JPH0959648A - 低ベンゼン含有率改質ガソリン - Google Patents
低ベンゼン含有率改質ガソリンInfo
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- JPH0959648A JPH0959648A JP24360895A JP24360895A JPH0959648A JP H0959648 A JPH0959648 A JP H0959648A JP 24360895 A JP24360895 A JP 24360895A JP 24360895 A JP24360895 A JP 24360895A JP H0959648 A JPH0959648 A JP H0959648A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 低ベンゼン含有率でありながら、オクタン価
向上基剤の添加を特に必要としない、十分なオクタン価
を有する改質ガソリンの製造方法及び低ベンゼン含有率
改質ガソリンを提供する。 【解決手段】 低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方
法において、（ｉ）ナフサをＣ6以下の留分とＣ7以上の
留分とに分離する第１工程、（ii）第１工程で得られた
Ｃ7以上の留分を接触改質する第２工程、（iii）第２工
程で得られた接触改質油をＣ6以下の留分とＣ7以上の留
分とに分離する第３工程、（iv）第１工程、第２工程及
び第３工程で得たＣ6以下の留分をＹ型ゼオライトに白
金とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白
金を担持させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に
含まれるベンゼンを水添異性化させる第４工程、からな
ることを特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製
造方法。
向上基剤の添加を特に必要としない、十分なオクタン価
を有する改質ガソリンの製造方法及び低ベンゼン含有率
改質ガソリンを提供する。 【解決手段】 低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方
法において、（ｉ）ナフサをＣ6以下の留分とＣ7以上の
留分とに分離する第１工程、（ii）第１工程で得られた
Ｃ7以上の留分を接触改質する第２工程、（iii）第２工
程で得られた接触改質油をＣ6以下の留分とＣ7以上の留
分とに分離する第３工程、（iv）第１工程、第２工程及
び第３工程で得たＣ6以下の留分をＹ型ゼオライトに白
金とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白
金を担持させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に
含まれるベンゼンを水添異性化させる第４工程、からな
ることを特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製
造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ナフサを原料として用
い、これから低ベンゼン含有率ガソリンを製造する方
法、ベンゼンの水添異性化用触媒及び低ベンゼン含有率
改質ガソリンに関するものである。
い、これから低ベンゼン含有率ガソリンを製造する方
法、ベンゼンの水添異性化用触媒及び低ベンゼン含有率
改質ガソリンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】我が国で製造されるガソリンは、ナフサ
をリフホーミングして得た改質ガソリン（リホーメー
ト）が殆どを占めており、このものは、通常ベンゼンを
３〜１０重量％程度含む。しかしながら、ベンゼンは揮
発性が高く、大気中に蒸散する可能性が高いことから、
環境保全の観点から問題となっている。また、アメリカ
では新大気浄化法の施行により、ガソリン中のベンゼン
の含有料を規制する方針を示しており、今後、ガソリン
中のベンゼン含有量を規制する動きは、世界的に広まる
ことが予想される。またベンゼンには発癌性の疑いがあ
ることから、人体に与える影響も懸念されている。
をリフホーミングして得た改質ガソリン（リホーメー
ト）が殆どを占めており、このものは、通常ベンゼンを
３〜１０重量％程度含む。しかしながら、ベンゼンは揮
発性が高く、大気中に蒸散する可能性が高いことから、
環境保全の観点から問題となっている。また、アメリカ
では新大気浄化法の施行により、ガソリン中のベンゼン
の含有料を規制する方針を示しており、今後、ガソリン
中のベンゼン含有量を規制する動きは、世界的に広まる
ことが予想される。またベンゼンには発癌性の疑いがあ
ることから、人体に与える影響も懸念されている。
【０００３】ガソリン中のベンゼンの低減法には、抽出
法、水添法、アルキル化法などが提案されている。抽出
