JPH0978028A - Solventless primer composition - Google Patents

Solventless primer composition

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JPH0978028A
JPH0978028A JP7236767A JP23676795A JPH0978028A JP H0978028 A JPH0978028 A JP H0978028A JP 7236767 A JP7236767 A JP 7236767A JP 23676795 A JP23676795 A JP 23676795A JP H0978028 A JPH0978028 A JP H0978028A
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JP
Japan
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urethane prepolymer
mdi
primer composition
solventless
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP7236767A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Miyata
田 明 弘 宮
Kazuo Suga
和 生 菅
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0978028A publication Critical patent/JPH0978028A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a solventless primer composition sufficiently short in time for developing a first hardness and excellent in workability though the composition is solventless. SOLUTION: This solventless primer composition comprises 40-80wt.% first urethane prepolymer (a) comprising an alkylene glycol having 2-6 carbon atoms and a liquid modified diphenylmethane diisocyanate (c-MDI) and 60-20wt.% second urethane prepolymer (b) comprising a polyester polyol having 200-800 molecular weight and/or a polyether polyol having 76-400 molecular weight and a liquid modified diphenylmethane diisocyanate (c-MDI) as a mixture.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融粘度が低く、
かつ、難接着塗板に良好な接着性を示し、初期硬度発現
の速い無溶剤型プライマー組成物、さらに詳しくは、無
溶媒型で自動車の窓ガラスとボディ(塗装面)を接着す
るウインドウシーラント剤と塗装面との両方に良好に接
着し、初期硬度発現の速い、アルキレングリコールより
なるプレポリマー(a)と、ポリエーテルグリコール/
ポリエステルグリコールよりなるプレポリマー(b)を
含有する無溶剤型プライマー組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention has a low melt viscosity,
And, a solvent-free primer composition showing good adhesion to a difficult-to-adhere coated plate and exhibiting an initial hardness quickly, more specifically, a solvent-free window sealant agent for bonding an automobile window glass to a body (painted surface). Prepolymer (a) consisting of alkylene glycol, which adheres well to both the painted surface and exhibits a rapid initial hardness, and polyether glycol /
The present invention relates to a solventless primer composition containing a prepolymer (b) composed of polyester glycol.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、自動車のボディと窓ガラスとの
接着には、ウインドウシーラントが使用されている。し
かし、その接着性が不十分であるため、窓ガラスとウイ
ンドウシーラントの側には、ガラス用プライマーが予め
塗布され、一方ボディとウインドウシーラントの側に
は、従来、ウインドウシーラントと被着体である自動車
のボディとの接着性の向上のために、有機溶剤を約70
%含む数千〜数万cpsの粘度のウレタンプレポリマ
ー、熱可塑性樹脂、粘着付与剤からなる塗面用プライマ
ーが用いられている。
2. Description of the Related Art Generally, a window sealant is used for bonding a vehicle body and a window glass. However, because of its insufficient adhesion, the glass primer is pre-applied to the window glass and the window sealant side, while the window sealant and the adherend are conventionally applied to the body and window sealant sides. Approximately 70% organic solvent is used to improve the adhesion to the car body.
%, A coating surface primer comprising a urethane prepolymer having a viscosity of several thousand to several tens of thousands cps, a thermoplastic resin, and a tackifier is used.

【0003】しかし、最近、環境保護の観点から溶剤を
使用しないプライマーの開発が要請されている。同時
に、自動車のボディにアクリルメラミン樹脂などの難接
着性の塗装が施されている。したがって、難接着性被着
体とウインドウシーラントとの両方に対して良好な接着
性を示し、難接着性被着体に塗布した場合の初期硬度、
すなわち、プライマーとして塗布後短時間でウインドウ
シーラントが塗布できる硬度を有していること、難接着
性の被着体に、10μm厚程度に薄く塗布できてはじか
れないこと、貯蔵安定性があることがウインドウシーラ
ント塗面用のプライマーとして望まれている。
However, recently, from the viewpoint of environmental protection, the development of a primer that does not use a solvent has been demanded. At the same time, the car body is coated with a hard-to-adhere adhesive such as acrylic melamine resin. Therefore, it shows good adhesion to both the difficult-to-adhere adherend and the window sealant, and the initial hardness when applied to the difficult-to-adhere adherend,
That is, it has a hardness that can be applied with a window sealant as a primer in a short time after application, it can be applied as a thin film of about 10 μm to an adherend having poor adhesiveness, and it cannot be repelled, and it has storage stability. Is desired as a primer for coating a window sealant.

【0004】一方、ウレタンプレポリマーを用いた接着
剤としては、例えば、特開平6−122860号公報に
は、ダンボールや合板等の積層製品を製造するのに、分
子量2000の水添ポリブタジエンジオールとMDIか
らなる粘度300,000cps以上のウレタンプレポ
リマーに熱可塑性樹脂、接着付与剤を添加した反応性ホ
ットメルト接着剤組成物が記載され、特開平5−214
311号公報には、ポリエステルポリオールとポリエー
テルジオールの混合ポリオールを用いたウレタンプレポ
リマーが貯蔵安定性が良好で、かつ湿気硬化速度が速い
ことが記載され、特開平2−182774号公報、特開
平4−164987号公報等に、ガラス転移点が室温よ
り高く、分子量1000以下の第1のプレポリマーと、
ガラス転移点が−5〜10℃で、分子量が1000以上
の第2のプレポリマーとからなるポリウレタンプレポリ
マーについて記載されている。
On the other hand, as an adhesive using a urethane prepolymer, for example, in JP-A-6-122860, hydrogenated polybutadiene diol having a molecular weight of 2000 and MDI are used for producing laminated products such as cardboard and plywood. A reactive hot melt adhesive composition obtained by adding a thermoplastic resin and an adhesion promoter to a urethane prepolymer having a viscosity of 300,000 cps or more is disclosed in JP-A-5-214.
311 describes that a urethane prepolymer using a mixed polyol of a polyester polyol and a polyether diol has good storage stability and a high moisture curing rate, and is disclosed in JP-A-2-182774 and JP-A-2-182774. No. 4-164987, a first prepolymer having a glass transition temperature higher than room temperature and a molecular weight of 1,000 or less,
It describes a polyurethane prepolymer consisting of a second prepolymer having a glass transition point of −5 to 10 ° C. and a molecular weight of 1000 or more.

