JPH0995663A - Composition for pressure-resistant sealing material - Google Patents
Composition for pressure-resistant sealing materialInfo
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- JPH0995663A JPH0995663A JP25379495A JP25379495A JPH0995663A JP H0995663 A JPH0995663 A JP H0995663A JP 25379495 A JP25379495 A JP 25379495A JP 25379495 A JP25379495 A JP 25379495A JP H0995663 A JPH0995663 A JP H0995663A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、高圧流体をシー
ルする耐圧シール部材組成物、自動車の動力舵取り装置
用オイルシールリング、及び自動車の動力舵取り装置用
シール部材に関する。具体的には、自動車のパワーステ
アリング装置等に用いられる耐圧シール部材組成物、自
動車の動力舵取り装置用オイルシールリング、及び自動
車の動力舵取り装置用シール部材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-resistant seal member composition for sealing a high-pressure fluid, an oil seal ring for an automobile power steering device, and a sealing member for an automobile power steering device. Specifically, the present invention relates to a pressure-resistant seal member composition used in a power steering device of an automobile, an oil seal ring for a power steering device of an automobile, and a seal member for a power steering device of an automobile.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、比較的高圧の流体に接するポン
プ、バルブ、シリンダなどの要所をシールするシールリ
ングなどの耐圧シール部材としては、四フッ化エチレン
樹脂(以下、PTFEと略記する。)にガラス繊維また
は炭素繊維を強化材として所定量配合したフッ素樹脂組
成物が知られている。2. Description of the Related Art Generally, a tetrafluoroethylene resin (hereinafter abbreviated as "PTFE") is used as a pressure-resistant seal member such as a seal ring that seals important points such as a pump, a valve, and a cylinder that come into contact with a fluid of relatively high pressure. There is known a fluororesin composition in which a predetermined amount of glass fiber or carbon fiber is blended as a reinforcing material.
【0003】このようなPTFE樹脂組成物は、PTF
E本来の耐クリープ性が充分でなく、この物性を改善す
るために、ガラス繊維または炭素繊維からなる繊維状強
化材を所定量配合したものであり、100kgf/cm
2 程度以下の流体圧力に耐えてシール性を発揮すること
ができる。Such a PTFE resin composition is
E The original creep resistance is not sufficient, and in order to improve this physical property, a predetermined amount of fibrous reinforcing material made of glass fiber or carbon fiber is blended, and 100 kgf / cm
It can withstand a fluid pressure of about 2 or less and exhibits sealing performance.
【0004】しかし、これより高圧のシール性を発揮さ
せるためには、PTFE樹脂組成物に多量の繊維状強化
材を充填しなければならないが、それではPTFE本来
の低摩擦特性を阻害することになる。However, in order to exhibit a sealing property at a higher pressure than this, it is necessary to fill the PTFE resin composition with a large amount of fibrous reinforcing material, which impairs the low friction characteristics inherent to PTFE. .
【0005】PTFE本来の低摩擦特性を阻害すること
なく、耐クリープ性を改善した組成物としては、PTF
Eの分子構造を一部変性させ、すなわちパーフルオロア
ルコキシ基などで置換された繰り返し単位をPTFEの
繰り返し単位に共重合させた変性PTFEとし、これを
主成分として炭素繊維を充填したシール部材組成物が知
られている。As a composition having improved creep resistance without impairing the low friction property inherent to PTFE, PTF
A modified PTFE obtained by partially modifying the molecular structure of E, that is, a repeating unit substituted with a perfluoroalkoxy group or the like is copolymerized with a repeating unit of PTFE, and a sealing member composition in which carbon fiber is filled with this as a main component. It has been known.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した従来
のPTFE樹脂系のシール部材組成物では、150kg
f/cm2 を越えるような油圧などの流体圧力に耐える
耐クリープ性を発揮することはできず、すなわち、その
ような高圧の被圧条件においてはシール部材としてのシ
ール性を発揮できないという問題点がある。However, in the above-mentioned conventional PTFE resin-based seal member composition, 150 kg is used.
The problem is that it cannot exhibit creep resistance that withstands fluid pressure such as hydraulic pressure exceeding f / cm 2 , that is, it cannot exhibit sealing performance as a seal member under such a high-pressure pressure condition. There is.
【0007】また、前述のように150kgf/cm2
を越える高耐圧性を必要とするシール部材の具体例であ
る自動車の動力舵取り装置用オイルシールリングにおい
ては、前記被圧条件において使用すると、例えばハウジ
ングと軸の間の隙間にクリープ変形した部分がはみ出し
てちぎれ、さらにこの状態が繰り返されてシール部材を
大きく損傷させ、いわゆる「はみ出し摩耗」という現象
が発生する問題点がある。Further, as described above, 150 kgf / cm 2
In an oil seal ring for a power steering device of an automobile, which is a specific example of a seal member that requires a high pressure resistance that exceeds the above, when used under the above-mentioned pressure conditions, for example, a portion that has undergone creep deformation in the gap between the housing and the shaft There is a problem in that the phenomenon of so-called "stick-out wear" occurs by causing the stick-out to be torn off and further repeating this state, which greatly damages the seal member.
【0008】そこで、この発明は、上記した問題点を解
決して、耐圧シール部材組成物を、150kgf/cm
2 以上の被圧条件において耐クリープ性を充分に満足
し、しかも低摩擦特性を備えたものとすることを課題と
している。Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems and provides a pressure-resistant seal member composition at 150 kgf / cm.
It is an object of the present invention to sufficiently satisfy creep resistance under pressure conditions of 2 or more and to have low friction characteristics.
【0009】または、前記同様の問題点を解決して、
「はみ出し摩耗」現象を発生させず、しかも低摩擦係数
をもって動作性の良い自動車の動力舵取り装置用オイル
シールリングとすることを課題としている。Or, by solving the same problems as described above,
It is an object of the present invention to provide an oil seal ring for a power steering device of an automobile which does not cause the phenomenon of “extrusion wear” and has a low friction coefficient and good operability.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、請求項1に記載の発明は、パーフルオロアルコキシ
樹脂70〜98重量%、及び繊維状強化材2〜30重量
%からなる耐圧シール部材用組成物としたのである。ま
た、請求項2に記載の発明は、圧力140kgf/cm
2 下におけるは圧縮クリープ変形率が0〜7%である請
求項1に記載の耐圧シール部材用組成物からなる動力舵
取り装置用オイルシールリングとしたのである。In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 provides a pressure-resistant seal comprising 70 to 98% by weight of a perfluoroalkoxy resin and 2 to 30% by weight of a fibrous reinforcing material. It was a composition for members. In the invention according to claim 2, the pressure is 140 kgf / cm.
