JPH0952278A - Polypropylene biaxially stretched blow bottle - Google Patents
Polypropylene biaxially stretched blow bottleInfo
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- JPH0952278A JPH0952278A JP22580395A JP22580395A JPH0952278A JP H0952278 A JPH0952278 A JP H0952278A JP 22580395 A JP22580395 A JP 22580395A JP 22580395 A JP22580395 A JP 22580395A JP H0952278 A JPH0952278 A JP H0952278A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術の分野】本発明は、ポリプロピレン
の２軸延伸ブローボトルに関し、さらに詳しくは、コー
ルドパリソン方式により延伸ブロー成形された透明性、
光沢、落体強度、肉厚の均一性などに優れたポリプロピ
レン２軸延伸ブローボトルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene biaxially stretched blow bottle, and more particularly, to a transparency blow molded by a cold parison method,
The present invention relates to a polypropylene biaxially stretched blow bottle having excellent gloss, falling strength, and uniform thickness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】延伸ブロー成形は、熱可塑性樹脂からプ
リフォーム（パリソン）をつくり、ガラス転移点以上、
融点以下の温度で、所定の金型内で圧縮空気を吹き込
み、膨張延伸してボトルなどの容器を製造する方式であ
る。延伸ブロー成形により得られた延伸ブローボトル
は、一般に、未延伸物と比較して、延伸配向により強
度、剛性、バリヤー性、平滑性、透明性などが向上す
る。プリフォームの成形には、射出成形法や押出パイプ
法などがある。射出成形法は、直接金型に溶融樹脂を射
出し、有底パリソンをつくる方式であり、ホットパリソ
ン法では、固化した有底パリソンを連続的に加熱、延伸
し、他方、コールドパリソン法では、有底パリソンを成
形した後、別の独立したブロー成型工程で、再加熱、延
伸する。押出パイプ法では、押出成形で得たパイプを冷
却後、一定長さに切断し、融点近くの延伸温度に再加熱
して加熱パリソンを作成し、次いで、金型内でブロー成
形する。2. Description of the Related Art In stretch blow molding, a preform (parison) is made from a thermoplastic resin, and a glass transition point or higher is obtained.
This is a method of manufacturing a container such as a bottle by blowing compressed air in a predetermined mold at a temperature equal to or lower than the melting point and expanding and stretching. The stretch blow bottle obtained by stretch blow molding generally has improved strength, rigidity, barrier property, smoothness, transparency and the like due to the stretch orientation, as compared with an unstretched product. The molding of the preform includes an injection molding method and an extrusion pipe method. The injection molding method is a method of directly injecting a molten resin into a mold to form a bottomed parison.In the hot parison method, a solidified bottomed parison is continuously heated and stretched, while in the cold parison method, After molding the bottomed parison, it is reheated and stretched in another independent blow molding process. In the extrusion pipe method, a pipe obtained by extrusion molding is cooled, cut into a certain length, and reheated to a stretching temperature near the melting point to prepare a heated parison, and then blow molding is performed in a mold.
【０００３】延伸ブロー成形によって、ポリプロピレン
（ＰＰ）２軸延伸ブローボトルを製造することは、公知
の技術である。ＰＰ２軸延伸ブロー方式としては、
（１）ハーキュレス社のインライン方式に代表されるパ
イプ押出方式、（２）日精ＡＳＢ社の方式に代表される
ホットパリソン方式などが知られている。しかしなが
ら、ＰＰは、球晶が生成しやすく、２軸延伸ブロー成形
によっても、高品質で透明性に優れたＰＰ２軸延伸ブロ
ーボトルを得ることは困難であった。すなわち、（１）
のパイプ押出方式は、押出パイプを延伸温度調整後切断
し、あるいは切断後温調加熱してブローする方式である
が、パリソンの最適処理温度を厳密にコントロールする
のが複雑かつ困難であり、しかも透明性の点で満足ので
きるＰＰ２軸延伸ブローボトルを得ることができなかっ
た。（２）のホットパリソン方式は、インジェクション
ブロー方式とも呼ばれ、射出によりプリフォームを成形
し、ターレットを回転させて、次の工程で温調後、ブロ
ー成形する方式であるが、延伸の際に必要とされるプリ
フォームの最適処理温度を厳密に保持することが困難で
あり、製品を高度の品質に到達させるのが難しい。It is a known technique to produce polypropylene (PP) biaxially stretched blow bottles by stretch blow molding. PP biaxial stretching blow method,
Known are (1) a pipe extrusion method typified by Hercules In-line method, and (2) a hot parison method typified by Nissei ASB Company. However, PP tends to form spherulites, and it is difficult to obtain a PP biaxially stretched blow bottle having high quality and excellent transparency even by biaxially stretch blow molding. That is, (1)
The pipe extrusion method of is a method of cutting the extruded pipe after adjusting the stretching temperature or blowing the temperature by heating after cutting, but it is complicated and difficult to strictly control the optimum processing temperature of the parison, and It was not possible to obtain a PP biaxially stretched blow bottle which is satisfactory in terms of transparency. The hot parison method of (2) is also called an injection blow method, and is a method of molding a preform by injection, rotating a turret, adjusting the temperature in the next step, and then blow molding. It is difficult to strictly maintain the required optimum preform processing temperature, and it is difficult to reach a high quality of the product.