【0005】特開平5−117363号公報では、ビス
(2,2’−ジイソシアネートフェニル)メタン/ビス
(4,4’−ジイソシアネートフェニル)メタン混合物
をジオールと反応させて、2−イソシアネートフェニル
−1−メチル基を末端に有する線状ポリウレタン樹脂を
含有する常温固体状のポリウレタン樹脂組成物について
記載されている。しかし、これらの組成物は、初期接着
性が劣り、薄く塗布すると塗布ムラができる等の理由か
ら、プライマーとして不十分であり、また、難接着塗板
に対して成膜性、接着性でまだ不十分である。
In JP-A-5-117363, a bis (2,2'-diisocyanatephenyl) methane / bis (4,4'-diisocyanatephenyl) methane mixture is reacted with a diol to give 2-isocyanatephenyl-1- It describes a room temperature solid polyurethane resin composition containing a linear polyurethane resin having a methyl group at the terminal. However, these compositions are inadequate as a primer because of poor initial adhesiveness and uneven application when applied thinly, and film formation and adhesiveness to poorly adherent coated plates are still unsatisfactory. It is enough.

【0006】そこで、本発明者らは、特願平7−905
06号で、c−MDIと低分子量のポリエーテルポリオ
ール等のポリオールよりなる1種のみのウレタンプレポ
リマーを含有する組成物について記載した。この組成物
は難接着性塗面に対する接着性、成膜性に優れているも
のの、プライマーを塗板に塗布してからシーラントをそ
の上に積載するまでに要する時間が十分に短いとはいえ
ず、作業性があまりよくない場合があった。
Therefore, the present inventors have filed Japanese Patent Application No. 7-905.
No. 06 describes a composition containing only one urethane prepolymer consisting of c-MDI and a polyol such as a low molecular weight polyether polyol. Although this composition is excellent in adhesiveness to a difficult-to-adhesive coating surface and film-forming property, it cannot be said that the time required from applying the primer to the coated plate to loading the sealant thereon is sufficiently short, There were cases where workability was not very good.

【0007】また、これとは別に、ポリイソシアネート
を含有する接着剤が、特公昭48−4932号公報に記
載されているが、これは、接着剤の変色を防ぐために、
テトライソシアネートを使用するものであって、難接着
塗板に対する接着性についての記載はない。
Separately from this, an adhesive containing a polyisocyanate is described in JP-B-48-4932, which is used to prevent discoloration of the adhesive.
Since tetraisocyanate is used, there is no description about the adhesiveness to a difficult-to-adhere coated plate.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のプライマー組成物の問題点を解決し、無溶剤でありな
がら、低温(60〜80℃)で溶融粘度が低く、被着体
に薄く塗布でき、初期硬度発現時間が十分に短く、した
がって、プライマーが、そのプライマー塗布後からシー
ラントを塗布してもシーラントがずれたりしない硬度に
固化するまでの時間が短く、しかも難接着塗板とウイン
ドウシーラントとを十分に接着するプライマーとして無
溶剤型プライマー組成物を提供することにある。本発明
は、上記目的の少なくとも1つを達成するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the primer composition, and to obtain an adherend which has a low melt viscosity at low temperature (60 to 80 ° C.) while being solvent-free. It can be applied thinly, and the initial hardness development time is sufficiently short. Therefore, the time from the application of the primer to the hardening of the sealant to prevent the sealant from shifting does not occur. It is to provide a solvent-free primer composition as a primer that sufficiently adheres to a sealant. The present invention achieves at least one of the above objects.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭素数2
〜6のアルキレングリコールとc−MDIよりなるウレ
タンプレポリマーと、ポリエステルポリオールおよび/
またはポリエーテルポリオールとc−MDIよりなるウ
レタンプレポリマーの2種のプレポリマーを別々に製造
してから混合したプライマー組成物が、塗面に塗布され
た後、そのプライマーがウインドウシーラントを載せる
ことができる初期硬度を発現する時間が十分に短いこと
を見いだし、本発明に至った。
The present inventors have found that the number of carbon atoms is 2
~ 6 alkylene glycol and c-MDI urethane prepolymer, polyester polyol and /
Alternatively, a primer composition prepared by separately preparing two types of prepolymers of a polyether polyol and a urethane prepolymer composed of c-MDI and then mixing them may be applied to a coated surface, and then the primer may carry a window sealant. It was found that the time for developing the possible initial hardness was sufficiently short, and the present invention was achieved.

【0010】すなわち、本発明は、炭素数2〜6のアル
キレングリコールとジフェニルメタンジイソシアネート
の液状変性物(c−MDI)よりなる第1のウレタンプ
レポリマー(a)と、分子量200〜800のポリエス
テルポリオールおよび/または分子量76〜400のポ
リエーテルポリオールとジフェニルメタンジイソシアネ
ートの液状変性物(c−MDI)よりなる第2のウレタ
ンプレポリマー(b)とを混合してなり、第1のウレタ
ンプレポリマー(a)と第2のウレタンプレポリマー
(b)とが、重量比で40:60〜80:20の割合で
存在する無溶剤型プライマー組成物を提供する。
That is, the present invention relates to a first urethane prepolymer (a) consisting of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (c-MDI), a polyester polyol having a molecular weight of 200 to 800, and Or a mixture of a polyether polyol having a molecular weight of 76 to 400 and a second urethane prepolymer (b) composed of a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (c-MDI), and the first urethane prepolymer (a). A solventless primer composition in which the second urethane prepolymer (b) is present in a weight ratio of 40:60 to 80:20.

【0011】そして、第1のウレタンプレポリマー
(a)の炭素数2〜6のアルキレングリコールが、1,
4−ブタンジオールであるのが好ましい。
The alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms in the first urethane prepolymer (a) is
It is preferably 4-butanediol.

【0012】また、第1のウレタンプレポリマー(a)
が、NCO/OH比5.0〜8.0で製造されたプレポ
リマーであるのが好ましい。さらに、第2のウレタンプ
レポリマー(b)が、NCO/OH比4.0〜8.0で
製造されたプレポリマーであるのが好ましい。
Further, the first urethane prepolymer (a)
Are preferably prepolymers produced with an NCO / OH ratio of 5.0 to 8.0. Further, the second urethane prepolymer (b) is preferably a prepolymer produced with an NCO / OH ratio of 4.0 to 8.0.