法としては、溶剤としてスルホランを用いて接触改質油
からベンゼンを抽出分離する方法である。水添法は、ベ
ンゼン富化留分に、水素化処理を施し、ベンゼンをシク
ロヘキサンに転化する方法である。アルキル化法は、ベ
ンゼン富化留分にアルキル化処理を施し、ベンゼンをア
ルキル化させる方法である。ところで、ガソリン中から
ベンゼンを単に除去したり、ガソリン中のベンゼンを水
添してシクロヘキサンにする方法では、ガソリンのオク
タン化の低下が起るため、ガソリンのオクタン価を現状
の水準に保持するには、オクタン価向上基剤の添加が必
要となり、ガソリンコストが上昇するという問題があ
る。一方、ベンゼンをアルキル化する方法では、ガソリ
ンの沸点が高くなり、蒸留特性が変化するため、自動車
用燃料としての使用に問題を生じる。
法、水添法、アルキル化法などが提案されている。抽出
法としては、溶剤としてスルホランを用いて接触改質油
からベンゼンを抽出分離する方法である。水添法は、ベ
ンゼン富化留分に、水素化処理を施し、ベンゼンをシク
ロヘキサンに転化する方法である。アルキル化法は、ベ
ンゼン富化留分にアルキル化処理を施し、ベンゼンをア
ルキル化させる方法である。ところで、ガソリン中から
ベンゼンを単に除去したり、ガソリン中のベンゼンを水
添してシクロヘキサンにする方法では、ガソリンのオク
タン化の低下が起るため、ガソリンのオクタン価を現状
の水準に保持するには、オクタン価向上基剤の添加が必
要となり、ガソリンコストが上昇するという問題があ
る。一方、ベンゼンをアルキル化する方法では、ガソリ
ンの沸点が高くなり、蒸留特性が変化するため、自動車
用燃料としての使用に問題を生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低ベンゼン
含有率でありながら、オクタン価向上基剤の添加を特に
必要としない、十分なオクタン価を有する改質ガソリン
の製造方法及び低ベンゼン含有率改質ガソリンを提供す
ることをその課題とする。
含有率でありながら、オクタン価向上基剤の添加を特に
必要としない、十分なオクタン価を有する改質ガソリン
の製造方法及び低ベンゼン含有率改質ガソリンを提供す
ることをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ゼオライトに白金
とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金
を担持させた触媒は、ベンゼンをメチルシクロペンタン
に効率良く水添異性化させるとともに、ｎ−パラフィン
が共存するときには、同時にこのｎ−パラフィンもメチ
ルシクロペンタンやｉｓｏ−パラフィンに異性化させる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明によれば、低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方法
において、（ｉ）ナフサをＣ6以下の留分とＣ7以上の留
分とに分離する第１工程、（ii）第１工程で得られたＣ
7以上の留分を接触改質する第２工程、（iii）第２工程
で得られた接触改質油をＣ6以下の留分とＣ7以上の留分
とに分離する第３工程、（iv）第１工程、第２工程及び
第３工程で得たＣ6以下の留分をＹ型ゼオライトに白金
とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金
を担持させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に含
まれるベンゼンを水添異性化させる第４工程、からなる
ことを特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造
方法が提供される。また、本発明によれば、低ベンゼン
含有率改質ガソリンの製造方法において、（ｉ）ナフサ
を接触改質する第１工程、（ii）第１工程で得られた接
触改質油からＣ6留分を分離する第２工程、（iii）第２
工程で得られたＣ6留分をＹ型ゼオライトに白金とセリ
ウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金を担持
させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に含まれる
ベンゼンを水添異性化させる第３工程、からなることを
特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方法が
提供される。さらに、本発明によれば、ナフサを原料と
して得られる炭素数５〜６の炭化水素を主体とする改質
ガソリンであって、ベンゼン含有率が１重量％以下で、
メチルシクロペンタン含有率が７重量％以上で、炭素数
５及び６のイソパラフィンの合計含有率が４９重量％以
上である低ベンゼン含有率改質ガソリンが提供される。
さらにまた、本発明によれば、ナフサを原料として得ら
れる炭素数６の炭化水素を主体とする改質ガソリンであ
って、ベンゼン含有率が１０重量％以下で、メチルシク
ロペンタン含有率が３０重量％以上で、イソヘキサン含
