JPH096059A - Electrophotographic planographic printing plate - Google Patents

Electrophotographic planographic printing plate

Info

Publication number
JPH096059A
JPH096059A JP15286795A JP15286795A JPH096059A JP H096059 A JPH096059 A JP H096059A JP 15286795 A JP15286795 A JP 15286795A JP 15286795 A JP15286795 A JP 15286795A JP H096059 A JPH096059 A JP H096059A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printing plate
conductive
lithographic printing
electrophotographic lithographic
aniline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP15286795A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Abe
和洋 阿部
Juji Konagaya
重次 小長谷
Chikao Morishige
地加男 森重
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP15286795A priority Critical patent/JPH096059A/en
Publication of JPH096059A publication Critical patent/JPH096059A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE: To obtain a planographic printing plate having stability and excellent in image characteristics because the electrically conductive layers have no humidity dependency and are excellent in controllability and stability of electric conductivity. CONSTITUTION: This planographic printing plate has an electrically conductive middle layer disposed on one side of the substrate, a photoconductive layer disposed on the middle layer and an electrically conductive back coating layer disposed on the other side of the substrate. At least one of the middle layer and the back coating layer is formed with an electrically conductive compsn. contg. sulfonated polyaniline in which the amt. of sulfonic acid groups bonding to arom. rings is >=10mol% of the amt. of the arom. rings. The surface resistance of the middle layer is preferably 1×10<2> -1×10<8> Ωsq. and that of the back coating layer is preferably 1×10<2> -1×10<12> Ω/sq.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、湿式電子写真式平版印
刷版に関するものであり、さらに詳しくは導電層の湿度
依存性がなく、導電性の制御、安定性に優れるため、優
れた画像特性が得られる、電子写真法によって製版する
平版印刷版に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wet electrophotographic lithographic printing plate, and more specifically, it has excellent image characteristics because the conductive layer does not depend on humidity and has excellent conductivity control and stability. The present invention relates to a lithographic printing plate which is obtained by electrophotography.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、平版印刷法として、印刷用原
版の表面に電子写真法によりトナー画像を形成し、定着
後、非画像部をエッチング処理して印刷版とし、これを
平版印刷機にかけて印刷する方法が広く行なわれてい
る。一般にこの電子写真式平版印刷版は、支持体として
紙またはプラスチックフィルムが用いられ、支持体の片
面に直接あるいは導電性中間層を介して光導電層を設
け、支持体の他面に導電性バックコート層を設けること
により製造される。ここで導電性コート層としては、カ
チオン系、アニオン系の高分子導電剤、カーボン、金
属、金属酸化物等の無機導電剤が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a lithographic printing method, a toner image is formed on the surface of a printing original plate by an electrophotographic method, and after fixing, a non-image portion is subjected to an etching treatment to form a printing plate, which is applied to a lithographic printing machine. Printing methods are widely used. In general, this electrophotographic lithographic printing plate uses a paper or a plastic film as a support, and provides a photoconductive layer on one side of the support directly or through a conductive intermediate layer, and a conductive back surface on the other side of the support. It is manufactured by providing a coat layer. Here, as the conductive coating layer, a cation-based or anion-based polymer conductive agent, an inorganic conductive agent such as carbon, metal, or metal oxide is known.

【0003】しかしながら、導電性コート層として、高
分子導電剤を用いた場合には湿度により導電性が変化
し、また、無機導電剤を用いた場合には、湿度による変
化はないが導電性の制御が困難であるため、安定した画
像特性が得られないという問題が生じていた。
However, when a polymer conductive agent is used as the conductive coating layer, the conductivity changes depending on the humidity, and when an inorganic conductive agent is used, the conductivity does not change depending on the humidity, but Since control is difficult, there has been a problem that stable image characteristics cannot be obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決し、導電層の湿度依存性がなく、導電性
の制御、安定性に優れることにより、安定でかつ画像特
性に優れる電子写真式平版印刷版を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide stable and image characteristics by controlling the humidity of the conductive layer and by controlling the conductivity and stability. It is to provide an excellent electrophotographic lithographic printing plate.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真式平版
印刷版は、支持体の片面上に設けられた導電性中間層
と、該導電性中間層上に設けられ、光導電性物質粉末、
増感剤および結着剤樹脂からなる光導電層と、支持体の
他面上に設けられた導電性バックコート層とにより構成
される電子写真式平版印刷版において、該導電性中間層
及び該導電性バックコート層の少なくとも一方が、芳香
環に結合したスルホン酸基量が該芳香環に対して10モ
ル%以上であるスルホン化ポリアニリンを含む導電性組
成物であることを特徴とするものである。
The electrophotographic lithographic printing plate of the present invention comprises a conductive intermediate layer provided on one side of a support, and a photoconductive substance powder provided on the conductive intermediate layer. ,
In a electrophotographic lithographic printing plate comprising a photoconductive layer composed of a sensitizer and a binder resin, and a conductive backcoat layer provided on the other surface of the support, the conductive intermediate layer and the conductive intermediate layer At least one of the conductive back coat layers is a conductive composition containing a sulfonated polyaniline in which the amount of sulfonic acid groups bonded to an aromatic ring is 10 mol% or more based on the aromatic ring. is there.

【0006】以下、本発明について詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【0007】本発明の平版印刷版における支持体とは、
紙またはプラスチックフィルムであり、紙にプラスチッ
クを含浸したものや塗布したものでもよい。またプラス
チックフィルムとしては、ポリエステル、ナイロン、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等の単一ポリマーによるも
の、あるいはそれらを混合したもの、積層構造のもので
もよい。特に空洞を含有したプラスチックフィルムは、
耐水性、寸法安定性、取扱い性等の点から好適である。
The support in the lithographic printing plate of the present invention means
Paper or plastic film, which may be paper impregnated or coated with plastic. The plastic film may be made of a single polymer such as polyester, nylon, polypropylene or polyethylene, or a mixture thereof, or a laminated structure. In particular, plastic films containing cavities
It is suitable in terms of water resistance, dimensional stability, handleability, and the like.

【0008】本発明の平版印刷版における導電性中間層
または導電性バックコート層に用いる導電性組成物は、
芳香環に結合したスルホン酸基量が該芳香族環に対して
10モル%以上であるスルホン化ポリアニリンと、溶剤
と、アミン類及び/または4級アンモニウム塩類と、バ
インダーとしてスルホン酸基及び/またはそのアルカリ
金属塩の結合した水溶性または水分散性共重合ポリエス
テルあるいはポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを含んでなる導電性組成物が好ましい。
The conductive composition used for the conductive intermediate layer or conductive back coat layer in the lithographic printing plate of the present invention is
Sulfonated polyaniline having an amount of sulfonic acid groups bonded to an aromatic ring of 10 mol% or more with respect to the aromatic ring, a solvent, amines and / or quaternary ammonium salts, and a sulfonic acid group and / or a binder. A conductive composition comprising a water-soluble or water-dispersible copolyester having the alkali metal salt bonded thereto or a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is preferable.

