JPH1010772A - Toner for developing electrostatic latent image - Google Patents

Toner for developing electrostatic latent image

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JPH1010772A
JPH1010772A JP16162996A JP16162996A JPH1010772A JP H1010772 A JPH1010772 A JP H1010772A JP 16162996 A JP16162996 A JP 16162996A JP 16162996 A JP16162996 A JP 16162996A JP H1010772 A JPH1010772 A JP H1010772A
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number average
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雅之 葉木
Takeshi Arai
健 新井
Junichi Tamaoki
順一 玉置
Hiroyuki Fukuda
洋幸 福田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a toner for developing an electrostatic latent image excellent in environmental stability and flowability, not causing the problem of the sticking of a toner component to a photoreceptor and the problem of voids in a solid image even at the time of repetitive use, capable of giving a superior image and fit to form a full-color image. SOLUTION: Colored resin particles contg. at least a colorant and a resin binder are mixed with hydrophobic fine silica particles having 10-50nm number average particle diameter and a hydrophobicity of >=50, hydrophobic fine titania particles having 10-90nm number average particle diameter and a hydrophobicity of >=50 and inorg. fine particles having 100-3,000nm number average particle diameter. The total amt. of the silica and titania particles added is 1-3wt.% of the amt. of the colored resin particles and the amt. of the inorg. fine particles added is 0.5-3wt.% of the amt. of the colored resin particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用の
トナーに関し、特にフルカラー複写機やフルカラーレー
ザービームプリンター等のフルカラー画像形成装置に用
いる静電潜像現像用トナーに関する。
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, and more particularly to a toner for developing an electrostatic latent image used in a full-color image forming apparatus such as a full-color copying machine and a full-color laser beam printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、感光体等の静電潜像担持体上
に形成された静電潜像をトナーを用いて現像し、このト
ナー像を記録紙等の記録部材上に転写する画像形成方法
は、複写機、プリンター、ファクシミリ等に幅広く用い
られており、近年複数色のカラートナーを重ね合わせる
ことにより多色画像を再現するフルカラー画像形成装置
にも採用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, an electrostatic latent image formed on an electrostatic latent image carrier such as a photosensitive member is developed using toner, and the toner image is transferred onto a recording member such as recording paper. The forming method is widely used in copiers, printers, facsimile machines and the like, and has recently been adopted in full-color image forming apparatuses that reproduce a multicolor image by superimposing a plurality of color toners.

【0003】このような画像形成装置においては、多階
調画像再現のために面積階調方式やレーザー強度変調方
式が採用されているが、優れた階調画像再現を行うには
いずれの方式においてもトナーに高い流動性が必要とさ
れるが、特にレーザー強度変調方式ではレーザー強度変
調による潜像の電荷量の変化に対応したトナー付着量変
化により階調再現を行うため、より高い流動性が必要で
ある。
In such an image forming apparatus, an area gradation method and a laser intensity modulation method are employed for reproducing a multi-gradation image. Also, high fluidity is required for the toner.However, especially in the laser intensity modulation method, gradation reproduction is performed by changing the toner adhesion amount corresponding to the change in the charge amount of the latent image due to laser intensity modulation, so higher fluidity is required. is necessary.

【0004】また、フルカラートナーでは透光性が必要
とされるためトナー粒子に用いられるバインダー樹脂に
はシャープメルト性が必要となる。ところがこのような
特性を有するトナーは耐刷時の現像装置内でのストレス
等が原因となってトナー凝集が生じ易く、ベタ画像中に
この凝集物が原因となる白抜けが発生し易いという問題
がある。
Further, a full-color toner needs to have a light-transmitting property, so that a binder resin used for toner particles needs to have a sharp melt property. However, toner having such characteristics tends to cause toner agglomeration due to stress in the developing device during printing, and the likelihood of white spots due to the agglomerates in solid images. There is.

