が結合している)
を有するケトン基含有ビニルモノマー(b)を0.1〜
60重量%、一級水酸基含有ビニルモノマー(c)、
0.1〜60重量%、および上記以外の重合性ビニル化
合物(d)、0〜50重量%からなり、数平均分子量が
10,000〜1,500,000であって粘度が5〜
100000ポイズ(50℃)である(メタ)アクリル
系液状樹脂。
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that good ejection from an ink jet head and adhesion to a recording material and powder are achieved. A good image forming material was found. That is, the present invention provides (meth) acrylic liquid resin (A)
% By weight and a viscosity of 0.001 to 10 poise (25
C.) of the liquid (B). (A) 10 to 99.9% by weight of an alkyl (meth) acrylic monomer represented by the formula (a-1) or (a-2), two adjacent carbon atoms (provided that at least one carbon atom (At least one hydrogen atom is bonded)
With a ketone group-containing vinyl monomer (b) having a
60% by weight, a primary hydroxyl group-containing vinyl monomer (c),
0.1 to 60% by weight, and a polymerizable vinyl compound (d) other than the above, comprising 0 to 50% by weight, having a number average molecular weight of 10,000 to 1,500,000 and a viscosity of 5 to 5%.
(Meth) acrylic liquid resin having 100,000 poise (50 ° C.).

【0009】また、本発明はインクを印字情報信号に応
じて被記録材にインクジェット方式で吐出させ、予め被
記録材に潜在画像を形成させた後、有色または無色の粉
体、またはこれらの混合物で顕像化する際に、上記の画
像形成材料を用いることを特徴とする画像形成方法に関
する。
The present invention is also directed to a method for ejecting an ink onto a recording material in accordance with a print information signal by an ink jet method, forming a latent image on the recording material in advance, and then forming a colored or colorless powder or a mixture thereof. The present invention also relates to an image forming method, characterized in that the above-mentioned image forming material is used when visualizing the image.

【0010】本発明において使用される画像形成材料
は、数平均分子量が10,000〜1,500,000
であって粘度が5〜100000ポイズ(50℃)であ
る液状樹脂(A)0.1〜50重量%および、粘度が
0.001〜10ポイズ(25℃)の液体(B)から構
成される。本発明において液状樹脂(A)は、予めイン
クジェット方式で粘着性の潜像を形成させるために使用
され、数平均分子量が10,000〜1,500,00
0好ましくは、10,000〜200、000であって
粘度が5〜100000ポイズ(50℃)好ましくは1
0〜50000ポイズ(50℃)である樹脂ならば特に
限定はされない。粘度がこの範囲外である場合には、形
成した粘着性潜像の粘着性が低く、着色粉体の付着量が
乏しくなることから好ましくない。また、分子量が、こ
の範囲外にある場合にも潜像の粘着性が乏しくなるため
好ましくない。
The image-forming material used in the present invention has a number average molecular weight of 10,000 to 1,500,000.
0.1 to 50% by weight of a liquid resin (A) having a viscosity of 5 to 100,000 poise (50 ° C.) and a liquid (B) having a viscosity of 0.001 to 10 poise (25 ° C.). . In the present invention, the liquid resin (A) is used in advance to form a sticky latent image by an ink jet method, and has a number average molecular weight of 10,000 to 1,500,000.
0, preferably 10,000 to 200,000 and viscosity of 5 to 100,000 poise (50 ° C.), preferably 1
The resin is not particularly limited as long as it is a resin having 0 to 50,000 poise (50 ° C.). If the viscosity is out of this range, the tackiness of the formed tacky latent image is low, and the amount of the colored powder adhered is not preferable. Further, when the molecular weight is out of this range, the tackiness of the latent image becomes poor, which is not preferable.

【0011】斯かる液状樹脂として以下に示す(メタ)
アクリル系液状樹脂を用いると、高分子量で、低粘度の
液状ポリマーを得ることができることから、液状樹脂を
高濃度に配合した画像形成材料を得ることが出来るので
好ましい。本発明において使用される液状樹脂(A)の
配合量としては、画像形成材料全体の0.1〜70重量
%、好ましくは0.5〜50重量%である。これより液
状樹脂の配合濃度が低い場合には、形成させた潜像の粘
着性が乏しくなり、着色粉体の付着性に欠けるため好ま
しくなく、これより高濃度の場合にはインクジェット方
式に適切な粘度を保ち得なくなるため好ましくない。
As such a liquid resin, the following (meth)
The use of an acrylic liquid resin is preferable because a high-molecular-weight, low-viscosity liquid polymer can be obtained, and thus an image-forming material containing a high concentration of the liquid resin can be obtained. The compounding amount of the liquid resin (A) used in the present invention is 0.1 to 70% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight of the whole image forming material. If the compounding concentration of the liquid resin is lower than this, the tackiness of the formed latent image becomes poor, and it is not preferable because the adhesiveness of the colored powder is lacking. It is not preferable because the viscosity cannot be maintained.

【0012】また、本発明において用いられる(メタ)
アクリル系液状樹脂(A)及び液体(B)からなる画像
形成材料の粘度は、0.002〜100ポイズ(25
℃)、好ましくは0.008〜50ポイズ(25℃)で
ある。これより低粘度またはこれより高粘度の場合に
は、インクジェット方式による画像形成が困難なため好
ましくない。
The (meta) used in the present invention
The viscosity of the image forming material comprising the acrylic liquid resin (A) and the liquid (B) is 0.002 to 100 poise (25
° C), preferably 0.008 to 50 poise (25 ° C). A viscosity lower than this or a viscosity higher than this is not preferable because it is difficult to form an image by an ink jet method.