【0009】ここでスルホン化ポリアニリンとしては、
アニリン、アニリン誘導体及びフェニレンジアミン類よ
りなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と、アミ
ノベンゼンスルホン酸化合物とを共重合させた後、スル
ホン化を行うことにより得られるアニリン系共重合体ス
ルホン化物、およびアニリン、アニリン誘導体及びフェ
ニレンジアミン類よりなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物と、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホ
ン酸化合物とを共重合させた後、スルホン化を行うこと
により得られるアニリン系共重合体スルホン化物が、本
発明において好適である。
Here, as the sulfonated polyaniline,
Aniline, an aniline-based copolymer sulfonate obtained by copolymerizing at least one compound selected from the group consisting of aniline derivatives and phenylenediamines with an aminobenzenesulfonic acid compound, and sulfonation, and An aniline-based copolymer sulfone obtained by copolymerizing at least one compound selected from the group consisting of aniline, aniline derivatives and phenylenediamines with an alkoxy group-substituted aminobenzene sulfonic acid compound, and then performing sulfonation. Compounds are preferred in the present invention.

【0010】さらに、本発明の導電性組成物の塗布性、
延展性、塗布体の硬度の向上の点において、5−スルホ
イソフタル酸単位を1〜20モル%含む該共重合ポリエ
ステルの併用はさらに好適である。
Further, the coating property of the conductive composition of the present invention,
From the viewpoint of improving the spreadability and the hardness of the coated body, it is more preferable to use the copolymerized polyester containing 1 to 20 mol% of 5-sulfoisophthalic acid unit in combination.

【0011】ここで、アニリン誘導体とは、アニリンの
アミノ基またはベンゼン環の水素を、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、スルホン酸基等で置換した化合
物である。その例としては、N−メチルアニリン、N−
エチルアニリン、N−n−プロピルアニリン、N−is
o−プロピルアニリン、N−n−ブチルアニリン、N−
tert−ブチルアニリン等のN−アルキルアニリン
類、アミノアニソール類等を挙げることができる。
Here, the aniline derivative is a compound obtained by substituting the amino group of aniline or hydrogen of the benzene ring with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a sulfonic acid group or the like. Examples thereof include N-methylaniline and N-
Ethylaniline, N-n-propylaniline, N-is
o-propylaniline, Nn-butylaniline, N-
Examples thereof include N-alkylanilines such as tert-butylaniline and aminoanisole.

【0012】また、フェニレンジアミン類としては、フ
ェニレンジアミン、N−フェニルフェニレンジアミン、
N,N' −ジフェニルフェニレンジアミン、N−アミノ
フェニル−N' −フェニレンジアミン等を挙げることが
できる。
The phenylenediamines include phenylenediamine, N-phenylphenylenediamine,
Examples thereof include N, N'-diphenylphenylenediamine and N-aminophenyl-N'-phenylenediamine.

【0013】アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン
酸類としては、アルコキシ基がメトキシ基の場合、アミ
ノアニソールスルホン酸類であり、その例として、2−
アミノアニソール−3−スルホン酸、2−アミノアニソ
ール−4−スルホン酸、2−アミノアニソール−5−ス
ルホン酸、2−アミノアニソール−6−スルホン酸、3
−アミノアニソール−2−スルホン酸、3−アミノアニ
ソール−4−スルホン酸、3−アミノアニソール−5−
スルホン酸、3−アミノアニソール−6−スルホン酸、
4−アミノアニソール−2−スルホン酸、4−アミノア
ニソール−3−スルホン酸等を挙げることができる。同
様にアルコキシ基がエトキシ基、iso−プロポキシ基
等である化合物を用いることも可能である。しかし、本
発明においては、2−アミノアニソール−3−スルホン
酸、2−アミノアニソール−4−スルホン酸、2−アミ
ノアニソール−5−スルホン酸、2−アミノアニソール
−6−スルホン酸、3−アミノアニソール−2−スルホ
ン酸、3−アミノアニソール−4−スルホン酸、3−ア
ミノアニソール−6−スルホン酸が好ましく用いられ
る。
As the alkoxy group-substituted aminobenzene sulfonic acids, when the alkoxy group is a methoxy group, aminoanisole sulfonic acids are exemplified.
Aminoanisole-3-sulfonic acid, 2-aminoanisole-4-sulfonic acid, 2-aminoanisole-5-sulfonic acid, 2-aminoanisole-6-sulfonic acid, 3
-Aminoanisole-2-sulfonic acid, 3-aminoanisole-4-sulfonic acid, 3-aminoanisole-5-
Sulfonic acid, 3-aminoanisole-6-sulfonic acid,
4-aminoanisole-2-sulfonic acid, 4-aminoanisole-3-sulfonic acid and the like can be mentioned. Similarly, it is also possible to use a compound in which the alkoxy group is an ethoxy group, an iso-propoxy group or the like. However, in the present invention, 2-aminoanisole-3-sulfonic acid, 2-aminoanisole-4-sulfonic acid, 2-aminoanisole-5-sulfonic acid, 2-aminoanisole-6-sulfonic acid, 3-amino Anisole-2-sulfonic acid, 3-aminoanisole-4-sulfonic acid and 3-aminoanisole-6-sulfonic acid are preferably used.

【0014】本発明におけるスルホン化ポリアニリン共
重合体は、アニリン、前記アニリン誘導体及び前記フェ
ニレンジアミン類よりなる群から選ばれる少なくとも一
種の化合物と、前記(アルコキシ基置換)アミノベンゼ
ンスルホン酸との共重合体を、濃硫酸等のスルホン化剤
によりスルホン化して得ることができる。
The sulfonated polyaniline copolymer in the present invention is a copolymer of at least one compound selected from the group consisting of aniline, the aniline derivative and the phenylenediamines and the (alkoxy group-substituted) aminobenzenesulfonic acid. The combined product can be obtained by sulfonation with a sulfonating agent such as concentrated sulfuric acid.

【0015】前述したように、本発明に用いられるスル
ホン化ポリアニリン共重合体は、スルホン酸基が芳香環
に対して10モル%以上のものであり、好ましくは20
モル%以上、さらに好ましくは40モル%以上のもので
ある。スルホン酸基を含む芳香環と含まない芳香環が混
在したり、交互に並んだりしても、本発明の目的には問
題はない。該スルホン化ポリアニリン共重合体のスルホ
ン酸基含有率が10%未満であると、該共重合体の水、
アルコールまたはそれらの混合溶媒系等への溶解性また
は分散性が不十分になり、結果として支持体への塗布性
及び延展性が悪くなり、得られる塗布膜の導電性が著し
く低下する傾向になる。本発明に用いられるスルホン化
ポリアニリン共重合体の数平均分子量は300〜500
000であり、1000以上が前記溶媒への溶解性及び
塗布膜の強度の点で好ましい。
As described above, the sulfonated polyaniline copolymer used in the present invention has a sulfonic acid group of 10 mol% or more based on the aromatic ring, preferably 20%.
It is a mol% or more, more preferably 40 mol% or more. Even if aromatic rings containing sulfonic acid groups and aromatic rings not containing sulfonic acid groups are mixed or arranged alternately, there is no problem for the purpose of the present invention. When the sulfonic acid group content of the sulfonated polyaniline copolymer is less than 10%, the water of the copolymer,
The solubility or dispersibility in alcohol or a mixed solvent system thereof becomes insufficient, resulting in poor coatability and spreadability on a support, and the conductivity of the obtained coating film tends to remarkably decrease. . The number average molecular weight of the sulfonated polyaniline copolymer used in the present invention is 300 to 500.
It is 000, and 1000 or more is preferable in terms of solubility in the solvent and strength of the coating film.

