JPH0985751A - Die for molding of thermoplastic resin, molding method and molded body - Google Patents

Die for molding of thermoplastic resin, molding method and molded body

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JPH0985751A
JPH0985751A JP18937296A JP18937296A JPH0985751A JP H0985751 A JPH0985751 A JP H0985751A JP 18937296 A JP18937296 A JP 18937296A JP 18937296 A JP18937296 A JP 18937296A JP H0985751 A JPH0985751 A JP H0985751A
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JP
Japan
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mold
molding
thermoplastic resin
thermoplastic
polyimide resin
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JP18937296A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideki Ando
秀樹 安藤
Satoru Furuki
哲 古木
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Nippon Steel Corp
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
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Nippon Steel Corp
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a molded body being excellent in surface characteristics without reducing the productivity by a method wherein a thermoplastic polyimide resin to form a coating which is provided on the die surface of a cavity contains an aromatic diamine compound which is expressed by a specified formula, as the diamine component. SOLUTION: This die for thermoplastic resin molding is the one which is used for the molding of a thermoplastic resin, and on the die surface to partition its cavity, a coating layer consisting of a thermoplastic polyimide resin, is provided. Then, the thermoplastic polyimide resin forming the coating layer contains an aromatic diamine compound expressed by the formula, as the diamine compound. In this case, R represents -H, -CH3 or -C2 H5 in the formula. This die for thermoplastic resin molding can be adapted to any molding method as long as it is basically a type of molding method wherein a thermoplastic resin under a molten state is shaped. The die for thermoplastic resin molding especially displays the effects in the improvement of surface characteristics of blow-molded articles which conventionally have had many problems.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂の成
形(特にブロー成形)に用いる金型、この金型を用いた
成形方法及びこの成形方法により成形された熱可塑性樹
脂成形体に係り、特に限定するものではないが、例えば
自動車外板等の工業部品に好適な優れた表面平滑性と光
沢を有する成形品の製造に好適に用いられる熱可塑性樹
脂成形用金型、この金型を用いた成形方法並びにこの成
形方法により成形された成形体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a mold used for molding (particularly blow molding) a thermoplastic resin, a molding method using this mold, and a thermoplastic resin molded body molded by this molding method, Although not particularly limited, for example, a thermoplastic resin molding die suitably used for producing a molded article having excellent surface smoothness and luster suitable for an industrial part such as an automobile outer plate, and the like. And a molded body molded by this molding method.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂の射出成形やブロー成形に
おいては、金型の表面形状の転写性を向上させ、成形品
の光沢をよくするために、射出圧力(ブロー成形の場合
は吹込圧力)、樹脂温度あるいは金型温度を高くするこ
とが行われており、特に金型温度を高くすることは、最
も大きな効果が期待できる方法であるとされている。
2. Description of the Related Art In injection molding or blow molding of a thermoplastic resin, an injection pressure (a blow pressure in the case of blow molding) is used in order to improve transferability of a surface shape of a mold and improve gloss of a molded product. The resin temperature or the mold temperature is raised, and it is said that raising the mold temperature is the method which can expect the greatest effect.

【0003】しかしながら、金型温度を高くすること
は、可塑化された樹脂の冷却固化に要する時間が長くな
り、そのために成形サイクルが長くなって成形工程の効
率が良くない。また、金型に熱媒と冷媒を交互に流して
加熱、冷却を繰り返す方法も考えられるが、熱効率が悪
く、成形サイクル自体もそれほど短縮されないのが通常
である。
However, increasing the mold temperature increases the time required for cooling and solidifying the plasticized resin, which lengthens the molding cycle and reduces the efficiency of the molding process. Further, a method may be considered in which a heating medium and a cooling medium are alternately flown through the mold to repeat heating and cooling, but the thermal efficiency is poor and the molding cycle itself is not generally shortened.

【0004】そこで、この加熱、冷却の応答速度を早め
るために、金型を薄肉構造にして熱容量を下げる方法が
提案されている(型技術、第9巻、第13号、第23〜
34頁、1994年)が、金型強度不足等の問題により
適用できる構造が制限されて一般的ではない。また、金
型表面のみを高周波誘導加熱により急速に加熱する方法
も提案されている(特公昭58−40504、同57−
4748号公報等)が、高周波誘導加熱装置が非常に高
価であり、この方法も一般的ではない。
Therefore, in order to accelerate the response speed of the heating and cooling, a method has been proposed in which the die has a thin structure to reduce the heat capacity (die technology, Vol. 9, No. 13, No. 23 to 23).
34, 1994), but the applicable structure is limited due to problems such as insufficient mold strength, which is not common. Further, a method of rapidly heating only the mold surface by high frequency induction heating has been proposed (Japanese Patent Publication Nos. 58-40504 and 57-57).
No. 4748), however, the high-frequency induction heating device is very expensive, and this method is not common.

【0005】ところで、最近、金型のキャビティを区画
する金型表面に低熱伝導性の層を設けることにより、キ
ャビティ内で溶融樹脂が急速に冷却固化するのを防ぎ、
良好な表面平滑性を有する成形品を得るという技術が提
案されている。例えば、特開昭54−142266号公
報では弗素樹脂やエポキシ樹脂からなる被覆層が、特開
昭4−211912号公報では各種の金属酸価物やセラ
ミックス類からなる被覆層が、また、特開平5−111
937号、同5−169456号、同6−91736号
及び同6−246797号公報ではエポキシ樹脂やポリ
イミド樹脂からなる被覆層がそれぞれ低熱伝導性の層と
して採用されている。
By the way, recently, by providing a low thermal conductive layer on the surface of the mold that defines the cavity of the mold, it is possible to prevent the molten resin from rapidly cooling and solidifying in the cavity,
Techniques have been proposed for obtaining a molded product having good surface smoothness. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-142266 discloses a coating layer made of a fluororesin or epoxy resin, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-219912 discloses a coating layer made of various metal acid values or ceramics. 5-111
In 937, No. 5-169456, No. 6-91736 and No. 6-246797, coating layers made of epoxy resin or polyimide resin are adopted as low thermal conductivity layers.