The lower one has a compression creep deformation rate of 0 to 7%, which is an oil seal ring for a power steering apparatus, which is made of the composition for a pressure resistant seal member according to claim 1.
【0011】この耐圧シール部材組成物は、パーフルオ
ロアルコキシ樹脂が、分子間の滑りを起こし難い分子構
造であるので耐クリープ性が向上する。そして、組成物
中に所定量添加された繊維状強化材は、前記所定のパー
フルオロアルコキシ樹脂の耐クリープ性を改善するに際
して、極めて添加効率がよく、このためPTFE本来の
摺動特性を阻害することなく、耐圧シール性に極めて優
れたシール部材組成物となる。In this pressure-resistant seal member composition, creep resistance is improved because the perfluoroalkoxy resin has a molecular structure in which slippage between molecules is unlikely to occur. The fibrous reinforcing material added to the composition in a predetermined amount has extremely high addition efficiency in improving the creep resistance of the predetermined perfluoroalkoxy resin, and thus impairs the original sliding characteristics of PTFE. Without any change, a seal member composition having an extremely excellent pressure-resistant sealing property can be obtained.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を説
明する。この発明におけるパーフルオロアルコキシ樹脂
(以下、PFAと略記する。)は、パーフルオロアルコ
キシ側鎖を有する鎖状フッ素樹脂であって、単独重合体
であるPTFEとパーフルオロアルコキシ基を含有する
単量体との変性物や、四フッ化エチレンと上記側鎖を与
えるコモノマーとを必須成分とする共重合体である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The perfluoroalkoxy resin (hereinafter abbreviated as PFA) in the present invention is a chain fluororesin having a perfluoroalkoxy side chain, and is a homopolymer PTFE and a monomer containing a perfluoroalkoxy group. And a copolymer containing the tetrafluoroethylene and a comonomer that gives the above side chain as essential components.
【0013】このようなPFAは、372±1℃におけ
る比溶融粘度が1×103 〜1×106 ポイズである。
また、メルトフローインデックスは、1〜36g/10
分(ASTM D3307)が好ましい。Such PFA has a specific melt viscosity at 372 ± 1 ° C. of 1 × 10 3 to 1 × 10 6 poise.
The melt flow index is 1 to 36 g / 10.
Minutes (ASTM D3307) are preferred.
【0014】ここで、パーフルオロアルコキシ側鎖を与
え得るコノモマーの代表的なものとしては、(化1)で
示されるパーフルオロアルコキシアルキルフルオロビニ
ルエーテル類、(化2)で示されるパーフルオロアルキ
ルフルオロビニルポリエーテル類等がある。このような
共重合体の代表的な市販銘柄としては、三井デュポンフ
ロロケミカル社製:テフロンPFA−340J、350
J、またはダイキン工業社製:ネオフロンPFA、旭硝
子社製:アクロンPFA等を例示することができる。Here, as typical ones of the comonomer which can give a perfluoroalkoxy side chain, perfluoroalkoxyalkyl fluorovinyl ethers represented by (Chemical formula 1), and perfluoroalkylfluorovinyl represented by (Chemical formula 2) There are polyethers and the like. A typical commercially available brand of such a copolymer is Teflon PFA-340J, 350 manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemicals.
Examples thereof include J, or NEOFLON PFA manufactured by Daikin Industries, Ltd., Akron PFA manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and the like.
【0015】[0015]
【化1】 Embedded image
【0016】(式中、n=0〜7、X1 〜X3 はそれぞ
れフッ素原子又は水素原子)(In the formula, n = 0 to 7, X 1 to X 3 are each a fluorine atom or a hydrogen atom)
【0017】[0017]
【化2】 Embedded image
【0018】(式中、n=0〜7、m=1〜5、Rrは
フッ素原子又は−CF3 、X1 〜X3はそれぞれフッ素
原子又は水素原子)。(In the formula, n = 0 to 7, m = 1 to 5, Rr is a fluorine atom or --CF 3 , and X 1 to X 3 are a fluorine atom or a hydrogen atom, respectively).
【0019】なお、前記重合体は、交互共重合体、ブロ
ック共重合体、ランダム共重合体等のいかなる共重合体
であってもよい。The above-mentioned polymer may be any copolymer such as an alternating copolymer, a block copolymer, a random copolymer and the like.
【0020】この発明に用いる繊維状強化材としては、
無機質の繊維状強化材や有機質の繊維状強化材があげら
れる。無機質の繊維状強化材としては、ガラス繊維、炭
素繊維、グラファイト繊維、ステンレス等の金属繊維、
ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸
アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維、
硫酸マグネシウム繊維、酸化亜鉛ウィスカ、マグネシア
繊維、硫酸カルシウム繊維、ホウ酸マグネシウム繊維、
ホウ化チタン繊維、アルミナ繊維、チラノ繊維、ジルコ
ニア繊維、ソノライド繊維等をあげることができる。As the fibrous reinforcing material used in the present invention,
Examples include inorganic fibrous reinforcing materials and organic fibrous reinforcing materials. As the inorganic fibrous reinforcing material, glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, metal fibers such as stainless steel,
Calcium silicate fiber, potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, silicon carbide fiber, silicon nitride fiber,
Magnesium sulfate fiber, zinc oxide whisker, magnesia fiber, calcium sulfate fiber, magnesium borate fiber,
Examples thereof include titanium boride fiber, alumina fiber, tyranno fiber, zirconia fiber, sonolide fiber and the like.