【０００４】従来、ＰＰ２軸延伸ブローボトルの改良法
について、幾つかの提案がなされている。例えば、特公
平４−３７２７号公報には、エチレン含有量１〜６重量
％かつメルトフローインデックス（ＭＦＩ）４〜５０ｇ
／１０分のプロピレン−エチレンランダム共重合体を用
いて、射出成形により有底パリソンを成形し、次いで予
備ブロー、延伸温度調整後、延伸ブローすることによ
り、透明性に優れ、偏肉のないブロー成形容器を製造す
る方法が提案されている。この方法は、具体的には、日
精ＡＳＢ社のブロー成形機を用いたホットパリソン方式
である。そして、この方法によれば、透明性に優れたブ
ロー容器が得られるとされているが、本発明者の検討結
果によれば、延伸倍率（縦１．８倍、横１．２倍）が低
いこともあって、透明性及び強度の点でいまだ十分では
なく、偏肉も大きいという問題がある。Several proposals have hitherto been made on an improved method for a PP biaxially stretched blow bottle. For example, in Japanese Examined Patent Publication No. 4-3727, the ethylene content is 1 to 6% by weight and the melt flow index (MFI) is 4 to 50 g.
/ 10 minutes propylene-ethylene random copolymer is used to mold a bottomed parison by injection molding, and then preliminary blow, stretching temperature adjustment, and stretch blowing are performed to obtain excellent transparency and blow without uneven thickness. A method of manufacturing a molded container has been proposed. Specifically, this method is a hot parison method using a blow molding machine manufactured by Nissei ASB. And, according to this method, it is said that a blow container having excellent transparency can be obtained. However, according to the study result of the present inventor, the stretching ratio (length 1.8 times, width 1.2 times) is Since it is low, transparency and strength are still insufficient, and there is a problem that uneven thickness is large.
【０００５】特開昭５９−４１３４４号公報には、プロ
ピレン含有率５０〜８５モル％、好ましくは６０〜８０
モル％で、示差走査熱量計の熱分析に基づく結晶融解熱
量が１０〜８０Ｊ／ｇのプロピレンと炭素数４〜１０の
α−オレフィンとのランダム共重合体を用いた２軸延伸
中空成形体が提案されている。この２軸延伸中空成形体
は、ホットパリソン方式により製造されている。しか
し、このＰＰ２軸延伸中空成形体は、加熱温度１００℃
での体積収縮率が４０％以上の低温収縮性を示すもので
あって、剛性や耐熱性などが要求される分野には不適当
なものであり、透明性も十分ではない。JP-A-59-41344 discloses that the propylene content is 50 to 85 mol%, preferably 60 to 80.
A biaxially stretched hollow molded article using a random copolymer of propylene having a crystal melting heat amount of 10 to 80 J / g based on a thermal analysis of a differential scanning calorimeter and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms in mol%. Proposed. This biaxially stretched hollow molded article is manufactured by the hot parison method. However, this PP biaxially stretched hollow molded article has a heating temperature of 100 ° C.
It exhibits low-temperature shrinkage with a volumetric shrinkage of 40% or more, is unsuitable for fields requiring rigidity, heat resistance, etc., and its transparency is not sufficient.
【０００６】最近、ＰＰ２軸延伸ブローボトルの製造方
法として、ベクム社のリヒート・コールドパリソン方式
（Ｂｅｋｕｍ Ｒｅｈｅａｔ Ｃｏｌｄ Ｐａｒｉｓｏ
ｎＰｒｏｃｅｓｓ）が提案されている。この方式は、射
出成形により形成した有底パリソンを貯蔵所から取り出
して、ブロー成型工程の前に再加熱する方式において、
再加熱処理法を改良することにより、短時間でコールド
パリソンを均一に最適処理温度にまで加熱する点に特徴
を有する。具体的に、この方式では、射出成形で作っ
た部分的に結晶状の合成樹脂からなる有底コールドパリ
ソンを保持芯金上に置き、コンベアチェーンで搬送しな
がら回転させ、先ず、温度等化区間に沿って移動さ
せ、次に、加熱／冷却部に沿って移動させて、加熱と
冷却を交互に行い、パリソンの外面が過熱するのを防ぎ
つつ、その温度をブロー成形に適した温度にまで上昇さ
せ、更に、実質的に閉じられた空間内の熱気にさら
し、パリソンの横断面全体にわたって温度を完全に均等
化させる（特開平６−６３９４０号公報）。Recently, as a method for producing a PP biaxially stretched blow bottle, a Bekum Reheat Cold Parison method of Bekum Co. has been used.