【0005】さらに、このようなトナーには、温度や湿
度等の環境変化に対してトナー帯電量の変動幅が小さい
ことや、感光体へのトナー成分の固着(BS)が発生し
ないこと等の特性を有することが要求される。ところが
上述した特性を全て満足させるには種々の技術的な問題
が存在する。例えば流動性を向上させるには、トナーに
シリカ微粒子を外添しその添加量を増加させることが有
効であるが、環境安定性が低下してしまう。環境安定性
を向上させるためにチタニア微粒子やアルミナ微粒子を
添加すると、トナーに添加された外添剤の総量が増加す
るため、クリーニングブレードを通過して感光体表面に
固着する外添剤の量も増加し、この外添剤が核となって
これに他のトナー成分がクリーニングの際にすそを引く
ように固着して感光体への固着(BS)の問題が顕著に
なってしまう。BSが発生しないように上記外添剤の量
を減らすと流動性が不十分になるばかりでなく、耐刷時
の現像装置内でのストレス等が原因となってトナー凝集
が生じ、ベタ画像中の白抜けの問題が生じてしまう。
Further, such a toner has a small variation in the amount of charge of the toner with respect to environmental changes such as temperature and humidity, and does not cause sticking (BS) of the toner component to the photosensitive member. It is required to have characteristics. However, there are various technical problems to satisfy all the above-mentioned characteristics. For example, in order to improve the fluidity, it is effective to externally add silica fine particles to the toner and increase the amount thereof, but the environmental stability is reduced. When titania fine particles or alumina fine particles are added to improve environmental stability, the total amount of external additives added to the toner increases, so that the amount of external additives that pass through the cleaning blade and adhere to the photoreceptor surface also increases. The external additive becomes a nucleus and adheres to the other toner components so as to pull off the edge during cleaning, and the problem of fixation (BS) to the photoreceptor becomes remarkable. If the amount of the external additive is reduced so that BS does not occur, not only does the fluidity become insufficient, but also toner agglomeration occurs due to stress in the developing device during printing, causing This causes the problem of white spots.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決した静電潜像現像用トナーを提供することを目
的とする。即ち、本発明は、環境安定性に優れ湿度や温
度変化による画像劣化が発生せず、画像の白抜け等の問
題を解決した静電潜像現像用トナーを提供することを目
的とする。また、本発明は、流動性に優れ且つ感光体へ
のトナー成分の付着の問題の生じない静電潜像現像用ト
ナ−を提供することを目的とする。また、本発明は、フ
ルカラー画像形成に適した静電潜像現像用トナーを提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developing toner which solves the above-mentioned problems. That is, an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image which is excellent in environmental stability, does not cause image deterioration due to changes in humidity or temperature, and solves the problem such as white spots on an image. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image which is excellent in fluidity and does not cause a problem of adhesion of a toner component to a photoreceptor. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image suitable for forming a full-color image.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも着
色剤およびバインダー樹脂を含有してなる着色樹脂粒子
に、個数平均粒径が10〜50nmで疎水化度が50以
上の疎水性シリカ微粒子と、個数平均粒径が10〜90
nmで疎水化度が50以上の疎水性チタニア微粒子と、
個数平均粒径が100〜3000nmの無機微粒子とが
添加混合されており、前記シリカ微粒子とチタニア微粒
子の合計の添加量が前記着色樹脂粒子に対して1〜3重
量%であり、前記無機微粒子の添加量が前記着色樹脂粒
子に対して0.3〜3重量%である静電潜像現像用トナ
ーに関する。また、本発明は、マゼンタトナー、シアン
トナー、イエロートナーおよび黒色トナーを用いて多色
画像を再現するフルカラー画像形成装置に使用される静
電潜像現像用トナーに関する。
According to the present invention, there is provided a colored resin particle containing at least a colorant and a binder resin, comprising hydrophobic silica fine particles having a number average particle diameter of 10 to 50 nm and a degree of hydrophobicity of 50 or more. , Number average particle size is 10 to 90
hydrophobic titania fine particles having a hydrophobicity of 50 or more in nm,
Inorganic fine particles having a number average particle diameter of 100 to 3000 nm are added and mixed, and the total added amount of the silica fine particles and the titania fine particles is 1 to 3% by weight based on the colored resin particles. The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, the amount of which is 0.3 to 3% by weight with respect to the colored resin particles. The present invention also relates to an electrostatic latent image developing toner used in a full-color image forming apparatus that reproduces a multicolor image using magenta toner, cyan toner, yellow toner, and black toner.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明は、トナー粒子(着色樹脂
粒子)に外添混合するシリカ微粒子およびチタニア微粒
子として特定個数平均粒径を有し且つ特定の疎水化度を
有するものを特定の添加量で使用するとともに、さらに
特定の個数平均粒径を有する無機微粒子を併用すること
により、上述した問題を解決するものである。本発明に
おいては、1次粒子の個数平均粒径が10〜50nm、
好ましくは10〜30nm、より好ましくは10〜25
nmで、疎水化度が50以上、好ましくは55〜90の
疎水性シリカ微粒子を使用する。このようなシリカ微粒
子の使用により、トナーの流動性を向上させて階調再現
性を向上させるとともにクリーニングブレードの感光体
に対する潤滑性を付与することができる。平均粒径が5
0nmより大きくなるとトナーの流動性向上の効果やク
リーニングブレードの潤滑性向上の効果が不十分にな
る。また、平均粒径が10nmより小さくなると、トナ
ー粒子への埋め込みが生じ易く耐刷時の粉体特性変化が
大きくなったり、環境安定性が低下したりする。疎水化
度が50より低いと高温高湿環境下で画像の白地部にカ
ブリが生じる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a method in which silica fine particles and titania fine particles which are externally added to and mixed with toner particles (colored resin particles) have a specific number average particle diameter and a specific degree of hydrophobicity. The above-mentioned problem is solved by using an inorganic fine particle having a specific number average particle diameter in addition to using it in an amount. In the present invention, the number average particle diameter of the primary particles is 10 to 50 nm,
Preferably 10 to 30 nm, more preferably 10 to 25
Hydrophobic silica fine particles having a hydrophobicity of 50 or more, preferably 55 to 90 in nm are used. By using such silica fine particles, it is possible to improve the fluidity of the toner, improve the gradation reproducibility, and impart the lubricating property of the cleaning blade to the photoconductor. Average particle size is 5
If it is larger than 0 nm, the effect of improving the fluidity of the toner and the effect of improving the lubricity of the cleaning blade become insufficient. On the other hand, when the average particle size is smaller than 10 nm, embedding in toner particles is apt to occur, and the change in powder characteristics at the time of printing endurance becomes large, and environmental stability is lowered. If the degree of hydrophobicity is lower than 50, fog occurs on a white background portion of an image under a high temperature and high humidity environment.

【0009】チタニア微粒子としては1次粒子の個数平
均粒径が10〜90nm、好ましくは30〜80nm、
より好ましくは35〜80nmで、疎水化度が50以
上、好ましくは55〜90の疎水性チタニア微粒子を使
用する。このようなチタニア微粒子を使用することによ
り、上記シリカ微粒子による低温低湿環境下での画像濃
度低下の問題を解消するとともに白抜けの問題を防止
し、また耐熱保管性を向上させることができる。平均粒
径が90nmより大きくなると、トナーに対する被覆率
が小さくなるため環境安定性、耐熱保管性および白抜け
防止効果の低下が生じ、10nmより小さいと耐刷使用
時の現像装置内における攪拌ストレスが原因となってチ
タニアがトナー粒子に埋め込まれ易くなり、その結果現
像剤の凝集抑制効果が低下してベタ画像中に白抜けが発
生し易くなる。
As the titania fine particles, the primary particles have a number average particle size of 10 to 90 nm, preferably 30 to 80 nm,
More preferably, hydrophobic titania fine particles having a diameter of 35 to 80 nm and a degree of hydrophobicity of 50 or more, preferably 55 to 90, are used. By using such titania fine particles, it is possible to solve the problem of image density reduction in a low-temperature and low-humidity environment due to the silica fine particles, to prevent the problem of white spots, and to improve the heat-resistant storage stability. If the average particle size is larger than 90 nm, the coverage of the toner is reduced, and the environmental stability, heat storage stability, and the effect of preventing white spots are reduced. If the average particle size is smaller than 10 nm, the agitation stress in the developing device during printing use is reduced. As a cause, titania is easily embedded in the toner particles. As a result, the effect of suppressing the aggregation of the developer is reduced, and white spots are easily generated in a solid image.