【0021】また、有機質の繊維状強化材としては、ア
ラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維、四フッ化エチレン繊維、ポリビニルアル
コーール繊維、フェノール繊維、フェニレンサルファイ
ド繊維、ポリイミド繊維をあげることができる。Examples of the organic fibrous reinforcing material include aramid fiber, polyethylene fiber, polyester fiber, polyamide fiber, ethylene tetrafluoride fiber, polyvinyl alcohol fiber, phenol fiber, phenylene sulfide fiber, and polyimide fiber. You can
【0022】これらの繊維状強化材として、ガラス繊維
が特に好ましい。ガラス繊維は、SiO2 、B2 O3 、
Al2 O3 、CaO、Na2 O、K2 O、MgO、Fe
2 O3 などを成分とする無機ガラスから得られ、一般に
無アルカリガラス(Eガラス)、含アルカリガラス(C
ガラス、Aガラス)などを用いることができる。Eガラ
スは、例えばSiO2 が約52〜56重量%、B2 O3
が約8〜13重量%、Al2 O3 が約12〜16重量
%、CaOが約15〜25重量%、Na2 O或いはK2
Oが0を越え約1重量%以下、MgOが0を越え約6重
量%以下を含有している。また、その引張強さは、約3
00〜400kgf/mm2 、平均して約350kgf
/mm2 であり、弾性率は、約7400〜7700kg
f/mm2のもの等があり、引張強度、弾性率、量産
性、価格等の点で平均して総合的に優れている。As these fibrous reinforcing materials, glass fibers are particularly preferable. The glass fibers are SiO 2 , B 2 O 3 ,
Al 2 O 3 , CaO, Na 2 O, K 2 O, MgO, Fe
It is obtained from an inorganic glass containing 2 O 3 etc., and is generally alkali-free glass (E glass), alkali-containing glass (C
Glass, A glass) or the like can be used. For example, the E glass contains about 52 to 56% by weight of SiO 2 , and B 2 O 3
About 8 to 13% by weight, Al 2 O 3 about 12 to 16% by weight, CaO about 15 to 25% by weight, Na 2 O or K 2
O is more than 0 and about 1 wt% or less, and MgO is more than 0 and about 6 wt% or less. Also, its tensile strength is about 3
00-400 kgf / mm 2 , about 350 kgf on average
/ Mm 2 , and the elastic modulus is about 7400 to 7700 kg
Some of them are f / mm 2 , etc., and they are superior overall in terms of tensile strength, elastic modulus, mass productivity, price, etc.
【0023】この発明においては、Eガラスの繊維長約
0.01〜0.5mmのものが好ましく、またその繊維
径は、約5〜15μmのもの、その中でも約7〜13μ
mが好ましい。なぜなら、繊維径が約15μmを越える
大径のもの、または繊維長が約0.5mmを越えるガラ
ス繊維を用いると、PFAとを混合する際に均一分散さ
せることが難しく、またそのような組成物では成形も困
難になって好ましくないからである。繊維径が細すぎた
り、繊維長が短すぎたりすると、圧縮クリープ等の機械
的強度が期待できないことも考えられる。In the present invention, the E glass having a fiber length of about 0.01 to 0.5 mm is preferable, and the fiber diameter thereof is about 5 to 15 μm, of which about 7 to 13 μm.
m is preferred. This is because when a large fiber having a fiber diameter of more than about 15 μm or a glass fiber having a fiber length of more than about 0.5 mm is used, it is difficult to uniformly disperse it when mixing with PFA, and such a composition is used. In that case, molding becomes difficult, which is not preferable. If the fiber diameter is too thin or the fiber length is too short, mechanical strength such as compression creep may not be expected.
【0024】また、この発明に用いる炭素繊維は、その
材質を特に制限することなく、ピッチ系、PAN系、カ
ーボン質、グラファイト質のいずれであってもよく、例
えば、繊維径約4〜20μm、繊維長約10〜500μ
m のものであれば、パーフルオロアルコキシ樹脂組成物
中に均一に分散し、これを充分に補強するので適当であ
る。The carbon fiber used in the present invention is not particularly limited in its material, and may be pitch-based, PAN-based, carbon-based or graphite-based. For example, a fiber diameter of about 4 to 20 μm, Fiber length about 10-500μ
If it is m, it is suitable because it is uniformly dispersed in the perfluoroalkoxy resin composition and sufficiently reinforced.
【0025】適度な弾性率、引張強度等の機械的特性と
シリンダやピストン等の相手材への攻撃性を考慮して、
炭素繊維径は、平均約5〜14μmであることが好まし
い。Considering the mechanical properties such as appropriate elastic modulus and tensile strength, and the aggression to the mating material such as cylinder and piston,
The carbon fiber diameter is preferably about 5 to 14 μm on average.
【0026】炭素繊維は、種々の有機高分子繊維を平均
1000〜3000℃程度に焼成して生成される。この
構造は、主に炭素原子六角網平面から構成される。この
網平面が繊維軸に平行に近く配列したものとして、高配
向、異方性を有するPAN系や液晶ピッチ系の炭素繊維
があげられ、一方、この網平面が乱雑に集合したものと
して、等方性を有するピッチ系炭素繊維があげられる。Carbon fibers are produced by firing various organic polymer fibers at an average temperature of about 1000 to 3000 ° C. This structure is composed mainly of hexagonal mesh planes of carbon atoms. An example of the mesh planes arranged in parallel to the fiber axis is a PAN-based or liquid crystal pitch-based carbon fiber having high orientation and anisotropy, while the mesh planes are randomly aggregated. An example is pitch-based carbon fiber having a directionality.
【0027】高配向、異方性の炭素繊維は、特定の方向
の弾性率や引張強度に対して高く優れており、等方性の
炭素繊維は、全方向から受ける荷重に対しても比較的耐
えうる。Highly oriented and anisotropic carbon fibers are highly excellent in elastic modulus and tensile strength in a specific direction, and isotropic carbon fibers are relatively high in loads applied from all directions. Can bear.
【0028】ピッチ系炭素繊維は、例えば、石油精製で
副生される石油ピッチなどのような構造上無定形の等方
性ピッチ系炭素繊維と、一定方向の構造、例えば光学異
方性の異方性ピッチ系炭素繊維があげられる。Pitch-based carbon fibers are, for example, structurally amorphous isotropic pitch-based carbon fibers such as petroleum pitch, which is a by-product of petroleum refining, and a structure in a certain direction, such as a difference in optical anisotropy. An example is an anisotropic pitch-based carbon fiber.