nProcess) has been proposed. In this method, the bottomed parison formed by injection molding is taken out from the storage and reheated before the blow molding process.
It is characterized by improving the reheat treatment method to uniformly heat the cold parison to the optimum treatment temperature in a short time. Specifically, in this method, a bottomed cold parison made of injection-molded partially crystalline synthetic resin is placed on a holding metal core and rotated while being conveyed by a conveyor chain. Along the heating / cooling section to alternate between heating and cooling to prevent the outer surface of the parison from overheating and reach a temperature suitable for blow molding. It is raised and then exposed to the hot air in a substantially closed space to completely equalize the temperature over the entire cross section of the parison (JP-A-6-63940).
【０００７】このコールドパリソン方式によれば、ＰＰ
からなるコールドパリソンを、過熱を伴わずに、ブロー
成形に適した温度にまで短時間で上昇させることができ
る。しかしながら、本発明者の検討結果によれば、ＰＰ
２軸延伸ブローボトルの材料として一般に使用されてい
るコポリマー含有量が１〜６重量％のＰＰランダム・コ
ポリマーを用いた場合、この方式によっても、十分な透
明性や強度などが得られないことが判明した。According to this cold parison method, PP
The cold parison consisting of can be raised to a temperature suitable for blow molding in a short time without overheating. However, according to the examination result of the present inventor, PP
When a PP random copolymer having a copolymer content of 1 to 6% by weight, which is generally used as a material for a biaxially stretched blow bottle, is used, sufficient transparency and strength may not be obtained even by this method. found.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレンのコールドパリソンから、２軸延伸ブロー成
形により、高度の透明性と光沢を有し、強度や肉厚の均
一性などにも優れた２軸延伸ブローボトルを提供するこ
とにある。前記したとおり、ベクム社のリヒート・コー
ルドパリソン方式によれば、ＰＰコールドパリソンを、
外面の過熱を伴わずに、ブロー成形に適した温度にまで
短時間で均一に上昇させることができ、延伸倍率も高く
とることができる。しかしながら、この方式によって
も、通常使用されているコポリマー含有量１〜６重量％
のＰＰランダム・コポリマーを用いた場合には、透明性
が高度に優れたＰＰ２軸延伸ブローボトルを得ることが
できない。また、光沢や強度、肉厚の均一性なども十分
に満足するものが得られ難い。The object of the present invention is to obtain a high degree of transparency and gloss from a cold parison of polypropylene by biaxial stretch blow molding, and to provide excellent strength and uniformity of wall thickness. It is to provide a biaxially stretched blow bottle. As described above, according to the reheat cold parison method of Bekum, the PP cold parison is
The temperature suitable for blow molding can be uniformly raised in a short time without overheating the outer surface, and the draw ratio can be increased. However, even with this method, the content of the commonly used copolymer is 1 to 6% by weight.
In the case of using the PP random copolymer of, it is not possible to obtain a PP biaxially stretched blow bottle having excellent transparency. In addition, it is difficult to obtain a product that is sufficiently satisfactory in terms of gloss, strength, and uniformity of wall thickness.