【0010】このようなチタニア微粒子として、個数平
均粒径が10〜30nmの小径粒子と個数平均粒径が3
0〜90nm、好ましくは35〜80nmの大径粒子を
併用するようにしてもよい。小径粒子は流動性向上に寄
与し、大径粒子は耐熱保管性や白抜け防止効果について
より有効に寄与する。
As such titania fine particles, small particles having a number average particle diameter of 10 to 30 nm and a number average particle diameter of 3 to 30 nm are used.
Large-diameter particles of 0 to 90 nm, preferably 35 to 80 nm may be used in combination. The small-diameter particles contribute to the improvement of the fluidity, and the large-diameter particles more effectively contribute to the heat-resistant storage property and the effect of preventing white spots.

【0011】チタニア微粒子としては、アナターゼ型チ
タニア、ルチル型チタニア、アモルファスチタニア等が
使用可能であるが、アナターゼ型チタニアが好ましい。
As the titania fine particles, anatase titania, rutile titania, amorphous titania and the like can be used, but anatase titania is preferable.

【0012】シリカ微粒子およびチタニア微粒子の総添
加量は、着色樹脂粒子に対して1〜3重量%、好ましく
は1.2〜2.5重量%である。添加量が1重量%より
少ないと白抜け防止効果が不十分になり、3重量%を越
えるとBSが発生しやすくなる。シリカ微粒子とチタニ
ア微粒子の添加重量比はそれぞれの粒径等によって変化
するため一概には言えないが、9:1〜1:9、好まし
くは7:3〜3:7の割合で使用することが望ましい。
The total amount of the silica fine particles and titania fine particles is 1 to 3% by weight, preferably 1.2 to 2.5% by weight, based on the colored resin particles. If the amount is less than 1% by weight, the effect of preventing white spots becomes insufficient, and if it exceeds 3% by weight, BS is likely to be generated. The addition weight ratio of the silica fine particles and the titania fine particles cannot be said unconditionally because they vary depending on the respective particle diameters and the like. However, it is preferable to use them in a ratio of 9: 1 to 1: 9, preferably 7: 3 to 3: 7. desirable.

【0013】シリカ微粒子およびチタニア微粒子は疎水
化剤により表面処理されている。このような疎水化剤と
してはシランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、シリコンオイル、シリコンワニス等が使用可能であ
る。シランカップリング剤としては、例えばヘキサメチ
ルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシ
ラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルク
ロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、n−ブチルト
リメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラ
ン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン等が使用可能であり、シリコ−ンオイ
ルとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等が使用可能である。
The silica fine particles and the titania fine particles are surface-treated with a hydrophobizing agent. As such a hydrophobizing agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, silicone oil, silicone varnish and the like can be used. Examples of the silane coupling agent include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and isobutyl Trimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, hydroxypropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, etc. A possible use, silicone - as is N'oiru, such as dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenyl polysiloxane can be used.

【0014】上記疎水化剤によってシリカやチタニアの
母材を表面処理するには、例えば疎水化剤を溶剤で希釈
し、母材に上記希釈液を加えて混合し、この混合物を加
熱・乾燥した後解砕する乾式法、母材を水系中に分散し
てスラリー状にした上で疎水化剤を添加混合し、これを
加熱・乾燥した後解砕する湿式法等により行うことがで
きる。特にチタニアに対しては疎水化剤の表面処理の均
一性、チタニア粒子の凝集防止性等の観点から水系中で
疎水化処理を行うことが好ましい。
In order to surface-treat a silica or titania base material with the above-mentioned hydrophobizing agent, for example, the hydrophobizing agent is diluted with a solvent, the above-mentioned diluent is added to the base material and mixed, and this mixture is heated and dried. It can be carried out by a dry method of post-crushing, a wet method of dispersing the base material in an aqueous system to form a slurry, adding and mixing a hydrophobizing agent, heating and drying and then crushing. In particular, for the titania, it is preferable to perform the hydrophobic treatment in an aqueous system from the viewpoint of the uniformity of the surface treatment of the hydrophobizing agent, the prevention of aggregation of the titania particles, and the like.

【0015】本発明における疎水化度はメタノールウエ
ッタビリティ法により測定されたものである。まず、試
料を分散した水中にメタノールを滴下し、試料を全て湿
潤するのに要したメタノール重量を測定する。この時の
水とメタノール中におけるメタノール重量を百分率で表
したものを疎水化度とした。
In the present invention, the degree of hydrophobicity is measured by a methanol wettability method. First, methanol is dropped into water in which a sample is dispersed, and the weight of methanol required to wet the entire sample is measured. The percentage of the weight of methanol in water and methanol at this time was defined as the degree of hydrophobicity.

【0016】本発明のトナーにおいては、上記チタニア
およびシリカに加えて個数平均粒径が100〜3000
nm、好ましくは100〜1000nmの無機微粒子が
添加混合されている。このような無機微粒子を併用する
ことにより、シリカおよびチタニア微粒子を白抜け防止
や流動性向上等の観点から総添加量を1重量%以上添加
した場合に問題となるBSを解消することができる。こ
れはブレードクリーニングの際に無機微粒子がブレード
をすり抜けるシリカやチタニア粒子の量を低減させる機
能を有するためであると考えられる。無機微粒子の平均
粒径が100nmより小さいとBS防止の効果が不十分
となり、3000nmより大きくなると繰り返し画像形
成を行った場合に、ブレードクリーニング時に、あるい
はフルカラー画像形成装置等では転写ドラムによる押圧
転写時に感光体に傷が着いたりし易くなる。
The toner of the present invention has a number average particle size of 100 to 3000 in addition to the titania and silica.
nm, preferably 100 to 1000 nm of inorganic fine particles are added and mixed. By using such inorganic fine particles in combination, it is possible to eliminate BS which becomes a problem when the total amount of silica and titania fine particles is 1% by weight or more from the viewpoint of preventing white spots and improving the fluidity. This is presumably because inorganic fine particles have a function of reducing the amount of silica and titania particles that pass through the blade during blade cleaning. When the average particle diameter of the inorganic fine particles is smaller than 100 nm, the effect of preventing BS becomes insufficient, and when the average particle diameter is larger than 3000 nm, when image formation is repeatedly performed, at the time of blade cleaning, or at the time of press transfer by a transfer drum in a full-color image forming apparatus or the like. The photoconductor is easily damaged.