【0029】等方性ピッチ系炭素繊維は、石油系、石炭
系、合成品系、液化石炭系等に分類され、それらの原料
を溶融紡糸でピッチ繊維にして、不融化処理をした後
に、炭素化することにより製造される。Isotropic pitch-based carbon fibers are classified into petroleum-based, coal-based, synthetic product-based, liquefied coal-based, etc., and their raw materials are melt-spun into pitch fibers, infusibilized, and then carbonized. It is manufactured by
【0030】また、液晶ピッチ系炭素繊維は、ピッチ類
を不活性化気相中で加熱し、350〜500℃で液晶状
態とした後、固化してコークスとする。これを溶融紡糸
して酸化雰囲気で加熱すると酸化繊維となって不溶不融
の繊維となり、更にこれを例えば不活性気相中で約10
00℃以上に加熱する方法等により製造される。The liquid crystal pitch-based carbon fiber is obtained by heating pitches in an inert gas phase to bring them into a liquid crystal state at 350 to 500 ° C. and then solidifying into coke. When this is melt-spun and heated in an oxidizing atmosphere, it becomes an oxidized fiber and becomes an insoluble and infusible fiber.
It is manufactured by a method such as heating to 00 ° C. or higher.
【0031】これらは、例えば平均4000kgf/m
m2 程度の低弾性率から平均24000〜50000k
gf/mm2 程度の中・高弾性率のものを要求により選
択することができ、その他引張強度等の機械的特性に優
れた繊維を所定の樹脂組成物に混合することにより、適
切な機械的強度を有するシール材を得ることができる。These are, for example, an average of 4000 kgf / m.
24000 to 50000k on average from low elastic modulus of about m 2
A medium to high elastic modulus of about gf / mm 2 can be selected as required, and by mixing fibers having excellent mechanical properties such as tensile strength with a predetermined resin composition, an appropriate mechanical property can be obtained. A sealing material having strength can be obtained.
【0032】また、PAN系炭素繊維は、ポリアクリト
ニトリル繊維等のアクリル系繊維を加熱して焼く方法で
製造することができる。加熱温度によって所定の弾性率
を得ることができ、例えば、約1000〜1500℃で
加熱すると弾性率は平均20000〜30000kgf
/mm2 、強度は平均300〜600kgf/mm2と
なる。また、約2000℃で加熱して、弾性率を平均4
0000〜50000kgf/mm2 とすることもでき
る。従って、PAN系炭素繊維は、高い引張強度の繊維
で、加熱温度により強度は平均100〜600kgf/
mm2 の範囲のものが得られ、要求により、平均100
〜300kgf/mm2 の範囲のものも製造することが
できる。これらの数値が低すぎると圧縮クリープ等に関
する補強効果が期待できず、これらの数値が高すぎる
と、ピストン、シリンダ、またOリング等の相手材を攻
撃することが予想される。The PAN-based carbon fiber can be manufactured by a method of heating and baking acrylic fiber such as polyacrytonitrile fiber. A predetermined elastic modulus can be obtained depending on the heating temperature. For example, when heated at about 1000 to 1500 ° C., the elastic modulus averages 20000 to 30000 kgf.
/ Mm 2 , and the average strength is 300 to 600 kgf / mm 2 . Also, the average elastic modulus is 4 by heating at about 2000 ° C.
It can also be set to 0000 to 50,000 kgf / mm 2 . Therefore, the PAN-based carbon fiber is a fiber having a high tensile strength, and its strength is 100 to 600 kgf / average depending on the heating temperature.
A range of mm 2 is obtained, with an average of 100 on request.
A range of up to 300 kgf / mm 2 can also be manufactured. If these values are too low, the reinforcing effect for compression creep and the like cannot be expected, and if these values are too high, it is expected that the mating material such as the piston, the cylinder, and the O-ring will be attacked.
【0033】これらの炭素繊維は、酸、アルカリ等の薬
品類の影響を受けにくく、また、耐摩耗性も有してい
る。なお、これらの炭素繊維やガラス繊維とパーフルオ
ロアルコキシ樹脂との密着性を高め、成形体の機械的特
性等を向上させるために、これらの炭素繊維やガラス繊
維をシラン系カップリング剤等により表面処理を施して
もよい。These carbon fibers are not easily affected by chemicals such as acids and alkalis and have abrasion resistance. In addition, in order to improve the adhesion between these carbon fibers or glass fibers and the perfluoroalkoxy resin, and to improve the mechanical properties of the molded body, these carbon fibers or glass fibers are surface-treated with a silane coupling agent or the like. You may give a process.
【0034】ところで、PFAに対する繊維状強化材の
添加量は、組成物全体の重量を100とした場合に、P
FA70〜98重量%、繊維状強化材2〜30重量%で
あることが好ましく、特にPFA80〜96重量%、繊
維状強化材4〜20重量%であることが好ましい。なぜ
なら、繊維状強化材の添加量が2重量%未満では、成形
物の機械的性質、耐摩耗性はほとんど向上せず、また3
0重量%を越える多量では、摩擦特性が低下し、回転軸
にシールリングを取り付けた場合では回転トルクが大き
くなって好ましくないからである。By the way, the addition amount of the fibrous reinforcing material to PFA is P when the total weight of the composition is 100.
FA of 70 to 98% by weight and fibrous reinforcing material of 2 to 30% by weight are preferable, and PFA of 80 to 96% by weight and fibrous reinforcing material of 4 to 20% by weight are particularly preferable. Because, if the addition amount of the fibrous reinforcing material is less than 2% by weight, the mechanical properties and wear resistance of the molded product are hardly improved, and 3
This is because if the amount is more than 0% by weight, the friction characteristics deteriorate and the rotating torque becomes large when the seal ring is attached to the rotating shaft, which is not preferable.