【０００９】そこで、本発明者は、鋭意研究した結果、
ＰＰのコールドパリソンを２軸延伸ブロー成形してなる
ＰＰ２軸延伸ブローボトルにおいて、ＰＰとして、メル
トフローインデックスが３〜４０ｇ／１０分で、コモノ
マーの含有量が６重量％超過、１５重量％以下のＰＰラ
ンダム・コポリマーを使用し、かつ、縦横に合計で８倍
以上に２軸延伸することにより、従来では得られなかっ
た高度の透明性と光沢を有し、強度が高く、偏肉のない
ＰＰ２軸延伸ブローボトルの得られることを見いだし
た。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。Therefore, as a result of earnest research, the present inventor found that
A PP biaxially stretched blow bottle obtained by biaxially stretch blow molding a cold parison of PP, wherein the PP has a melt flow index of 3 to 40 g / 10 minutes and a comonomer content of more than 6% by weight and 15% by weight or less. By using PP random copolymer and biaxially stretching in total in the machine and transverse directions 8 times or more in total, it has a high degree of transparency and luster that cannot be obtained in the past, has high strength, and is free from uneven thickness. It has been found that an axially stretched blow bottle is obtained. The present invention has been completed based on these findings.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリプ
ロピレンのコールドパリソンを２軸延伸ブロー成形して
なるポリプロピレン２軸延伸ブローボトルにおいて、ポ
リプロピレンが、メルトフローインデックスが３〜４０
ｇ／１０分で、コモノマー含有量が６重量％超過、１５
重量％以下のプロピレンと炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンとのランダム・コポリマーであり、かつ、縦横に合
計で８倍以上に２軸延伸されてなることを特徴とするポ
リプロピレン２軸延伸ブローボトルが提供される。According to the present invention, in a polypropylene biaxially stretched blow bottle obtained by biaxially stretch blow molding a cold parison of polypropylene, polypropylene has a melt flow index of 3 to 40.
g / 10 minutes, the comonomer content exceeds 6% by weight, 15
A polypropylene biaxially stretched blow bottle, which is a random copolymer of propylene in an amount of less than or equal to wt% and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, and is biaxially stretched in a total of 8 times or more in length and width. Will be provided.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明で使用するＰＰは、ポリプ
ロピレンと炭素数２〜１０のα−オレフィンとのランダ
ム・コポリマーであって、コモノマーのα−オレフィン
の含有量が６重量％超過、１５重量％以下のＰＰランダ
ム・コポリマーである。α−オレフィンとしては、透明
性の観点から、エチレン及び１−ブテンが特に好まし
い。本発明で使用するＰＰランダム・コポリマーにおけ
るコモノマーの含有量は、６重量％超過、１５重量％以
下であることが必要であり、好ましくは７〜１５重量
％、より好ましくは７〜１３重量％である。コモノマー
含有量が６重量％以下であると、リヒート・コールドパ
リソン方式を採用して２軸延伸ブローボトルを作成して
も、十分に高度の透明性や光沢が得られず、落体強度や
肉厚の均一性も十分ではない。前記特公平４−３７２７
号公報には、プロピレン−エチレンランダム共重合体か
らホットパリソン方式でＰＰ２軸延伸ブロー成形容器を
製造する場合、エチレン含有量が６重量％を越えるもの
では、得られるブロー容器の剛性が不足することが示さ
れている。これに対して、ＰＰのコールドパリソンから
２軸延伸ブローボトルを製造する場合、コモノマーの含
有量が６重量％未満では、延伸性に劣り、高度に透明性
でかつ剛性に優れた２軸延伸ブローボトルを得ることが
困難である。ポリプロピレンのホモポリマーを使用した
場合にも、延伸性に劣る。コモノマーの含有量が６重量
％を越えるＰＰランダム・コポリマーを用いて、コール
ドパリソン方式により高延伸倍率で２軸延伸ブロー成形
を行うと、十分な剛性と落体強度を有し、かつ、透明性
に優れたＰＰ２軸延伸ブローボトルが得られる。一方、
コモノマーの含有量が１５重量％を越えると、加工性、
剛性、耐熱性などが低下する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The PP used in the present invention is a random copolymer of polypropylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, and the content of α-olefin as a comonomer exceeds 6% by weight. Up to wt% PP random copolymer. From the viewpoint of transparency, ethylene and 1-butene are particularly preferable as the α-olefin. The content of the comonomer in the PP random copolymer used in the present invention must be more than 6% by weight and 15% by weight or less, preferably 7 to 15% by weight, more preferably 7 to 13% by weight. is there. When the comonomer content is 6% by weight or less, even if a biaxially stretched blow bottle is prepared by using the reheat / cold parison method, a sufficiently high degree of transparency and gloss cannot be obtained, and the falling body strength and the wall thickness are reduced. Is not uniform enough. Japanese Patent Publication No. 4-3727
In the publication, when a PP biaxially stretch blow molded container is produced from a propylene-ethylene random copolymer by a hot parison method, if the ethylene content exceeds 6% by weight, the rigidity of the obtained blow container is insufficient. It is shown. On the other hand, when a biaxially stretched blow bottle is produced from PP cold parison, if the comonomer content is less than 6% by weight, the stretchability is poor and the biaxially stretched blow bottle is highly transparent and excellent in rigidity. Difficult to get a bottle. Even when a homopolymer of polypropylene is used, the stretchability is poor. When biaxially stretch blow-molded at a high stretch ratio by the cold parison method using a PP random copolymer having a comonomer content of more than 6% by weight, it has sufficient rigidity and falling strength, and is transparent. An excellent PP biaxially stretched blow bottle is obtained. on the other hand,
If the comonomer content exceeds 15% by weight, processability,
Rigidity, heat resistance, etc. are reduced.