有率が３０重量％以上である低ベンゼン含有率改質ガソ
リンが提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ゼオライトに白金
とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金
を担持させた触媒は、ベンゼンをメチルシクロペンタン
に効率良く水添異性化させるとともに、ｎ−パラフィン
が共存するときには、同時にこのｎ−パラフィンもメチ
ルシクロペンタンやｉｓｏ−パラフィンに異性化させる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明によれば、低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方法
において、（ｉ）ナフサをＣ6以下の留分とＣ7以上の留
分とに分離する第１工程、（ii）第１工程で得られたＣ
7以上の留分を接触改質する第２工程、（iii）第２工程
で得られた接触改質油をＣ6以下の留分とＣ7以上の留分
とに分離する第３工程、（iv）第１工程、第２工程及び
第３工程で得たＣ6以下の留分をＹ型ゼオライトに白金
とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金
を担持させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に含
まれるベンゼンを水添異性化させる第４工程、からなる
ことを特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造
方法が提供される。また、本発明によれば、低ベンゼン
含有率改質ガソリンの製造方法において、（ｉ）ナフサ
を接触改質する第１工程、（ii）第１工程で得られた接
触改質油からＣ6留分を分離する第２工程、（iii）第２
工程で得られたＣ6留分をＹ型ゼオライトに白金とセリ
ウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白金を担持
させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に含まれる
ベンゼンを水添異性化させる第３工程、からなることを
特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方法が
提供される。さらに、本発明によれば、ナフサを原料と
して得られる炭素数５〜６の炭化水素を主体とする改質
ガソリンであって、ベンゼン含有率が１重量％以下で、
メチルシクロペンタン含有率が７重量％以上で、炭素数
５及び６のイソパラフィンの合計含有率が４９重量％以
上である低ベンゼン含有率改質ガソリンが提供される。
さらにまた、本発明によれば、ナフサを原料として得ら
れる炭素数６の炭化水素を主体とする改質ガソリンであ
って、ベンゼン含有率が１０重量％以下で、メチルシク
ロペンタン含有率が３０重量％以上で、イソヘキサン含
有率が３０重量％以上である低ベンゼン含有率改質ガソ
リンが提供される。
【０００６】本発明で用いる水添異性化用触媒は、Ｙ型
ゼオライトに白金（Ｐｔ）とセリウム（Ｃｅ）を担持さ
せた触媒（以下触媒Ａとも言う）又はβ−ゼオライトに
白金を担持させた触媒（以下、触媒Ｂとも言う）であ
る。触媒Ａにおいて、Ｙ型ゼオライトとしては、シリカ
／アルミナモル比が３〜６、好ましくは４〜６の範囲に
あるものが用いられている。白金担持量は、全触媒中、
白金金属（Ｐｔ）換算量で、０．０１〜３．０重量％、
好ましくは０．０１〜１．０重量％である。セリウムの
担持量は、全触媒中、セリウム金属（Ｃｅ）換算量で、
１．０〜１０．０重量％、好ましくは５〜１０重量％で
ある。
ゼオライトに白金（Ｐｔ）とセリウム（Ｃｅ）を担持さ
せた触媒（以下触媒Ａとも言う）又はβ−ゼオライトに
白金を担持させた触媒（以下、触媒Ｂとも言う）であ
る。触媒Ａにおいて、Ｙ型ゼオライトとしては、シリカ
／アルミナモル比が３〜６、好ましくは４〜６の範囲に
あるものが用いられている。白金担持量は、全触媒中、
白金金属（Ｐｔ）換算量で、０．０１〜３．０重量％、
好ましくは０．０１〜１．０重量％である。セリウムの
担持量は、全触媒中、セリウム金属（Ｃｅ）換算量で、
１．０〜１０．０重量％、好ましくは５〜１０重量％で
ある。
【０００７】Ｙ型ゼオライトに白金及びセリウムを担持
させる方法としては、通常、イオン交換法が用いられ
る。この場合、白金は、例えば、分子式（Ｈ2ＰｔＣｌ6
・ｎＨ2Ｏ）で表わされる白金塩として用いられ、セリ
ウムは、例えば、分子式（Ｃｅ（ＮＯ3）3）で表わされ
るセリウム塩として用いられる。触媒Ａは、これらの金
属塩を含む水溶液中にＹ型ゼオライトを浸漬し、イオン
交換させることにより製造することができる。
させる方法としては、通常、イオン交換法が用いられ
る。この場合、白金は、例えば、分子式（Ｈ2ＰｔＣｌ6
・ｎＨ2Ｏ）で表わされる白金塩として用いられ、セリ
ウムは、例えば、分子式（Ｃｅ（ＮＯ3）3）で表わされ
るセリウム塩として用いられる。触媒Ａは、これらの金