【0035】また、この発明の効果を損なわない限り、
例えば約0.1〜15重量%程度の範囲で上記以外の各
種の充填剤を添加することもできる。そのような充填剤
としては、芳香族ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエー
テルイミド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポ
リアミドイミド系樹脂、耐熱性ポリアミド系樹脂、フェ
ノール系樹脂、芳香系ポリエステル樹脂などの有機耐熱
性高分子をはじめとし、グラファイトまたは亜鉛、アル
ミニウム、マグネシウムなどの金属もしくは酸化物など
の熱伝導改良用無機粉末、ガラスビーズ、シリカバルー
ン、珪藻土、石綿、炭酸マグネシウムなどの無機質粉
末、グラファイト、カーボン、マイカ、タルク、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、リン酸化合物などの
潤滑性向上用無機粉末、または酸化鉄、硫化カドミウ
ム、セレン化カドミウム、カーボンブラックなどの無機
質顔料、シリコーンオイル、エステルオイル、フッ素オ
イル、ワックス、ステアリン酸亜鉛などの内部潤滑剤的
添加剤など、数多くのものを例示することができる。な
お、二硫化モリブデンは潤滑特性が比較的良好で好まし
い。As long as the effects of the present invention are not impaired,
For example, various fillers other than the above may be added within a range of about 0.1 to 15% by weight. Such fillers include aromatic polyetherketone-based resins, polyetherimide-based resins, polyethersulfone-based resins, polyamide-imide-based resins, heat-resistant polyamide-based resins, phenol-based resins, aromatic-based polyester resins, etc. Inorganic powders such as organic heat-resistant polymers, graphite or metals such as zinc, aluminum, magnesium, or oxides for improving heat conduction, glass beads, silica balloons, diatomaceous earth, asbestos, inorganic powders such as magnesium carbonate, graphite, etc. Inorganic powders for improving lubricity such as carbon, mica, talc, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, and phosphate compounds, or inorganic pigments such as iron oxide, cadmium sulfide, cadmium selenide, and carbon black, silicone oil, ester oil, Fluorine oil Waxes, such as internal lubricant additives, such as zinc stearate, can be exemplified a number of things. Molybdenum disulfide is preferable because it has relatively good lubricating characteristics.
【0036】以上述べたPFA、繊維状強化材、その他
充填剤の混合および成形方法は、従来広く行われていた
混合成形条件を採用でき、たとえばタンブラーミキサ
ー、ヘンシェルミキサーなどの混合機によって乾式混合
し、これを熱ロール、ニーダ、バンバリーミキサー、溶
融押出機などで溶融混合して成形材料として、例えばペ
レット状にし、これを射出成形機などによって所定のシ
ール部材としての形状に溶融成形すればよい。このとき
の条件は特に限定されることはなく、PFAの通常の成
形条件に従えばよい。射出成形法では、バレル温度約3
20〜380℃、金型温度約190〜230℃で、好ま
しくは、約200〜220℃、射出圧力約200〜10
00kgf/cm2 で、好ましくは、約600〜100
0kgf/cm2 で行うとよいと考えられる。射出成形
法は、複雑な形状も容易に形成でき、また生産性に優れ
る。The mixing and molding method of PFA, fibrous reinforcing material and other fillers described above can employ the mixing molding conditions which have been widely used in the past. For example, dry mixing is performed by a mixer such as a tumbler mixer or a Henschel mixer. This may be melt-mixed with a hot roll, a kneader, a Banbury mixer, a melt extruder or the like to form a molding material, for example, pellets, and this may be melt-molded into a predetermined seal member shape by an injection molding machine or the like. The conditions at this time are not particularly limited and may be the usual molding conditions for PFA. In injection molding, barrel temperature is about 3
20 to 380 ° C., mold temperature about 190 to 230 ° C., preferably about 200 to 220 ° C., injection pressure about 200 to 10
00 kgf / cm 2 , preferably about 600-100
It is considered to be good to carry out at 0 kgf / cm 2 . The injection molding method can easily form a complicated shape and is excellent in productivity.
【0037】この発明による耐圧シール部材用組成物
は、単独の繰り返し単位からなるPTFEとは、耐クリ
ープ性が著しく異なり、下記のクリープ試験(ASTM
D−621に準じ、測定温度を25℃、荷重140k
gf/cm2 とした。)にて、24時間後の圧縮クリー
プ変形率が7%以下、好ましくは6%以下であり、0%
を越えるものを用いる。なぜなら、圧縮クリープ変形率
が7%を越える上記組成物を用いると、耐クリープ性が
劣り変形し易いため、「はみ出し」変形量が大きくなる
ので、好ましくないからである。The composition for pressure-resistant sealing member according to the present invention is significantly different in creep resistance from PTFE composed of a single repeating unit.
According to D-621, measurement temperature is 25 ° C, load 140k
It was set to gf / cm 2 . ), The compression creep deformation rate after 24 hours is 7% or less, preferably 6% or less, and 0%
Use more than. This is because the use of the above composition having a compression creep deformation rate of more than 7% is not preferable because the creep resistance is poor and the composition is easily deformed, resulting in a large amount of "extrusion" deformation.
【0038】この発明による耐圧シール部材用組成物を
上記成形方法により成形されたオイルシールリングが使
用される相手材は、上記オイルシールリングと上記相手
材の硬度によって、上記オイルシールリングの摩耗や上
記相手材の摩耗が生じるため、互いに摩耗の生じないよ
うな上記相手材を用いるのが好ましい。The mating material to which the oil seal ring formed by molding the composition for pressure-resistant sealing member according to the present invention by the above-mentioned molding method is used, the wear of the oil seal ring or the wear of the oil seal ring is caused by the hardness of the mating material. Since the mating materials are worn, it is preferable to use the mating materials that do not wear each other.
【0039】好ましい上記相手材としては、構造用合金
鋼材があげられる。構造用合金鋼材としてはSCM、球
状黒鉛鋳鉄品(FCD)等があげられる。これらの硬度
は、HR C(ロックウェル硬さ(Cスケール))で30
〜60が好ましい。この硬度を有する例として、SCM
では、SCM420Hがあげられ、その硬度はHR Cで
58〜62である。FCDでは、FCD450があげら
れ、その硬度はHBで143〜217である。なお、こ
れらは、高周波焼き入れ、浸炭焼き入れ等の焼き入れ処
理を施して硬度を向上させてもよい。A preferable alloy material is a structural alloy steel material. Examples of the structural alloy steel materials include SCM and spheroidal graphite cast iron products (FCD). These hardness in H R C (Rockwell hardness (C scale)) 30
-60 is preferable. As an example having this hardness, SCM
In, SCM420H and the like, the hardness is 58-62 at H R C. The FCD includes FCD450, and the hardness thereof is 143 to 217 in HB. It should be noted that these may be subjected to a quenching treatment such as induction hardening or carburizing to improve the hardness.