【0006】しかしながら、弗素樹脂やエポキシ樹脂か
らなる被覆層では、金型が鉄に代表される材質で形成さ
れているので、その金型表面に対する接着性が低く、被
覆を行うことが困難であり、また、耐久性にも欠けてい
る。また、金属酸化物やセラミックス類からなる被覆層
では、その被覆をプラズマ溶射法で行うしかなく、この
プラズマ溶射では緻密な被覆層が得られず鏡面仕上げを
することができないほか、溶射コストが高くて実用的で
ないという問題がある。
However, in the coating layer made of a fluororesin or an epoxy resin, since the mold is made of a material typified by iron, its adhesiveness to the mold surface is low and it is difficult to cover it. Also, it lacks durability. In addition, the coating layer consisting of metal oxides and ceramics can only be coated by the plasma spraying method, and this plasma spraying does not give a dense coating layer, which makes it impossible to perform mirror-finishing, and the spraying cost is high. There is a problem that it is not practical.

【0007】更に、ポリイミド樹脂からなる被覆層は、
低熱伝導性の層形成の方法として最も有望であるが、ポ
リイミド樹脂は一般に不溶不融であり、このために、こ
れらの報告例ではポリイミド樹脂の前駆体であるポリア
ミド酸の状態で溶剤に溶解し、この溶剤溶液を金型に塗
布して溶剤を揮発させた後、更に高温に加熱して脱水閉
環反応によりポリイミド樹脂の被覆層を形成するという
複雑な工程が採用されている(特開平第5−16217
2号公報及び同第7−178803号公報等参照)。
Further, the coating layer made of polyimide resin is
Although most promising as a method for forming a layer having low thermal conductivity, polyimide resins are generally insoluble and infusible, and therefore, in these reported examples, they are dissolved in a solvent in the state of polyamic acid which is a precursor of polyimide resin. A complicated process of applying this solvent solution to a mold to volatilize the solvent and then heating it to a higher temperature to form a coating layer of a polyimide resin by a dehydration ring-closing reaction is adopted (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 5). -16217
No. 2 and No. 7-178803).

【0008】このため、このポリイミド樹脂からなる被
覆層を金型表面に設ける低熱伝導性の層とすることは、
金型全体を高温に加熱する設備が必要となるために大型
の金型への適用が困難であり、また、脱水閉環時の収縮
により金型表面との密着性が低下して被覆層の剥離が起
こり易く、更に、平滑な被覆層を得るには表面研磨、蒸
着重合等の特殊な工程を必要とする、等の問題点があっ
た。
For this reason, the use of the coating layer made of this polyimide resin as the low thermal conductivity layer provided on the surface of the mold is
It is difficult to apply to large molds because equipment for heating the entire mold to high temperature is required, and contraction during dehydration ring closure reduces adhesion to the mold surface and peels off the coating layer. However, there is a problem that a special process such as surface polishing and vapor deposition polymerization is required to obtain a smooth coating layer.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生産性を低下させることなく表面特性の優れた成形
体を製造することができる熱可塑性樹脂成形用金型を提
供することにあり、また、このような金型を用いて成形
体を成形する成形方法を提供することにあり、更に、こ
の成形方法で成形されて表面特性の優れた熱可塑性樹脂
成形体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a mold for molding a thermoplastic resin capable of producing a molded product having excellent surface characteristics without lowering productivity. Another object of the present invention is to provide a molding method for molding a molded article using such a mold, and further to provide a thermoplastic resin molded article that is molded by this molding method and has excellent surface characteristics. .

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、熱
可塑性樹脂の成形に用いられる金型であり、そのキャビ
ティを区画する金型表面に熱可塑性ポリイミド樹脂から
なる被覆層を設け、被覆層を形成する熱可塑性ポリイミ
ド樹脂が、そのジアミン成分として下記一般式(1)
That is, the present invention is a mold used for molding a thermoplastic resin, and a coating layer made of a thermoplastic polyimide resin is provided on the surface of the mold that defines the cavity of the mold. The thermoplastic polyimide resin that forms the compound has the following general formula (1) as its diamine component.

【化2】 (但し、式中Rは−H、−CH3 又は−C2 5 を示
す)で表される芳香族ジアミン化合物を含む熱可塑性樹
脂成形用金型である。
Embedded image (Wherein R is -H, shows a -CH 3 or -C 2 H 5) is a thermoplastic resin mold containing aromatic diamine compound represented by the.

【0011】また、本発明は、上記熱可塑性樹脂成形用
金型を用いて熱可塑性樹脂を成形するに際し、金型を、
金型表面の被覆層を形成する熱可塑性ポリイミド樹脂の
ガラス転移温度以下の温度で、かつ、成形される熱可塑
性樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱する熱可塑性
樹脂の成形方法である。
Further, according to the present invention, in molding a thermoplastic resin using the above-mentioned mold for molding a thermoplastic resin, the mold is
It is a method for molding a thermoplastic resin, which comprises heating at a temperature not higher than the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin forming the coating layer on the surface of the mold and at a temperature not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be molded.

【0012】更に、本発明は、上記成形方法で成形さ
れ、かつ、JIS−B0601の中心線平均粗さ(R
a)で定義される表面粗度が0.2μm以下であり、及
び/又は、JIS−K7105で定義される60°鏡面
光沢度が60%以上である表面特性を備えた熱可塑性樹
脂成形体である。
Further, according to the present invention, the center line average roughness (R) according to JIS-B0601 is formed by the above-mentioned forming method.
a thermoplastic resin molded product having surface characteristics such that the surface roughness defined in a) is 0.2 μm or less and / or the 60 ° specular gloss defined by JIS-K7105 is 60% or more. is there.

【0013】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明において使用されるポリイミド樹脂は、そのジアミン
成分の一部又は全部として下記一般式(1)
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyimide resin used in the present invention has the following general formula (1) as a part or all of the diamine component.

【化3】 (但し、式中Rは−H、−CH3 又は−C2 5 を示
す)で表される芳香族ジアミン化合物を含むものであ
り、この芳香族ジアミンを使用することにより、得られ
た熱可塑性ポリイミド樹脂の高い耐熱性を損なうことな
く、優れた溶剤可溶性や加熱して溶融する優れた熱可塑
性を付与することができる。
Embedded image (Wherein R represents —H, —CH 3 or —C 2 H 5 ), and the heat obtained by using the aromatic diamine compound. It is possible to impart excellent solvent solubility and excellent thermoplasticity of melting by heating without impairing the high heat resistance of the thermoplastic polyimide resin.