【0013】そして、第1のウレタンプレポリマー
(a)と第2のウレタンプレポリマー(b)の合計量の
100重量部に対して、0.02〜0.8重量部の湿気
硬化触媒および/または0.5〜10重量部の潜在性硬
化剤を含むのが好ましい。
Then, 0.02 to 0.8 parts by weight of the moisture curing catalyst and / or 100 parts by weight of the total amount of the first urethane prepolymer (a) and the second urethane prepolymer (b) are used. Alternatively, it preferably contains 0.5 to 10 parts by weight of the latent curing agent.

【0014】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
無溶剤型プライマー組成物は、炭素数2〜6のアルキレ
ングリコールとジフェニルメタンジイソシアネートの液
状変性物(c−MDI)よりなる第1のウレタンプレポ
リマー(a)と、分子量200〜800のポリエステル
ポリオールおよび/または分子量76〜400のポリエ
ーテルポリオールとジフェニルメタンジイソシアネート
の液状変性物(c−MDI)よりなる第2のウレタンプ
レポリマー(b)とを混合してなることを特徴とする。
The present invention will be described in detail below. The solventless primer composition of the present invention comprises a first urethane prepolymer (a) composed of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (c-MDI), and a polyester having a molecular weight of 200 to 800. It is characterized by mixing a polyol and / or a polyether polyol having a molecular weight of 76 to 400 with a second urethane prepolymer (b) made of a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (c-MDI).

【0015】第1のウレタンプレポリマー(a)は、炭
素数2〜6のアルキレングリコールとジフェニルメタン
ジイソシアネートの液状変性物(c−MDI)とを反応
させて得られる。炭素数2〜6のアルキレングリコール
は、炭素数2〜6で、骨格に炭素のみを含む炭化水素の
炭素原子上の2個の水素原子が2個の水酸基に置換され
て得られる化合物で、主鎖の炭化水素基であるアルキレ
ン基は直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。アルキ
レングリコールを用いるので、初期硬度発現、接着性の
点に優れている。
The first urethane prepolymer (a) is obtained by reacting an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms with a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (c-MDI). The alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms is a compound having 2 to 6 carbon atoms and obtained by substituting two hydroxyl groups for two hydrogen atoms on a carbon atom of a hydrocarbon containing only carbon in the skeleton. The alkylene group, which is a hydrocarbon group in the chain, may be linear or branched. Since alkylene glycol is used, it has excellent initial hardness expression and adhesiveness.

【0016】具体的には、エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、中でも1,
4−ブタンジオールであるのが、溶融粘度と接着性の点
で好ましい。第1のウレタンプレポリマー(a)に用い
るこれらのポリオールは、単独で用いても、あるいはそ
れらの混合物で用いてもよい。
Specifically, ethylene glycol, 1,4
-Butanediol, heptanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.
4-Butanediol is preferable in terms of melt viscosity and adhesiveness. These polyols used for the first urethane prepolymer (a) may be used alone or in a mixture thereof.

【0017】本発明に用いるイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート液状変成物(以下、c−M
DIとする)またはカルボジイミド変性ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(以下、カルボジイミド変性MDI
とする)、あるいはそれらの混合物である。c−MDI
は、純粋MDI(以下、純−MDIとする)のモノマー
を重合させたポリマーであって、例えば、アニリン、ホ
ルマリンの縮合物であるジアミノ−ジフェニルメタンの
ホスゲン化により得ることができる。さらに、純粋MD
Iと低分子量のグリコール、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等、または長鎖のポリオール
類と反応させて液状化した変性MDIも含まれる。
The isocyanate used in the present invention is a liquid modified product of diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as c-M).
DI) or carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as carbodiimide-modified MDI
, Or a mixture thereof. c-MDI
Is a polymer obtained by polymerizing a monomer of pure MDI (hereinafter referred to as pure-MDI), and can be obtained by phosgenation of diamino-diphenylmethane, which is a condensate of aniline and formalin, for example. Furthermore, pure MD
Also included are modified MDIs liquefied by reacting I with low molecular weight glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, etc., or long chain polyols.

【0018】c−MDIとしては、ポリメリックMD
I、4,4’−MDI、2,4’−MDIおよび2,
2’−MDIを含めたMDI異性体、あるいはその混合
物が挙げられる。ここで、純−MDIとは、4,4’−
MDI、2,4’−MDIまたは2,2’−MDIの内
の1種のMDIのモノマーを意味する。これらは、反応
を制御し易いという点で好ましい。具体的には、住友バ
イエルウレタン社製の44V10等の市販品を用いるこ
とができる。
As the c-MDI, a polymeric MD is used.
I, 4,4'-MDI, 2,4'-MDI and 2,
Examples include MDI isomers including 2'-MDI, or a mixture thereof. Here, pure-MDI means 4,4'-
It means a monomer of one of MDI, 2,4'-MDI or 2,2'-MDI. These are preferable because the reaction can be easily controlled. Specifically, a commercially available product such as 44V10 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. can be used.

【0019】c−MDIの1分子当たりの平均官能基数
は、2.1〜3.1、特に2.6〜2.9であるのが好
ましい。2.1未満では、成膜性、接着性に劣り、3.
1超では、溶融粘度が高くなってしまう。また、本発明
に用いるc−MDIは、これらのMDI異性体の混合
物、あるいは、ポリメリックMDIと1種以上の純−M
DIとの混合物であってもよい。
The average number of functional groups per molecule of c-MDI is preferably 2.1 to 3.1, more preferably 2.6 to 2.9. When it is less than 2.1, the film forming property and the adhesive property are poor, and
If it exceeds 1, the melt viscosity tends to be high. The c-MDI used in the present invention is a mixture of these MDI isomers, or a polymeric MDI and one or more kinds of pure-M.
It may be a mixture with DI.

【0020】c−MDIの代わりにカルボジイミド変性
MDIを用いることができるが、このカルボジイミド変
性MDIは、2つのMDIをカルボジイミド基を介して
結合させたものであって、例えば、純−MDIを、例え
ば、1−エチル−3−メチル−3−ホスホリン−1−オ
キサイドのような燐系化合物等の触媒の存在下で加熱反
応させて、その一部を二量化してカルボジイミド化した
変性MDI等が含まれる。具体的には、日本ポリウレタ
ン社製のコロネートMTL等の市販品を用いることがで
きる。
A carbodiimide-modified MDI can be used in place of the c-MDI. This carbodiimide-modified MDI is one in which two MDIs are bonded via a carbodiimide group, and for example, pure-MDI is , A modified MDI or the like obtained by heating and reacting in the presence of a catalyst such as a phosphorus-based compound such as 1-ethyl-3-methyl-3-phosphorin-1-oxide, and dimerizing a part thereof to form carbodiimid Be done. Specifically, a commercially available product such as Coronate MTL manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. can be used.