【0040】この発明による耐圧シール部材用組成物を
上記成形方法により成形されたオイルシールリングは、
一般的に図1、図2に示すように、Oリング2等の付勢
体と共に用いられる場合もある。この付勢体によりオイ
ルシールリングは軸4に押しつけられ、シール性を保持
している。付勢体としては、Oリング等のテンションリ
ングが用いられる。また、圧力のかかったオイルが付勢
体として十分に機能するような仕様であれば、Oリング
を省略し、油圧のみによる付勢力により密封性を保持す
るようにしてもよい。上記付勢体によりオイルシールリ
ングにかかる圧力や空気圧、油圧は、140kg/cm
2 以上、さらに150kg/cm2 以上が好ましい。An oil seal ring obtained by molding the composition for pressure-resistant sealing member according to the present invention by the above-mentioned molding method is
Generally, as shown in FIGS. 1 and 2, it may be used together with an urging body such as an O-ring 2. The oil seal ring is pressed against the shaft 4 by this urging body and maintains the sealing property. A tension ring such as an O-ring is used as the urging body. If the specification is such that the oil under pressure functions sufficiently as a biasing body, the O-ring may be omitted and the sealing performance may be maintained by the biasing force of only the hydraulic pressure. The pressure, air pressure, and hydraulic pressure applied to the oil seal ring by the urging body is 140 kg / cm.
2 or more, more preferably 150 kg / cm 2 or more.
【0041】上記テンションリングは適度な弾性を有す
る重合体からなるが、その例として、天然系ゴム、スチ
レンブタジエン系ゴム、ブチル系ゴム、エチレンプロピ
レン系ゴム、クロロプレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ウ
レタン系ゴム、エピクロロヒドリン系ゴム、アクリル系
ゴム、シリコン系ゴム、フッ素系ゴム等があげられ、特
に、耐熱性、耐油性の点からアクリル系ゴムが好まし
い。The tension ring is made of a polymer having an appropriate elasticity, examples of which include natural rubber, styrene butadiene rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber and urethane rubber. Examples thereof include rubber, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, silicon rubber, and fluorine rubber, and acrylic rubber is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance and oil resistance.
【0042】また、ゴムの弾性は、ゴムの硬度にてHs
約60〜100、好ましくは、約70〜90のものであ
れば、適度な弾性力が得られ、好ましい。The elasticity of rubber is Hs in terms of hardness of rubber.
If it is about 60 to 100, preferably about 70 to 90, an appropriate elastic force can be obtained, which is preferable.
【0043】また、上記オイルシールリング1は、図2
に示すように、軸4との摺動面にC面及びR面を設けて
もよい。C面は面取りの部分がほぼ平坦な面を有してい
る面であり、R面は面取りの部分が曲面を有している面
である。上記C面及びR面を設ける場合は、上記摺動面
の軸4方向の幅或いは径方向寸法の約10〜40%が好
ましく、約15〜30%程度がより好ましい。また、面
取り形状は、テーパ状又は断面円弧状が好ましい。The oil seal ring 1 is shown in FIG.
As shown in, the C surface and the R surface may be provided on the sliding surface with the shaft 4. The C surface is a surface whose chamfered portion has a substantially flat surface, and the R surface is a surface whose chamfered portion has a curved surface. When the C surface and the R surface are provided, the width of the sliding surface in the axial direction 4 or the radial dimension thereof is preferably about 10 to 40%, more preferably about 15 to 30%. The chamfered shape is preferably tapered or arcuate in cross section.
【0044】面取り形状を設けない場合は、空間部10
内の圧力がオイルシールリング1を軸4方向にを押す力
として加わるが、面取り形状を設けた場合、その面取り
形状にもその圧力がかかり、オイルシールリング1を押
し上げる効果をおこす。このため、上記のオイルシール
リング1を軸4方向にを押す力と相殺され、オイルシー
ルリング1が軸4に押す力は、付勢体による力のみとな
り、この力を容易に制御しやすくなると予想される。When the chamfered shape is not provided, the space 10
Although the internal pressure is applied as a force to push the oil seal ring 1 in the direction of the shaft 4, when the chamfered shape is provided, the pressure is also applied to the chamfered shape, and the oil seal ring 1 is pushed up. Therefore, the force for pushing the oil seal ring 1 in the direction of the shaft 4 is offset, and the force for pushing the oil seal ring 1 on the shaft 4 is only the force by the biasing body, and this force can be easily controlled. is expected.
【0045】シール部材或いはその相手部材の少なくと
も一方の摺動面の表面粗さは、Rma x 、R a、Rz 等の
JISで定義された評価法によって、約3〜25μm以
下で離、好ましくは約8μm以下、より好ましくは約3
μm以下である。なぜなら、表面粗さが前記所定範囲を
越えると、摺動面に傷が多く付くようになり、これは摩
擦が原因になると考えられるからである。The sealing member or the surface roughness of at least one sliding surface of the mating member, R ma x, the R a, evaluation method defined in JIS etc. R z, away below about 3~25Myuemu, Preferably about 8 μm or less, more preferably about 3
μm or less. This is because when the surface roughness exceeds the above-mentioned predetermined range, the sliding surface is often scratched, which is considered to be caused by friction.
【0046】なお、シール部材或いはその相手材表面の
仕上げ加工などの工程に長時間を要するので、効率的で
ないことや樹脂材の転移膜の形成に影響される可能性も
あるため、摩耗に影響されないような仕様や条件であれ
ば、約3〜8μm程度の範囲以下としてもよいとも推定
される。Since it takes a long time to finish the sealing member or the surface of the mating member, it may be inefficient or affected by the formation of the transfer film of the resin material, which may affect the wear. It is presumed that the range may be about 3 to 8 μm or less if the specifications and conditions are not met.