【0013】斯かるアクリル系液状樹脂(A)は、下記
式(a−1)または(a−2)で示されるアルキル(メ
タ)アクリル系単量体10〜99.9重量%、2つの隣
接する炭素原子(ただし少なくとも1つの炭素原子に少
なくとも1つの水素原子が結合している)を有するケト
ン基含有ビニルモノマー(b)を0.1〜60重量%、
一級水酸基含有ビニルモノマー(c)、0.1〜60重
量%、および上記以外の重合性ビニル化合物(d)、0
〜50重量%からなる。 CH2=C(R1)COO−R2 (a−1) (式中、R1 は水素原子またはCH3 、R2 は炭素数4
〜22のアルキル基をそれぞれ表す。) CH2=C(R1) COO(CH2nO)m 3 (a−2) (式中、R1 は水素原子またはCH3 、 R3 は炭素数1
〜5のアルキル基またフェニル基、nは1〜3の整数、
mは3〜25の整数をそれぞれ表す。) 本発明において、一般式(a−1)で示されるアルキル
アクリレート系単量体または、一般式(a−2)で示さ
れるポリ(アルキレン)グリコールアクリレート系単量
体は、共重合体を液状とするための構成成分として使用
される。
The acrylic liquid resin (A) is 10 to 99.9% by weight of an alkyl (meth) acrylic monomer represented by the following formula (a-1) or (a-2), A ketone group-containing vinyl monomer (b) having at least one carbon atom to which at least one hydrogen atom is bonded,
A primary hydroxyl group-containing vinyl monomer (c), 0.1 to 60% by weight, and a polymerizable vinyl compound (d) other than the above,
~ 50% by weight. CH 2 = C (R 1 ) COO-R 2 (a-1) (wherein, R 1 is a hydrogen atom or CH 3 , R 2 is a carbon atom 4
To 22 alkyl groups. ) CH 2 = C (R1) COO (CH 2n O) m R 3 (a-2) ( wherein, R 1 represents a hydrogen atom or CH 3, R 3 is C 1 -C
An alkyl group or a phenyl group of 5 to 5, n is an integer of 1 to 3,
m represents an integer of 3 to 25, respectively. In the present invention, the alkyl acrylate-based monomer represented by the general formula (a-1) or the poly (alkylene) glycol acrylate-based monomer represented by the general formula (a-2) is prepared by forming a copolymer into a liquid. Is used as a component for

【0014】一般式(a−1)で示されるアルキルアク
リレート系単量体として、例えば、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アク
リレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、
デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アク
リレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル
(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレ
ート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシ
ル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリ
レート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシ
ル(メタ)アクリレート、イコシル(メタ)アクリレー
ト、ヘンイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メ
タ)アクリレート等の炭素数4〜22のアルキル(メ
タ)アクリレートがあり、中でも炭素数8〜20のアル
キル基を有するアクリレートまたは対応するメタクリレ
ートが好ましい。炭素数が3以下では液状の樹脂が得ら
れにくく、また炭素数が23以上になると重合度が上が
りにくい上、結晶化が進むことから得られる液状樹脂の
粘度が高くなるため好ましくない。
As the alkyl acrylate monomer represented by the general formula (a-1), for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Pentyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate,
Decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl ( There are alkyl (meth) acrylates having 4 to 22 carbon atoms such as meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, henycosyl (meth) acrylate and docosyl (meth) acrylate. Acrylates with alkyl groups or the corresponding methacrylates are preferred. If the number of carbon atoms is 3 or less, it is difficult to obtain a liquid resin, and if the number of carbon atoms is 23 or more, the degree of polymerization is hardly increased, and the viscosity of the obtained liquid resin increases due to crystallization, which is not preferable.

【0015】一般式(a−2)で示されるポリ(アルキ
レン)グリコールアクリレート系単量体として、例え
ば、トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テ
トラエチレングリコール(メタ)アクリレー、メトキシ
トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキ
シテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、エ
トキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、プロポキシテトラエチレングリコール(メタ)アク
リレート、n−ブトキシテトラエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、n−ペンタキシテトラエチレングリ
コール(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコ
ール(メタ)アクリレート、メトキシテトラプロピレン
グリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラプロ
ピレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシテ
トラプロピレングリコール(メタ)アクリレート、n−
ブトキシテトラプロピレングリコール(メタ)アクリレ
ート、n−ペンタキシテトラプロピレングリコール(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレートまたは、フェノキシテトラエチレング
リコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリ
エチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシ
テトラプロピレングリコール(メタ)アクリレートなど
があり、中でも3〜25、好ましくは5〜22の繰り返
し単位であるポリオキシアルキレン鎖を有するアクリレ
ートまたは対応するメタアクリレートを使用することに
より効果的に共重合体の粘度を下げることができる。繰
り返し単位2以下の場合、液状の樹脂が得られにくく、
また26以上になると重合度が上がりにくい上、50℃
では固体であるため粘度が高くなること、また塗工物の
耐水性が劣ることから好ましくない。
Examples of the poly (alkylene) glycol acrylate monomer represented by the general formula (a-2) include triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, and methoxytriethylene glycol (meth). Acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, propoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, n-butoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, n-pentaxytetraethylene glycol (meth) Acrylate, tetrapropylene glycol (meth) acrylate, methoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetrapropylene glycol (meth ) Acrylate, propoxy tetrapropylene glycol (meth) acrylate, n-
Butoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, n-pentaxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)
Acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate or phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, among others By using an acrylate having a polyoxyalkylene chain as a repeating unit having 3 to 25, preferably 5 to 22 or a corresponding methacrylate, the viscosity of the copolymer can be effectively reduced. When the number of repeating units is 2 or less, it is difficult to obtain a liquid resin,
If it exceeds 26, the degree of polymerization is hardly increased, and
However, since it is a solid, the viscosity increases, and the water resistance of the coated product is inferior.

【0016】本発明において、アクリル系単量体(a−
1)または(a−2)の使用量は共重合体である液状樹
脂に対して10〜99.9重量%、好ましくは、50〜
99重量%であり、共重合体中のアクリル系単量体(a
−1)または(a−2)が50重量%、特に10重量%
より少なくなると、共重合体が液状を保ち得なくなるこ
とから形成させた潜像画像への粉体の接着性が乏しくな
るため好ましくない。また、アクリル系単量体(a−
1)と(a−2)との併用は、粘度低下や相溶性向上の
点で好ましい。この場合、アクリル系単量体(a−1)
と(a−2)の比率は、モル比で1:9〜9:1である
ことが好ましい。
In the present invention, the acrylic monomer (a-
1) or (a-2) is used in an amount of 10 to 99.9% by weight, preferably 50 to 10% by weight, based on the liquid resin as a copolymer.
99% by weight of the acrylic monomer (a
-1) or (a-2) is 50% by weight, especially 10% by weight
If the amount is smaller, it is not preferable because the copolymer cannot maintain the liquid state and the powder has poor adhesion to the formed latent image. In addition, acrylic monomers (a-
The combination use of (1) and (a-2) is preferable from the viewpoint of decreasing the viscosity and improving the compatibility. In this case, the acrylic monomer (a-1)
The ratio between (a-2) and (a-2) is preferably from 1: 9 to 9: 1 in molar ratio.