【0014】この一般式(1)で表される芳香族ジアミ
ンの具体例としては、9,9’−ビス(3−メチル−4
−アミノフェニル)フルオレン、9,9’−ビス(3−
エチル−4−アミノフェニル)フルオレン、9,9’−
ビス(4−アミノフェニル)フルオレン等を挙げること
ができ、重合時の反応率の高さから9,9’−ビス(4
−アミノフェニル)フルオレンが好適に用いられる。そ
の使用量は、モル分率でジアミン成分全体の10%以
上、好ましくは50%以上であるのがよく、10%未満
では生成したポリイミド樹脂が溶剤可溶性や熱可融性に
乏しくなる場合がある。
Specific examples of the aromatic diamine represented by the general formula (1) include 9,9'-bis (3-methyl-4).
-Aminophenyl) fluorene, 9,9'-bis (3-
Ethyl-4-aminophenyl) fluorene, 9,9'-
Bis (4-aminophenyl) fluorene and the like can be mentioned. From the high reaction rate during polymerization, 9,9′-bis (4
-Aminophenyl) fluorene is preferably used. The amount used is 10% or more, preferably 50% or more of the total amount of the diamine component in terms of mole fraction, and if it is less than 10%, the produced polyimide resin may be poor in solvent solubility or heat fusibility. .

【0015】上記一般式(1)で表される芳香族ジアミ
ンと併用できる他のジアミン成分としては、特に制限さ
れることなく、通常のポリイミド樹脂の製造に用いられ
るジアミン類をそのまま用いることができる。例えば、
芳香族ジアミン類としては、p−ジアミノベンゼン、m
−ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノトルエン、2,
6−ジアミノトルエン、4,4’−ジアミノジフェニル
エーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,
3’−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられ、また、脂
肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ブチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
等が挙げられ、更に、脂環式ジアミンとしては、1,4
−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。こ
れらのジアミン成分は、その1種のみを単独で使用でき
るほか、2種以上を併用することもできる。
The other diamine component which can be used in combination with the aromatic diamine represented by the above general formula (1) is not particularly limited, and diamines used in the production of ordinary polyimide resins can be used as they are. . For example,
As aromatic diamines, p-diaminobenzene, m
-Diaminobenzene, 2,4-diaminotoluene, 2,
6-diaminotoluene, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,
3′-diaminobenzophenone and the like, and as the aliphatic diamine, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, and the like, and further as the alicyclic diamine, , 1,4
-Bisaminomethylcyclohexane and the like. These diamine components may be used alone or in combination of two or more.

【0016】上記ジアミン成分と反応させる酸無水物成
分のテトラカルボン酸二無水物としては、具体的には、
ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、 3,3’,4,
4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
(2,3−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水
物、2,2−ビス(3,4−ビスカルボキシフェニル)
−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二
無水物等が挙げられる。特に、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物を用いると溶解、溶融し易くなって加
工性が向上し、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を
用いると耐熱性が向上するので好ましい。これらのテト
ラカルボン酸二無水物は、その1種のみを使用できるほ
か、2種以上を併用することもできる。
Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride, which is an acid anhydride component to be reacted with the diamine component, include:
Pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4
4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) sulfonic acid dianhydride, 2,2-bis (3,4-biscarboxyphenyl)
Examples include -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride and the like. Particularly, it is preferable to use benzophenonetetracarboxylic dianhydride, since it is easy to dissolve and melt to improve the processability, and biphenyltetracarboxylic dianhydride improves the heat resistance. These tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明で用いる熱可塑性ポリイミド樹脂の
合成法としては、例えば以下のような方法が挙げられ
る。すなわち、一般式(1)の芳香族ジアミンとして、
例えば9,9’−ビス(4−アミノフェニル)フルオレ
ン、及び脂肪族ジアミンとして、例えばヘキサメチレン
ジアミンを用い、また、酸無水物成分として例えばテト
ラカルボン酸二無水物である3,3’,4,4’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物を用い、これらの
ジアミン成分と酸無水物成分の等モルをm−クレゾール
に溶解し、次いでこの反応溶液を窒素気流下に180℃
まで昇温し、この温度で8時間攪拌下に反応させ、黄色
透明で均一な反応溶液を得る。この反応溶液を放冷した
後、大量のメタノール中に投入して重合体を沈澱させ、
この重合体を濾別して乾燥し、目的とするポリイミド樹
脂の粉末を得る。
Examples of the method for synthesizing the thermoplastic polyimide resin used in the present invention include the following methods. That is, as the aromatic diamine of the general formula (1),
For example, 9,9′-bis (4-aminophenyl) fluorene, and hexamethylenediamine as the aliphatic diamine, and tetracarboxylic dianhydride 3,3 ′, 4 as the acid anhydride component. , 4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, equimolar amounts of these diamine component and acid anhydride component were dissolved in m-cresol, and then the reaction solution was heated at 180 ° C under a nitrogen stream.
The temperature is raised to 0 ° C., and the reaction is carried out at this temperature for 8 hours with stirring to obtain a yellow transparent and uniform reaction solution. After allowing the reaction solution to cool, it was poured into a large amount of methanol to precipitate the polymer,
The polymer is filtered off and dried to obtain the desired polyimide resin powder.

【0018】このようにして得られたポリイミド樹脂
は、m−クレゾール、テトラクロロエタン、N−メチル
−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、o
−クレゾール、1,2−ジクロロエタン、N,N−ジメ
チルスルホアミド等の溶剤に所定の濃度で溶解すると共
に所定の温度で成形可能な熱可塑性を有する。
The polyimide resin thus obtained is m-cresol, tetrachloroethane, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, o.
-It has a thermoplastic property such that it can be dissolved at a predetermined concentration in a solvent such as cresol, 1,2-dichloroethane, N, N-dimethylsulfoamide, and can be molded at a predetermined temperature.

【0019】本発明において、上述した熱可塑性ポリイ
ミド樹脂を用い、金型のキャビティを区画する金型表面
に被覆層を形成する方法としては、特に限定されるもの
ではないが、好ましくは以下の方法を挙げることができ
る。
In the present invention, the method for forming the coating layer on the surface of the mold that defines the cavity of the mold using the above-mentioned thermoplastic polyimide resin is not particularly limited, but the following method is preferable. Can be mentioned.