【0021】第1のウレタンプレポリマー(a)は、ポ
リオールに過剰の分子末端にイソシアネート基を有する
化合物を反応させて得られる。第1のウレタンプレポリ
マー(a)を製造する際、炭素数2〜6のアルキレンポ
リオールとc−MDIとの反応は、c−MDI中のNC
O基とアルキレンポリオール中のOHとの比(NCO/
OH比)が、5.0〜8.0、特に5.0〜7.0にな
るように、過剰量のc−MDIを加えて反応させるのが
作業性、硬化性、接着性の点で好ましい。
The first urethane prepolymer (a) is obtained by reacting a polyol with an excess of a compound having an isocyanate group at the molecular end. When the first urethane prepolymer (a) is produced, the reaction between the alkylene polyol having 2 to 6 carbon atoms and c-MDI is the same as NC in c-MDI.
Ratio of O groups to OH in alkylene polyol (NCO /
It is necessary to add an excess amount of c-MDI so that the (OH ratio) becomes 5.0 to 8.0, particularly 5.0 to 7.0, and react the resulting mixture in terms of workability, curability, and adhesiveness. preferable.

【0022】第2のウレタンプレポリマー(b)は、分
子量200〜800のポリエステルポリオールおよび/
または分子量76〜400のポリエーテルポリオールと
c−MDIとを反応させて得ることができる。第2のウ
レタンプレポリマー(b)に用いるイソシアネート化合
物は、前述の第1のウレタンプレポリマー(a)で使用
するのと同じc−MDIを用いる。
The second urethane prepolymer (b) is a polyester polyol having a molecular weight of 200 to 800 and / or
Alternatively, it can be obtained by reacting a polyether polyol having a molecular weight of 76 to 400 with c-MDI. As the isocyanate compound used for the second urethane prepolymer (b), the same c-MDI as used for the above-mentioned first urethane prepolymer (a) is used.

【0023】ポリエーテルポリオールは、例えば、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド等のアルキレンオキサイドの1種もしくは2種以
上を、2個以上の活性水素を有する化合物に付加重合さ
せた骨格を有する化合物である。あるいは、テトラヒド
ロフラン等の開環重合により分子末端に2個の水酸基を
有する化合物である。
The polyether polyol is a compound having a skeleton obtained by addition-polymerizing one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide with a compound having two or more active hydrogens. is there. Alternatively, it is a compound having two hydroxyl groups at the molecular end by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran or the like.

【0024】ここで、2個以上の活性水素を有する化合
物とは、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカ
ノールアミン類、多価フェノール類等が例示される。多
価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等が、アミン類として
は、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が、
プロパノールアミン等が、また、多価フェノール類とし
ては、レゾルシン、ビスフェノールA等が挙げられる。
Examples of the compound having two or more active hydrogens include polyhydric alcohols, amines, alkanolamines and polyhydric phenols. As the polyhydric alcohols, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, glycerin, hexanetriol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., and the amines, ethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.,
Propanolamine and the like, and polyhydric phenols include resorcin, bisphenol A and the like.

【0025】具体的には、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール(PTMG)、ポリオキシプロピレングリコ
ール(PPG)、ポリエチレングリコール(PEG)、
等が挙げられ、特に、PPG、PTMG等が好ましい。
さらに2種以上の混合物であってもよい。
Specifically, polytetramethylene ether glycol (PTMG), polyoxypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG),
And the like, and particularly PPG, PTMG and the like are preferable.
Further, it may be a mixture of two or more kinds.

【0026】ポリエステルポリオールは、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のジ
オールやトリオールとε−カプロラクトンとの開環重合
などによって得られるカプロラクト系ポリエステルポリ
オールや;マレイン酸、フマール酸、フタール酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、フタル、マレイン酸、クエン酸、
トリメリット酸などの多塩基酸等とエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のジオー
ルまたはトリオールとの脱水縮合反応によって得られる
縮合系ポリエステルポリオール等が挙げられる。具体的
には、ポリカプロラクトンポリオール(PCL)、エチ
レンアジペート、ジエチレンアジペート、ブチレンアジ
ペート等が挙げられ、2種以上の混合物を用いてもよ
い。第2のウレタンプレポリマー(b)に用いるポリオ
ールは、上述のポリエーテルポリオールとポリエステル
ポリオールとの混合物であってもよい。
Polyester polyols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, glycerin, hexanetriol,
Trimethylolpropane, diols such as pentaerythritol and caprolactate polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of triol and ε-caprolactone and the like; maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, phthal, maleic acid, citric acid,
Condensed polyester polyols obtained by dehydration condensation reaction of polybasic acids such as trimellitic acid with diols or triols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, glycerin, hexanetriol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. Is mentioned. Specific examples thereof include polycaprolactone polyol (PCL), ethylene adipate, diethylene adipate, butylene adipate, and the like, and a mixture of two or more kinds may be used. The polyol used for the second urethane prepolymer (b) may be a mixture of the above polyether polyol and polyester polyol.

【0027】第2のウレタンプレポリマー(b)に用い
るポリオールの分子量は、ポリエステルポリオールの場
合、200〜800、特に300〜500であるのが好
ましく、ポリエーテルポリオールの場合、76〜40
0、特に76〜250であるのが好ましい。ポリオール
の分子量が上述の範囲より低いと、得られるウレタンプ
レポリマーのNCOの含有率が高いために貯蔵安定性が
悪く、上述の範囲より高いと、難接着塗板との接着性が
悪くなる。
The molecular weight of the polyol used for the second urethane prepolymer (b) is preferably 200 to 800, particularly 300 to 500 in the case of polyester polyol, and 76 to 40 in the case of polyether polyol.
It is preferably 0, particularly 76 to 250. When the molecular weight of the polyol is lower than the above range, the urethane prepolymer obtained has a high NCO content, so that the storage stability is poor, and when the molecular weight of the polyol is higher than the above range, the adhesion to the poorly-adhesive coated plate is poor.