【0017】また本発明において、水系の液体(B)を
使用する場合には、(a−1)および(a−2)で示さ
れるアクリル系単量体の配合率を(a−1):(a−
2)=0:10〜6:4の配合比(モル比)で使用する
ことが好ましい。
In the present invention, when the aqueous liquid (B) is used, the blending ratio of the acrylic monomers represented by (a-1) and (a-2) is set to (a-1): (A-
2) It is preferable to use them in a mixing ratio (molar ratio) of = 0: 10 to 6: 4.

【0018】本発明において、2つの隣接する炭素原子
(ただし少なくとも1つの炭素原子に少なくとも1つの
水素原子が結合している)を有するケトン基含有ビニル
モノマー(b)および一級水酸基含有ビニルモノマー
(c)は、下記一般式(3)に示される脱水反応による
架橋部位を導入することにより、(メタ)アクリル系液
状樹脂と他の組成物との相溶性を高めたり、顕像後に粉
体を被記録材に固定化せしめる目的で使用される。
In the present invention, a ketone group-containing vinyl monomer (b) having two adjacent carbon atoms (where at least one hydrogen atom is bonded to at least one carbon atom) and a primary hydroxyl group-containing vinyl monomer (c) ) Is to enhance the compatibility between the (meth) acrylic liquid resin and other compositions by introducing a cross-linking site by a dehydration reaction represented by the following general formula (3), or to coat the powder after visualization. It is used for the purpose of fixing to recording material.

【0019】本発明のケトン基含有ビニルモノマーは、
これを用いることにより側鎖に2つの隣接する炭素原子
(ただし少なくとも1つの炭素原子に少なくとも1つの
水素原子が結合している)を有するケトン基を導入した
構造を得るものであり、エステル基またはカルボキシル
基のみを有する化合物は除外されるが分子内にエステル
基またはカルボキシル基含有化合物を使用することも可
能である。ケトン基含有ビニルモノマーとしては、例え
ば、4−(メタ)アクリロイル−2−ブタノン、3−
(メタ)アクリロイル−2−ブタノン、2−(メタ)ア
クリロイル−3−メチル−2−ブタノン、5−(メタ)
アクリロイル−2−ペンタノン、4−(メタ)アクリロ
イル−4−メチル−2−ペンタノン、メタアクリロイル
ジアセチルメタンアクリロイルマロン酸ジエチル、アク
リロイルアセチルアセトンなどの(メタ)アクリロイル
アルキルケトン化合物、ビニルメチルケトン、ビニルエ
チルケトン、ビニルイソブチルケトン、ヒドロキシメチ
ルビニルケトン、t−ブチルビニルケトンネオペンチル
ビニルケトン、αークロルビニルメチルケトン、酸化メ
シチルなどのビニルアルキルケトン化合物、アセトアセ
トキシエチル(メタ)アクリレートまたはジアセトンア
クリルアミド、ベンザルアセトンなどを挙げることがで
きる。
The ketone group-containing vinyl monomer of the present invention comprises
By using this, a structure in which a ketone group having two adjacent carbon atoms (but at least one hydrogen atom is bonded to at least one carbon atom) is introduced into a side chain, and an ester group or Compounds having only a carboxyl group are excluded, but it is also possible to use an ester group or a carboxyl group-containing compound in the molecule. Examples of the ketone group-containing vinyl monomer include 4- (meth) acryloyl-2-butanone and 3- (meth) acryloyl-2-butanone.
(Meth) acryloyl-2-butanone, 2- (meth) acryloyl-3-methyl-2-butanone, 5- (meth)
(Meth) acryloylalkylketone compounds such as acryloyl-2-pentanone, 4- (meth) acryloyl-4-methyl-2-pentanone, diethyl methacryloyldiacetylmethaneacryloylmalonate, acryloylacetylacetone, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, Vinyl alkyl ketone compounds such as vinyl isobutyl ketone, hydroxymethyl vinyl ketone, t-butyl vinyl ketone neopentyl vinyl ketone, α-chlorovinyl methyl ketone, mesityl oxide, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate or diacetone acrylamide, benzalacetone And the like.

【0020】ケトン基含有ビニルモノマーは、0.1〜
60重量%、好ましくは0.1〜40重量%使用するこ
とが好ましい。これより多いと水との親和性が乏しいた
め好ましくなく、またこれより少ない場合には架橋度の
高い硬化物は得られない。これより少ないと、画像形成
の際、着色粉体や基材との密着性が乏しくなるため好ま
しくなく、これより多い場合には、樹脂が液状を保ち得
なくなり、形成させた潜像画像への粉体の接着性が乏し
くなるため好ましくない。
The ketone group-containing vinyl monomer is 0.1 to
It is preferable to use 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight. If the amount is more than this, the affinity with water is poor, which is not preferable. If the amount is less than this, a cured product having a high degree of crosslinking cannot be obtained. If the amount is less than this, it is not preferable because the adhesion to the colored powder or the base material becomes poor at the time of image formation, and if the amount is more than this, the resin cannot maintain a liquid state, and the formed latent image It is not preferable because the adhesiveness of the powder becomes poor.