【0020】すなわち、第1の方法は、先ず、上記熱可
塑性ポリイミド樹脂を所定の溶剤、例えばm−クレゾー
ル、テトラクロロエタン、N−メチル−2−ピロリド
ン、N,N−ジメチルアセトアミド、o−クレゾール、
1,2−ジクロロエタン、N,N−ジメチルスルホアミ
ド等の溶剤に5重量%以上、好ましくは10〜30重量
%の濃度で溶解し、得られた溶剤溶液を金型表面に塗布
し、次いで加熱下にこの溶剤を揮発させて形成する方法
である。ここで使用する熱可塑性ポリイミド樹脂は、ガ
ラス転移温度が250℃以上のものが好ましい。ガラス
転移温度が250℃未満のポリイミド樹脂を用いた場
合、成形できる樹脂の範囲が著しく制限されてしまうた
めである。
That is, in the first method, first, the thermoplastic polyimide resin is mixed with a predetermined solvent such as m-cresol, tetrachloroethane, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, o-cresol,
It is dissolved in a solvent such as 1,2-dichloroethane or N, N-dimethylsulfoamide at a concentration of 5% by weight or more, preferably 10 to 30% by weight, and the obtained solvent solution is applied to the surface of a mold and then heated. This is a method of forming by volatilizing this solvent below. The thermoplastic polyimide resin used here preferably has a glass transition temperature of 250 ° C. or higher. This is because when a polyimide resin having a glass transition temperature of less than 250 ° C. is used, the range of resin that can be molded is significantly limited.

【0021】また、第2の方法は、熱可塑性ポリイミド
樹脂としてガラス転移温度が250〜400℃のものを
使用し、この熱可塑性ポリイミド樹脂を溶融成形してポ
リイミド樹脂成形体を成形し、得られたポリイミド樹脂
成形体を金型表面に接着剤の使用等の手段で貼着する方
法である。ここで、ガラス転移温度250〜400℃の
熱可塑性ポリイミド樹脂を用いるのは、ガラス転移温度
の下限(250℃)があまりに低いと成形加工できる熱
可塑性樹脂の種類が著しく限定されてしまい、また、ガ
ラス転移温度の上限(400℃)があまり高いと溶融成
形の際の成形温度が高くなりすぎてコスト的に不利とな
るからである。この第2の方法で調製された金型は、そ
の金型表面の被覆層を形成する熱可塑性ポリイミド樹脂
のガラス転移温度より高い成形温度を必要とする熱可塑
性樹脂の成形には適用できない。
In the second method, a thermoplastic polyimide resin having a glass transition temperature of 250 to 400 ° C. is used, and the thermoplastic polyimide resin is melt-molded to form a polyimide resin molding, which is obtained. In this method, the polyimide resin molded body is attached to the surface of the mold by means such as using an adhesive. Here, the use of a thermoplastic polyimide resin having a glass transition temperature of 250 to 400 ° C. means that if the lower limit of the glass transition temperature (250 ° C.) is too low, the type of thermoplastic resin that can be molded and processed is significantly limited, and This is because if the upper limit of the glass transition temperature (400 ° C.) is too high, the molding temperature at the time of melt molding becomes too high, which is disadvantageous in cost. The mold prepared by the second method cannot be applied to molding a thermoplastic resin that requires a molding temperature higher than the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin forming the coating layer on the mold surface.

【0022】ここで、上記第2の方法における溶融成形
の一例を説明すると、先ず、熱可塑性ポリイミド樹脂の
粉末を十分に乾燥させた後、これを金型中に充填して室
温で100〜150kgf/cm2 の加圧下に予備成形
を行い、得られたマット状の予備成形体の所定枚数を重
ねて金型内に入れ、熱可塑性ポリイミド樹脂のガラス転
移温度に応じて350〜450℃の範囲まで昇温させ、
この目標温度に達してから100〜300kgf/cm
2 の加圧下に10分間程度保持し、その後加圧したまま
冷却し、次いで圧力を解除した後にポリイミド樹脂成形
体を取り出す。
Here, an example of the melt molding in the second method will be described. First, after the thermoplastic polyimide resin powder is sufficiently dried, it is filled in a mold and 100 to 150 kgf at room temperature. Preforming is performed under a pressure of / cm 2 , a predetermined number of the obtained mat-like preforming bodies are stacked and placed in a mold, and the temperature is in the range of 350 to 450 ° C. depending on the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin. Up to
100-300 kgf / cm after reaching this target temperature
It is held under the pressure of 2 for about 10 minutes, then cooled while being pressurized, and then the pressure is released, and then the polyimide resin molded body is taken out.

【0023】このようにして成形された本発明のポリイ
ミド樹脂成形体は、切削加工が容易であるので、任意の
形状に加工して金型のキャビティを区画する金型表面に
貼着することが可能である。また、本発明の熱可塑性ポ
リイミド樹脂は、例えば特開平2−58538号公報に
記載されているような一般のポリイミド樹脂の溶融成形
の場合における成形条件(450℃で3000kgf/
cm2 という高温高圧条件)と異なり、350〜450
℃で200kgf/cm2 以下という温和な成形条件で
溶融成形が可能であり、投影面積の大きい大型の成形品
を得る上で極めて有利である。
Since the polyimide resin molded body of the present invention molded in this manner is easy to cut, it can be processed into an arbitrary shape and attached to the surface of the mold defining the cavity of the mold. It is possible. Further, the thermoplastic polyimide resin of the present invention is molded under the molding conditions (3000 kgf / 450 ° C.) at the time of melt molding of a general polyimide resin as described in, for example, JP-A-2-58538.
Unlike the high temperature and high pressure condition of cm 2 ), 350 to 450
Melt molding is possible under mild molding conditions of 200 kgf / cm 2 or less at 0 ° C., which is extremely advantageous in obtaining a large molded product having a large projected area.

【0024】上記の方法で金型表面に設けられる熱可塑
性ポリイミド樹脂の被覆層の厚みについては、通常0.
1〜3.0mmの範囲内で適宜選択される。この被覆層
の厚みが0.1mmより薄いと断熱効果が十分でなく、
また、3.0mmを超えると金型の冷却効果が低下し、
成形サイクルが長くなる。
The thickness of the thermoplastic polyimide resin coating layer provided on the surface of the mold by the above method is usually 0.
It is appropriately selected within the range of 1 to 3.0 mm. If the thickness of this coating layer is less than 0.1 mm, the heat insulation effect is insufficient,
Also, if it exceeds 3.0 mm, the cooling effect of the mold decreases,
Longer molding cycle.