【0017】このような無機微粒子としては、シリカ、
チタニア、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化クロム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸
化ジルコニウム等の微粒子を単独であるいは2種以上併
用して使用可能である。特に1次粒子の焼結凝集体を含
む微粒子が好ましく、このような粒子として個数平均粒
径が100〜1000nm、好ましくは100〜800
nmのチタン酸ストロンチウム微粒子が望ましい。
Such inorganic fine particles include silica,
Fine particles such as titania, alumina, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, chromium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, and zirconium oxide can be used alone or in combination of two or more. In particular, fine particles containing sintered aggregates of primary particles are preferable, and such particles have a number average particle diameter of 100 to 1000 nm, preferably 100 to 800 nm.
Strontium titanate fine particles of nm are desirable.

【0018】無機微粒子は着色樹脂粒子に対して0.3
〜5.0重量%、好ましくは0.5〜3.0重量%添加
する。添加量が0.3重量%より少ないとBS防止の効
果が不十分となり、5重量%より多いと感光体への傷や
トナーの荷電性への影響が大きくなるため好ましくな
い。
The inorganic fine particles are 0.3 to the colored resin particles.
To 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight. If the amount is less than 0.3% by weight, the effect of preventing BS is insufficient. If the amount is more than 5% by weight, the damage to the photoconductor and the effect on the chargeability of the toner are undesirably increased.

【0019】本発明のトナーに用いるバインダー樹脂と
しては、公知のものを使用することができ、例えばスチ
レン系樹脂、アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレート等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系
共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シ
リコン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂等を挙
げることができ、これらを単独でまたは混合して使用す
ることができる。
As the binder resin used in the toner of the present invention, known resins can be used, for example, styrene resins, acrylic resins such as alkyl acrylates and alkyl methacrylates, styrene-acrylic copolymer resins, and polyester resins. Resins, epoxy resins, silicon resins, olefin resins, amide resins and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

【0020】本発明においては、シアントナー、マゼン
タトナー、イエロートナーおよび黒色トナー等のフルカ
ラー用トナーに用いるバインダー樹脂としては、数平均
分子量(Mn)が3000〜6000、好ましくは35
00〜5500、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)の比Mw/Mnが2〜6、好ましくは2.5
〜5.5、ガラス転移点が50〜70℃、好ましくは5
5〜65℃および軟化点が90〜110℃、好ましくは
90〜105℃であるポリエステル樹脂あるいはエポキ
シ樹脂を使用し、負荷電性トナーとして使用することが
好ましい。
In the present invention, the binder resin used for full-color toners such as cyan toner, magenta toner, yellow toner and black toner has a number average molecular weight (Mn) of 3,000 to 6000, preferably 35 to 6,000.
00 to 5500, the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2 to 6, preferably 2.5
~ 5.5, glass transition point 50 ~ 70 ° C, preferably 5
It is preferable to use a polyester resin or an epoxy resin having a temperature of 5 to 65 ° C and a softening point of 90 to 110 ° C, preferably 90 to 105 ° C, and use it as a negatively chargeable toner.

【0021】バインダー樹脂の数平均分子量が3000
より小さいとフルカラーのベタ画像を折り曲げた際に画
像部が剥離して画像欠損が発生し(折り曲げ定着性が劣
化し)、6000より大きいと定着時の熱溶融性が低下
して定着強度が低下する。また、Mw/Mnが2より小
さいと高温オフセットが発生し易くなり、6より大きい
と定着時のシャープメルト特性が低下して、トナーの透
光性並びにフルカラー画像形成時の混色性が低下してし
まう。また、ガラス転移点が50℃より低いとトナーの
耐熱性が不十分となって、保管時にトナーの凝集が発生
し易くなり、75℃より高いと定着性が低下するととも
にフルカラー画像形成時の混色性が低下する。軟化点が
90℃より低いと高温オフセットが生じやすくなり、1
10℃より高いと定着強度、透光性、混色性およびフル
カラー画像の光沢性が低下する。ポリエステル樹脂とし
ては、アルコール成分としてエーテル化ジフェノール類
を、酸成分として芳香族ジカルボン酸類を含有するもの
が使用可能である。
The number average molecular weight of the binder resin is 3000
If it is smaller than that, the image portion is peeled off when a full-color solid image is bent, causing image defects (bending fixability is deteriorated). If it is larger than 6000, the heat melting property at the time of fixing is reduced and the fixing strength is reduced. I do. If Mw / Mn is less than 2, high-temperature offset is likely to occur, and if it is greater than 6, sharp melt characteristics at the time of fixing deteriorate, and the light transmittance of the toner and the color mixing at the time of full-color image formation decrease. I will. On the other hand, if the glass transition point is lower than 50 ° C., the heat resistance of the toner becomes insufficient, and the toner tends to aggregate during storage. If the glass transition point is higher than 75 ° C., the fixability decreases and the color mixture during full-color image formation. Is reduced. If the softening point is lower than 90 ° C., high-temperature offset is likely to occur, and 1
If the temperature is higher than 10 ° C., the fixing strength, the light transmittance, the color mixing, and the gloss of a full-color image are reduced. As the polyester resin, those containing etherified diphenols as an alcohol component and aromatic dicarboxylic acids as an acid component can be used.

【0022】上記エーテル化ジフェノール類としては、
例えば、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエ
チレン(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン等を挙げることができる。
The above etherified diphenols include:
For example, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like can be mentioned.

【0023】また、上記エーテル化ジフェノール類とと
もに、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類、
ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、
1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,
4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオー
ル、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2
−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−ト
リヒドロキシメチルベンゼン等を使用してもよい。
In addition to the etherified diphenols, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and the like can be used. Kind,
Sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol,
1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,2
4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2
-Methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like may be used.

【0024】上記芳香族ジカルボン酸類としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、その
酸無水物またはその低級アルキルエステル等が使用可能
である。
As the aromatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, acid anhydrides thereof and lower alkyl esters thereof can be used.

【0025】また、フマール酸、マレイン酸、コハク
酸、炭素数4〜18のアルキルまたはアルケニルコハク
酸等の脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物またはその低
級アルキルエステル等の脂肪族ジカルボン酸を使用して
もよい。
Further, aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, succinic acid, alkyl or alkenyl succinic acids having 4 to 18 carbon atoms, and aliphatic dicarboxylic acids such as acid anhydrides or lower alkyl esters thereof are used. You may.