【0021】本発明において使用される、一級水酸基含
有ビニルモノマーとしては、アクリル系モノマー、エチ
レン系モノマーがある。アクリル系モノマーとしては、
例えば、エチレングリコール(メタ)アクリレート、4
−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、テトラエチレング
リコール(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリ
コール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、エチレングリコールアクリレー
ト、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、テトラエチレングリコールア
クリレート、テトラプロピレングリコールアクリレー
ト、ポリエチレングリコールアクリレート、N−(ヒド
ロキシメチル)アクリルアミド、N−(ヒドロキシエチ
ル)アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の
水酸基を有するアクリル系モノマーがある。エチレン系
モノマーとしては、例えば、アリルアルコール、4−ヒ
ドロキシ−1−ブテン、4−ヒドロキシメチルスチレ
ン、4−ヒドロキシエチルスチレン、1、4−ジヒドロ
キシ−2ブテン等の一級水酸基を含有するビニルモノマ
ー類がある。
The primary hydroxyl group-containing vinyl monomers used in the present invention include acrylic monomers and ethylene monomers. As acrylic monomers,
For example, ethylene glycol (meth) acrylate, 4
-Hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, tetrapropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, There are acrylic monomers having a hydroxyl group such as 3-hydroxypropyl acrylate, tetraethylene glycol acrylate, tetrapropylene glycol acrylate, polyethylene glycol acrylate, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (hydroxyethyl) acrylamide, and diacetone acrylamide. Examples of the ethylene monomer include vinyl monomers having a primary hydroxyl group such as allyl alcohol, 4-hydroxy-1-butene, 4-hydroxymethylstyrene, 4-hydroxyethylstyrene, and 1,4-dihydroxy-2-butene. is there.

【0022】一級水酸基含有ビニルモノマーは、0.1
〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%使用する
ことが好ましい。これより多いと適当な粘度の液状を保
ち得なくなること、硬化後の耐水性が乏くなることなど
理由から好ましくなく、また、これより少ない場合には
画像形成の際、被記録材や粉体との付着性が乏しくなる
ため好ましくない。
The primary hydroxyl group-containing vinyl monomer is 0.1%
It is preferably used in an amount of up to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight. If it is more than this, it is not possible to maintain a liquid having an appropriate viscosity, it is not preferable because water resistance after curing is poor, and if it is less than this, when forming an image, the recording material or powder and This is not preferred because the adhesion of the resin becomes poor.

【0023】また本発明において、樹脂の液状を保てる
範囲で、顕像画像の耐水性や被記録材との付着力の向上
のためにその他の重合性ビニル化合物が使用できる。具
体的には、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノマ
ー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
炭素数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、フェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート等のアルコキシ基、フェノキシ基を含む(メタ)ア
クリレートモノマー、また、無水マレイン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、こ
れらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、フタ
ル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、イ
ソフタル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステ
ル、テレフタル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノ
エステル、コハク酸β−(メタ)アクリロキシエチルモ
ノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
けい皮酸などのカルボキシル基を有するビニル系モノマ
ー、更に、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル−
(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル−(メ
タ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル−(メタ)
アクリルアミド、N−ブトキシメチル−(メタ)アクリ
ルアミド、N−ペントキシメチル−(メタ)アクリルア
ミドなどのモノアルキロール(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジ(メチロール)アクリルアミド、N−メチロ
ール−N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N−エ
トキシメチル−N−メトキシメチルメタアクリルアミ
ド、N,N−ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N
−エトキシメチル−N−プロポキシメチルメタアクリル
アミド、N,N−ジ(プロポキシメチル)アクリルアミ
ド、N−ブトキシメチル−N−(プロポキシメチル)メ
タアクリルアミド、N,N−ジ(ブトキシメチル)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル−N−(メトキシメチ
ル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ペントキシメチ
ル)アクリルアミド、N−メトキシメチル−N−(ペン
トキシメチル)メタアクリルアミドなどのジアルキロー
ル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基を有するビニ
ルモノマーがある。
In the present invention, other polymerizable vinyl compounds can be used as long as the liquid state of the resin can be maintained, in order to improve the water resistance of the developed image and the adhesion to the recording material. Specifically, aromatic monomers such as styrene and vinyl toluene, (meth) acrylates having an alkyl group having 2 or less carbon atoms such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, An alkoxy group such as phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, a (meth) acrylate monomer containing a phenoxy group, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or an alkyl or alkenyl monoester thereof; Β- (meth) acryloxyethyl monoester phthalate, β- (meth) acryloxyethyl monoester isophthalate, β- (meth) acryloxyethyl monoester terephthalate, succinic beta-(meth) acryloxyethyl monoester, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Vinyl monomers having a carboxyl group such as cinnamic acid, and further, for example, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl-
(Meth) acrylamide, N-ethoxymethyl- (meth) acrylamide, N-propoxymethyl- (meth)
Monoalkylol (meth) acrylamide such as acrylamide, N-butoxymethyl- (meth) acrylamide, N-pentoxymethyl- (meth) acrylamide,
N, N-di (methylol) acrylamide, N-methylol-N-methoxymethyl (meth) acrylamide,
N, N-di (methoxymethyl) acrylamide, N-ethoxymethyl-N-methoxymethylmethacrylamide, N, N-di (ethoxymethyl) acrylamide, N
-Ethoxymethyl-N-propoxymethyl methacrylamide, N, N-di (propoxymethyl) acrylamide, N-butoxymethyl-N- (propoxymethyl) methacrylamide, N, N-di (butoxymethyl) acrylamide, N-butoxy It has an amide group such as dialkylol (meth) acrylamide such as methyl-N- (methoxymethyl) methacrylamide, N, N-di (pentoxymethyl) acrylamide, and N-methoxymethyl-N- (pentoxymethyl) methacrylamide. There are vinyl monomers.

【0024】その他の重合性ビニル化合物の使用量は、
共重合体である液状樹脂に対して0〜50重量%、好ま
しくは0〜40重量%であり、40重量%、特に50重
量%より多くなると液状樹脂の粘度が高くなり、やがて
は液状を保ち得なくなるため好ましくない。
The amount of other polymerizable vinyl compounds used is
It is 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, based on the liquid resin which is a copolymer, and when the amount is more than 40% by weight, especially more than 50% by weight, the viscosity of the liquid resin becomes high, and eventually the liquid resin is maintained. It is not preferable because it cannot be obtained.

【0025】本発明において液体(B)は、インクジェ
ット方式で潜像を形成せしめるために画像形成材料の粘
度や表面張力を調節するために使用され、粘度が0.0
01〜10ポイズ(25℃)の液体であれば特に限定さ
れない。液体としては水の他にアルコール系、エーテル
系、グリコール系、ケトン系、エステル系、炭化水素系
等の有機溶剤、各種モノマー、あるいはそれらの混合物
が挙げられる。
In the present invention, the liquid (B) is used for adjusting the viscosity and surface tension of the image forming material for forming a latent image by an ink jet system, and has a viscosity of 0.0
The liquid is not particularly limited as long as it is a liquid of 01 to 10 poise (25 ° C.). Examples of the liquid include water, organic solvents such as alcohols, ethers, glycols, ketones, esters, and hydrocarbons, various monomers, and mixtures thereof, in addition to water.