【0047】また、本発明のシール部材は、動力舵取り
装置に限定することなく適用でき、例えば、ラックとピ
ニオン歯車からなるラックアンドピニオン式、ボールナ
ット或いはボールスクリューとセクタからなるインテグ
ラル式、及びセミインテグラル式、そして、油圧をパワ
ーシリンダーに作用させ、内部のパワーピストンを押し
たり引いたりして、リング機構を作動させるリンケージ
式等といった各々の形式の動力舵取り装置のシール部材
に使用することができる。Further, the seal member of the present invention can be applied without limitation to the power steering device, and for example, a rack and pinion type including a rack and a pinion gear, an integral type including a ball nut or a ball screw and a sector, and Use as a seal member of each type of power steering device such as semi-integral type and linkage type that activates the ring mechanism by operating the hydraulic power cylinder to push and pull the internal power piston. You can
【0048】さらに、前輪のみならず4輪とも操舵する
車両に用いてもよく、乗用車、トラックそしてフォーク
リストといった産業用車両等各種自動車全般の動力舵取
り装置に使用してもよい。Further, it may be used for a vehicle that steers not only the front wheels but also the four wheels, and may be used for a power steering device for various automobiles such as passenger cars, trucks and industrial vehicles such as forklifts.
【0049】[0049]
【実施例】実施例および比較例に使用した原材料を一括
して示すと以下の通りである。なお、〔 〕内には略称
を示し、表中の配合割合は、全て重量%で示した。 (1)パーフルオロアルコキシ樹脂〔PFA〕 三井・デュポンフロロケミカル社製:テフロンPFA
340−J〔PFA−1〕 (2)パーフルオロアルコキシ樹脂〔PFA〕 三井・デュポンフロロケミカル社製:テフロンPFA
340−Jを粒径30μmの粉末状に粉砕したもの〔P
FA−2〕 (3)ガラス繊維〔GF〕 旭ファイバーグラス社製:ミルドファイバー(繊維径1
3μm) (4)炭素繊維〔CF〕 東レ社製:ミルドファイバー トレカMDL−30 (5)四フッ化エチレン樹脂〔PTFE〕 ダイキン工業社製:ポリフロンM−15〔PTFE−
2〕。EXAMPLES The raw materials used in Examples and Comparative Examples are collectively shown below. In addition, the abbreviations are shown in [], and all the blending ratios in the table are shown by weight%. (1) Perfluoroalkoxy resin [PFA] Teflon PFA manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals
340-J [PFA-1] (2) Perfluoroalkoxy resin [PFA] manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals: Teflon PFA
340-J pulverized into powder with a particle size of 30 μm [P
FA-2] (3) Glass fiber [GF] Made by Asahi Fiber Glass Co., Ltd .: Milled fiber (fiber diameter 1
3 μm) (4) Carbon fiber [CF] Toray: Milled fiber trading card MDL-30 (5) Tetrafluoroethylene resin [PTFE] Daikin Industries, Ltd .: Polyflon M-15 [PTFE-
2].
【0050】〔実施例1〜3、比較例1〜2〕各原材料
を実施例1はPFA単体のペレットで、実施例2、3は
表1に示した割合で乾式混合した後、二軸溶融押出機
(池貝鉄鋼社製:PCM−30)に供給し、360℃、
スクリュー回転数150rpmで溶融混練しながら径3
mmの穴5個のストランドダイから押出し、押出された
ストランドを連続的に切断してペレットを作成した。得
られたペレットを射出成形機(バレル温度320〜38
0℃、金型温度210℃、射出圧力800kg/c
m2 )にて成形し、その成形体からφ48mm×φ52
mm×2mmのリングを加工した。成形品の物性は、下
記に示す方法にて求め、得られた結果を表1に示した。[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2] The raw materials of Example 1 were pellets of PFA alone, and Examples 2 and 3 were dry mixed at the ratios shown in Table 1, and then biaxially melted. Supplied to an extruder (PCM-30 manufactured by Ikegai Iron & Steel Co., Ltd.)
Diameter 3 while melt-kneading at screw speed of 150 rpm
It was extruded from a strand die having 5 mm holes, and the extruded strand was continuously cut to form pellets. The obtained pellets are injected into a molding machine (barrel temperature 320 to 38).
0 ℃, mold temperature 210 ℃, injection pressure 800kg / c
m 2 ), and from the molded body φ48 mm × φ52
A ring of mm × 2 mm was processed. The physical properties of the molded product were determined by the methods described below, and the obtained results are shown in Table 1.
【0051】また、比較例1〜2は、各原料を表2に示
した割合で乾式混合したあと、圧縮成形し、得られた成
形体から内径φ48mm、外径φ52mm、幅2mmに
て加工してシールリングを得た。In Comparative Examples 1 and 2, the raw materials were dry-mixed in the proportions shown in Table 2, compression-molded, and the resulting molded body was processed with an inner diameter of 48 mm, an outer diameter of 52 mm and a width of 2 mm. Got a seal ring.
【0052】このシールリングを試験片として、図1に
示す試験装置を用いて回転摺動試験を行なった。すなわ
ち、シールリング1およびバックアップOリング2をF
CD45製ハウジング3に間隔を開けて2個ずつ取り付
け、SCM420H製の軸4を回転させて軸4の外面と
ハウジング溝側面5を摺接させた。また、このときハウ
ジングの上方の油圧発生装置(図示省略)から油の供給
管6を介して油を圧送し、油圧計7により油圧を測定し
た。また、熱電対8によりこの時の油温を測定し、回転
トルク計9により回転トルクを測定した。Using this seal ring as a test piece, a rotary sliding test was conducted using the test apparatus shown in FIG. That is, seal ring 1 and backup O-ring 2 are F
Two pieces were attached to the CD45 housing 3 at intervals, and the shaft 4 made of SCM420H was rotated to bring the outer surface of the shaft 4 and the housing groove side surface 5 into sliding contact with each other. Further, at this time, oil was pressure-fed from an oil pressure generator (not shown) above the housing via the oil supply pipe 6, and the oil pressure was measured by the oil pressure gauge 7. Further, the oil temperature at this time was measured by the thermocouple 8, and the rotation torque was measured by the rotation torque meter 9.