【0016】該スルホン化ポリアニリン共重合体の使用
割合は、溶剤100重量部に対して0.1〜20重量部
であり、好ましくは0.5〜5重量部である。該スルホ
ン化ポリアニリン共重合体の使用割合が0.1重量部未
満では、溶液の長期保存性が悪くなり、表面のコート層
にピンホールが発生しやすくなりコート面の導電性が著
しく劣る。また、使用割合が20重量部を越えると、該
共重合体の水又は水/有機溶媒系への溶解性、分散性及
びコート層の平坦性が悪くなる傾向があり、好ましくな
い。
The proportion of the sulfonated polyaniline copolymer used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent. When the proportion of the sulfonated polyaniline copolymer used is less than 0.1 parts by weight, the long-term storage stability of the solution is deteriorated, pinholes are easily generated in the coating layer on the surface, and the conductivity of the coated surface is significantly deteriorated. On the other hand, if the proportion used exceeds 20 parts by weight, the solubility and dispersibility of the copolymer in water or a water / organic solvent system and the flatness of the coating layer tend to deteriorate, which is not preferable.

【0017】前記溶媒は、ポリエステルフィルム等の支
持体を溶解または膨潤させないならば、いかなる有機溶
媒も使用可能であるが、水または水/アルコール等の有
機溶媒との混合溶媒を用いる方が、使用環境面で好まし
いのみならず、支持体への塗布性及び導電性が向上する
場合もある。
As the solvent, any organic solvent can be used as long as it does not dissolve or swell a support such as a polyester film, but it is preferable to use a mixed solvent with water or an organic solvent such as water / alcohol. Not only is it environmentally preferable, but there are cases where the coating property on the support and the conductivity are improved.

【0018】有機溶媒は、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のセロソルブ類、メチルプロピレングリコー
ル、エチルプロピレングリコールなどのプロピレングリ
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、N−メチルピロリドン、N−エチル
ピロリドンなどのピロリドン類などが好ましく用いられ
る。これらは、水と任意の割合で混合して用いられる。
この例として、具体的には、水/メタノール、水/エタ
ノール、水/プロパノール、水/イソプロパノール、水
/メチルプロピレングリコール、水−エチルプロピレン
グリコールなどを挙げることができる。用いられる割合
は水/有機溶媒=1/10〜10/1が好ましい。
The organic solvent includes alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, methyl propylene glycol and ethyl propylene glycol. Propylene glycols, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are preferably used. These are used by mixing with water at an arbitrary ratio.
Specific examples thereof include water / methanol, water / ethanol, water / propanol, water / isopropanol, water / methyl propylene glycol, and water-ethyl propylene glycol. The ratio used is preferably water / organic solvent = 1/10 to 10/1.

【0019】さらに、本発明で用いられる導電性組成物
の構成成分であるアミン類及び/または4級アンモニウ
ム塩類について説明する。アミン類としては、下記一般
式(1) で表わされる化合物が用いられる。
Further, amines and / or quaternary ammonium salts, which are constituent components of the conductive composition used in the present invention, will be described. As the amine, a compound represented by the following general formula (1) is used.

【化1】 式中、R1 、R2 およびR3 は、各々互いに独立して、
水素、炭素数1〜4(C1 〜C4 )のアルキル、CH2
OH、CH2 CH2 OH、CONH2 またはNH2 を示
す。また、4級アンモニウム塩類としては、下記一般式
(2) で表わされる化合物が用いられる。
Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently of the other,
Hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms (C 1 to C 4 ), CH 2
OH, CH 2 CH 2 OH, CONH 2 or NH 2 . The quaternary ammonium salt has the following general formula
The compound represented by (2) is used.

【化2】 式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、各々互いに独立
して、水素、炭素数1〜4(C1 〜C4 )のアルキル、
CH2 CH2 OH、CONH2 またはNH2 を示す。ま
た、Xは、酸の陰イオンであり、Cl- 、Br-
- 、硫酸根、硝酸根またはリン酸根を示す。
Embedded image In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently of each other hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms (C 1 to C 4 ),
CH 2 CH 2 OH, CONH 2 or NH 2 . In addition, X is an anion of an acid, and Cl , Br ,
I -, indicating the sulfate, the nitrate or phosphate radical.

【0020】本発明において、導電性組成物は上記の成
分のみでも、塗布性、延延性、表面強度の良いコート層
を形成できるが、溶剤に可溶な高分子化合物及び/また
は界面活性剤をさらに併用混合して用いると、濡れ性の
悪い支持体へのコートも可能となる。
In the present invention, the conductive composition can form a coat layer having good coatability, ductility, and surface strength with only the above components, but it does not contain a polymer compound and / or a surfactant soluble in a solvent. Further, when used in combination, it is possible to coat a support having poor wettability.

【0021】この目的に適したバインダーとしての高分
子化合物としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドンなどの水溶性樹脂、水酸基またはカル
ボン酸基を含んだ水溶性または水分散性共重合ポリエス
テル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などのアクリ
ル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステルなどのアクリル酸エステル樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのエ
ステル樹脂、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリクロロメチルスチレン、ポリスチレンスルホン
酸、ポリビニルフェノールなどのスチレン樹脂、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテルなどの
ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニル
アルコール類、ノボラック、レゾールなどのフェノール
樹脂などが用いられる。なかでも本発明のスルホン酸基
含有ポリアニリンとの相溶性の点から、またポリエステ
ル等の支持体との接着性の点から、水酸基またはカルボ
ン酸基を含んだ水溶性または水分散性共重合ポリエステ
ルが好ましい。
Examples of polymer compounds suitable as binders for this purpose include water-soluble resins such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, water-soluble or water-dispersible copolyesters containing a hydroxyl group or a carboxylic acid group, and polyacrylics. Acid, acrylic resin such as polymethacrylic acid, acrylic ester resin such as polyacrylic acid ester and polymethacrylic acid ester, ester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene, poly-α-methylstyrene, polychloromethyl Styrene resin such as styrene, polystyrene sulfonic acid, polyvinyl phenol, vinyl ether resin such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, poly Polyvinyl alcohols such as butyral, a novolak, a phenol resin such as a resol is used. Among them, from the viewpoint of compatibility with the sulfonic acid group-containing polyaniline of the present invention and from the viewpoint of adhesiveness with a support such as polyester, a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester containing a hydroxyl group or a carboxylic acid group is used. preferable.