【００１２】本発明で使用するＰＰランダム・コポリマ
ーのメルトフローインデックス（ｇ／１０分）（ＪＩＳ
−Ｋ６７５８に準じて測定：ＭＦＩ）は、透明性、加工
性などの観点から、３〜４０の範囲であり、好ましくは
５〜３０、より好ましくは７〜２０である。ＭＦＩが３
未満であると十分な透明性を得ることが難しくなり、逆
に、４０を越えると偏肉が多くなり、安定して高品質の
２軸延伸ブローボトルを得ることが困難となるため、い
ずれも好ましくない。Melt flow index (g / 10 minutes) of the PP random copolymer used in the present invention (JIS
-Measurement according to K6758: MFI) is in the range of 3 to 40, preferably 5 to 30, and more preferably 7 to 20 from the viewpoint of transparency, processability and the like. MFI is 3
If it is less than 40, it is difficult to obtain sufficient transparency. On the contrary, if it exceeds 40, uneven thickness increases, and it becomes difficult to stably obtain a high-quality biaxially stretched blow bottle. Not preferable.
【００１３】ＰＰランダム・コポリマーには、必要に応
じて、抗酸化剤、透明化剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤などの各種添加剤を加えることができる。抗酸化
剤としては、フェノール系、リン系、その他の公知のも
のが使用可能である。抗酸化剤の添加量は、通常、３０
０〜３０００ｐｐｍである。透明化剤としては、ソルビ
トール系、特に、ＮＣ−４（三井東圧製、ビスｐ−エチ
ルベンジリデン系）やミラード３９８８（ミリケン化学
製、ソルビトールアセタール系）などのいわゆる第３世
代の透明化剤が好ましい。その添加量は、通常、１００
〜５０００ｐｐｍである。透明化剤の添加量が１００ｐ
ｐｍ未満では効果が少なく、５０００ｐｐｍ超過ではそ
の効果が飽和する。透明化剤として、ビニルシクロアル
カン重合物などの高分子核剤を用いることができる。高
分子核剤は、１００ｐｐｍ程度の少量でも良好な透明性
を付与することができる。本発明のＰＰ２軸延伸ブロー
ボトルを食品用途に使用する場合には、味、臭いなどオ
ルガノレプチック（官能性）の点で問題のない添加剤を
使用することが望ましい。その選択は、用途毎の官能
（オルガノレプチック）試験により行うことができる。If desired, various additives such as an antioxidant, a clarifying agent, a lubricant, an ultraviolet absorber and an antistatic agent may be added to the PP random copolymer. As the antioxidant, phenol-based compounds, phosphorus-based compounds and other known compounds can be used. The amount of antioxidant added is usually 30
It is 0 to 3000 ppm. As the clarifying agent, a so-called third-generation clearing agent such as sorbitol-based, particularly NC-4 (manufactured by Mitsui Toatsu, bis-p-ethylbenzylidene-based) or Millard 3988 (Milliken Chemical, sorbitol-acetal-based) is used. preferable. The amount added is usually 100
~ 5000 ppm. Amount of clarifying agent added is 100p
If it is less than pm, the effect is small, and if it exceeds 5000 ppm, the effect is saturated. As the clarifying agent, a polymer nucleating agent such as a vinylcycloalkane polymer can be used. The polymer nucleating agent can impart good transparency even in a small amount of about 100 ppm. When the PP biaxially stretched blow bottle of the present invention is used for food, it is desirable to use an additive that does not cause a problem in terms of organoleptic (functionality) such as taste and smell. The selection can be made by a sensory (organoleptic) test for each application.