【0028】上述のc−MDIとポリエーテルポリオー
ルおよび/またはポリエステルポリオールとを30〜6
0℃、窒素雰囲気中、常圧下で反応させてウレタンプレ
ポリマー(b)を得る。第2のウレタンプレポリマー
(b)を製造する際、ポリオールとイソシアネート基含
有化合物との反応のNCO/OH比は、4.0〜8.
0、特に4.0〜7.0の範囲であるのが好ましい。
4.0未満では、増粘し、作業性が悪く、8.0超で
は、成膜性と硬化性が落ちる。
30 to 6 of the above-mentioned c-MDI and polyether polyol and / or polyester polyol.
The urethane prepolymer (b) is obtained by reacting at 0 ° C. in a nitrogen atmosphere under normal pressure. When producing the second urethane prepolymer (b), the NCO / OH ratio of the reaction between the polyol and the isocyanate group-containing compound is 4.0 to 8.
It is preferably in the range of 0, particularly 4.0 to 7.0.
If it is less than 4.0, the viscosity increases and the workability is poor, and if it exceeds 8.0, the film forming property and the curability deteriorate.

【0029】第1のウレタンプレポリマー(a):第2
のウレタンプレポリマー(b)の混合比は、重量比で、
40:60〜80:20、特に50:50〜70:30
であるのが好ましい。この範囲より第1のウレタンプレ
ポリマー(a)の混合比が低いと、初期硬度の発現が遅
くなり作業性がよくなく、また(a)の混合比が高すぎ
ると長時間の加熱により増粘し、作業性が悪くなる。
First urethane prepolymer (a): second
The mixing ratio of the urethane prepolymer (b) in
40:60 to 80:20, especially 50:50 to 70:30
It is preferred that When the mixing ratio of the first urethane prepolymer (a) is lower than this range, the initial hardness is delayed and workability is poor, and when the mixing ratio of (a) is too high, the viscosity is increased by heating for a long time. However, workability deteriorates.

【0030】さらに、本発明の無溶剤型プライマー組成
物は、湿気硬化触媒および/または潜在性硬化剤を含有
するのが好ましい。湿気硬化触媒または潜在性硬化剤を
単独で含有しても、あるいは湿気硬化触媒および潜在性
硬化剤を共に含有してもよい。本発明に用いうる湿気硬
化触媒は、ジオクチルチンラウレート(DOTL)、ジ
ブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、
ジブチルチンマーカブチド、ジオクチルチンジマーカブ
チド等の錫系触媒、トリエチルアミン、トリエチレンジ
アミン、テトラメチルグアニジン、モルホリン等の含窒
素化合物等が挙げられる。
Further, the solventless primer composition of the present invention preferably contains a moisture curing catalyst and / or a latent curing agent. The moisture curing catalyst or latent curing agent may be contained alone, or both the moisture curing catalyst and latent curing agent may be contained. Moisture curing catalysts that can be used in the present invention include dioctyltin laurate (DOTL), dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate,
Examples thereof include tin-based catalysts such as dibutyltin-markerbutide and dioctyltin-dimerbutide, and nitrogen-containing compounds such as triethylamine, triethylenediamine, tetramethylguanidine and morpholine.

【0031】湿気硬化触媒の含有量は、錫系触媒の場
合、ウレタンプレポリマー(a)および(b)の合計量
の100重量部に対して、0.02〜0.8重量部、特
に0.02〜0.4であるのが貯蔵安定性、硬化性、接
着性の点で好ましい。含窒素化合物の場合、ウレタンプ
レポリマー(a)および(b)の合計量の100重量部
に対して、0.05〜0.8重量部、特に0.1〜0.
7重量部であるのが貯蔵安定性、硬化性、接着性の点で
好ましい。
In the case of a tin-based catalyst, the content of the moisture-curing catalyst is 0.02 to 0.8 parts by weight, and particularly 0 to 0.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the urethane prepolymers (a) and (b). It is preferably 0.02 to 0.4 in terms of storage stability, curability and adhesiveness. In the case of a nitrogen-containing compound, 0.05 to 0.8 parts by weight, particularly 0.1 to 0. 0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of urethane prepolymers (a) and (b).
It is preferably 7 parts by weight from the viewpoint of storage stability, curability and adhesiveness.

【0032】本発明に用いる潜在性硬化剤は、N−ヒド
ロキシエチル−2−イソペンチルオキサゾリジンおよび
そのXDI付加体やその他のオキサゾリジン等を挙げる
ことができる。潜在性硬化剤の含有量は、ウレタンプレ
ポリマー(a)および(b)の合計量の100重量部に
対して、0.5〜10重量部、特に0.5〜8重量部で
あるのが硬化性、接着性の点で好ましい。
Examples of the latent curing agent used in the present invention include N-hydroxyethyl-2-isopentyloxazolidine, its XDI adduct, and other oxazolidines. The content of the latent curing agent is 0.5 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the urethane prepolymers (a) and (b). It is preferable in terms of curability and adhesiveness.

【0033】さらに、本発明の無溶剤型プライマー組成
物は、このウレタンプレポリマー以外に必要に応じて、
本発明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、触媒、安定
剤、粘着付与剤、可塑剤、着色剤、熱安定化剤、紫外線
吸収剤等の添加剤を加えてもよい。
Further, the solventless primer composition of the present invention may contain, in addition to the urethane prepolymer, if necessary.
Additives such as fillers, catalysts, stabilizers, tackifiers, plasticizers, colorants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers may be added within the range not impairing the gist of the present invention.

【0034】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、クレー、酸化チタン、カー
ボンブラック、ホワイトカーボン等が挙げられる。粘着
付与剤としては、ロジンまたはその誘導体、テルペン樹
脂等の天然樹脂、石油樹脂、水素添加石油樹脂等が挙げ
られる。可塑剤としては、フタル酸エステル、脂肪族二
塩基酸エステル、グリコールエステル等が挙げられる。
着色剤としては、酸化チタン、カーボン等が挙げられ
る。
Examples of the filler include calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, titanium oxide, carbon black, white carbon and the like. Examples of the tackifier include rosin or its derivative, natural resin such as terpene resin, petroleum resin, hydrogenated petroleum resin and the like. Examples of the plasticizer include phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester and the like.
Examples of the colorant include titanium oxide and carbon.