【0022】本発明において導電性組成物への濡れ性の
向上を目的として、界面活性剤、例えば、アルキルスル
ホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルカルボ
ン酸等の陰イオン界面活性剤、アルキルアミン、アルキ
ル4級アミンなどの陽イオン界面活性剤、カルボキシベ
ンダイン、アミノカルボン酸などの両性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤
及びフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキ
ルカルボン酸、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン
酸、パーフルオロアルキル4級アンモニウム、パーフル
オロアルキルポリオキシエチレンエタノールなどのフッ
素系界面活性剤が用いられる。ポリエステル支持体への
濡れ性の向上の点からはフッ素系界面活性剤が好まし
い。
In the present invention, for the purpose of improving the wettability to the conductive composition, surfactants such as anionic surfactants such as alkylsulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid and alkylcarboxylic acid, alkylamine and alkyl 4 are used. Cationic surfactants such as primary amines, amphoteric surfactants such as carboxybendine and aminocarboxylic acids, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and fluoroalkylcarboxylic acids, Fluorine-based surfactants such as fluoroalkylcarboxylic acid, perfluoroalkylbenzenesulfonic acid, perfluoroalkyl quaternary ammonium and perfluoroalkyl polyoxyethylene ethanol are used. From the viewpoint of improving the wettability to the polyester support, a fluorosurfactant is preferable.

【0023】前記高分子化合物と界面活性剤の合計量
は、前記溶媒100重量部に対して、0〜200重量
部、好ましくは0〜50重量部である。前記高分子化合
物と界面活性剤の全量の割合が200重量部を越える
と、塗布性は向上するが平坦性が低下したり、平坦性は
向上するが導電性は劣るなどの現象が生じる。
The total amount of the polymer compound and the surfactant is 0 to 200 parts by weight, preferably 0 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent. When the ratio of the total amount of the polymer compound and the surfactant exceeds 200 parts by weight, the coating property is improved but the flatness is lowered, or the flatness is improved but the conductivity is deteriorated.

【0024】導電性中間層または導電性バックコート層
の塗布方法としては、グラビアロールコーティング法、
リバースロールコーティング法、ナイフコータ法、ディ
ップコート法、スピンコート法などがあるが、導電性組
成物に適したコート法は特に制限はない。フィルムへの
塗布を製膜工程内で同時に行うインラインコート法と製
膜ロール製造後独立して行なうオフラインコート法とが
あるが、用途に応じて好ましい方法を選ぶことが可能
で、特に制限はない。本発明のスルホン化ポリアニリン
は250℃以上の高温では不安定であるが、200℃で
約3分間も熱安定性が良好であるので、依存する高分子
化合物及び添加剤の種類にもよるが、通常短時間の20
0℃加熱ならば導電性に悪影響を与えない。むしろ、コ
ート面の導電性の向上の点では、200℃付近で30秒
以内加熱することが好ましい。
The conductive intermediate layer or the conductive back coat layer is applied by a gravure roll coating method,
There are a reverse roll coating method, a knife coater method, a dip coating method, a spin coating method, and the like, but the coating method suitable for the conductive composition is not particularly limited. There are an in-line coating method in which the film is coated simultaneously in the film-forming step and an offline coating method in which the film-forming roll is independently manufactured after the film-forming roll is manufactured. . Although the sulfonated polyaniline of the present invention is unstable at a high temperature of 250 ° C. or higher, it has good thermal stability even at 200 ° C. for about 3 minutes, so it depends on the kind of the polymer compound and the additive depending on 20 for a short time
Heating at 0 ° C does not adversely affect the conductivity. Rather, from the viewpoint of improving the conductivity of the coated surface, it is preferable to heat at around 200 ° C. for 30 seconds or less.

【0025】本発明において、導電性中間層または導電
性バックコート層のいずれかに、スルホン化ポリアニリ
ン以外の導電層を設ける場合、その導電層としては、金
属、金属酸化物、特に亜鉛、マグネシウム、錫、カリウ
ム、バリウム、インジウム、モリブデン、アルミニウ
ム、チタン、珪素等から選ばれる金属の酸化物、好まし
くは結晶性酸化物またはその複合酸化物の微粒子、また
はカーボンブラックを高分子バインダー、例えばセルロ
ース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン系樹脂、アク
リル系樹脂等に混合し、有機溶剤、水系溶媒に分散、溶
解したもの、あるいはカチオン系、アニオン系等のイオ
ン伝導性の界面活性剤、高分子を該支持体に塗布または
他の方法で積層したものが挙げられる。しかし、上記両
導電層共ににスルホン化ポリアニリンを用いる方がより
好ましい。
In the present invention, when a conductive layer other than sulfonated polyaniline is provided on either the conductive intermediate layer or the conductive back coat layer, the conductive layer may be a metal, a metal oxide, particularly zinc, magnesium, Oxides of metals selected from tin, potassium, barium, indium, molybdenum, aluminum, titanium, silicon, etc., preferably fine particles of crystalline oxides or composite oxides thereof, or carbon black as a polymer binder, for example, cellulose resin. , Mixed with acetal-based resin, urethane-based resin, acrylic-based resin, etc., dispersed or dissolved in organic solvent or water-based solvent, or ion-conducting surfactant or polymer such as cation-based or anion-based support It may be applied to the body or laminated by another method. However, it is more preferable to use sulfonated polyaniline for both the conductive layers.

【0026】本発明の導電性中間層は、表面抵抗値が1
×102 〜1×108 Ω/□であることが好ましく、1
×104 〜1×107 Ω/□であることがさらに好まし
い。表面抵抗値が1×108 Ω/□を超えると電荷の流
れを阻害し、かぶりが発生しやすい。逆に1×102 Ω
/□未満であるとピンホールが発生しやすい。
The conductive intermediate layer of the present invention has a surface resistance value of 1
It is preferably × 10 2 to 1 × 10 8 Ω / □, and 1
It is more preferable that it is × 10 4 to 1 × 10 7 Ω / □. If the surface resistance value exceeds 1 × 10 8 Ω / □, the flow of charges is hindered and fogging is likely to occur. On the contrary, 1 × 10 2 Ω
If it is less than / □, pinholes are likely to occur.

【0027】また、本発明の導電性バックコート層と
は、導電性中間層と同様な材料を用いて、表面抵抗値
が、1×102 〜1×1012Ω/□であることが好まし
く、1×105 〜1×109 Ω/□であることがさらに
好ましい。表面抵抗値が、1×1012Ω/□以上である
と、電荷の流れを阻害し、ピンホールが発生しやすい。
逆に1×102 Ω/□以下であると、鮮明な画像が得ら
れにくい。
The conductive back coat layer of the present invention is preferably made of the same material as the conductive intermediate layer and has a surface resistance value of 1 × 10 2 to 1 × 10 12 Ω / □. More preferably, it is 1 × 10 5 to 1 × 10 9 Ω / □. When the surface resistance value is 1 × 10 12 Ω / □ or more, the flow of charges is obstructed and pinholes are likely to occur.
On the contrary, when it is 1 × 10 2 Ω / □ or less, it is difficult to obtain a clear image.