属塩を含む水溶液中にＹ型ゼオライトを浸漬し、イオン
交換させることにより製造することができる。
【０００８】触媒Ｂにおいて、β−ゼオライトとして
は、シリカ／アルミナモル比が１０〜５０、好ましくは
２０〜５０の範囲にあるものが用いられる。白金担持量
は、全触媒中、白金金属換算量で、０．０１〜３．０重
量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。この
触媒Ｂも、前記触媒Ａの場合と同様に、イオン交換法で
製造することができる。
は、シリカ／アルミナモル比が１０〜５０、好ましくは
２０〜５０の範囲にあるものが用いられる。白金担持量
は、全触媒中、白金金属換算量で、０．０１〜３．０重
量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。この
触媒Ｂも、前記触媒Ａの場合と同様に、イオン交換法で
製造することができる。
【０００９】本発明の触媒を用いて留分中に含まれるベ
ンゼンをメチルシクロペンタンに水添異性化するには、
留分を触媒充填層に水素とともに流通させればよい。こ
の場合の反応温度は２００〜４００℃、好ましくは３０
０〜４００℃、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、
好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、ＬＨＳＶ（液空
間速度）は０．１〜１０ｈｒ-1、好ましくは０．５〜５
ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比は３〜１０、好ましくは
３〜５である。
ンゼンをメチルシクロペンタンに水添異性化するには、
留分を触媒充填層に水素とともに流通させればよい。こ
の場合の反応温度は２００〜４００℃、好ましくは３０
０〜４００℃、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、
好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、ＬＨＳＶ（液空
間速度）は０．１〜１０ｈｒ-1、好ましくは０．５〜５
ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比は３〜１０、好ましくは
３〜５である。
【００１０】本発明によるナフサを原料とする改質ガソ
リンにおいて、炭素数５〜６の炭化水素を主体とする改
質ガソリンの組成を示すと、ベンゼン含有率：１重量％
以下、好ましくはゼロ％、メチルシクロペンタン含有
率：７重量％以上、好ましくは８〜１０重量％、炭素数
５及び６のイソパラフィンの合計量：４９．０重量％以
上、好ましくは５０〜５５重量％、イソヘキサンの含有
量：２３．０重量％以上である。一方、炭素数６の炭化
水素を主体とする改質ガソリンの組成を示すと、ベンゼ
ン含有率：１０重量％以下、好ましくはゼロ％、シクロ
ペンタン含有率：３０重量％以上、好ましくは３０〜４
５重量％、イソヘキサン含有率：３０重量％以上、好ま
しくは３０〜３５重量％である。本発明の改質ガソリン
は、オクタン価向上基剤を添加しない状態でも十分高い
オクタン価を示し、そのＲＯＮオクタン価は８０以上、
通常、８０〜８５である。もちろん、本発明による改質
ガソリンには、必要に応じ、オクタン価向上基剤を添加
してもよい。
リンにおいて、炭素数５〜６の炭化水素を主体とする改
質ガソリンの組成を示すと、ベンゼン含有率：１重量％
以下、好ましくはゼロ％、メチルシクロペンタン含有
率：７重量％以上、好ましくは８〜１０重量％、炭素数
５及び６のイソパラフィンの合計量：４９．０重量％以
上、好ましくは５０〜５５重量％、イソヘキサンの含有
量：２３．０重量％以上である。一方、炭素数６の炭化
水素を主体とする改質ガソリンの組成を示すと、ベンゼ
ン含有率：１０重量％以下、好ましくはゼロ％、シクロ
ペンタン含有率：３０重量％以上、好ましくは３０〜４
５重量％、イソヘキサン含有率：３０重量％以上、好ま
しくは３０〜３５重量％である。本発明の改質ガソリン
は、オクタン価向上基剤を添加しない状態でも十分高い
オクタン価を示し、そのＲＯＮオクタン価は８０以上、
通常、８０〜８５である。もちろん、本発明による改質
ガソリンには、必要に応じ、オクタン価向上基剤を添加
してもよい。
【００１１】次に、本発明を図面を参照しながら詳述す
る。図１はナフサの蒸留工程を含む方法についてのフロ
ーシートを示す。図２はナフサの接触改質工程を含む方
法のフローシートを示す。図１において、原料ナフサは
ライン５を通って蒸留工程１に導入され、ここでＣ6以
下の留分とＣ7以上の留分とに分離される。Ｃ6以下の留
分は、ライン６及びライン１２を通って水添異性化工程
４に送られる。一方、Ｃ7以上の留分はライン７を通っ
て接触改質工程２に送られる。接触改質工程２で得られ
た接触改質油はライン９を通って抜出され、蒸留工程３
に導入され、ここでＣ6以下の留分とＣ7以上の留分とに
分離され、Ｃ6以下の留分はライン１０及び１２を通っ