【0025】本発明においては、金型表面に設けられる
被覆層の耐久性やその表面平滑性をより向上させる目的
で、この被覆層の断熱効果を損なわない範囲で、被覆層
の上に更に別の材質の層を積層することも可能であり、
例えば、シリコーン系、エポキシアクリレート系、ウレ
タンアクリレート系等の各種ハードコート剤の塗布、各
種メッキ加工、金属や金属酸化物、セラミックスの蒸着
や溶射等により形成される層が挙げられる。
In the present invention, for the purpose of further improving the durability and surface smoothness of the coating layer provided on the surface of the mold, another coating is further provided on the coating layer as long as the heat insulating effect of the coating layer is not impaired. It is also possible to stack layers of materials of
Examples thereof include layers formed by coating various hard coating agents such as silicone-based, epoxy acrylate-based, urethane acrylate-based, various plating processes, vapor deposition and thermal spraying of metals and metal oxides, and ceramics.

【0026】なお、本発明が適用される金型の材質につ
いては、特に制限されるものではなく、従来より熱可塑
性樹脂の成形用金型として用いられている金型の材質が
挙げられ、具体的には、鉄又は鉄を主成分とする鋼材、
アルミニウム又はアルミニウムを主成分とする合金、亜
鉛合金等を例示することができる。
The material of the mold to which the present invention is applied is not particularly limited, and the material of the mold conventionally used as a mold for molding a thermoplastic resin can be mentioned. Specifically, iron or steel containing iron as a main component,
Examples thereof include aluminum or alloys containing aluminum as a main component, zinc alloys, and the like.

【0027】本発明の熱可塑性樹脂成形用金型は、射出
成形、ブロー成形、押出成形、圧縮成形、真空成形等、
基本的に溶融状態の熱可塑性樹脂を賦形する様式の成形
法であれば、どのような成形法であっても適用可能であ
るが、特に、従来問題点が多いとされてきたブロー成形
品の表面性状の改善に絶大な効果を発揮する。
The thermoplastic resin molding die of the present invention can be used for injection molding, blow molding, extrusion molding, compression molding, vacuum molding, etc.
Basically, any molding method can be applied as long as it is a molding method of shaping a thermoplastic resin in a molten state, but in particular, a blow-molded product which has been conventionally said to have many problems. It exerts a tremendous effect on improving the surface properties of.

【0028】また、本発明の熱可塑性樹脂成形用金型を
使用できる熱可塑性樹脂についても、特に制限はなく、
例えば、GP、HI、ABS樹脂等のスチレン系樹脂
や、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、各種の熱可塑性
エラストマー、PET樹脂、PBT樹脂、アクリル樹
脂、ポリアミド(ナイロン)樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアセタール樹脂、変性PPE樹脂等が挙げられ
る。
The thermoplastic resin which can be used in the thermoplastic resin molding die of the present invention is also not particularly limited.
For example, styrene resins such as GP, HI and ABS resins, polyolefin resins such as low density polyethylene, high density polyethylene and polypropylene, various thermoplastic elastomers, PET resins, PBT resins, acrylic resins, polyamide (nylon) Examples thereof include resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, modified PPE resins, and the like.

【0029】更に、上記本発明の熱可塑性樹脂成形用金
型を用いて熱可塑性樹脂の成形を行う際には、金型を、
金型表面の被覆層を形成する熱可塑性ポリイミド樹脂の
ガラス転移温度以下の温度で、かつ、成形される熱可塑
性樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱する。成形さ
れる熱可塑性樹脂が非結晶性樹脂の場合、成形温度は、
この熱可塑性樹脂のガラス転移温度より概ね100℃以
上高いことが望ましく、同時に、金型を被覆するポリイ
ミド樹脂のガラス転移温度より低いことが望ましい。一
方、成形される熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、成形
温度は、この熱可塑性樹脂の融点より概ね50℃以上高
いことが望ましく、同時に、金型を被覆するポリイミド
樹脂のガラス転移温度より低いことが望ましい。
Further, when a thermoplastic resin is molded using the thermoplastic resin molding mold of the present invention, the mold is
Heating is performed at a temperature not higher than the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin forming the coating layer on the mold surface and not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be molded. When the thermoplastic resin to be molded is an amorphous resin, the molding temperature is
It is preferable that the glass transition temperature of the thermoplastic resin is 100 ° C. or higher, and at the same time, it is lower than the glass transition temperature of the polyimide resin that covers the mold. On the other hand, when the thermoplastic resin to be molded is a crystalline resin, the molding temperature is preferably higher than the melting point of this thermoplastic resin by about 50 ° C. or more, and at the same time, lower than the glass transition temperature of the polyimide resin coating the mold. Is desirable.

【0030】本発明の金型を用い、本発明の成形方法で
成形される熱可塑性樹脂成形体は、特にその表面特性に
優れているものであり、本発明の金型や成形方法の特長
を生かす上で、その表面特性について、JIS−B06
01の中心線平均粗さ(Ra)で定義される表面粗度が
0.2μm以下であり、及び/又は、JIS−K710
5で定義される60°鏡面光沢度が60%以上であるこ
とが望ましい。
The thermoplastic resin molded product molded by the molding method of the present invention using the mold of the present invention is particularly excellent in the surface characteristics, and has the features of the mold and the molding method of the present invention. Regarding the surface characteristics of JIS-B06,
The surface roughness defined by the center line average roughness (Ra) of No. 01 is 0.2 μm or less, and / or JIS-K710.
It is desirable that the 60 ° specular gloss defined by 5 is 60% or more.

【0031】[0031]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

〔熱可塑性ポリイミド樹脂の合成〕反応容器にジアミン
成分として一般式(1)の芳香族ジアミンと、酸無水物
成分としてテトラカルボン酸二無水物と、反応溶媒とを
仕込み、窒素気流下に攪拌しながら加熱して反応させ、
得られた反応溶液をメタノール等の溶剤中に注ぎ、沈澱
した重合体を濾別し、乾燥して粉末状の熱可塑性ポリイ
ミド樹脂を得る。
[Synthesis of Thermoplastic Polyimide Resin] An aromatic diamine of the general formula (1) as a diamine component, a tetracarboxylic dianhydride as an acid anhydride component, and a reaction solvent were charged in a reaction vessel and stirred under a nitrogen stream. While heating, make it react,
The resulting reaction solution is poured into a solvent such as methanol, the precipitated polymer is filtered off and dried to obtain a powdery thermoplastic polyimide resin.