【0028】本発明において光導電層は、酸化亜鉛、酸
化チタン等の光導電性粉末と絶縁性合成樹脂結着剤とを
有機溶剤中に分散し、さらには増感剤などを添加した混
合液を導電性中間層上に塗布、乾燥することによって形
成することができる。
In the present invention, the photoconductive layer is a mixed solution prepared by dispersing a photoconductive powder such as zinc oxide or titanium oxide and an insulating synthetic resin binder in an organic solvent, and further adding a sensitizer. Can be formed by coating and drying on the conductive intermediate layer.

【0029】中間層上へ光導電層を積層する方法として
は、特に限定はないが、上記混合液を中間層表面に塗布
するコーティング法が特に好適である。すなわち中間層
面に塗布した後、乾燥熱処理をする方法が好ましい。コ
ーティング法としては、グラビアやリバースなどのロー
ルコーティング法、ドクターナイフ法やエアーナイフ、
ノズルコーティング法などの通常の方法を用いることが
できる。またスプレー法で塗布する方法を用いてもよ
い。
The method of laminating the photoconductive layer on the intermediate layer is not particularly limited, but a coating method of applying the above-mentioned mixed liquid on the surface of the intermediate layer is particularly suitable. That is, it is preferable to apply a dry heat treatment after coating the intermediate layer surface. As the coating method, roll coating method such as gravure and reverse, doctor knife method and air knife,
A usual method such as a nozzle coating method can be used. Further, a method of applying by a spray method may be used.

【0030】また、光導電層の塗布は、製造終了後のフ
ィルムの表面に行なってもよいし、あるいは、フィルム
製造過程すなわちキャスト原反あるいは一軸延伸後に塗
布し、その後延伸処理を行うほうが好ましい。
Further, the photoconductive layer may be applied to the surface of the film after the production, or it is preferable to apply the photoconductive layer after the film production process, ie, the raw material for casting or uniaxial stretching, and then perform the stretching treatment.

【0031】このような方法で積層される各層の厚み
は、特に限定されるものではないが、支持体としては7
5〜200μm、導電性中間層としては0.1〜5μ
m、導電性バックコート層としては0.1〜5μm、光
導電層としては5〜20μmが好ましい。
The thickness of each layer laminated by such a method is not particularly limited, but is 7 as a support.
5 to 200 μm, 0.1 to 5 μm for the conductive intermediate layer
m, the conductive back coat layer is preferably 0.1 to 5 μm, and the photoconductive layer is preferably 5 to 20 μm.

【0032】また、本発明において支持体は、ポリエス
テルと該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂との混
合物の未延伸シート状物を、少なくとも一軸に延伸する
ことにより得られる空洞含有ポリエステルフィルムであ
ることが好ましい。このようなポリエステルに対して非
相溶性の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロー
ス系樹脂等を挙げることができる。これらのうち特に、
ポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。これら熱
可塑性樹脂の配合量は、形成すべき空洞の量によって異
なってくるが、一般には、ポリエステルと熱可塑性樹脂
の混合物全体に対して3〜35重量%が好ましい。
In the present invention, the support is a void-containing polyester film obtained by at least uniaxially stretching an unstretched sheet of a mixture of polyester and a thermoplastic resin incompatible with the polyester. It is preferable. Examples of the thermoplastic resin which is incompatible with such polyester include polystyrene resin, polyolefin resin, polyacrylic resin,
Examples thereof include polycarbonate resin, polysulfone-based resin, and cellulose-based resin. Among these,
Polyolefin resins such as polystyrene resins, polymethylpentene and polypropylene are preferred. The blending amount of these thermoplastic resins varies depending on the amount of voids to be formed, but is generally preferably 3 to 35% by weight based on the entire mixture of polyester and thermoplastic resin.

【0033】[0033]

【作用】本発明の電子写真式平版印刷版は、導電性中間
層及び該導電性バックコート層の少なくとも一方が、芳
香環に結合したスルホン酸基量が該芳香環に対して10
モル%以上であるスルホン化ポリアニリンを含む導電性
組成物であるので、湿度依存性がほとんどなく、すなわ
ち、低湿度下でも、高湿度下でも鮮明な画像の印刷物を
得ることができる。
In the electrophotographic lithographic printing plate of the present invention, at least one of the conductive intermediate layer and the conductive backcoat layer has an amount of sulfonic acid groups bonded to the aromatic ring of 10 or more relative to the aromatic ring.
Since it is a conductive composition containing sulfonated polyaniline in an amount of at least mol%, it has almost no humidity dependency, that is, it is possible to obtain a printed image having a clear image even under low humidity or high humidity.

【0034】[0034]

【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。まず、本発明に
用いる評価方法を示す。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. First, the evaluation method used in the present invention will be described.

【0035】1)表面抵抗値 25℃で、15、50および95%RHの3条件下で測
定を行った。
1) Surface resistance value The measurement was carried out at 25 ° C. under three conditions of 15, 50 and 95% RH.

【0036】2)印刷物の鮮明性 25℃で、15、50および95%RHの3条件下に、
24時間放置した後画像形成した印刷版を、シナノ精機
(株)TEXEL AR010型オフセット印刷機を用
いて1万枚印刷し以下の様に判定した: (白黒印刷の場合) ○:150線10%の網点が、版、印刷物とも完全に再
現している。 △:上記網点が一部欠落している。 ×:上記網点が多数欠落している。 (4色カラー印刷の場合) ○:色ずれがない。 △:やや色ずれが認められるが実用上特に問題なし。 ×:かなり色ずれが認められ実用上問題あり。
2) Vividness of printed matter At 25 ° C., under three conditions of 15, 50 and 95% RH,
The printing plate on which an image was formed after being left for 24 hours was printed on 10,000 sheets using a TEXEL AR010 type offset printing machine of Shinano Seiki Co., Ltd. and judged as follows: (in the case of monochrome printing): 150% 10% The halftone dots are completely reproduced on both the plate and the printed matter. B: Some of the above-mentioned halftone dots are missing. X: Many of the above-mentioned halftone dots are missing. (For 4-color color printing) O: No color misregistration. Δ: A slight color shift is recognized, but there is no particular problem in practical use. X: A considerable amount of color misregistration was observed and there was a practical problem.

【0037】次に、導電性組成物塗布液の調製を記載す
る。
Next, the preparation of the conductive composition coating liquid will be described.