【0026】また、1,2,4−ベンゼントリカルボン
酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカル
ボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,
2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタ
ントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサンントリカルボ
ン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチ
レンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサン
トリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタ
ン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、これらの無水物、低級アルキルエステル等
の多価カルボン酸類をポリエステル樹脂の酸価の調整、
樹脂強度の向上の目的で透光性等を損なわない範囲で少
量使用してもよい。なお、ブラックトナーに用いる場合
には特に透光性等に配慮する必要はない。
Also, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid,
2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanenetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, Polyvalent carboxylic acids such as 4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof and lower alkyl esters are used as acid values of polyester resins. Adjustment of,
For the purpose of improving the resin strength, a small amount may be used as long as the translucency is not impaired. When used for a black toner, it is not necessary to particularly consider the translucency.

【0027】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
公知のものを使用することができ特に限定されるもので
はない。
As the colorant used in the toner of the present invention,
Known ones can be used and are not particularly limited.

【0028】なお、カラートナーに用いる着色剤はマス
ターバッチ処理あるいはフラッシング処理により着色剤
の分散性を向上させたものが好適である。着色剤の含有
量はバインダー樹脂100重量部に対して2〜15重量
部が好ましい。
It is preferable that the colorant used in the color toner has improved dispersibility of the colorant by a master batch process or a flushing process. The content of the colorant is preferably 2 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0029】本発明のトナ−には上記着色剤以外に、荷
電制御剤、磁性粉、ワックス等の所望の添加剤を添加し
てもよい。
The toner of the present invention may contain desired additives such as a charge control agent, a magnetic powder, and a wax, in addition to the coloring agent.

【0030】荷電制御剤としては、公知のものを使用す
ることができ、特に限定されるものではない。また、カ
ラートナーに用いる荷電制御剤はカラートナーの色調、
光透過性に悪影響を及ぼさない無色、白色あるいは淡色
の荷電制御剤が使用可能であり、例えばサリチル酸誘導
体の亜鉛錯体等のサリチル酸金属錯体、カリックスアレ
ン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素4級アンモニ
ウム塩系化合物等の荷電制御剤を使用することが好まし
い。上記サリチル酸金属錯体としては例えば特開昭53
−127726号公報、特開昭62−145255号公
報等に記載のものが、カリックスアレン系化合物として
は例えば特開平2−201378号公報等に記載のもの
が、有機ホウ素化合物としては例えば特開平2−221
967号公報等に記載のものが、また含フッ素4級アン
モニウム塩系化合物としては例えば特開平3−1162
号公報等に記載のものが使用可能である。
Known charge control agents can be used, and are not particularly limited. The charge control agent used for the color toner is the color tone of the color toner,
A colorless, white or light-colored charge control agent which does not adversely affect light transmittance can be used. It is preferable to use a charge control agent such as a system compound. The salicylic acid metal complex is described in, for example,
JP-A-127726, JP-A-62-145255 and the like; calixarene-based compounds described in, for example, JP-A-2-201378 and the like; -221
No. 967 and the like, and fluorine-containing quaternary ammonium salt-based compounds are described, for example, in JP-A-3-1162.
Publications described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260, etc. can be used.

【0031】このような荷電制御剤を添加する場合は、
結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、好
ましくは0.5〜5.0重量部使用することが好まし
い。
When such a charge control agent is added,
It is preferable to use 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0032】そして、本発明に係るトナーは、体積平均
粒径を5〜10μm、好ましくは6〜9μmに調整する
ことが画像の高精細再現性の観点から好ましい。
The volume average particle diameter of the toner according to the present invention is preferably adjusted to 5 to 10 μm, more preferably 6 to 9 μm, from the viewpoint of high definition reproducibility of an image.

【0033】本発明のトナーは、キャリアと混合して用
いる2成分現像剤用トナーとして、またキャリアを使用
しない1成分現像剤用トナーとして使用可能である。
The toner of the present invention can be used as a two-component developer toner which is used by mixing with a carrier, or as a one-component developer toner which does not use a carrier.

【0034】本発明のトナーと組み合わせて使用するキ
ャリアとしては、従来より二成分現像剤用のキャリアと
して公知のものを使用することができ、例えば、鉄やフ
ェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような
磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、
あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバイ
ンダー型キャリア等を使用することができる。これらの
キャリアの中でも、被覆樹脂としてシリコーン系樹脂、
オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹
脂(グラフト樹脂)またはポリエステル系樹脂を用いた
樹脂コートキャリア、あるいは結着樹脂としてポリエス
テル系樹脂を用いたバインダー型キャリアを使用するこ
とがトナースペント等の観点から好ましく、特にオルガ
ノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂にイ
ソシアネートを反応させて得られた樹脂で被覆したキャ
リアが、負荷電性トナーに対する荷電性、耐久性、耐環
境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。上記
ビニル系単量体としてはイソシアネートと反応性を有す
る水酸基等の置換基を有する単量体を使用する必要があ
る。また、キャリアの体積平均粒径は20〜100μ
m、好ましくは30〜80μmのものを使用することが
高画質の確保とキャリア付着防止の観点から好ましい。
As the carrier used in combination with the toner of the present invention, those conventionally known as carriers for two-component developers can be used. For example, carriers made of magnetic particles such as iron and ferrite can be used. A resin-coated carrier obtained by coating such magnetic particles with a resin,
Alternatively, a binder-type carrier formed by dispersing a magnetic fine powder in a binder resin or the like can be used. Among these carriers, a silicone resin as a coating resin,
Use of a resin-coated carrier using a copolymer resin (graft resin) of an organopolysiloxane and a vinyl monomer or a polyester-based resin, or a binder-type carrier using a polyester-based resin as a binder resin is a toner spent. And the like. Particularly, a carrier coated with a resin obtained by reacting an isocyanate with a copolymer resin of an organopolysiloxane and a vinyl-based monomer has excellent chargeability, durability, and environmental resistance to a negatively chargeable toner. It is preferable from the viewpoint of stability and spent resistance. As the vinyl monomer, it is necessary to use a monomer having a substituent such as a hydroxyl group reactive with isocyanate. The carrier has a volume average particle size of 20 to 100 μm.
m, preferably 30 to 80 μm, from the viewpoints of ensuring high image quality and preventing carrier adhesion.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明するが、これに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0036】(ポリエステル樹脂の製造)2リットルの
4つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導
入管、温度計、攪拌装置を取り付け、マントルヒーター
中に設置し、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキ
シエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、フマール酸およびテレフタル酸
を、モル比が5:5:5:4となるように仕込み、フラ
スコ内に窒素を導入しながら加熱・攪拌して反応させ
た。酸価を測定しながら反応の進行を追跡し、所定の酸
価に達した時点で反応を終了し、数平均分子量Mnが4
800、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比
Mw/Mnが4.0、ガラス転移点が58℃、軟化点が
100℃のポリエステル樹脂を得た。
(Production of Polyester Resin) A 2-liter four-necked flask was equipped with a reflux condenser, a water separator, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a stirrer. , 2) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, fumaric acid and terephthalic acid in a molar ratio of 5: 5: 5: 4 The reaction was carried out by heating and stirring while introducing nitrogen into the flask. The progress of the reaction was monitored while measuring the acid value. When the acid value reached a predetermined value, the reaction was terminated.
A polyester resin having a weight average molecular weight Mw and a number average molecular weight Mn of Mw / Mn of 4.0, a glass transition point of 58 ° C, and a softening point of 100 ° C was obtained.