【0053】試験条件は、パワーステアリングオイル
(出光興産社製:アポロオイルデキシロン)を使用し、
油圧150kgf/cm2 、油温80℃、周速0.15
m/分で右3回転、左3回転を1サイクルとし3000
0サイクル行なった。この回転摺動試験の評価値は、試
験終了後のはみ出し量(軸方向のシールリングのはみ出
し距離:mm)、試験終了後の回転トルク(N・m)と
した。As the test conditions, power steering oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd .: Apollo Oil Dexylon) was used.
Hydraulic pressure 150 kgf / cm 2 , oil temperature 80 ° C, peripheral speed 0.15
3000 cycles with 3 cycles to the right and 3 cycles to the left at m / min.
0 cycles were performed. The evaluation values of this rotary sliding test were the amount of protrusion after the end of the test (the protrusion distance of the seal ring in the axial direction: mm) and the rotational torque after the end of the test (N · m).
【0054】クリープ試験は、ASTM D−621に
準じ、測定温度を25℃、荷重140kgf/cm2 と
した。The creep test was conducted in accordance with ASTM D-621 at a measurement temperature of 25 ° C. and a load of 140 kgf / cm 2 .
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】表1および表2の結果からも明らかなよう
に、従来のガラス繊維を添加したPTFEを採用すると
(比較例1〜2)、上記回転摺動試験後の「はみ出し
量」が多く、150kgf/cm2 の油圧条件での耐ク
リープ特性が満足に得られなかった。また、比較例1〜
2では、所定回転後の回転トルクも大きくなっており、
動力舵取り装置用オイルシールリングとして用いた場合
に適当な回転トルク値が得られないことは明らかであ
る。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, when the conventional PTFE containing glass fibers was used (Comparative Examples 1 and 2), the "protrusion amount" after the above rotary sliding test was large, The creep resistance under a hydraulic condition of 150 kgf / cm 2 was not satisfactorily obtained. In addition, Comparative Examples 1 to
In 2, the rotation torque after the predetermined rotation is also large,
When used as an oil seal ring for a power steering device, it is apparent that an appropriate rotational torque value cannot be obtained.
【0058】これに対して、全ての条件を満足する実施
例1〜3では、PFA単体及び繊維状補強材の組合わせ
によって極めて良好な結果が得られ、すなわち「はみ出
し摩耗」現象を発生させず、しかも低摩擦であって動作
性の良いオイルシールリングであった。On the other hand, in Examples 1 to 3 satisfying all the conditions, a very good result was obtained by the combination of the PFA simple substance and the fibrous reinforcing material, that is, the "protrusion wear" phenomenon did not occur. Moreover, the oil seal ring had low friction and good operability.
【0059】なお、前記表中にて下限値以上のまたはこ
れを越える値から、上限値以下またはこれ未満の範囲と
して最適なシールリング材を選択してもよい。It should be noted that in the above table, the optimum seal ring material may be selected from the values above or below the lower limit value or below and above the upper limit value.
【0060】[0060]
【発明の効果】この発明は、PFA、繊維状強化材及び
必要に応じて添加した充填材をそれぞれ所定量含んでな
る耐圧シール部材としたので、このものが、140kg
f/cm2 以上、さらに150kgf/cm2 以上の被
圧条件において耐クリープ性を充分に満足し、しかも摺
動特性に優れ、低摩擦特性を備えたものとなる利点があ
る。EFFECT OF THE INVENTION The present invention provides a pressure-resistant sealing member containing a predetermined amount of PFA, a fibrous reinforcing material, and a filler added as necessary.
Under f / cm 2 or more, further 150 kgf / cm 2 or more, there is an advantage that the creep resistance is sufficiently satisfied, the sliding property is excellent, and the low friction property is provided.
【0061】また、上記の耐圧シール部材組成物からな
る動力舵取り装置用オイルシールリングが、「はみ出し
摩耗」現象を発生させず、PTFEとほぼ同等の低摩擦
係数であって動作性の良いものとなる利点がある。Further, the oil seal ring for a power steering device made of the above pressure-resistant seal member composition does not cause the "protrusion wear" phenomenon, has a low friction coefficient almost equal to that of PTFE, and has good operability. There are advantages.
【図1】回転摺動試験装置を説明する一部断面正面図FIG. 1 is a partially sectional front view illustrating a rotary sliding test device.
【図2】図1の一部拡大断面図2 is a partially enlarged sectional view of FIG.
【符号の説明】 1 シールリング 2 バックアップOリング 3 ハウジング 4 軸 5 ハウジング溝側面 6 供給管 7 油圧計 8 熱電対 9 回転トルク計 10 空間部[Explanation of symbols] 1 seal ring 2 backup O-ring 3 housing 4 shaft 5 housing groove side surface 6 supply pipe 7 oil pressure meter 8 thermocouple 9 rotational torque meter 10 space
Claims (2)
重量%、及び繊維状強化材2〜30重量%からなる耐圧
シール部材用組成物。1. A perfluoroalkoxy resin 70-98.
A composition for a pressure-resistant seal member, which comprises 2% by weight and 2 to 30% by weight of a fibrous reinforcing material.
圧縮クリープ変形率が0〜7%である請求項1に記載の
耐圧シール部材用組成物からなる動力舵取り装置用オイ
ルシールリング。2. The oil seal ring for a power steering apparatus, which comprises the composition for a pressure resistant seal member according to claim 1, having a compression creep deformation rate of 0 to 7% under a pressure of 140 kgf / cm 2 .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25379495A JPH0995663A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Composition for pressure-resistant sealing material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25379495A JPH0995663A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Composition for pressure-resistant sealing material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0995663A true JPH0995663A (en) | 1997-04-08 |
Family
ID=17256248
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25379495A Pending JPH0995663A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Composition for pressure-resistant sealing material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0995663A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5092197B2 (en) * | 2002-10-29 | 2012-12-05 | ダイキン工業株式会社 | Fluorine-containing resin composition, fluorine-containing molded article, fluorine-containing layer-containing laminate and method of using fluorine-containing layer-containing laminate |
JP5379125B2 (en) * | 2008-04-07 | 2013-12-25 | 日信工業株式会社 | Heat-resistant sealing material, endless seal member using heat-resistant sealing material, and downhole device provided with endless seal member |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP25379495A patent/JPH0995663A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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