【００１４】本発明では、前記特定のＰＰランダム・コ
ポリマーを用いて、射出成形により有底パリソンを作成
する。図１に、パリソンの一例の外観図を示す。肉厚の
パリソンを作成し、延伸ロッドの作動余地を確保するた
めに、通常、外側のキャビティー側に肉を盛る。有底パ
リソンは、低温で貯蔵され、コールドパリソンとされ
る。コールドパリソンの再加熱は、例えば、ベクム社の
ＢＲＵ成型機（商品名）を用いて、前記リヒート・コー
ルドパリソン方式により、加熱と冷却を交互に行い、延
伸温度（１２０〜１６０℃）にまで均一に加熱すること
が望ましい。コールドパリソンを延伸温度に調整した
後、直ちに、延伸ロッドの助けを借りて、金型内でブロ
ー成形を行う。In the present invention, the specific PP random copolymer is used to prepare a bottomed parison by injection molding. FIG. 1 shows an external view of an example of a parison. In order to create a thick parison and to secure room for the stretch rod to work, the outer cavity is usually filled with meat. The bottomed parison is stored at low temperature and is called a cold parison. The reheating of the cold parison is performed, for example, by using a BRU molding machine (trade name) manufactured by Bekmu Co., and heating and cooling are alternately performed by the reheat / cold parison method, and a uniform stretching temperature (120 to 160 ° C.) is obtained. It is desirable to heat to. Immediately after adjusting the cold parison to the drawing temperature, blow molding is carried out in the mold with the help of a drawing rod.
【００１５】本発明では、縦横に合計で８倍（縦軸倍率
×横軸倍率＝合計倍率）以上に２軸延伸ブロー成形を行
う。前記特定のＰＰランダム・コポリマーを用い、か
つ、合計で８倍以上の高倍率で２軸延伸ブロー成形を行
うことにより、従来では得られなかった高度の透明性と
光沢を有するＰＰ２軸延伸ブローボトルを得ることがで
きる。合計延伸倍率が７倍（例えば、縦軸２．８倍×横
軸２．５倍＝７倍）以下と低い場合には、コモノマー含
有量が６重量％超過、１５重量％以下のＰＰランダム・
コポリマーを用いても、透明性に優れ、壁厚の偏肉のな
い２軸延伸ブローボトルを得ることはできない。合計延
伸倍率は、好ましくは１０〜１５倍程度である。In the present invention, biaxial stretch blow molding is performed in a total of 8 or more (vertical axis magnification × horizontal axis magnification = total magnification) in total. A PP biaxially stretched blow bottle having a high degree of transparency and luster that has not been obtained in the past, by using the specific PP random copolymer and performing a biaxially stretch blow molding at a high magnification of 8 times or more in total. Can be obtained. When the total draw ratio is as low as 7 times (for example, 2.8 times on the vertical axis × 2.5 times on the horizontal axis = 7 times) or less, the comonomer content exceeds 6% by weight, and the PP random.
Even if the copolymer is used, it is not possible to obtain a biaxially stretched blow bottle that is excellent in transparency and has no uneven wall thickness. The total draw ratio is preferably about 10 to 15 times.
【００１６】従来、コモノマー含有量が６重量％を越え
るＰＰランダム・コポリマーは、２軸延伸ブローボトル
にした場合、剛性が不足すると考えられていた。しか
し、コールドパリソンを２軸延伸ブロー成形する方式を
採用し、合計延伸倍率を８倍以上に高めることによっ
て、コモノマーの含有量が６重量％超過、１５重量％以
下のＰＰランダム・コポリマーを用いた場合であって
も、高度の透明性が得られると共に、強度に優れたＰＰ
２軸延伸ブローボトルを得ることができる。本発明のＰ
Ｐ２軸延伸ブローボトルは、偏肉が少なく、従来品に比
べて底部の透明性も向上している。Conventionally, it has been considered that a PP random copolymer having a comonomer content of more than 6% by weight has insufficient rigidity when used as a biaxially stretched blow bottle. However, by adopting a method of biaxially stretch blow molding a cold parison and increasing the total stretching ratio to 8 times or more, a PP random copolymer having a comonomer content of more than 6% by weight and 15% by weight or less was used. Even in the case, PP having high strength and excellent strength can be obtained.
A biaxially stretched blow bottle can be obtained. P of the present invention
The P2 biaxially stretched blow bottle has less uneven thickness and has improved bottom transparency compared to the conventional product.