【0032】〔熱可塑性樹脂成形用金型の調製〕第1の
方法としては、熱可塑性ポリイミド樹脂をテトラクロロ
エタン等の溶剤に溶解して10〜30重量%ポリイミド
樹脂溶液を調製し、このポリイミド樹脂溶液を例えば温
調配管を用いて加熱した金型の表面に塗布して溶剤を蒸
発させ、この際に必要によりこの操作を複数回繰り返し
て重ね塗りし、最後に所定の温度まで昇温させて完全に
溶剤を除去し、金型の表面に所望の厚さの被覆層を形成
する。
[Preparation of Mold for Thermoplastic Resin Molding] As a first method, a thermoplastic polyimide resin is dissolved in a solvent such as tetrachloroethane to prepare a 10 to 30 wt% polyimide resin solution. For example, the solution is applied to the surface of a heated mold using a temperature control pipe to evaporate the solvent, and at this time, this operation is repeated multiple times to apply multiple layers, and finally to a predetermined temperature. The solvent is completely removed, and a coating layer having a desired thickness is formed on the surface of the mold.

【0033】第2の方法としては、熱可塑性ポリイミド
樹脂を例えば平板成形用金型に充填し、室温又は適当な
加温下で所定の加圧下に予備成形し、最終板厚に応じて
複数のマット状の予備成形体を金型に入れ、徐々に昇温
させながら最終的に熱可塑性ポリイミド樹脂のガラス転
移温度以上に加熱し、その温度で所定時間、所定の加圧
下に保持し、次いで加圧したまま室温まで冷却して取り
出し、得られたポリイミド樹脂成形体を金型の表面に接
着剤を用いて貼り付ける。
As a second method, a thermoplastic polyimide resin is filled in, for example, a flat plate molding die, and preformed under a predetermined pressure at room temperature or under appropriate heating, and a plurality of layers are formed according to the final plate thickness. The mat-shaped preform is placed in a mold and finally heated to a temperature not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic polyimide resin while gradually increasing the temperature, and kept at that temperature for a predetermined time under a predetermined pressure and then applied. It is cooled to room temperature under pressure and taken out, and the obtained polyimide resin molded body is attached to the surface of the mold using an adhesive.

【0034】[0034]

【実施例】以下、熱可塑性ポリイミド樹脂の合成例、実
施例及び比較例に基づいて、本発明をより具体的に説明
する。なお、以下の実施例及び比較例では、本発明の効
果が最も顕著に現れるブロー成形を例にして説明する
が、本発明の適用範囲はこれに制限されるものではな
い。また、本発明の効果として、表面粗さと光沢度を指
標として挙げるが、本発明の効果はこれらに止まるもの
ではなく、一般にひけ、反り等と呼ばれる大きな変形に
対しても有効である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to synthetic examples of thermoplastic polyimide resins, examples and comparative examples. In the following examples and comparative examples, blow molding in which the effect of the present invention is most prominent will be described as an example, but the scope of application of the present invention is not limited thereto. Further, as the effect of the present invention, the surface roughness and the glossiness are listed as the indexes, but the effect of the present invention is not limited to these, and is also effective for a large deformation generally called sink mark, warp or the like.

【0035】合成例1 温度計、窒素導入管、エステル縮合管及び攪拌装置を備
えた500mlの4つ口フラスコに一般式(1)のRが
−Hである9,9’−ビス(4−アミノフェニル)フル
オレン27.876gと、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物25.778gと、m−クレゾール400
mlとを仕込み、窒素気流下に攪拌しながら180℃で
8時間反応させ、黄色透明で均一な反応溶液を得た。こ
の反応溶液をメタノール中に注ぎ、沈澱した重合体を濾
別し、乾燥して粉末状のポリイミド樹脂Aを得た。得ら
れたポリイミド樹脂Aは、N−メチル−2−ピロリドン
溶液中での30℃のインヘレント粘度が0.80(dl
/g)であり、また、ガラス転移温度が380℃であっ
た。
Synthetic Example 1 A 500 ml four-necked flask equipped with a thermometer, a nitrogen inlet tube, an ester condensation tube, and a stirrer was used. Aminophenyl) fluorene 27.876 g, benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride 25.778 g, and m-cresol 400
The reaction mixture was charged with ml and reacted at 180 ° C. for 8 hours with stirring under a nitrogen stream to obtain a yellow transparent and uniform reaction solution. The reaction solution was poured into methanol, the precipitated polymer was filtered off and dried to obtain a polyimide resin A in powder form. The obtained polyimide resin A had an inherent viscosity of 0.80 (dl) at 30 ° C. in an N-methyl-2-pyrrolidone solution.
/ G), and the glass transition temperature was 380 ° C.

【0036】合成例2 ジアミン成分として9,9’−ビス(4−アミノフェニ
ル)フルオレン13.928gとヘキサメチレンジアミ
ン4.648gとの混合物(モル比で1:1)を用いた
他は、上記合成例1と全く同様にして、粉末状のポリイ
ミド樹脂Bを得た。得られたポリイミド樹脂Bは、N−
メチル−2−ピロリドン溶液中での30℃のインヘレン
ト粘度が1.12(dl/g)であり、また、ガラス転
移温度が277℃であった。
Synthetic Example 2 As described above, except that a mixture of 13.928 g of 9,9'-bis (4-aminophenyl) fluorene and 4.648 g of hexamethylenediamine (1: 1 in molar ratio) was used as the diamine component. A polyimide resin B in powder form was obtained in exactly the same manner as in Synthesis Example 1. The obtained polyimide resin B is N-
The inherent viscosity at 30 ° C. in a methyl-2-pyrrolidone solution was 1.12 (dl / g), and the glass transition temperature was 277 ° C.