【0038】(合成例1) スルホン酸基含有ポリエステル及び水分散液の調製 まずスルホン酸基含有ポリエステルを次の方法により合
成し、さらにその分散液を調整した。ジカルボン酸成分
としてジメチルテレフタレート49モル%、ジメチルイ
ソフタレート49モル%及び5−スルホイソフタル酸ナ
トリウム2モル%を使用し、グリコール成分としてエチ
レングリコール50モル%及びネオペンチルグリコール
50モル%を用いて、常法によりエステル交換反応及び
重縮合反応を行った。得られたスルホン酸基含有ポリエ
ステルのガラス転移温度は69℃であった。このスルホ
ン酸基含有ポリエステル300重量部とn−ブチルセロ
ソルブ150重量部とを加熱攪拌して、粘稠な溶液と
し、さらに攪拌しつつ水550重量部を徐々に加えて、
固形分30重量%の均一な淡白色の水分散液を得た。こ
の分散液を、さらに水とイソプロパノールの等量混合液
中に加え、固形分が8重量%のスルホン酸基含有ポリエ
ステル水分散液を調製した。
(Synthesis Example 1) Preparation of Sulfonic Acid Group-Containing Polyester and Aqueous Dispersion Liquid First, a sulfonic acid group-containing polyester was synthesized by the following method and the dispersion liquid was prepared. Dimethyl terephthalate 49 mol%, dimethyl isophthalate 49 mol% and sodium 5-sulfoisophthalate 2 mol% are used as dicarboxylic acid components, and ethylene glycol 50 mol% and neopentyl glycol 50 mol% are used as glycol components. Transesterification reaction and polycondensation reaction were carried out by the method. The glass transition temperature of the obtained sulfonic acid group-containing polyester was 69 ° C. 300 parts by weight of this sulfonic acid group-containing polyester and 150 parts by weight of n-butyl cellosolve are heated and stirred to form a viscous solution, and 550 parts by weight of water is gradually added with stirring.
A uniform pale-white aqueous dispersion having a solid content of 30% by weight was obtained. This dispersion was further added to an equal volume mixture of water and isopropanol to prepare a sulfonic acid group-containing polyester aqueous dispersion having a solid content of 8% by weight.

【0039】(合成例2) スルホン酸基含有ポリアニリン塗布液の調製 フェニレンジアミン10重量部とp−アミノベンゼンス
ルホン酸19重量部の混合物に、塩酸酸性条件下で硫酸
アンモニウムの塩酸溶液を滴下した。滴下終了後、さら
に所定時間攪拌した後、反応生成物を濾別洗浄、乾燥
し、粉末状の共重合体を得た。この共重合体を濃硫酸1
000重量部中に加え、所定の温度で6時間攪拌しスル
ホン化した。反応生成物をエタノール液中に滴下し、得
られた沈殿物を濾別洗浄、乾燥し、スルホン化ポリアニ
リンを得た。この化合物はIRスペクトルにおいて11
00cm-1付近にスルホン酸基の吸収が認められた。こ
の時のスルホン化ポリアニリンのスルホン基の含有量は
芳香環に対して50モル%であった。上記スルホン化ポ
リアニリン2.0重量部を、トリメチルアミン1.2重
量部、水50重量部及びイソプロパノール50重量部に
溶解した。この液を合成剤1で示した分散液100重量
部と混合した液を、導電性組成物塗布液とした。この塗
布液は濃緑色で外観上は不溶物が全く見られなかった。
(Synthesis Example 2) Preparation of Sulfonic Acid Group-Containing Polyaniline Coating Solution To a mixture of 10 parts by weight of phenylenediamine and 19 parts by weight of p-aminobenzenesulfonic acid, a hydrochloric acid solution of ammonium sulfate was added dropwise under acidic conditions of hydrochloric acid. After completion of the dropping, the reaction product was stirred for a predetermined time and then the reaction product was separated by filtration, washed and dried to obtain a powdery copolymer. This copolymer was added to concentrated sulfuric acid 1
000 parts by weight, and the mixture was stirred at a predetermined temperature for 6 hours for sulfonation. The reaction product was dropped into an ethanol solution, and the obtained precipitate was separated by filtration, washed and dried to obtain a sulfonated polyaniline. This compound has an IR spectrum of 11
Absorption of a sulfonic acid group was recognized near 00 cm -1 . At this time, the content of sulfone groups in the sulfonated polyaniline was 50 mol% with respect to the aromatic ring. 2.0 parts by weight of the sulfonated polyaniline was dissolved in 1.2 parts by weight of trimethylamine, 50 parts by weight of water and 50 parts by weight of isopropanol. A liquid prepared by mixing this liquid with 100 parts by weight of the dispersion liquid of Synthetic Agent 1 was used as a conductive composition coating liquid. This coating solution was dark green and no insoluble matter was observed in appearance.

【0040】[実施例1]支持体として125μm厚の
空洞含有白色ポリエステルフィルムを使用した。この空
洞含有白色ポリエステルフィルム支持体の片面上に、合
成例1及び2で調整した導電性組成物塗布液を塗布し、
4μm厚の導電性中間層を形成した。さらにこの中間層
上に、光導電性酸化亜鉛(堺化学(株)製、#400
0)、アクリル樹脂LR333(三菱レーヨン(株)
製)及びアクリリック44−179(大日本インキ
(株)製)を63/7/3の重量割合で混合し、さらに
ローズベンガル(増感剤)0.1重量部とトルエン90
重量部とを加え、ボールミルで約一時間半分散したもの
をワイヤーバー(#20)で塗布し、160℃で1分間
乾燥し、固形分厚み約13μmの光導電層を形成した。
さらに支持体の他面上に、合成例1及び2で調整した導
電性組成物塗布液を塗布し、3μm厚の導電性バックコ
ート層を形成した。この様にして電子写真式平版印刷版
を作製した。
[Example 1] As a support, a white polyester film containing a cavity having a thickness of 125 µm was used. On one side of this void-containing white polyester film support, the conductive composition coating liquid prepared in Synthesis Examples 1 and 2 was applied,
A 4 μm thick conductive intermediate layer was formed. Further, on this intermediate layer, photoconductive zinc oxide (# 400 manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
0), acrylic resin LR333 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
And Acrylic 44-179 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) at a weight ratio of 63/7/3, and 0.1 part by weight of rose bengal (sensitizer) and 90 parts of toluene.
What was added in an amount of 1 wt.
Further, the conductive composition coating liquid prepared in Synthesis Examples 1 and 2 was applied on the other surface of the support to form a conductive back coat layer having a thickness of 3 μm. Thus, an electrophotographic planographic printing plate was produced.

【0041】[実施例2]合成例1及び2で調整した導
電性組成物塗布液を、さらにボールミルで1時間分散し
たものを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真
式平版印刷版を作製した。
[Example 2] Electrophotographic lithographic printing was performed in the same manner as in Example 1 except that the conductive composition coating solution prepared in Synthesis Examples 1 and 2 was further dispersed in a ball mill for 1 hour. A plate was made.

【0042】[実施例3]支持体の他面上に、チタン酸
カリウムのウィスカー(大塚化学(株)製、TISTA
T−PHS)、共重合ポリエステル樹脂(東洋紡績
(株)製:MD16)、水、イソプロピルアルコールを
30/30/33/8の重量割合で混合したものをワイ
ヤーバー(#10)で塗布し、160℃で1分間乾燥
し、固形分厚み3μmの導電性バックコート層を形成し
た以外は、実施例1と同様にして電子写真式平版印刷版
を作製した。
Example 3 On the other surface of the support, potassium titanate whiskers (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., TISTA) were used.
T-PHS), copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: MD16), water, and isopropyl alcohol mixed at a weight ratio of 30/30/33/8 are applied with a wire bar (# 10), An electrophotographic lithographic printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the conductive backcoat layer having a solid content of 3 μm was formed by drying at 160 ° C. for 1 minute.