【0035】本発明の無溶剤型プライマー組成物は、第
1のウレタンプレポリマー(a)と第2のウレタンプレ
ポリマー(b)とを別々に製造してから、(a)および
(b)に、さらに必要に応じてその他の添加剤を適宜加
えて、70〜90℃の温度で、1〜2時間溶融させなが
ら混合して製造すればよい。
In the solventless primer composition of the present invention, the first urethane prepolymer (a) and the second urethane prepolymer (b) are produced separately, and then the (a) and (b) are prepared. Further, if necessary, other additives may be appropriately added and mixed at a temperature of 70 to 90 [deg.] C. for 1 to 2 hours while being mixed to produce.

【0036】このようにして製造された本発明の無溶剤
型プライマー組成物中のNCO含有率は、17.0〜2
6.5%、特に20.0〜26.0%である。粘度は、
80℃における粘度が100〜1000cpsであるの
が好ましい。粘度が1000cpsを越えると、塗布温
度域(約60〜90℃)における粘度が高すぎて被着体
に薄く塗布することが難しい。さらに、本発明の無溶剤
型プライマー組成物は、加熱塗工時、並びに容器内貯蔵
において、粘度変化が小さいので、6ヵ月〜12ヵ月程
度の貯蔵で増粘せず貯蔵安定性があり、難接着性塗板へ
の成膜性、接着性が良好で、しかも初期硬度発現が速
く、ウインドウシーラントを塗布した後、3日程度で接
着性が発現する。
The NCO content of the solvent-free primer composition of the present invention thus produced is 17.0-2.
It is 6.5%, especially 20.0 to 26.0%. The viscosity is
The viscosity at 80 ° C is preferably 100 to 1000 cps. When the viscosity exceeds 1000 cps, the viscosity in the application temperature range (about 60 to 90 ° C.) is too high, and it is difficult to apply thinly on the adherend. Furthermore, since the solventless primer composition of the present invention has a small viscosity change during heating coating and storage in a container, it does not thicken in storage for about 6 to 12 months and has storage stability, which is difficult. Good film-forming property and adhesive property to an adhesive coated plate, and early development of initial hardness, and adhesive property develops in about 3 days after application of window sealant.

【0037】得られた無溶剤型プライマー組成物は、ウ
インドウシーラントと難接着性塗板とのプライマーとし
て有用である。本発明の無溶剤型プライマー組成物を用
いたウインドウシーラントと難接着性塗板との接着方法
について以下に説明する。本発明に用いる被着体の1方
は、自動車のボディ等に用いられる塗装鋼板、例えば、
電着塗装鋼板などにアクリルメラミン塗料を焼付けた難
接着塗板が挙げられる。
The solventless primer composition thus obtained is useful as a primer for a window sealant and a non-adhesive coated plate. The method for adhering the window sealant and the hardly-adhesive coated plate using the solventless primer composition of the present invention will be described below. One of the adherends used in the present invention is a coated steel plate used for an automobile body or the like, for example,
An example of such a hard-to-adhesive coated plate is an electrodeposition-coated steel plate or the like, which is baked with acrylic melamine paint.

【0038】本発明に用いるウインドウシーラントは、
自動車のボディと窓ガラスとを接着するためのもので、
一般に用いられるポリウレタン系シーラント等が挙げら
れる。ウインドウシーラントとして、例えば、横浜ゴム
(株)製のWS−70等の市販品を使用することができ
る。
The window sealant used in the present invention is
It is for bonding the car body and window glass,
Commonly used polyurethane sealants and the like can be mentioned. As the window sealant, for example, a commercially available product such as WS-70 manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd. can be used.

【0039】本発明の無溶剤型プライマー組成物のプラ
イマーとしての施工方法の1例は、上述の難接着性の被
着体と窓ガラスとをウインドウシーラントを介して接着
する際に、60〜80℃で、例えば市販のアプリケータ
ーを用いて本発明の組成物をプライマーとして上記難接
着性の被着体に塗布した後、冷却固化させると、充分な
初期接着強度を有するウインドウシーラント塗面用プラ
イマーの膜が形成される。ウインドウシーラント塗面用
プライマーが成膜したら、その上にウインドウシーラン
トを塗布し、窓ガラスとウインドウシーラントとを密着
させて接着することにより自動車のボディと窓ガラスと
を接着させて成形体を製造する。
One example of the method of applying the solventless primer composition of the present invention as a primer is 60 to 80 when the above-mentioned adherend having poor adhesiveness and the window glass are adhered via a window sealant. After applying the composition of the present invention as a primer to the above-mentioned difficult-to-adhere substrate by using, for example, a commercially available applicator at 0 ° C., it is cooled and solidified to obtain a window sealant coating primer having sufficient initial adhesive strength. A film is formed. After the window sealant coating primer is formed, a window sealant is applied on the primer, and the window glass and the window sealant are brought into close contact with each other and adhered to each other so that the automobile body and the window glass are adhered to each other to produce a molded article. .

【0040】さらに、ウインドウシーラントと窓ガラス
とを接着する際に、必要に応じて窓ガラス用のプライマ
ーを窓ガラスとウインドウシーラントとの接触面の一方
または両方に塗布してもよい。この窓ガラス用のプライ
マーは、一般に使用されるウレタン系やシラン系のプラ
イマーを用いることができる。
Further, when adhering the window sealant and the window glass, a primer for the window glass may be applied to one or both of the contact surfaces of the window glass and the window sealant, if necessary. As the primer for this window glass, a generally used urethane-based or silane-based primer can be used.

【0041】本発明の無溶剤型プライマー組成物は、ウ
インドウシーラント塗面用プライマーとして、難接着性
の被着体に対して充分な初期接着性を示す。さらに、塗
布後、1〜2日後には、硬化が完了する。硬化後は、充
分な耐水性を示す。
The solvent-free primer composition of the present invention, as a primer for coating a window sealant, exhibits sufficient initial adhesiveness to an adherend having poor adhesion. Further, the curing is completed 1-2 days after the application. After curing, it exhibits sufficient water resistance.