て水添異性化工程４へ送られ、一方、Ｃ7以上の留分は
ライン１１を通って抜出される。接触改質工程２におい
て得られた接触改質ガスはライン８を通って排出され
る。水添異性化工程４で得られた生成物は、ライン１３
を通って製品ガソリンとして抜出される。この製品ガソ
リン中のベンゼン含有率は、１．０重量％以下、好まし
くはゼロ％であり、そのメチルシクロヘプタン含有率は
７．７重量％以上である。
る。図１はナフサの蒸留工程を含む方法についてのフロ
ーシートを示す。図２はナフサの接触改質工程を含む方
法のフローシートを示す。図１において、原料ナフサは
ライン５を通って蒸留工程１に導入され、ここでＣ6以
下の留分とＣ7以上の留分とに分離される。Ｃ6以下の留
分は、ライン６及びライン１２を通って水添異性化工程
４に送られる。一方、Ｃ7以上の留分はライン７を通っ
て接触改質工程２に送られる。接触改質工程２で得られ
た接触改質油はライン９を通って抜出され、蒸留工程３
に導入され、ここでＣ6以下の留分とＣ7以上の留分とに
分離され、Ｃ6以下の留分はライン１０及び１２を通っ
て水添異性化工程４へ送られ、一方、Ｃ7以上の留分は
ライン１１を通って抜出される。接触改質工程２におい
て得られた接触改質ガスはライン８を通って排出され
る。水添異性化工程４で得られた生成物は、ライン１３
を通って製品ガソリンとして抜出される。この製品ガソ
リン中のベンゼン含有率は、１．０重量％以下、好まし
くはゼロ％であり、そのメチルシクロヘプタン含有率は
７．７重量％以上である。
【００１２】前記接触改質工程２は、従来良く知られた
工程であり、Ｃ7以上の留分を水素化処理触媒の充填層
に水素とともに流通させることによって実施される。こ
の場合の反応温度は３００〜６００℃、好ましくは４０
０〜６００℃であり、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇであり、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈｒ-1、好ましく
は０．５〜５ｈｒ-1であり、水素／油比は、モル比で３
〜１０、好ましくは３〜５である。触媒としては、白金
−アルミナ触媒や、白金−シリカアルミナ触媒、酸化モ
リブデン−アルミナ触媒等が用いられる。前記水添異性
化工程４は、Ｃ6以下の留分を、本発明触媒の充填層に
水素とともに流通させることによって実施される。この
場合の反応温度は２００〜４００℃、反応圧力は１０〜
５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈ
ｒ-1、水素／ベンゼンモル比は３〜１０である。
工程であり、Ｃ7以上の留分を水素化処理触媒の充填層
に水素とともに流通させることによって実施される。こ
の場合の反応温度は３００〜６００℃、好ましくは４０
０〜６００℃であり、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇであり、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈｒ-1、好ましく
は０．５〜５ｈｒ-1であり、水素／油比は、モル比で３
〜１０、好ましくは３〜５である。触媒としては、白金
−アルミナ触媒や、白金−シリカアルミナ触媒、酸化モ
リブデン−アルミナ触媒等が用いられる。前記水添異性
化工程４は、Ｃ6以下の留分を、本発明触媒の充填層に
水素とともに流通させることによって実施される。この
場合の反応温度は２００〜４００℃、反応圧力は１０〜
５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、ＬＨＳＶは０．１〜１０ｈ
ｒ-1、水素／ベンゼンモル比は３〜１０である。
【００１３】図２において、原料ナフサはライン２４を
通って接触改質装置に供給され、ここで接触改質され
る。接触改質油はライン２６を通って蒸留塔２２に送ら
れる。接触改質ガスはライン２５を通って排出される。
接触改質油は、蒸留工程２２において、Ｃ6以下の留分
とＣ7以上の留分とに分離され、Ｃ6以下の留分はライン
２７を通って水添異性化工程２３に送られ、Ｃ7以上の
留分はライン２８を通って抜出される。水添異性化工程
２３で得られた生成物は、製品ガソリンとしてライン２
９を通して抜出される。この製品ガソリン中のベンゼン
含有率は１０重量％以下で、好ましくは、ゼロ％であ
り、メチルシクロペンタン含有率は３０重量％以上であ
る。
通って接触改質装置に供給され、ここで接触改質され
る。接触改質油はライン２６を通って蒸留塔２２に送ら
れる。接触改質ガスはライン２５を通って排出される。
接触改質油は、蒸留工程２２において、Ｃ6以下の留分
とＣ7以上の留分とに分離され、Ｃ6以下の留分はライン
２７を通って水添異性化工程２３に送られ、Ｃ7以上の
留分はライン２８を通って抜出される。水添異性化工程
２３で得られた生成物は、製品ガソリンとしてライン２
９を通して抜出される。この製品ガソリン中のベンゼン
含有率は１０重量％以下で、好ましくは、ゼロ％であ