【0043】[実施例4]支持体の片面上に、ボールミ
ルで1時間分散したカーボンブラック含有アクリル樹脂
を塗布し、導電性中間層を形成した以外は、実施例1と
同様にして電子写真式平版印刷版を作製した。
[Example 4] An electrophotographic method was carried out in the same manner as in Example 1 except that a carbon black-containing acrylic resin dispersed by a ball mill for 1 hour was applied on one surface of a support to form a conductive intermediate layer. A planographic printing plate was prepared.

【0044】[比較例1]支持体の片面上に、ボールミ
ルで1時間分散したカーボンブラック含有アクリル樹脂
を塗布し、導電性中間層を形成し、さらに支持体の他面
上に、チタン酸カリウムのウィスカー(大塚化学(株)
製、TISTAT−PHS)、共重合ポリエステル樹脂
(東洋紡績(株)製:MD16)、水、イソプロピルア
ルコールを30/30/33/8の重量割合で混合し、
さらにボールミルで1時間分散したものをワイヤーバー
(#10)で塗布し、160℃で1分間乾燥し、固形分
厚み3μmの導電性バックコート層を形成した以外は、
実施例1と同様にして電子写真式平版印刷版を作製し
た。
[Comparative Example 1] A carbon black-containing acrylic resin dispersed by a ball mill for 1 hour was applied on one surface of a support to form a conductive intermediate layer, and potassium titanate was applied on the other surface of the support. Whiskers (Otsuka Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by TISTAT-PHS), a copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: MD16), water, and isopropyl alcohol are mixed at a weight ratio of 30/30/33/8,
Furthermore, except that the material was dispersed by a ball mill for 1 hour and applied with a wire bar (# 10) and dried at 160 ° C. for 1 minute to form a conductive back coat layer having a solid content thickness of 3 μm.
An electrophotographic lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1.

【0045】[比較例2]支持体の片面上に、カーボン
ブラック含有アクリル樹脂(ボールミルでの分散無し)
を塗布し、導電性中間層を形成し、さらに支持体の他面
上に、チタン酸カリウムのウィスカー(大塚化学(株)
製、TISTAT−PHS)、共重合ポリエステル樹脂
(東洋紡績(株)製:MD16)、水、イソプロピルア
ルコールを30/30/33/8の重量割合で混合した
ものをワイヤーバー(#10)で塗布し、160℃で1
分間乾燥し、固形分厚み3μmの導電性バックコート層
を形成した以外は、実施例1と同様にして電子写真式平
版印刷版を作製した。
[Comparative Example 2] A carbon black-containing acrylic resin (not dispersed in a ball mill) was formed on one surface of a support.
To form a conductive intermediate layer, and then whiskers of potassium titanate (Otsuka Chemical Co., Ltd.) on the other surface of the support.
Co., Ltd., TISTAT-PHS), a copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: MD16), water, and isopropyl alcohol mixed at a weight ratio of 30/30/33/8 and applied with a wire bar (# 10). And 1 at 160 ℃
An electrophotographic lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the conductive backcoat layer having a solid content of 3 μm was formed by drying for a minute.

【0046】[比較例3]支持体の片面上に、アニオン
系高分子液を塗布して、導電性中間層を形成し、さらに
支持体の他面上に、チタン酸カリウムのウィスカー(大
塚化学(株)製、TISTAT−PHS)、共重合ポリ
エステル樹脂(東洋紡績(株)製:MD16)、水、イ
ソプロピルアルコールを30/30/33/8の重量割
合で混合したものをワイヤーバー(#10)で塗布し、
160℃で1分間乾燥し、固形分厚み3μmの導電性バ
ックコート層を形成した以外は、実施例1と同様にして
電子写真式平版印刷版を作製した。
[Comparative Example 3] An anionic polymer solution was applied on one side of a support to form a conductive intermediate layer, and potassium titanate whiskers (Otsuka Chemical Co., Ltd.) were formed on the other side of the support. Co., Ltd., TISTAT-PHS, copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: MD16), water, isopropyl alcohol mixed at a weight ratio of 30/30/33/8 with a wire bar (# 10). ) And then
An electrophotographic lithographic printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the conductive backcoat layer having a solid content of 3 μm was formed by drying at 160 ° C. for 1 minute.

【0047】[比較例4]支持体の片面上に、カーボン
ブラック含有アクリル樹脂(ボールミルでの分散無し)
を塗布して導電性中間層を形成し、さらに支持体の他面
上にアニオン系高分子液を塗布して導電性バックコート
層を形成した以外は、実施例1と同様にして電子写真式
平版印刷版を作製した。
[Comparative Example 4] An acrylic resin containing carbon black (not dispersed in a ball mill) was formed on one surface of a support.
In the same manner as in Example 1 except that a conductive intermediate layer was formed by coating with the above, and an anionic polymer liquid was applied on the other surface of the support to form a conductive back coat layer. A planographic printing plate was prepared.

【0048】以上より得られた電子写真式平版印刷版の
評価結果を表1に示す。表1に示す様に、実施例1〜4
の電子写真式平版印刷版は何れも、いかなる湿度にもか
かわらず鮮明な画像を示している。一方、比較例1、2
のものは湿度依存性はないものの、表面抵抗値が実施例
のものと異なり、鮮明な画像を得ることができなかっ
た。比較例3、4のものは、湿度により表面抵抗値が変
動し、比較例3のものは、15、95%RHでは鮮明な
画像を得ることができず、比較例4のものは、いずれの
RH条件でも鮮明な画像を得ることができなかった。
Table 1 shows the evaluation results of the electrophotographic lithographic printing plate obtained as described above. As shown in Table 1, Examples 1 to 4
All electrophotographic lithographic printing plates of the present invention show a clear image regardless of humidity. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2
However, the surface resistance value was different from that of the example, and a clear image could not be obtained. The surface resistance values of Comparative Examples 3 and 4 fluctuate due to humidity, a clear image cannot be obtained at 15, 95% RH in Comparative Example 3, and any of Comparative Example 4 A clear image could not be obtained even under the RH condition.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の電子写真式平版印刷版は、上述
のように、導電性中間層及び導電性バックコート層の少
なくとも一方が、スルホン化ポリアニリンを含む導電性
組成物により形成されているので、これら導電性層の湿
度依存性がほとんどなく、いかなる湿度条件下でも、鮮
明な画像の印刷物を得ることができる。
As described above, in the electrophotographic lithographic printing plate of the present invention, at least one of the conductive intermediate layer and the conductive backcoat layer is formed of a conductive composition containing sulfonated polyaniline. Therefore, there is almost no humidity dependency of these conductive layers, and a printed matter having a clear image can be obtained under any humidity condition.

【0050】とりわけ、導電性中間層及び導電性バック
コート層の両者の表面抵抗値が本発明の好ましい範囲に
入っているものは、特に鮮明な画像の印刷物を得ること
ができ、電子写真式平版印刷版として極めて有用であ
る。
In particular, when the surface resistance values of both the conductive intermediate layer and the conductive back coat layer are within the preferred range of the present invention, a printed matter with a particularly clear image can be obtained, and the electrophotographic planographic printing plate can be obtained. Very useful as a printing plate.