【0026】特に画像形成材料が水系の場合、用いられ
る溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアル
コール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、1、2ーヘキサンジオール、
N−メチルー2ーピロリドン、置換ピロリドン、2、
4、6ーヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコ
ール、4ーメトキシー4メチルペンタノン等が挙げられ
る。特に被記録媒体上での乾燥性が要求される場合、乾
燥を速める目的で、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類も用いることができ
る。
Particularly when the image forming material is water-based, the solvent used may be ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, ketone alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 1,2-hexanediol,
N-methyl-2-pyrrolidone, substituted pyrrolidone, 2,
4,6-hexanetriol, tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentanone and the like. In particular, when dryness on a recording medium is required, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol can be used for the purpose of speeding up drying.

【0027】また、水系の画像形成材料の場合は、黴の
発生を防止するために防黴剤を添加することも可能であ
る。防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香
酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−1−オキサイ
ド、ジンクピリジンチオン−1−オキサイド、1、2−
ベンズイソチアゾリン−3−オン、1−ベンズイソチア
ゾリン−3−オンのアミン塩等が用いられる。また、イ
ンクの安定性や装置中の液配管での安定性を得るための
pH調整剤や、インクの製造、移動、装置内での循環時
に泡が発生するのを防止する消泡剤やその他の添加剤を
使用上支障がない範囲内で用いることができる。
In the case of an aqueous image forming material, an antifungal agent can be added to prevent the generation of mold. Examples of the fungicide include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-
An amine salt of benzisothiazolin-3-one, 1-benzisothiazolin-3-one or the like is used. In addition, a pH adjuster for obtaining the stability of the ink and the stability of the liquid piping in the apparatus, an antifoaming agent for preventing the generation of bubbles when the ink is manufactured, moved, and circulated in the apparatus, and the like. Can be used within a range that does not hinder use.

【0028】上記によって調整された画像形成材料は、
インクジェット方式を用いて吐出させ、予め被記録材上
に潜像を形成させた後、該潜像の上に粉体をブラシやロ
ーラ等で直接接触させるか、または篩い掛けによる散粉
や静電気等で間接的に接触させることにより該潜像を顕
像化させる。粉体を潜像部に接触させる時点において
は、被記録材上のインクの乾燥程度は特に規定するもの
ではなく、用いられる粉体によってはむしろ未乾燥状態
で粉体の溶媒への湿潤性を利用して接触させてもよい。
The image forming material adjusted as described above is
After discharging using an ink-jet method and forming a latent image on the recording material in advance, the powder is directly contacted with the powder on the latent image with a brush or a roller, or by dusting or static electricity by sieving. The latent image is visualized by indirect contact. At the time when the powder is brought into contact with the latent image portion, the degree of drying of the ink on the recording material is not particularly limited, and the wettability of the powder to the solvent in an undried state may be determined depending on the powder used. The contact may be made by utilizing.

【0029】非画像部に付いた余剰の粉体は、エアーに
よる吹飛ばしや吸引、または粘着ローラ等で除去され
る。顕像化された粉体については特に定着工程を必要と
せず、インクに付着した粉体粒子が被記録材にそのまま
含浸、もしくは接着されるが、さらに通常の複写機、ま
たはプリンターで使用されている加熱や加圧による定着
方法、または定着装置を用いることで、より被記録材と
粉体との密着性をあげることもできる。また、用途によ
っては表面の保護のためラミネート等の後加工を施して
もよい。
Excess powder attached to the non-image area is removed by blowing or suctioning with air, or using an adhesive roller or the like. For the visualized powder, no particular fixing step is required, and the powder particles adhering to the ink are directly impregnated or adhered to the recording material, but are further used in ordinary copying machines or printers. By using a fixing method using heat or pressure, or using a fixing device, the adhesion between the recording material and the powder can be further improved. Depending on the application, post-processing such as lamination may be performed to protect the surface.

【0030】本発明において使用できるインクジェット
方式は従来から公知である種々の方式と装置を適用する
ことができる。例えば、インク滴を連続噴射し、粒子化
するコンティニュアス型の場合には荷電制御型、発散制
御型等に適用可能である。また、オンデマンド型におい
てはピエゾ振動素子の機械的振動により、オリフィスか
らインク滴を吐出する圧力制御方式、発熱抵抗素子を使
用した熱制御方式等に適用可能であるが、これらの方法
と装置に限定されるものではない。
As the ink jet system that can be used in the present invention, various systems and devices conventionally known can be applied. For example, in the case of a continuous type in which ink droplets are continuously ejected and formed into particles, the present invention can be applied to a charge control type, a divergence control type, and the like. In addition, the on-demand type can be applied to a pressure control method of ejecting ink droplets from an orifice by mechanical vibration of a piezoelectric vibrating element, a heat control method using a heating resistor element, and the like. It is not limited.

【0031】また本発明で使用できる被記録媒体は特に
限定されるものではないが、例えば、紙、プラスチック
フィルム、金属板、木材等があげられる。また非接触方
式であるため、平面や曲面に限らず凹凸面や立体物にも
適用が可能である。
The recording medium that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include paper, a plastic film, a metal plate, and wood. In addition, since it is a non-contact method, it can be applied not only to a flat surface or a curved surface but also to an uneven surface or a three-dimensional object.