【0037】実施例1 合成例1で得られたポリイミド樹脂Aをテトラクロロエ
タンに溶解して20重量%ポリイミド樹脂溶液を調製し
た。温調配管を利用して80℃に加熱したブロー成形用
金型(400×700×20mm平板金型)の表面に、
上記ポリイミド樹脂溶液を塗布し、溶剤を蒸発させた。
この操作を2回繰り返して重ね塗りし、最後に150℃
まで昇温させて完全に溶剤を除去した。このようにして
調製された金型の表面に設けられた被覆層の層厚(m
m)及びJIS−B0601の中心線平均粗さ(Ra)
を測定した。結果を表1に示す。
Example 1 The polyimide resin A obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in tetrachloroethane to prepare a 20 wt% polyimide resin solution. On the surface of the blow molding die (400 × 700 × 20 mm flat plate die) heated to 80 ° C. using the temperature control pipe,
The polyimide resin solution was applied and the solvent was evaporated.
Repeat this operation twice to coat again, and finally 150 ℃
The temperature was raised to completely remove the solvent. The layer thickness (m) of the coating layer provided on the surface of the mold thus prepared
m) and center line average roughness (Ra) of JIS-B0601.
Was measured. The results are shown in Table 1.

【0038】次に、この金型を日本製鋼所NB120S
ブロー成形機に設置し、成形温度:200℃、金型温
度:100℃、吹込圧力:0.6MPa及び吹込+冷却
+排気時間(型締から型開までの時間):120秒の条
件でABS樹脂(宇部サイコン社製商品名:サイコラッ
クEX22C、ガラス転移温度:100℃)のブロー成
形を行い、得られた成形品の表面特性〔JIS−B06
01の中心線平均粗さ(Ra)及びJIS−K7105
の60°鏡面光沢度〕を調べた。結果を表1に示す。
Next, this mold is used for the NB120S of Japan Steel Works.
Installed in a blow molding machine, molding temperature: 200 ℃, mold temperature: 100 ℃, blowing pressure: 0.6 MPa and blowing + cooling + exhaust time (time from mold closing to mold opening): ABS for 120 seconds Blow molding of a resin (trade name: Psycolac EX22C, glass transition temperature: 100 ° C., manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) was performed, and the surface characteristics of the obtained molded product [JIS-B06
01 center line average roughness (Ra) and JIS-K7105
Of 60 ° specular gloss]. The results are shown in Table 1.

【0039】実施例2 ポリイミド樹脂Aを300×300mm平板成形用金型
に充填し、室温において125kgf/cm2 の加圧下
に予備成形し、最終板厚に応じて得られたマット状の予
備成形体5枚を金型に入れ、徐々に昇温させながら最終
的に450℃まで加熱し、この加熱温度450℃で10
分間、250kgf/cm2 の加圧下に保持し、次いで
加圧したまま室温まで冷却して取り出した。得られたポ
リイミド樹脂成形体(板厚2.0mm)をブロー成形用
金型(400×700×20mm平板金型)の表面にエ
ポキシ系接着剤を用いて貼り付けた。
The filled EXAMPLE 2 Polyimide resin A to 300 × 300 mm flat mold, and preformed under pressure of 125kgf / cm 2 at room temperature, matted preform obtained in accordance with the final thickness Five bodies are put in a mold and gradually heated up to 450 ° C., and finally heated at 450 ° C.
It was kept under a pressure of 250 kgf / cm 2 for a minute, and then it was cooled to room temperature while being pressurized and taken out. The obtained polyimide resin molded body (plate thickness 2.0 mm) was attached to the surface of a blow molding die (400 × 700 × 20 mm flat plate die) using an epoxy adhesive.

【0040】このようにして調製された金型の表面に設
けられた被覆層の層厚(mm)及びJIS−B0601
の中心線平均粗さ(Ra)を測定した。また、この金型
を用い、実施例1と同様にしてABS樹脂のブロー成形
を行い、得られた成形品の表面特性を調べた。結果を表
1に示す。
The layer thickness (mm) of the coating layer provided on the surface of the mold thus prepared and JIS-B0601
The average roughness (Ra) of the center line was measured. Further, using this mold, the ABS resin was blow-molded in the same manner as in Example 1, and the surface characteristics of the obtained molded product were examined. The results are shown in Table 1.

【0041】実施例3 ポリイミド樹脂Bをテトラクロロエタンに溶解して20
重量%のポリイミド樹脂溶液を調製した。温調配管を利
用して80℃に加熱したブロー成形用金型(400×7
00×20mm平板金型)の表面に、上記ポリイミド樹
脂溶液を塗布し溶剤を蒸発させた。この操作を2回繰り
返して重ね塗りし、最後に150℃まで昇温させて完全
に溶剤を除去した。この金型の表面に設けられた被覆層
の層厚(mm)及びJIS−B0601の中心線平均粗
さ(Ra)を測定した。また、この金型を用い、実施例
1と同様にしてABS樹脂のブロー成形を行い、得られ
た成形品の表面特性を調べた。結果を表1に示す。
Example 3 Polyimide resin B was dissolved in tetrachloroethane to prepare 20
A wt% polyimide resin solution was prepared. Blow molding die (400 x 7) heated to 80 ° C using temperature control piping
The above polyimide resin solution was applied to the surface of a (00 × 20 mm flat plate mold) to evaporate the solvent. This operation was repeated twice for repeated coating, and finally the temperature was raised to 150 ° C. to completely remove the solvent. The layer thickness (mm) of the coating layer provided on the surface of this mold and the center line average roughness (Ra) of JIS-B0601 were measured. Further, using this mold, the ABS resin was blow-molded in the same manner as in Example 1, and the surface characteristics of the obtained molded product were examined. The results are shown in Table 1.

【0042】実施例4 ポリイミド樹脂Bを300×300mm平板成形用金型
に充填し、室温において125kgf/cm2 の加圧下
に予備成形し、最終板厚に応じて得られたマット状の予
備成形体5枚を金型に入れ、徐々に昇温させながら最終
的に350℃まで加熱し、この加熱温度350℃で10
分間、125kgf/cm2 の加圧下に保持し、次いで
加圧したまま室温まで冷却して取り出した。得られたポ
リイミド樹脂成形体(板厚2.0mm)をブロー成形用
金型(400×700×20mm平板金型)の表面にエ
ポキシ系接着剤を用いて貼り付けた。この金型の表面に
設けられた被覆層の層厚(mm)及びJIS−B060
1の中心線平均粗さ(Ra)を測定した。また、この金
型を用い、実施例1と同様にしてABS樹脂のブロー成
形を行い、得られた成形品の表面特性を調べた。結果を
表1に示す。
[0042] filling the Example 4 Polyimide resin B to 300 × 300 mm flat mold, and preformed under pressure of 125kgf / cm 2 at room temperature, matted preform obtained in accordance with the final thickness Five pieces are placed in a mold and gradually heated up to 350 ° C, and finally heated at 350 ° C for 10
It was kept under a pressure of 125 kgf / cm 2 for one minute, and then it was cooled to room temperature while being pressurized and taken out. The obtained polyimide resin molded body (plate thickness 2.0 mm) was attached to the surface of a blow molding die (400 × 700 × 20 mm flat plate die) using an epoxy adhesive. The layer thickness (mm) of the coating layer provided on the surface of this mold and JIS-B060
The center line average roughness (Ra) of 1 was measured. Further, using this mold, the ABS resin was blow-molded in the same manner as in Example 1, and the surface characteristics of the obtained molded product were examined. The results are shown in Table 1.