【0051】また、本発明の電子写真式平版印刷版で用
いるスルホン化ポリアニリンを含む導電性組成物は、分
散条件等による表面抵抗値の変化がほとんどないため、
導電性の制御が容易である。この様に、本発明の電子写
真式平版印刷版の製造においては、煩雑な分散工程も不
要であり、インラインコートも可能なため、製造工程の
簡略化、コストの削減にも効果がある。
The conductive composition containing sulfonated polyaniline used in the electrophotographic lithographic printing plate of the present invention has almost no change in surface resistance value due to dispersion conditions and the like,
It is easy to control conductivity. As described above, in the production of the electrophotographic lithographic printing plate of the present invention, a complicated dispersion step is not necessary and in-line coating is possible, which is effective in simplifying the production process and reducing the cost.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の片面上に設けられた導電性中間
層と、該導電性中間層上に設けられ、光導電性物質粉
末、増感剤および結着剤樹脂からなる光導電層と、支持
体の他面上に設けられた導電性バックコート層とにより
構成される電子写真式平版印刷版において、該導電性中
間層及び該導電性バックコート層の少なくとも一方が、
芳香環に結合したスルホン酸基量が該芳香環に対して1
0モル%以上であるスルホン化ポリアニリンを含む導電
性組成物であることを特徴とする、電子写真式平版印刷
版。
1. A conductive intermediate layer provided on one surface of a support, and a photoconductive layer provided on the conductive intermediate layer and comprising a photoconductive substance powder, a sensitizer and a binder resin. , In an electrophotographic lithographic printing plate comprising a conductive backcoat layer provided on the other surface of the support, at least one of the conductive intermediate layer and the conductive backcoat layer,
The amount of sulfonic acid groups bonded to the aromatic ring is 1 with respect to the aromatic ring.
An electrophotographic lithographic printing plate, which is a conductive composition containing 0 mol% or more of sulfonated polyaniline.
【請求項2】 スルホン化ポリアニリンが、アニリン、
アニリン誘導体及びフェニレンジアミン類よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物とアミノベンゼンス
ルホン酸化合物とから主として形成される共重合体をス
ルホン化することにより得られるアニリン系共重合体ス
ルホン化物であることを特徴とする、請求項1記載の電
子写真式平版印刷版。
2. The sulfonated polyaniline is aniline,
It is an aniline-based copolymer sulfonate obtained by sulfonation of a copolymer mainly formed from at least one compound selected from the group consisting of aniline derivatives and phenylenediamines and an aminobenzenesulfonic acid compound. The electrophotographic lithographic printing plate according to claim 1, which is characterized in that:
【請求項3】 スルホン化ポリアニリンが、アニリン、
アニリン誘導体及びフェニレンジアミン類よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物とアルコキシ基置換
アミノベンゼンスルホン酸化合物とを共重合することに
より得られるアニリン系共重合体スルホン化物であるこ
とを特徴とする、請求項1記載の電子写真式平版印刷
版。
3. The sulfonated polyaniline is aniline,
A aniline-based copolymer sulfonate obtained by copolymerizing at least one compound selected from the group consisting of aniline derivatives and phenylenediamines with an alkoxy group-substituted aminobenzene sulfonic acid compound, wherein An electrophotographic lithographic printing plate according to Item 1.
【請求項4】 導電性中間層の表面抵抗値が、1×10
2 〜1×108 Ω/□であることを特徴とする、請求項
1〜3のうちの1項に記載の電子写真式平版印刷版。
4. The surface resistance value of the conductive intermediate layer is 1 × 10.
The electrophotographic lithographic printing plate according to claim 1, wherein the electrophotographic lithographic printing plate has a resistance of 2 to 1 × 10 8 Ω / □.
【請求項5】 導電性バックコート層の表面抵抗値が、
1×102 〜1×1012Ω/□であることを特徴とす
る、請求項1〜4のうちの1項に記載の電子写真式平版
印刷版。
5. The surface resistance value of the conductive back coat layer is
The electrophotographic lithographic printing plate according to claim 1, wherein the electrophotographic lithographic printing plate is 1 × 10 2 to 1 × 10 12 Ω / □.
【請求項6】 支持体が、ポリエステルと該ポリエステ
ルに非相溶性の熱可塑性樹脂との混合物の未延伸シート
状物を、少なくとも一軸に延伸することにより得られる
空洞含有ポリエステルフィルムであることを特徴とす
る、請求項1〜5のうちの1項に記載の電子写真式平版
印刷版。
6. The support is a void-containing polyester film obtained by at least uniaxially stretching an unstretched sheet material of a mixture of polyester and a thermoplastic resin incompatible with the polyester. The electrophotographic lithographic printing plate according to claim 1, wherein
JP15286795A 1995-06-20 1995-06-20 Electrophotographic planographic printing plate Withdrawn JPH096059A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15286795A JPH096059A (en) 1995-06-20 1995-06-20 Electrophotographic planographic printing plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15286795A JPH096059A (en) 1995-06-20 1995-06-20 Electrophotographic planographic printing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH096059A true JPH096059A (en) 1997-01-10

Family

ID=15549861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15286795A Withdrawn JPH096059A (en) 1995-06-20 1995-06-20 Electrophotographic planographic printing plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH096059A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932381A (en) * 1997-10-03 1999-08-03 Iwatsu Electric Company, Ltd. Electrophotographic lithographic printing plate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932381A (en) * 1997-10-03 1999-08-03 Iwatsu Electric Company, Ltd. Electrophotographic lithographic printing plate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH071844A (en) Thermal transfer system with delaminating coating
CN111073379B (en) Electrostatic printing material
JPH04216558A (en) Picture peeling sheet
EP0709729A2 (en) Imaging element comprising an electrically conductive layer containing conductive fine particles
JP2003261862A (en) Composition for antistatic layer
US6524760B1 (en) Image receiving sheet and recording process
JPH08334864A (en) Image element containing conductive layer displaying improved adhesion characteristic
JPH096059A (en) Electrophotographic planographic printing plate
JP2000181116A (en) Image accepting sheet
JPH10330650A (en) Antistatic coating material and destaticization using the same
JPH0922138A (en) Electrophotographic direct-lithographic recording medium
JPH096034A (en) Electrophotographic planographic printing plate
CA2132253A1 (en) Electrophotographic lithographic printing plate material
JP2000122331A (en) Image receiving sheet
JP3521022B2 (en) Conductive composition
JPH1076765A (en) Electrophotographic lithographic block
JP3094550B2 (en) Image forming method
JP5655462B2 (en) Thermal transfer recording medium
JPH061968A (en) Recording sheet for thermal transfer
JPH10217379A (en) Conductive laminate film
JP4144075B2 (en) High anti-static multilayer thermoplastic resin sheet
JP2003063153A (en) Thermal transfer image receiving sheet
WO1993000615A1 (en) Original plate for lithography of electrophotographic type
JP2000043430A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JPH0980824A (en) Electrophotographic direct-drawing recording medium and electrophotographic direct-drawing planographic printing plate using that

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20020903