【0042】[0042]

【実施例】以下に、実施例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、本実施例によって本発明の範囲が限定
されるものではない。 (実施例1〜6、および比較例1〜3) 1.ウレタンプレポリマーの製造 数平均分子量90の1,4−ブタンジオールを反応容器
に入れ、110℃、50mmHgで2時間減圧脱水した
後、50℃に冷却し、これに、ジフェニルメタンジイソ
シアネート液状変成物[住友バイエルウレタン社製の4
4V10(平均官能基数2.6〜2.7)]を添加し
て、60℃で10時間、攪拌しながら下記表1に記載の
NCO/OH比で反応させて、ウレタンプレポリマー
(a)を製造した。これとは別に、下記表1に記載の各
数平均分子量のポリエステルポリオールまたはポリエー
テルポリオールを反応容器に入れ、110℃、50mm
Hgで2時間減圧脱水した後、50℃に冷却し、これ
に、ジフェニルメタンジイソシアネート液状変成物[住
友バイエルウレタン社製の44V10(平均官能基数
2.6〜2.7)]を添加して、60℃で10時間、攪
拌しながら下記表1に記載のNCO/OH比で反応させ
て、ウレタンプレポリマー(b)を製造した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited by the examples. (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3) 1. Production of urethane prepolymer 1,4-butanediol having a number average molecular weight of 90 was placed in a reaction vessel, dehydrated under reduced pressure at 110 ° C. and 50 mmHg for 2 hours, and then cooled to 50 ° C., to which a liquid modified diphenylmethane diisocyanate [Sumitomo 4 made by Bayer Urethane
4V10 (average functional group number: 2.6 to 2.7)] is added and reacted at 60 ° C. for 10 hours with stirring at an NCO / OH ratio shown in Table 1 below to give a urethane prepolymer (a). Manufactured. Separately, a polyester polyol or polyether polyol having each number average molecular weight shown in Table 1 below was placed in a reaction vessel, and the temperature was 110 ° C. and 50 mm.
After dehydration under reduced pressure with Hg for 2 hours, the mixture was cooled to 50 ° C., and diphenylmethane diisocyanate liquid modified product [44V10 (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., average number of functional groups: 2.6 to 2.7)] was added to 60. A urethane prepolymer (b) was produced by reacting at an NCO / OH ratio shown in Table 1 below at 10 ° C. with stirring.

【0043】実施例2〜6、比較例1〜3については、
実施例1と同様に、下記表1に記載のポリオールを下記
表1に記載の量比で反応させて、ウレタンプレポリマー
を製造した。実施例5は、さらに触媒を加えて、実施例
1と同様に反応させた。実施例6は、さらに潜在性硬化
剤を加えて、実施例1と同様に反応させた。得られたウ
レタンプレポリマーのNCO含有率を下記表1に示す。
Regarding Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3,
In the same manner as in Example 1, the polyols shown in Table 1 below were reacted at the ratios shown in Table 1 below to produce urethane prepolymers. In Example 5, a catalyst was further added and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1. In Example 6, a latent curing agent was further added and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1. The NCO content of the obtained urethane prepolymer is shown in Table 1 below.

【0044】2.無溶剤型プライマー組成物の製造 1.で得られた各ウレタンプレポリマー(a)および
(b)を下記表1に記載の配合比で十分に混合したウレ
タンプレポリマー混合物100重量部に、添加剤として
共栄化学社製のポリフローNo.90を0.8重量部添
加し、50℃で攪拌させて各無溶剤型プライマー組成物
を得た。得られた組成物を被着体(アクリルメラミンを
焼付けた電着塗板)に80℃の溶融温度で塗布し、塗布
した際の成膜性を評価した。得られた組成物の粘度を下
記表1に示す。実施例5は、ウレタンプレポリマー
(a)と(b)とを混合する際に、下記表1に記載の触
媒を加えた以外は、実施例1〜4と同様にして無溶剤型
プライマー組成物を得た。実施例6は、ウレタンプレポ
リマー(a)と(b)とを混合する際に、下記表1に記
載の潜在性硬化剤を加えた以外は、実施例1〜4と同様
にして無溶剤型プライマー組成物を得た。さらに、プラ
イマーが冷却固化した後に、接着剤としてウインドウシ
ーラント(横浜ゴム(株)製のWS−70)を3mmの
厚さで塗布し、以下の条件で接着性試験を行った。
2. Production of solvent-free primer composition 1. 100 parts by weight of the urethane prepolymer mixture obtained by thoroughly mixing the urethane prepolymers (a) and (b) obtained in 1. at the compounding ratio shown in Table 1 below was added as an additive to Polyflow No. manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd. 0.8 parts by weight of 90 was added and stirred at 50 ° C. to obtain each solvent-free primer composition. The obtained composition was applied to an adherend (electrodeposition coated plate on which acrylic melamine was baked) at a melting temperature of 80 ° C., and the film-forming property when applied was evaluated. The viscosity of the obtained composition is shown in Table 1 below. Example 5 is a solventless primer composition in the same manner as in Examples 1 to 4, except that the catalysts shown in Table 1 below were added when the urethane prepolymers (a) and (b) were mixed. Got Example 6 is a solvent-free type similar to Examples 1 to 4, except that the latent curing agent shown in Table 1 below was added when the urethane prepolymers (a) and (b) were mixed. A primer composition was obtained. Further, after the primer was cooled and solidified, a window sealant (WS-70 manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was applied in a thickness of 3 mm as an adhesive, and an adhesion test was conducted under the following conditions.

【0045】初期の接着性を試験するために、20℃、
65%RHに7日間放置後、接着面をナイフで切り込み
ながら手剥離試験を行った。耐ウインドウウォッシャー
液を試験するために、20℃、65%RHに3日間放置
後、50%濃度のウインドウウォッシャー液に10日間
放置後、接着面をナイフで切り込みながら手剥離試験を
行った。結果を下記表1に示す。
To test the initial adhesion, 20 ° C.,
After standing at 65% RH for 7 days, a hand peel test was conducted while cutting the adhesive surface with a knife. In order to test the anti-window washer liquid, the film was left at 20 ° C. and 65% RH for 3 days, and then left in a 50% strength window washer liquid for 10 days, and then a hand peel test was performed while cutting the adhesive surface with a knife. The results are shown in Table 1 below.

【0046】(物性試験) 被着体:アクリルメラミンを焼付けた電着塗板 1.成膜性 被着体に対する塗膜の均一性を下記基準で評価した。 評価基準:○ …… 均一な塗膜を生成した。 △ …… 塗りムラが一部見られた。(Physical Properties Test) Substrate: Electrodeposited plate baked with acrylic melamine 1. Film Formability The uniformity of the coating film on the adherend was evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria: ◯: A uniform coating film was produced. △: Some coating unevenness was observed.