【0032】また、本発明で使用できる粉体について
は、何等限定されるものではなく、従来から粉体着色材
として使用されてきた公知の顔料、染料あるいは両者の
混合物を使用することがでる。例えば、染料としては、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、含金属染
料、建染染料、硫化染料、反応性染料、分散染料、アル
コール可溶性染料、油溶性染料等であり、また、化学構
造からいうと、アクリジン染料、アニリンブラック、ア
ントラキノン染料、アジン染料、アゾ染料、アゾメチン
染料、ベンゾおよびナフトキノン染料、インジゴイド染
料、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
ロイコ建染染料エステル、ナフトールイミド染料、ニグ
ロシンおよびインジュリン、ニトロおよびニトロソ染
料、オキサジンおよびジオキサジン染料、酸化染料、フ
タロシアニン染料、ポリメチン 染料、キノフタロン染
料、トリおよびジアリルメタン染料、チアジン染料、チ
アゾール染料、キサンテン染料等があげられる。有機顔
料としては、ニトロソ系、ニトロ系、フタロシアニン
系、不溶性アゾ系、難溶性アゾ系、可溶性アゾ系、塩基
性染料レーキ系、酸性染料レーキ系、建染染料レーキ
系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ペリレン系、イ
ソインドリノン系、イミダゾロン系、ピランスロン系、
チオインジゴ系等が、また無機顔料としては、カーボン
ブラック、チタンホワイト、酸化コバルト、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、紺青等があげ
られる。
The powder that can be used in the present invention is not limited at all, and known pigments and dyes conventionally used as powder coloring materials or a mixture of both can be used. For example, as a dye,
Direct dyes, acid dyes, basic dyes, mordant dyes, metal-containing dyes, vat dyes, sulfur dyes, reactive dyes, disperse dyes, alcohol-soluble dyes, oil-soluble dyes, etc. Acridine dye, aniline black, anthraquinone dye, azine dye, azo dye, azomethine dye, benzo and naphthoquinone dye, indigoid dye, indophenol, indoaniline, indamine,
Leuco vat dye ester, naphtholimide dye, nigrosine and indulin, nitro and nitroso dye, oxazine and dioxazine dye, oxidation dye, phthalocyanine dye, polymethine dye, quinophthalone dye, tri and diallyl methane dye, thiazine dye, thiazole dye, xanthene dye And the like. Organic pigments include nitroso, nitro, phthalocyanine, insoluble azo, poorly soluble azo, soluble azo, basic dye lake, acid dye lake, vat dye lake, quinacridone, dioxazine, Perylene, isoindolinone, imidazolone, pyranthrone,
Thioindigos and the like, and inorganic pigments include carbon black, titanium white, cobalt oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, navy blue and the like.

【0033】また、金粉、銀粉、アルミニウム粉等の金
属粉、あるいは金属箔も使用することができる。また、
セラミックス、蛍光物質、磁性粉、無色のあるいは着色
されたガラスビーズ等も使用できる。さらには、上記染
顔料を熱可塑性樹脂で混練し、粉砕して微粉末とした着
色樹脂粉末(トナー)を使用することもでき、また、熱
可塑性樹脂の粉末を上記染顔料等と同時に付着させても
よいし、熱可塑性樹脂の粉末のみを付着させても盛上り
のある画像が得られる。いずれにしても、これらのもの
に限定されるものではなく、着色を目的とした材料に限
らず、通常ではインクジェット用としてのインク化が困
難な耐候性、耐蝕性等の諸耐性または/及び紫外線吸
収、導電性等の機能性を有する各種粉体を顕像化用材料
として使用することができる。また更に、本発明が提供
する工程を繰り返し、種々の粉体を印字情報に合わせ顕
像化することにより、例えば粉体が着色材の場合は多色
画像となり、その他の粉体の場合は使用目的に合わせた
より機能性の高い形成物が得られる。
Further, metal powder such as gold powder, silver powder, aluminum powder and the like, or metal foil can also be used. Also,
Ceramics, fluorescent substances, magnetic powder, colorless or colored glass beads, etc. can also be used. Further, a colored resin powder (toner) obtained by kneading the above-mentioned dye / pigment with a thermoplastic resin and pulverizing it into fine powder can be used. Alternatively, even if only the thermoplastic resin powder is adhered, a prominent image can be obtained. In any case, the material is not limited to these materials, and is not limited to a material for coloring, and various resistances such as weather resistance, corrosion resistance, and / or ultraviolet light, which are usually difficult to form an ink for inkjet use. Various powders having functions such as absorption and conductivity can be used as the material for visualization. Furthermore, by repeating the steps provided by the present invention and visualizing various powders in accordance with the printing information, for example, a multicolor image is obtained when the powder is a coloring material, and the powder is used when the other powder is used. A more highly functionalized product is obtained for the purpose.

【0034】本発明で使用できる上記トナーの製造方法
については、従来より公知の方法を用いることができ
る。一般的な方法としては、バインダーとなる熱可塑性
樹脂と着色成分となる染顔料とを熱3本ロール等で加熱
溶融混練して冷却後粉砕分級を行い、5〜15μmの粒
子径の粉体着色材を得る方法、また、バインダーとなる
樹脂を溶解し着色成分となる染顔料を混合しボールミ
ル、アトライター等の分散機によって混練し、乾燥後粉
砕分級をおこない、5〜15μmの粒子径の粉体着色材
を得る方法などがある。さらに、トナーを製造する際に
染顔料以外の第三成分を添加することも何等問題ない。
As a method for producing the toner usable in the present invention, a conventionally known method can be used. As a general method, a thermoplastic resin serving as a binder and a dye / pigment serving as a coloring component are heated and melted and kneaded with a hot roll or the like, cooled, pulverized and classified, and powdered with a particle diameter of 5 to 15 μm. A method of obtaining a material, a method of dissolving a resin serving as a binder, mixing a dye / pigment serving as a coloring component, kneading the mixture with a disperser such as a ball mill and an attritor, drying and pulverizing and classifying the powder having a particle diameter of 5 to 15 μm; There is a method of obtaining a body coloring material. Further, there is no problem in adding a third component other than the dye and pigment when producing the toner.

【0035】[0035]

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。例中w
t%とあるのは重量%を示す。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. W in the example
The term "t%" indicates% by weight.

【0036】◎本実施例における数平均分子量、および
粘度の測定方法を以下に示す。 1)数平均分子量:ゲル透過クロマトグラフィー(東ソ
ー SC−8020)におけるスチレン換算値を採用し
た。また、分子量分布(Mw/Mn)は、同測定機器に
おいて得られる値を採用した。 2)粘度:レオメータ(レオメトリクス社製:RDS−
II、RFS−II)定常粘度測定法による、ズリ速度
1〜10/secの値を採用した。
The methods for measuring the number average molecular weight and the viscosity in this example are described below. 1) Number average molecular weight: The value in terms of styrene in gel permeation chromatography (TOSOH SC-8020) was adopted. As the molecular weight distribution (Mw / Mn), a value obtained by using the same measuring instrument was adopted. 2) Viscosity: Rheometer (manufactured by Rheometrics: RDS-)
II, RFS-II) A shear rate of 1 to 10 / sec by a steady viscosity measurement method was adopted.