り、メチルシクロペンタン含有率は３０重量％以上であ
る。
【００１４】前記改質工程２１は、従来良く知られた工
程であり、原料ナフサを水素化処理触媒の充填層に水素
とともに流通させることによって実施される。この場合
の反応温度は３００〜６００℃、好ましくは４００〜６
００℃であり、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、
好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、ＬＨＳＶ
は０．１〜１０ｈｒ-1、好ましくは０．５〜５ｈｒ-1で
あり、水素／油比は、モル比で３〜１０、好ましくは３
〜５である。触媒としては、白金−アルミナ触媒や、白
金−シリカルミナ触媒、酸化モリブデン−アルミナ触媒
塔が用いられる。前記水添異性化工程２８は、図１に関
して示したのと同様にして実施される。
程であり、原料ナフサを水素化処理触媒の充填層に水素
とともに流通させることによって実施される。この場合
の反応温度は３００〜６００℃、好ましくは４００〜６
００℃であり、反応圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、
好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、ＬＨＳＶ
は０．１〜１０ｈｒ-1、好ましくは０．５〜５ｈｒ-1で
あり、水素／油比は、モル比で３〜１０、好ましくは３
〜５である。触媒としては、白金−アルミナ触媒や、白
金−シリカルミナ触媒、酸化モリブデン−アルミナ触媒
塔が用いられる。前記水添異性化工程２８は、図１に関
して示したのと同様にして実施される。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１６】実施例１ （ナフサ蒸留工程）マクマホンパッキングを充填した内
径２０ｍｍφ、高さ２０００ｍｍの回分式精留塔を用
い、常圧、還流比２０の条件で、ナフサを蒸留処理した
ときの生成油組成を表１に示す。 （ナフサの接触改質工程及び接触改質油の蒸留工程）触
媒としてＰｔ−シリカアルミナを用い、４６０℃、５０
Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件で、Ｃ7以上のナフサ留分の接触改
質を行った結果を表２に示す。また、この工程で得た接
触改質油をマクマホンパッキングを充填した内径２０ｍ
ｍφ、高さ２０００ｍｍの回分式精留塔を用いて、常
圧、還流比２０の条件下で蒸留したときの結果を表３に
示す。 （水添異性化工程）Ｐｔ／Ｃｅ−Ｙ型ゼオライトを充填
した固定床反応装置を用い、上記のナフサ蒸留工程及び
接触改質油の蒸留工程で得たＣ6以下の混合物に水添異
性化処理を行った。反応条件は、温度３５０℃、圧力４
０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間速度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ
-1、水素／ベンゼンモル比１０であった。表４に生成物
組成を示す。原料中のベンゼンは１００％転化し、接触
改質油中のベンゼンを１００％除去できた。生成物のオ
クタン価は、原料のオクタン価（７７．８）に対し、８
４．６となった。前記Ｐｔ／Ｃｅ−Ｙ型触媒は、Ｙ型ゼ
オライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝５．５）にイオ
ン交換法によりＰｔとＣｅを担持させたもので、全触媒
に対し、Ｐｔの担持量は０．０６重量％、Ｃｅの担持量
は８．５重量％であった。
径２０ｍｍφ、高さ２０００ｍｍの回分式精留塔を用
い、常圧、還流比２０の条件で、ナフサを蒸留処理した
ときの生成油組成を表１に示す。 （ナフサの接触改質工程及び接触改質油の蒸留工程）触
媒としてＰｔ−シリカアルミナを用い、４６０℃、５０
Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件で、Ｃ7以上のナフサ留分の接触改
質を行った結果を表２に示す。また、この工程で得た接
触改質油をマクマホンパッキングを充填した内径２０ｍ
ｍφ、高さ２０００ｍｍの回分式精留塔を用いて、常
圧、還流比２０の条件下で蒸留したときの結果を表３に
示す。 （水添異性化工程）Ｐｔ／Ｃｅ−Ｙ型ゼオライトを充填
した固定床反応装置を用い、上記のナフサ蒸留工程及び
接触改質油の蒸留工程で得たＣ6以下の混合物に水添異
性化処理を行った。反応条件は、温度３５０℃、圧力４
０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間速度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ
-1、水素／ベンゼンモル比１０であった。表４に生成物
組成を示す。原料中のベンゼンは１００％転化し、接触
改質油中のベンゼンを１００％除去できた。生成物のオ
クタン価は、原料のオクタン価（７７．８）に対し、８
４．６となった。前記Ｐｔ／Ｃｅ−Ｙ型触媒は、Ｙ型ゼ
オライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝５．５）にイオ
ン交換法によりＰｔとＣｅを担持させたもので、全触媒
に対し、Ｐｔの担持量は０．０６重量％、Ｃｅの担持量
は８．５重量％であった。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】実施例２ 接触改質油のＣ6留分をＰｔ−βゼオライトを充填した
固定床反応装置を用いて水添異性化処理した。反応条件
は、温度３５０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間速
度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比１
０であった。表５に、生成物組成を示す。生成物のオク
タン価は、原料のオクタン価（８９．６）に対し、８
３．９となった。前記Ｐｔ−βゼオライトは、β−ゼオ
ライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝２５）にＰｔをイ
オン交換法により担持させた触媒で、Ｐｔの担持量は、
全触媒に対して０．３５重量％である。
固定床反応装置を用いて水添異性化処理した。反応条件
は、温度３５０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間速
度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比１
０であった。表５に、生成物組成を示す。生成物のオク
タン価は、原料のオクタン価（８９．６）に対し、８
３．９となった。前記Ｐｔ−βゼオライトは、β−ゼオ
ライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝２５）にＰｔをイ
オン交換法により担持させた触媒で、Ｐｔの担持量は、
全触媒に対して０．３５重量％である。
【００２２】比較例１ 接触改質油のＣ6留分をＰｔ−シリカアルミナを充填し
た固定床反応装置を用いて水添異性化処理した。反応条
件は、温度３５０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間
速度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比
１０であった。表６に、生成物組成を示す。生成物のオ
クタン価は、原料のオクタン価（８９．６）に対し、７
６．３となった。
た固定床反応装置を用いて水添異性化処理した。反応条
件は、温度３５０℃、圧力４０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、液空間
速度（ＬＨＳＶ）１．０ｈｒ-1、水素／ベンゼンモル比
１０であった。表６に、生成物組成を示す。生成物のオ
クタン価は、原料のオクタン価（８９．６）に対し、７
６．３となった。
【００２３】
【表５】
【００２４】
【表６】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、ナフサを原料として、
これから低ベンゼン含有率でありながら、オクタン価向
上基剤を添加することなしに、高オクタン価ガソリン
（改質ガソリン）を得ることができる。本発明の改質ガ
ソリンは、低ベンゼン含有率でありながら、逆に、メチ
ルシクロペンタンの含有率が著しく高いことを特徴と
し、オクタン価向上基材の無添加でも、そのオクタン価
は十分に高いものである。
これから低ベンゼン含有率でありながら、オクタン価向
上基剤を添加することなしに、高オクタン価ガソリン
（改質ガソリン）を得ることができる。本発明の改質ガ
ソリンは、低ベンゼン含有率でありながら、逆に、メチ
ルシクロペンタンの含有率が著しく高いことを特徴と
し、オクタン価向上基材の無添加でも、そのオクタン価
は十分に高いものである。
【図１】本発明の方法を実施する場合のフローシートの
１例を示す。
１例を示す。
【図２】本発明の方法を実施する場合のフローシートの
他の例を示す。
他の例を示す。
１，３，２２ 蒸留工程 ２，２１ 接触改質工程 ４，２３ 水添異性化工程
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ２３Ｋ 5/08 Ｆ２３Ｋ 5/08 Ａ
Claims (4)
- 【請求項１】 低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方
法において、（ｉ）ナフサをＣ6以下の留分とＣ7以上の
留分とに分離する第１工程、（ii）第１工程で得られた
Ｃ7以上の留分を接触改質する第２工程、（iii）第２工
程で得られた接触改質油をＣ6以下の留分とＣ7以上の留
分とに分離する第３工程、（iv）第１工程、第２工程及
び第３工程で得たＣ6以下の留分をＹ型ゼオライトに白
金とセリウムを担持させた触媒又はβ−ゼオライトに白
金を担持させた触媒の存在下で水素化処理し、該留分に
含まれるベンゼンを水添異性化させる第４工程、からな