【００１７】本発明のＰＰ２軸延伸ブローボトルは、該
ボトル胴部の光学特性をＪＩＳの「プラスチックの光学
的特性試験方法」（ＪＩＳ Ｋ７１０５）により測定し
たところ、光沢度（６０°）が縦方向（Ｌ）及び横方向
（Ｔ）共に９０％以上で、ヘイズが５％以下、好ましく
は３％以下、より好ましくは２％以下である。本発明の
ＰＰ２軸延伸ブローボトルの形状は、丸形、角形、円筒
形、オーバル（卵型）、その他の形状のものを包含す
る。図２に、本発明のＰＰ２軸延伸ブローボトルの一例
の外観図を示す。In the PP biaxially stretched blow bottle of the present invention, the glossiness (60 °) was measured in the longitudinal direction when the optical characteristics of the bottle body were measured by JIS "Plastic optical characteristics test method" (JIS K7105). Both (L) and the transverse direction (T) are 90% or more, and the haze is 5% or less, preferably 3% or less, more preferably 2% or less. The shape of the PP biaxially stretched blow bottle of the present invention includes a round shape, a square shape, a cylindrical shape, an oval (egg shape), and other shapes. FIG. 2 shows an external view of an example of the PP biaxially stretched blow bottle of the present invention.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に、実施例、比較例及び対照例を挙げ
て、本発明についてより具体的に説明する。なお、物性
の測定方法は、次のとおりである。 （１）光学特性 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて、２軸延伸ブローボトル胴
部の光沢度（６０°）とヘイズ（曇価）を測定した。 （２）落体強度 ２軸延伸ブローボトルに水を充填し、キャッピング後、
２℃で２０時間保存した後、ステンレス板の上に、２ｍ
の高さから底を下にして落下させた。破損しないものを
良好とし、破損したものを不良とした。 （３）肉厚均一性 ２軸延伸ブローボトルの偏肉の有無を目視で観察し、偏
肉のない場合を良好とし、偏肉のある場合を偏肉あり、
偏肉の大きい場合を偏肉大とした。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples, Comparative Examples and Comparative Examples. In addition, the measuring method of physical properties is as follows. (1) Optical characteristics According to JIS K7105, the glossiness (60 °) and haze (haze value) of the biaxially stretched blow bottle body were measured. (2) Dropping body strength After filling a biaxially stretched blow bottle with water and capping it,
After storing at 2 ℃ for 20 hours, 2m on a stainless steel plate
It was dropped from the height of the bottom to the bottom. Those that did not break were rated as good, and those that break were rated as bad. (3) Uniformity of thickness By visually observing the presence or absence of uneven thickness of the biaxially stretched blow bottle, the case where there is no uneven thickness is regarded as good, and when there is uneven thickness, there is uneven thickness.
When the uneven thickness is large, the uneven thickness is defined as large.
【００１９】［実施例１〜２、比較例１］下記の各ＰＰ
を使用して、射出成型機により図１に示すような特徴の
ある形のコールドパリソン（目付け３０ｇ）を成形し
た。次いで、このコールドパリソンをベクム社（ドイツ
国）のＢＲＵ成型機（商品名）により、加熱／冷却を交
互に行って均一に再加熱し、延伸温度に調整後、延伸ロ
ッドの助けを借りて、縦軸に３．０倍、横軸に４．０倍
の合計１２倍の延伸倍率で２軸延伸ブロー成形を行い、
図２に示す形状の内容積１０００ｍｌの角型ブローボト
ルを作成した。 実施例１：エチレン含有量が７重量％で、ＭＦＩが７
（ｇ／１０分）のエチレン−プロピレンランダム・コポ
リマー。曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ６７５８）＝約５００
０（ｋｇ／ｃｍ2）、 実施例２：ブテン含有量が１３重量％で、ＭＦＩが１
１（ｇ／１０分）のエチレン−プピレンランダム・コポ
リマー。曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ６７５８）＝約５２０
０（ｋｇ／ｃｍ2）、 比較例１：エチレン含有量が３重量％で、ＭＦＩが１
（ｇ／１０分）のエチレン−プロピレンランダム・コポ
リマー。曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ６７５８）＝約１２５
００（ｋｇ／ｃｍ2）、 これらのＰＰには、いずれもフェノール系酸化防止剤
（１５００ｐｐｍ）とソルビトール系透明化剤（ＮＣ−
４、三井東圧製、２０００ｐｐｍ）を添加して使用し
た。結果を表１に示す。[Examples 1 and 2, Comparative Example 1] The following PPs
Was used to mold a cold parison having a characteristic shape as shown in FIG. 1 (unit weight: 30 g) by an injection molding machine. Then, this cold parison was heated and cooled alternately by a BRU molding machine (trade name) of Bekmu GmbH (Germany) to uniformly reheat it, and after adjusting the stretching temperature, with the help of a stretching rod, Biaxial stretch blow molding was performed with a total draw ratio of 12 times, 3.0 times on the vertical axis and 4.0 times on the horizontal axis,
A square blow bottle having an internal volume of 1000 ml having the shape shown in FIG. 2 was prepared. Example 1: Ethylene content 7% by weight, MFI 7
(G / 10 min) ethylene-propylene random copolymer. Flexural modulus (JIS K6758) = about 500
0 (kg / cm 2 ), Example 2: Butene content is 13% by weight, MFI is 1
1 (g / 10 min) ethylene-propylene pyrene random copolymer. Flexural modulus (JIS K6758) = about 520
0 (kg / cm 2 ), Comparative Example 1: Ethylene content 3% by weight, MFI 1
(G / 10 min) ethylene-propylene random copolymer. Flexural modulus (JIS K6758) = approx. 125
00 (kg / cm 2 ), in each of these PP, a phenolic antioxidant (1500 ppm) and a sorbitol-based clarifying agent (NC-
4, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd., 2000 ppm) was used. The results are shown in Table 1.