【0043】参考例1 実施例1で得られた金型を用い、金型温度を50℃に設
定した他は、実施例1と同様にしてABS樹脂のブロー
成形を行い、得られた成形品の表面特性を調べた。結果
を表1に示す。
Reference Example 1 A molded product obtained by blow molding an ABS resin in the same manner as in Example 1 except that the mold temperature was set to 50 ° C. using the mold obtained in Example 1. The surface characteristics of The results are shown in Table 1.

【0044】参考例2 実施例2で得られた金型を用い、金型温度を50℃に設
定した他は、実施例2と同様にしてABS樹脂のブロー
成形を行い、得られた成形品の表面特性を調べた。結果
を表1に示す。
Reference Example 2 A molded product obtained by blow molding an ABS resin in the same manner as in Example 2 except that the mold temperature was set to 50 ° C. using the mold obtained in Example 2 The surface characteristics of The results are shown in Table 1.

【0045】比較例1 ブロー成形用金型(400×700×20mm平板金
型)の表面に、ステンレス板を貼り付け、実施例1と同
様にしてABS樹脂のブロー成形を行い、得られた成形
品の表面特性を調べた。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A stainless steel plate was attached to the surface of a blow molding die (400 × 700 × 20 mm flat plate die), and ABS resin was blow-molded in the same manner as in Example 1 to obtain the obtained molding. The surface characteristics of the product were investigated. The results are shown in Table 1.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】比較例2 合成例1と同じポリイミド樹脂のポリアミック酸溶液を
金型の表面に塗布して加熱することによりポリイミド化
して被覆層の形成を試みたが、加熱の際に金型面から剥
離してしまい、被覆層を形成することはできなかった。
Comparative Example 2 An attempt was made to form a coating layer by applying a polyamic acid solution of the same polyimide resin as in Synthesis Example 1 on the surface of a mold and heating the mold to form a polyimide. It peeled off and the coating layer could not be formed.

【0048】比較例3 合成例2と同じポリイミド樹脂のポリアミック酸溶液を
金型の表面に塗布して加熱することによりポリイミド化
して被覆層の形成を試みたが、加熱の際に金型面から剥
離してしまい、被覆層を形成することはできなかった。
Comparative Example 3 An attempt was made to form a coating layer by applying a polyamic acid solution of the same polyimide resin as in Synthesis Example 2 on the surface of a mold and heating it to form a polyimide layer. It peeled off and the coating layer could not be formed.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、生産性を損なうことな
く外観等の熱可塑性樹脂成形体の表面特性を著しく改善
することができ、例えばブロー成形の分野で行われてき
たサンディング等の後処理工程を省略することが可能と
なり、本発明は自動車、家電、OA機器等の幅広い分野
においてその工業的価値の高いものである。
According to the present invention, it is possible to remarkably improve the surface characteristics of the thermoplastic resin molding such as the appearance without impairing the productivity. For example, after sanding, which has been performed in the field of blow molding. The treatment step can be omitted, and the present invention has high industrial value in a wide range of fields such as automobiles, home appliances, and office automation equipment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 22:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area B29L 22:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂の成形に用いられる金型で
あり、そのキャビティを区画する金型表面に熱可塑性ポ
リイミド樹脂からなる被覆層を設け、被覆層を形成する
熱可塑性ポリイミド樹脂が、そのジアミン成分として下
記一般式(1) 【化1】 (但し、式中Rは−H、−CH3 又は−C2 5 を示
す)で表される芳香族ジアミン化合物を含むことを特徴
とする熱可塑性樹脂成形用金型。
1. A mold used for molding a thermoplastic resin, wherein a coating layer made of a thermoplastic polyimide resin is provided on the surface of a mold that defines the cavity, and the thermoplastic polyimide resin forming the coating layer is As a diamine component, the following general formula (1): (Wherein R is -H, shows a -CH 3 or -C 2 H 5) Thermoplastic resin mold which comprises an aromatic diamine compound represented by the.
【請求項2】 金型表面に設けられた被覆層が、熱可塑
性ポリイミド樹脂の溶剤溶液を金型表面に塗布し、次い
で加熱下に溶剤を揮発させて形成されたものである請求
項1に記載の熱可塑性樹脂成形用金型。
2. The coating layer provided on the surface of the mold is formed by applying a solvent solution of a thermoplastic polyimide resin to the surface of the mold and then volatilizing the solvent under heating. The thermoplastic resin molding die described.
【請求項3】 請求項1〜2の何れかに記載の熱可塑性
樹脂成形用金型を用いて熱可塑性樹脂を成形するに際
し、上記金型を、金型表面の被覆層を形成する熱可塑性
ポリイミド樹脂のガラス転移温度以下の温度で、かつ、
成形される熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上の温度に
加熱することを特徴とする熱可塑性樹脂の成形方法。
3. When molding a thermoplastic resin using the thermoplastic resin molding die according to any one of claims 1 and 2, the thermoplastic resin is used to form a coating layer on the surface of the mold. At a temperature below the glass transition temperature of the polyimide resin, and
A method for molding a thermoplastic resin, which comprises heating to a temperature not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to be molded.
【請求項4】 請求項3記載の成形方法で成形され、か
つ、JIS−B0601の中心線平均粗さ(Ra)で定
義される表面粗度が0.2μm以下であり、及び/又
は、JIS−K7105で定義される60°鏡面光沢度
が60%以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂成形
体。
4. The surface roughness defined by the molding method according to claim 3 and defined by the center line average roughness (Ra) of JIS-B0601 is 0.2 μm or less, and / or JIS. A thermoplastic resin molded product having a 60 ° specular gloss of 60% or more as defined by K7105.
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