【0037】数平均分子量、重量平均分子量については
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(807−I
T型:日本分光工業社製)を用いて測定を行い、カラム
を40℃に保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラ
ンを1kg/cm3 で流し、測定する試料30mgをテ
トラヒドロフラン20mlに溶解し、この溶液0.5m
gを上記キャリア溶媒と共に導入して、ポリスチレン換
算により求めた。
The number-average molecular weight and weight-average molecular weight are determined by gel permeation chromatography (807-I).
(T type: manufactured by JASCO Corporation), the column was kept at 40 ° C., tetrahydrofuran was flowed at 1 kg / cm 3 as a carrier solvent, and 30 mg of a sample to be measured was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran. 5m
g was introduced together with the above-mentioned carrier solvent, and determined in terms of polystyrene.

【0038】ガラス転移点については示差走査熱量計
(DSC−200:セイコー電子社製)を用い、試料1
0mgについて、リファレンスとしてアルミナを使用
し、昇温速度10℃/minで測定を行い、メイン吸収
ピークのショルダー値をガラス転移点とした。
For the glass transition point, a differential scanning calorimeter (DSC-200: manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used.
About 0 mg, the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min using alumina as a reference, and the shoulder value of the main absorption peak was defined as the glass transition point.

【0039】軟化点については、フローテスター(CF
T−500:島津製作所社製)を用い、試料1.0gに
ついて、細孔径1.0mm×細孔長さ1.0mmのダイ
スを使用し、昇温速度3.0℃/min、予熱時間18
0秒、加重30kg、測定温度範囲60〜140℃の条
件で測定を行い、試料が1/2流出したときの温度を軟
化点とした。
For the softening point, use a flow tester (CF
T-500: manufactured by Shimadzu Corporation) for 1.0 g of a sample, using a die having a pore diameter of 1.0 mm and a pore length of 1.0 mm, a temperature rising rate of 3.0 ° C./min, and a preheating time of 18
The measurement was performed under the conditions of 0 seconds, a load of 30 kg, and a measurement temperature range of 60 to 140 ° C., and the temperature at which the sample flowed out by 1 / was defined as the softening point.

【0040】(トナー粒子Aの製造)上記ポリエステル
樹脂とシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15−
3:東洋インキ製造社製)とを樹脂:顔料が7:3の重
量比になるように加圧ニーダーに仕込み混練した。得ら
れた混練物を冷却後フェザーミルにより粉砕し顔料マス
ターバッチを得た。
(Production of Toner Particle A) The above polyester resin and cyan pigment (CI Pigment Blue 15-
3: manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) and kneaded in a pressure kneader so that the weight ratio of resin to pigment was 7: 3. The obtained kneaded material was cooled and pulverized by a feather mill to obtain a pigment master batch.

【0041】上記ポリエステル樹脂93重量部、上記顔
料マスターバッチ10重量部、荷電制御剤(サリチル酸
亜鉛錯体:E−84:オリエント化学工業社製)2重量
部をヘンシェルミキサーで混合した後、混合物を2軸押
出混練機で混練した。得られた混練物を冷却した後、フ
ェザーミルで粗粉砕、ジェットミルで微粉砕し、さらに
分級することにより体積平均粒径8.0μmのトナー粒
子Aを得た。
93 parts by weight of the polyester resin, 10 parts by weight of the pigment masterbatch, and 2 parts by weight of a charge control agent (zinc salicylate complex: E-84: manufactured by Orient Chemical Industries) were mixed with a Henschel mixer. The mixture was kneaded with a screw extruder. The obtained kneaded product was cooled, coarsely pulverized by a feather mill, finely pulverized by a jet mill, and classified to obtain toner particles A having a volume average particle diameter of 8.0 μm.

【0042】(トナー粒子Bの製造)上記ポリエステル
樹脂100重量部、カーボンブラック(モーガルL:キ
ャボット社製)3重量部、荷電制御剤(サリチル酸亜鉛
錯体:E−84:オリエント化学工業社製)2重量部を
ヘンシェルミキサーで混合した後、混合物を2軸押出混
練機で混練した。得られた混練物を冷却した後、フェザ
ーミルで粗粉砕、ジェットミルで微粉砕し、さらに気流
分級機により分級して体積平均粒径8.0μmのトナー
粒子Bを得た。
(Production of Toner Particles B) 100 parts by weight of the above polyester resin, 3 parts by weight of carbon black (Mogal L: manufactured by Cabot), and a charge control agent (zinc salicylate complex: E-84: manufactured by Orient Chemical Industries) 2 After mixing parts by weight with a Henschel mixer, the mixture was kneaded with a twin-screw extruder. After cooling the obtained kneaded material, it was coarsely pulverized by a feather mill, finely pulverized by a jet mill, and further classified by an airflow classifier to obtain toner particles B having a volume average particle diameter of 8.0 μm.