ることを特徴とする低ベンゼン含有率改質ガソリンの製
造方法。 - 【請求項２】 低ベンゼン含有率改質ガソリンの製造方
法において、（ｉ）ナフサを接触改質する第１工程、
（ii）第１工程で得られた接触改質油からＣ6留分を分
離する第２工程、（iii）第２工程で得られたＣ6留分を
Ｙ型ゼオライトに白金とセリウムを担持させた触媒又は
β−ゼオライトに白金を担持させた触媒の存在下で水素
化処理し、該留分に含まれるベンゼンを水添異性化させ
る第３工程、からなることを特徴とする低ベンゼン含有
率改質ガソリンの製造方法。 - 【請求項３】 ナフサを原料として得られる炭素数５〜
６の炭化水素を主体とする改質ガソリンであって、ベン
ゼン含有率が１重量％以下で、メチルシクロペンタン含
有率が７重量％以上で、炭素数５及び６のイソパラフィ
ンの合計含有率が４５重量％以上である低ベンゼン含有
率改質ガソリン。 - 【請求項４】 ナフサを原料として得られる炭素数６の
炭化水素を主体とする改質ガソリンであって、ベンゼン
含有率が１０重量％以下で、メチルシクロペンタン含有
率が３０重量％以上で、イソヘキサン含有率が３０重量
％以上である低ベンゼン含有率改質ガソリン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24360895A JPH0959648A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 低ベンゼン含有率改質ガソリン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24360895A JPH0959648A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 低ベンゼン含有率改質ガソリン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959648A true JPH0959648A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=17106351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24360895A Pending JPH0959648A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 低ベンゼン含有率改質ガソリン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959648A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001077268A1 (fr) * | 2000-04-10 | 2001-10-18 | Nippon Oil Corporation | Combustible pour systeme de pile a combustible |
| US6837909B2 (en) | 2000-04-10 | 2005-01-04 | Nippon Oil Corporation | Fuel for use in a fuel cell system |
| JP2014523957A (ja) * | 2011-07-27 | 2014-09-18 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 改質器を有するパラフィン異性化ユニットの並行操作による、改善されたプロセス開発 |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP24360895A patent/JPH0959648A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001077268A1 (fr) * | 2000-04-10 | 2001-10-18 | Nippon Oil Corporation | Combustible pour systeme de pile a combustible |
| US6837909B2 (en) | 2000-04-10 | 2005-01-04 | Nippon Oil Corporation | Fuel for use in a fuel cell system |
| US6884272B2 (en) | 2000-04-10 | 2005-04-26 | Nippon Oil Corporation | Fuel for fuel cell system |
| JP2014523957A (ja) * | 2011-07-27 | 2014-09-18 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 改質器を有するパラフィン異性化ユニットの並行操作による、改善されたプロセス開発 |
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