【0037】◎実施例、比較例で使用した以下の化合物
の略号を記す。 1)アクリル系液状樹脂(A)の合成に使用した化合物 PEG9MA:メトキシポリエチレングリコール(#4
00)メタアクリレート PEG4MA:メトキシテトラエチレングリコールメタ
アクリレート EHA:2−エチルヘキシルアクリレート BA:ブチルアクリレート PEG2MA:メトキシジエチレングリコールメタアク
リレート AA:アクリル酸 VK:ビニルケトン 4HBA:4ヒドロキシブチルアクリレート MAH:無水マレイン酸 2 )液体(B)に使用した溶剤 W:水 EG:エチレングリコール EOH:エタノール G:グリセリン IPA:イソプロピルアルコール PEG300 :ポリエチレングリコール(#300) EtAc:酢酸エチル 3 )粉体材料 RED1 :Finess RED F2B (東洋イン
キ製造(株)製) RED2 :スチレン−アクリル酸共重合体樹脂
95部 分子量(Mn:約8,0000,Mw:約200,00
0) ガラス転移点 Tg:63℃、重合度 800 顔料(Finess RED F2B:東洋インキ製造
(株)製) 5部を熱3本ロールで加熱溶融混練、冷却
後粉砕分級を行って得られる平均粒経10μmの粉体着
色材。 BLUE1 :スチレン−アクリル酸共重合体樹脂
95部 分子量(Mn:約8,0000,Mw:約200,00
0) ガラス転移点 Tg:63℃、重合度 800 顔料(Lionol Blue FG−7351:東洋
インキ製造(株)製)5部を熱3本ロールで加熱溶融混
練、冷却後粉砕分級を行って得られる平均粒経10μm
の粉体着色材。 BLACK1 :スチレン−アクリル酸共重合体樹脂
95部 分子量(Mn:約8,0000,Mw:約200,00
0) ガラス転移点 Tg:63℃、重合度 800 顔料(Black Pearls 480:キャボット
社製) 2.5部を熱3本ロールで加熱溶融混練、冷
却後粉砕分級を行って得られる平均粒経10μmの粉体
着色材。
◎ Abbreviations of the following compounds used in Examples and Comparative Examples are described. 1) Compound used for the synthesis of acrylic liquid resin (A) PEG9MA: methoxypolyethylene glycol (# 4
00) methacrylate PEG4MA: methoxytetraethylene glycol methacrylate EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: butyl acrylate PEG2MA: methoxydiethylene glycol methacrylate AA: acrylic acid VK: vinyl ketone 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate MAH: maleic anhydride 2) Liquid ( Solvent used for B) W: Water EG: Ethylene glycol EOH: Ethanol G: Glycerin IPA: Isopropyl alcohol PEG300: Polyethylene glycol (# 300) EtAc: Ethyl acetate 3) Powder material RED1: Finess RED F2B (Toyo Ink Manufacturing ( RED2: Styrene-acrylic acid copolymer resin
95 parts molecular weight (Mn: about 8,0000, Mw: about 200,00
0) Glass transition point Tg: 63 ° C., degree of polymerization 800 Pigment (Finess RED F2B: manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 5 parts were heated and melt-kneaded with a hot three-roll mill, cooled, and then pulverized and classified. Powder colorant having a diameter of 10 μm. BLUE1: Styrene-acrylic acid copolymer resin
95 parts molecular weight (Mn: about 8,0000, Mw: about 200,00
0) Glass transition temperature Tg: 63 ° C., degree of polymerization 800 5 parts of a pigment (Lionol Blue FG-7351: manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) are heated, melted and kneaded with a hot three-roll mill, cooled and then pulverized and classified. Average grain size 10μm
Powder coloring material. BLACK1: Styrene-acrylic acid copolymer resin
95 parts molecular weight (Mn: about 8,0000, Mw: about 200,00
0) Glass transition point Tg: 63 ° C., degree of polymerization 800 Pigments (Black Pearls 480: manufactured by Cabot) 2.5 parts are heated and melt-kneaded with a hot roll of three, cooled, and pulverized and classified to obtain an average particle diameter of 10 μm. Powder coloring material.

【0038】実施例1〜3 (メタ)アクリル系液状樹脂(A)の合成と物性測定 撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、及びコンデンサ
ーを備えた500ミリリットル四つ口丸底フラスコに、
表1に示した組成で化合物を配合し、アゾビスイソブチ
ロニトリル(AIBN)を開始剤(全モノマー仕込み量
に対し1重量%)とし、イソプロピルアルコール/水=
4/1溶媒中(モノマー仕込み時の濃度:33重量%)
で、85℃に設定した湯浴にて6時間還流させた後AI
BNをさらに0.1重量%添加し、さらに2時間加熱撹
拌を継続した。反応終了後、反応器とコンデンサーの間
に分流管をセットし、湯浴温度を95℃に上げ常圧で撹
拌を続けながらイソプロピルアルコール/水を留去し粘
稠な液状樹脂を得た。得られた樹脂の数平均分子量(M
n)、分子量分布(Mw/Mn)、および粘度(50
℃)の測定結果を表1に示す。
Examples 1 to 3 Synthesis of (meth) acrylic liquid resin (A) and measurement of physical properties In a 500 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a temperature sensor, and a condenser,
Compounds were blended according to the composition shown in Table 1, azobisisobutyronitrile (AIBN) was used as an initiator (1% by weight based on the total monomer charge), and isopropyl alcohol / water =
In 4/1 solvent (concentration at the time of charging monomer: 33% by weight)
After refluxing for 6 hours in a hot water bath set at 85 ° C., AI
BN was further added at 0.1% by weight, and heating and stirring were continued for another 2 hours. After the reaction was completed, a diversion tube was set between the reactor and the condenser. The temperature of the water bath was raised to 95 ° C., and isopropyl alcohol / water was distilled off while stirring at normal pressure to obtain a viscous liquid resin. The number average molecular weight (M
n), molecular weight distribution (Mw / Mn), and viscosity (50
C) are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】実施例4〜6 実施例1〜3で得られたアクリル系液状樹脂(A)を様
々な液体(B )で希釈することにより画像形成材料を調
製した。使用したアクリル系液状樹脂(A)の種類(実
施例番号で示す)、および得られた画像形成材料の粘度
と吐出性の試験結果を表2に示す。
Examples 4 to 6 Image forming materials were prepared by diluting the acrylic liquid resin (A) obtained in Examples 1 to 3 with various liquids (B). Table 2 shows the type of acrylic liquid resin (A) used (indicated by the example number), and the test results of the viscosity and dischargeability of the obtained image forming material.