【0047】2.接着性 被着体(電着アクリルメラミン塗板とウインドウシーラ
ント)に対する本発明の無溶剤型プライマー組成物の接
着性を下記基準で評価した。 評価基準:◎ …… ウインドウシーラントの破壊が接
着部分の95%以上 ○ …… ウインドウシーラントの破壊が接着部分の8
0%以上 × …… ウインドウシーラントの破壊が接着部分の8
0%未満 3.粘度 80℃における粘度を、東機産業(株)製E型粘度計に
より測定した。 4.初期硬度発現時間 電着アクリルメラミン塗板に各プライマー組成物を施工
した時から、そのプライマーがウインドウシーラントを
塗布することができる硬さ(塗板を垂直に立ててウイン
ドウが脱落しない程度)に固化するまでに要した時間
(分)を測定した。
2. Adhesiveness The adhesiveness of the solventless primer composition of the present invention to the adherend (electrodeposited acrylic melamine coated plate and window sealant) was evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria: ◎ …… Window sealant breaks 95% or more of the bonded area ○ …… Window sealant breaks 8 of the bonded area
0% or more × …… The breakage of the window sealant is 8 in the bonded area.
Less than 0% 3. Viscosity The viscosity at 80 ° C was measured by an E-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. 4. Initial hardness development time From the time when each primer composition was applied to the electrodeposited acrylic melamine coated plate, until the primer solidifies to a hardness that allows the window sealant to be applied (to such an extent that the window is not dropped by standing the coated plate vertically). The time (minutes) required for the measurement was measured.

【0048】[0048]

【表1】 注)PPG:トリプロピレングリコール BD:1,4−ブタンジオール PCL:ポリカプロラクトン 触媒:ジブチル錫ジラウレート(DOTL) 潜在性硬化剤:N−ヒドロキシエチル−2−イソペンチ
ルオキサゾリジン
[Table 1] Note) PPG: tripropylene glycol BD: 1,4-butanediol PCL: polycaprolactone Catalyst: dibutyltin dilaurate (DOTL) Latent curing agent: N-hydroxyethyl-2-isopentyloxazolidine

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の無溶剤型プライマー組成物は、
無溶剤でありながら、施工時の温度で低粘度であり、薄
く塗布できる。さらに、加熱塗工時、並びに容器内貯蔵
において、粘度変化が小さい。そして、難接着塗板への
成膜性、接着性が良好で、さらに無溶剤であるにもかか
わらず初期硬度発現時間が十分に短いので、自動車等の
難接着性塗板とウインドウシーラントとの接着の際に、
プライマー塗布後すみやかにシーラントを塗布すること
ができ、作業性に優れている。したがって、無溶剤型の
難接着塗板用プライマーとして有用である。また、例え
ば有機溶剤を70%程度使用する通常の自動車のボディ
とウインドウシーラントとの接着に用いるプライマーに
比べて、本発明の組成物は無溶剤であるので、環境保護
の点で優れている。本発明は、これらの効果の内、少な
くとも1つを有するものである。
The solventless primer composition of the present invention comprises
Despite being solvent-free, it has a low viscosity at the temperature of construction and can be applied thinly. Furthermore, the viscosity change is small during heating coating and storage in a container. The film-forming property and the adhesive property to the difficult-to-adhere coating plate are good, and the initial hardness development time is sufficiently short in spite of being solvent-free, so that the adhesion between the difficult-to-adhere coating plate and the window sealant of an automobile, etc. When
The sealant can be applied immediately after applying the primer, and it has excellent workability. Therefore, it is useful as a solvent-free primer for difficult-to-adhere coated plates. Further, for example, the composition of the present invention is solvent-free, and thus is excellent in environmental protection, as compared with a primer used for bonding a window sealant to an ordinary automobile body using an organic solvent of about 70%. The present invention has at least one of these effects.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】炭素数2〜6のアルキレングリコールとジ
フェニルメタンジイソシアネートの液状変性物(c−M
DI)よりなる第1のウレタンプレポリマー(a)と、
分子量200〜800のポリエステルポリオールおよび
/または分子量76〜400のポリエーテルポリオール
とジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物(c
−MDI)よりなる第2のウレタンプレポリマー(b)
とを混合してなり、該第1のウレタンプレポリマー
(a)と該第2のウレタンプレポリマー(b)とが、重
量比で40:60〜80:20の割合で存在することを
特徴とする無溶剤型プライマー組成物。
1. A liquid modified product (c-M) of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and diphenylmethane diisocyanate.
A first urethane prepolymer (a) composed of DI),
Liquid modified product of polyester polyol having a molecular weight of 200 to 800 and / or polyether polyol having a molecular weight of 76 to 400 and diphenylmethane diisocyanate (c
-MDI) second urethane prepolymer (b)
And the first urethane prepolymer (a) and the second urethane prepolymer (b) are present in a weight ratio of 40:60 to 80:20. Solventless primer composition.
【請求項2】前記第1のウレタンプレポリマー(a)の
炭素数2〜6のアルキレングリコールが、1,4−ブタ
ンジオールである請求項1に記載の無溶剤型プライマー
組成物。
2. The solventless primer composition according to claim 1, wherein the alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms in the first urethane prepolymer (a) is 1,4-butanediol.
【請求項3】前記第1のウレタンプレポリマー(a)
が、NCO/OH比5.0〜8.0で製造されたプレポ
リマーである請求項1または2に記載の無溶剤型プライ
マー組成物。
3. The first urethane prepolymer (a)
Is a prepolymer produced at an NCO / OH ratio of 5.0 to 8.0, and the solventless primer composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】前記第2のウレタンプレポリマー(b)
が、NCO/OH比4.0〜8.0で製造されたプレポ
リマーである請求項1〜3のいずれかに記載の無溶剤型
プライマー組成物。
4. The second urethane prepolymer (b)
Is a prepolymer produced with an NCO / OH ratio of 4.0 to 8.0. The solventless primer composition according to claim 1.
【請求項5】前記第1のウレタンプレポリマー(a)と
前記第2のウレタンプレポリマー(b)の合計量の10
0重量部に対して、0.02〜0.8重量部の湿気硬化
触媒および/または0.5〜10重量部の潜在性硬化剤
を含む請求項1〜4のいずれかに記載の無溶剤型プライ
マー組成物。
5. A total amount of 10 of the first urethane prepolymer (a) and the second urethane prepolymer (b).
Solvent-free according to any one of claims 1 to 4, containing 0.02 to 0.8 part by weight of a moisture curing catalyst and / or 0.5 to 10 parts by weight of a latent curing agent, relative to 0 part by weight. Mold primer composition.
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