【0043】(トナーの調整)上記で得られたトナー粒
子に対して表1に示される外添剤を表2に示される添加
量で、ヘンシェルミキサーを用いて混合処理した後、2
00メッシュの円形振動フルイを通して各実施例および
比較例のトナーを得た。
(Adjustment of Toner) The toner particles obtained above were mixed with an external additive shown in Table 1 in an amount shown in Table 2 using a Henschel mixer.
The toners of Examples and Comparative Examples were obtained through a 00 mesh circular vibrating screen.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】(キャリア製造例)攪拌器、コンデンサ
ー、温度計、窒素導入管、滴下装置を備えた容量500
mlのフラスコにメチルエチルケトンを100重量部仕
込んだ。別に窒素雰囲気下80℃でメチルメタクリレ−
トを36.7重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
−トを5.1重量部、3−メタクリロキシプロピルトリ
ス(トリメチルシロキシ)シランを58.2重量部およ
び1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニ
トリルを1重量部を、メチルエチルケトン100重量部
に溶解させて得られた溶液を2時間にわたり反応容器中
に滴下し5時間熟成させた。
(Example of Carrier Production) Capacity 500 equipped with a stirrer, condenser, thermometer, nitrogen inlet tube, and dropping device
100 parts by weight of methyl ethyl ketone was charged into a ml flask. Separately, methyl methacrylate at 80 ° C under nitrogen atmosphere
36.7 parts by weight, 5.1 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 58.2 parts by weight of 3-methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane and 1,1'-azobis (cyclohexane- A solution obtained by dissolving 1 part by weight of 1-carbonitrile in 100 parts by weight of methyl ethyl ketone was dropped into a reaction vessel over 2 hours and aged for 5 hours.

【0047】得られた樹脂に対して、架橋剤としてイソ
ホロンジイソシアネ−ト/トリメチロ−ルプロパンアダ
クト(IPDI/TMP系:NCO%=6.1%)をO
H/NCOモル比率が1/1となるように調整した後メ
チルエチルケトンで希釈して固形比3重量%であるコー
ト樹脂溶液を調整した。
To the obtained resin, isophorone diisocyanate / trimethylolpropane adduct (IPDI / TMP system: NCO% = 6.1%) was added as a crosslinking agent to O.
After adjusting the H / NCO molar ratio to be 1/1, it was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a coat resin solution having a solid ratio of 3% by weight.

【0048】コア材として焼成フェライト粉F−300
(平均粒径:50μm、パウダ−テック社製)を用い、
上記コート樹脂溶液をコア材に対する被覆樹脂量が1.
5重量%になるようにスピラコ−タ−(岡田精工社製)
により塗布・乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式
オーブン中にて160℃で1時間放置して焼成した。冷
却後フェライト粉バルクを目開き106μmと75μm
のスクリーンメッシュを取り付けたフルイ振とう器を用
いて解砕し、樹脂被覆キャリアを得た。
Fired ferrite powder F-300 as core material
(Average particle size: 50 μm, manufactured by Powder-Tech Co.)
The amount of the coating resin with respect to the core material was 1.
Spiracoater (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) so that the content becomes 5% by weight.
And dried. The obtained carrier was calcined at 160 ° C. for 1 hour in a hot-air circulation oven. After cooling, the ferrite powder bulk is opened to 106 μm and 75 μm.
Was crushed by using a screen shaker equipped with a screen mesh, to obtain a resin-coated carrier.

【0049】(凝集ノイズ(白抜け))各トナーを上記
製造例で得られたキャリアと、トナー混合比が7重量%
となるように混合して現像剤を調整した。この現像剤に
ついて、デジタルフルカラー複写機CF900(ミノル
タ社製)を用いてN/N環境下(25℃、50%)でB
/W15%の画像を5000枚耐刷した。耐刷後A3の
紙上に全面ベタ画像(ID=1.2)を3枚画出しし、
以下の基準で評価を行い3枚の平均値を評価結果とし
た。評価基準は、ベタ画像中に2mm2以上の大きさで
ベタ画像のIDの1/2以下のIDの画像ムラ(白抜
け)が発生している場合を×、上記白抜けは発生してい
ないが画像中に0.3μm程度の凝集物の核が観察され
その周囲の画像濃度が若干低下している部分が画像中に
3個所以上認められるものを△、3個所未満であるもの
を○、全く生じていないものを◎とした。結果を表3に
示す。
(Aggregation noise (white spots)) Each toner was mixed with the carrier obtained in the above production example at a toner mixing ratio of 7% by weight.
To prepare a developer. This developer was used under a N / N environment (25 ° C., 50%) using a digital full-color copying machine CF900 (manufactured by Minolta).
/ W15% images were printed on 5000 sheets. After printing, three full-size solid images (ID = 1.2) are printed on A3 paper.
Evaluation was performed according to the following criteria, and the average value of the three sheets was used as the evaluation result. The evaluation criterion is x when the image unevenness (white spot) having an ID of 1/2 or less of the solid image ID of 2 mm 2 or more in the solid image occurs, and the white spot does not occur. Are observed in the image where nuclei of aggregates of about 0.3 μm are observed and the surrounding image density is slightly reduced at three or more places in the image. Those that did not occur at all were marked with ◎. Table 3 shows the results.

【0050】(環境安定性)上記と同様にして調整した
現像剤について、CF900を用いてL/L環境下(1
0℃、15%)でB/W15%の画像を画出しした。得
られた画像の画像濃度(ID)をマクベス反射濃度計R
D−900により測定し、画像濃度が1.2以上を○、
1.0以上1.2未満を△、1.0未満を×として評価
した。
(Environmental stability) The developer prepared in the same manner as above was used under CF / L900 under L / L environment (1
(0 ° C., 15%), an image of B / W 15% was formed. The image density (ID) of the obtained image is determined by a Macbeth reflection densitometer R
Measured by D-900, the image density is 1.2 or more,
1.0 or more and less than 1.2 were evaluated as Δ, and less than 1.0 was evaluated as x.

【0051】また、CF900を用いてH/H環境下
(30℃、85%)でB/W15%の画像を5000枚
画出しした。得られた画像の白地部を目視により評価
し、画像にカブリが発生しなかったものを○、カブリが
若干生じているものの実用上問題のないものを△、カブ
リが多く実用上問題のあるものを×とした。それぞれの
結果を表3に示す。
Using a CF900, 5,000 images of 15% B / W were formed in an H / H environment (30 ° C., 85%). The white part of the obtained image was evaluated by visual observation, and the result was evaluated as follows: ○: no fogging occurred in the image; Δ: slight fogging but no practical problem; Is indicated by x. Table 3 shows the results.