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】実施例7〜9 実施例4〜6で得られた画像形成材料をピエゾ振動素子
の機械的振動により、オリフィスからインク滴を吐出す
る圧力制御方式のオンデマンド型インクジェット出力機
からポリエステルフィルム上に吐出して透明な潜像を形
成し、その後、粉体材料を接触させ、潜像を顕像化し
た。また、潜像以外の部分に存在する余剰な粉体材料は
空気式吸引機で吸引した。
Examples 7 to 9 A polyester film was obtained from the pressure-controlled on-demand type ink jet output device in which the image forming material obtained in Examples 4 to 6 ejected ink droplets from an orifice by mechanical vibration of a piezo vibrating element. A transparent latent image was formed by discharging the powder on the surface, and thereafter, the powder material was brought into contact with the latent image to visualize the latent image. Excess powder material existing in portions other than the latent image was suctioned by a pneumatic suction device.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の画像形成材料及びこれを用いた
画像形成方法を使用することで、従来からの問題点であ
ったインクジェット方式の画像形成装置におけるインク
吐出ヘッドのノズル詰まりを解消し、着色材料または/
及びその他微粉末等、使用する材料の選択に対する制約
の極めて少ないインクジェット方式を利用した画像形成
方法を提供することができる。
By using the image forming material of the present invention and the image forming method using the same, the nozzle clogging of the ink discharge head in the ink jet type image forming apparatus, which has been a conventional problem, is solved. Coloring material or /
In addition, it is possible to provide an image forming method using an ink jet system which has very few restrictions on selection of a material to be used, such as fine powder and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 55/00 C09D 11/10 C09D 11/10 133/06 133/06 C08F 220/18 // C08F 220/18 290/06 290/06 B41J 3/04 101Y (C08K 5/04 5:05 5:10) (C08F 220/18 220:26 216:38) (72)発明者 太田 大 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 55/00 C09D 11/10 C09D 11/10 133/06 133/06 133/06 C08F 220/18 // C08F 220/18 290/06 290 / 06 B41J 3/04 101Y (C08K 5/04 5:05 5:10) (C08F 220/18 220: 26 216: 38) (72) Inventor Dai Ota 2-3-13-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(メタ)アクリル系液状樹脂(A)
0.1〜50重量%および、粘度が0.001〜10ポ
イズ(25℃)の液体(B)からなるインクジェット記
録用画像形成材料。 (A)下記式(a−1)または(a−2)で示されるア
ルキル(メタ)アクリル系単量体10〜99.9重量
%、2つの隣接する炭素原子(ただし少なくとも1つの
炭素原子に少なくとも1つの水素原子が結合している)
を有するケトン基含有ビニルモノマー(b)を0.1〜
60重量%、一級水酸基含有ビニルモノマー(c)、
0.1〜60重量%、および上記以外の重合性ビニル化
合物(d)、0〜50重量%からなり、数平均分子量が
10,000〜1,500,000であって粘度が5〜
100000ポイズ(50℃)である(メタ)アクリル
系液状樹脂。 CH2=C(R1)COO−R2 (a−1) (式中、R1 は水素原子またはCH3 、R2 は炭素数4
〜22のアルキル基をそれぞれ表す。) CH2=C(R1)COO(Cn 2nO)m 3 (a−2) (式中、R1 は水素原子またはCH3 、 R3 は炭素数1
〜5のアルキル基またはフェニル基、nは1〜3の整
数、mは3〜25の整数をそれぞれ表す。)
1. The following (meth) acrylic liquid resin (A)
An image forming material for ink jet recording comprising a liquid (B) having a concentration of 0.1 to 50% by weight and a viscosity of 0.001 to 10 poise (25 ° C.). (A) 10 to 99.9% by weight of an alkyl (meth) acrylic monomer represented by the following formula (a-1) or (a-2), two adjacent carbon atoms (provided that at least one carbon atom (At least one hydrogen atom is bonded)
With a ketone group-containing vinyl monomer (b) having a
60% by weight, a primary hydroxyl group-containing vinyl monomer (c),
0.1 to 60% by weight, and a polymerizable vinyl compound (d) other than the above, comprising 0 to 50% by weight, having a number average molecular weight of 10,000 to 1,500,000 and a viscosity of 5 to 5%.
(Meth) acrylic liquid resin having 100,000 poise (50 ° C.). CH 2 = C (R 1 ) COO-R 2 (a-1) (wherein, R 1 is a hydrogen atom or CH 3 , R 2 is a carbon atom 4
To 22 alkyl groups. ) CH 2 CC (R 1 ) COO (C n H 2n O) m R 3 (a-2) (wherein R 1 is a hydrogen atom or CH 3 , R 3 is a carbon atom of 1)
To 5 alkyl groups or phenyl groups, n represents an integer of 1 to 3, and m represents an integer of 3 to 25, respectively. )
【請求項2】粘度が0.002〜100ポイズ(25
℃)であることを特徴とする請求項1記載の画像形成材
料。
2. A composition having a viscosity of 0.002 to 100 poise (25
C.).
【請求項3】インクを印字情報信号に応じて被記録材に
インクジェット方式で吐出させ、予め被記録材に潜在画
像を形成させた後、有色または無色の粉体、またはこれ
らの混合物で顕像化する際に、請求項1〜2いずれか記
載の画像形成材料を用いることを特徴とする画像形成方
法。
3. Ink is ejected onto a recording material in accordance with a print information signal by an ink-jet method to form a latent image on the recording material in advance, and then visualized with a colored or colorless powder or a mixture thereof. An image forming method, comprising using the image forming material according to any one of claims 1 to 2 when forming.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2004000956A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-31 Hitachi Maxell, Ltd. Pigment ink composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004000956A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-31 Hitachi Maxell, Ltd. Pigment ink composition
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