【0052】(感光体上のトナー成分の固着(BS))
上記と同様にして調整した現像剤について、CF900
を用いてN/N環境下でB/W15%の画像を5000
枚耐刷した。初期および耐刷後の感光体上の目視観察に
よる評価および電子顕微鏡観察による評価、および初期
および耐刷後のべた画像の目視観察による評価を行っ
た。電子顕微鏡観察によっても感光体上に外添剤の固着
が認められなかったものを◎、電子顕微鏡観察では感光
体上に外添剤の固着が認められるものの、目視観察では
外添剤の固着が認められず、また画像ノイズも発生して
いないものを○、目視観察で感光体上に外添剤やトナー
成分の固着が認められるものの画像ノイズの生じていな
いものを△、目視観察で感光体上に外添剤やトナー成分
の固着が認められ、画像上にもこれがノイズとして認め
られるものを×とした。結果を表3に示す。
(Fixing of Toner Component on Photoconductor (BS))
For the developer adjusted in the same manner as above, CF900
5,000 images of B / W 15% under N / N environment using
Printed. Evaluation was performed by visual observation on the photoreceptor at the beginning and after printing and evaluation by electron microscope observation, and evaluation by visual observation of a solid image at the beginning and after printing was performed. The external additives were not fixed on the photoreceptor by electron microscope observation. ◎ The external additives were fixed on the photoreceptor by electron microscope observation, but the external additive was fixed by visual observation. O: No image noise was observed and no image noise was generated. O: External additives and toner components were fixed on the photoreceptor by visual observation. When the external additive and toner component were fixed on the top, and this was recognized as noise on the image, it was evaluated as x. Table 3 shows the results.

【0053】(耐熱保管性)トナー5gをガラスビンに
入れ50℃で24時間保管したときに、トナー凝集の生
じたものを×、僅かに生じたものの実用上問題のないも
のを△、トナー凝集の見られないものを○とした。結果
を表3に示す。
(Heat resistance storage stability) When 5 g of the toner was put in a glass bottle and stored at 50 ° C. for 24 hours, x indicates that the toner agglomerated. Those that could not be seen were marked with ○. Table 3 shows the results.

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のトナーは、環境安定性、流動
性、耐熱保管性に優れ、繰り返し使用時にも感光体上に
トナー成分の固着が発生せず、ベタ画像中の白抜けのな
い優れた画像を得ることができる。
The toner of the present invention is excellent in environmental stability, fluidity, heat-resistant storage stability, does not cause toner components to adhere to the photoreceptor even after repeated use, and has no white spots in a solid image. Images can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 洋幸 大阪市中央区安土町二丁目3番13号 大阪 国際ビル ミノルタ株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroyuki Fukuda 2-3-113 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi Osaka International Building Minolta Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも着色剤およびバインダー樹脂
を含有してなる着色樹脂粒子に、個数平均粒径が10〜
50nmで疎水化度が50以上の疎水性シリカ微粒子
と、個数平均粒径が10〜90nmで疎水化度が50以
上の疎水性チタニア微粒子と、個数平均粒径が100〜
3000nmの無機微粒子とが添加混合されており、前
記シリカ微粒子とチタニア微粒子の合計の添加量が前記
着色樹脂粒子に対して1〜3重量%であり、前記無機微
粒子の添加量が前記着色樹脂粒子に対して0.3〜3重
量%であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
1. A colored resin particle containing at least a coloring agent and a binder resin, having a number average particle size of 10 to 10.
Hydrophobic silica fine particles having a hydrophobicity of 50 or more at 50 nm, hydrophobic titania fine particles having a number average particle diameter of 10 to 90 nm and a hydrophobicity of 50 or more, and a number average particle diameter of 100 to
3000 nm of inorganic fine particles are added and mixed, the total amount of the silica fine particles and the titania fine particles is 1 to 3% by weight based on the colored resin particles, and the added amount of the inorganic fine particles is the colored resin particles. 0.1 to 3% by weight of the toner for developing an electrostatic latent image.
【請求項2】 前記シリカ微粒子とチタニア微粒子の重
量比が1:9〜9:1であることを特徴とする請求項1
記載の静電潜像現像用トナー。
2. The method according to claim 1, wherein the weight ratio of the silica fine particles to the titania fine particles is 1: 9 to 9: 1.
The toner for developing an electrostatic latent image according to the above.
【請求項3】 前記シリカ微粒子の個数平均粒径が10
〜30nm、前記チタニア粒子の個数平均粒径が30〜
90nm、前記無機微粒子の個数平均粒径が100〜2
000nmであることを特徴とする請求項1記載の静電
潜像現像用トナー。
3. The silica fine particles having a number average particle size of 10
~ 30 nm, the number average particle size of the titania particles is 30 ~
90 nm, the number average particle diameter of the inorganic fine particles is 100 to 2
2. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the toner has a thickness of 000 nm.
【請求項4】 前記チタニア微粒子が個数平均粒径10
〜30nmの小径微粒子と30〜90nmの大径微粒子
とからなり、大径微粒子が小径微粒子より10nm以上
大きいことことを特徴とする請求項1記載の静電潜像現
像用トナー。
4. The method according to claim 1, wherein the titania fine particles have a number average particle size of 10%.
2. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, comprising fine particles having a diameter of 30 to 30 nm and fine particles having a large diameter of 30 to 90 nm, wherein the large diameter fine particles are at least 10 nm larger than the small diameter fine particles.
【請求項5】 前記トナーが、マゼンタトナー、シアン
トナー、イエロートナーおよび黒色トナーを用いて多色
画像を再現するフルカラー画像形成装置に使用されるト
ナーであることを特徴とする請求項1記載の静電潜像現
像用トナー。
5. The toner according to claim 1, wherein the toner is a toner used in a full-color image forming apparatus that reproduces a multicolor image using magenta, cyan, yellow, and black toners. An electrostatic latent image developing toner.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2000321812A (en) * 1999-05-13 2000-11-24 Mitsubishi Chemicals Corp Color electrophotographic toner
US7838193B2 (en) 2006-02-14 2010-11-23 Ricoh Company Limited Toner and image forming method using the toner
DE10255882B4 (en) 2001-11-29 2019-09-05 Kao Corp. Non-magnetic black toner and its use

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