【００２０】［対照例１］エチレン含有量が４重量％、
ＭＦＩが２（ｇ／１０分）のエチレン−プロピレンラン
ダム・コポリマーに、フェノール系酸化防止剤（５００
ｐｐｍ）とソルビトール系透明化剤（ＮＣ−４、２００
０ｐｐｍ）を添加したものを用いて、日精ＡＳＢ社製の
延伸ブロー成形機ＡＳＢ−５０を使用し、ホットパリソ
ン方式により、縦軸に２．０倍、横軸に１．８倍の合計
３．６倍の延伸倍率で２軸延伸ブロー成形を行い、内容
積１０００ｍｌの角型ブローボトルを作成した。結果を
表１に示す。[Comparative Example 1] The ethylene content was 4% by weight,
Ethylene-propylene random copolymer with MFI of 2 (g / 10 min), phenolic antioxidant (500
ppm) and sorbitol-based clarifying agent (NC-4, 200)
(0 ppm) was used and a stretch blow molding machine ASB-50 manufactured by Nissei ASB Co. was used, and the vertical axis was 2.0 times and the horizontal axis was 1.8 times in total by the hot parison method. Biaxial stretch blow molding was performed at a draw ratio of 6 times to prepare a square blow bottle having an internal volume of 1000 ml. The results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】本発明のＰＰ２軸延伸ブローボトルは、光
学特性値から明らかなように、透明性と光沢に優れ、落
体強度及び肉厚の均一性も良好である。これに対して、
コモノマーの含有量が６重量％以下のＰＰランダム・コ
ポリマーを用いた場合には、コールドパリソン方式を採
用しても、高度の透明性を得ることができず、成形性も
十分ではない。また、従来のホットパリソン方式では、
高度に透明で強度に優れた２軸延伸ブローボトルを得る
ことが困難である。The PP biaxially stretched blow bottle of the present invention is excellent in transparency and gloss, and is also excellent in drop strength and uniformity of wall thickness, as is clear from the optical characteristic values. On the contrary,
When a PP random copolymer having a comonomer content of 6% by weight or less is used, even if the cold parison method is adopted, a high degree of transparency cannot be obtained and moldability is not sufficient. Also, in the conventional hot parison method,
It is difficult to obtain a biaxially stretched blow bottle that is highly transparent and has excellent strength.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明によれば、コールドパリソン（プ
リフォーム）からの２軸延伸ブロー成形により、従来得
られなかった高度の透明性と光沢を有し、強度が良好
で、偏肉のないＰＰ２軸延伸ブローボトルが提供され
る。According to the present invention, by biaxial stretch blow molding from cold parison (preform), it has a high degree of transparency and gloss which have not been obtained hitherto, has good strength and is free from uneven thickness. A PP biaxially stretched blow bottle is provided.
【図１】本発明で使用するＰＰコールドパリソンの一例
の外観図である。FIG. 1 is an external view of an example of a PP cold parison used in the present invention.
【図２】本発明のＰＰ２軸延伸ブローボトルの一例の外
観図である。FIG. 2 is an external view of an example of a PP biaxially stretched blow bottle of the present invention.
Claims (1)
軸延伸ブロー成形してなるポリプロピレン２軸延伸ブロ
ーボトルにおいて、ポリプロピレンが、メルトフローイ
ンデックスが３〜４０ｇ／１０分で、コモノマー含有量
が６重量％超過、１５重量％以下のプロピレンと炭素数
２〜１０のα−オレフィンとのランダム・コポリマーで
あり、かつ、縦横に合計で８倍以上に２軸延伸されてな
ることを特徴とするポリプロピレン２軸延伸ブローボト
ル。1. A polypropylene cold parison containing 2 parts.
A polypropylene biaxially stretched blow bottle obtained by axially stretch blow molding, wherein polypropylene has a melt flow index of 3 to 40 g / 10 minutes, a comonomer content of more than 6% by weight, and 15% by weight or less of propylene and 2 to 10 carbon atoms. A polypropylene biaxially stretched blow bottle, which is a random copolymer of 10 α-olefins and is biaxially stretched in a total of 8 times or more in length and width.
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|---|---|---|---|
| JP22580395A JP3567026B2 (en) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | Method for producing polypropylene biaxially stretched blow bottle |
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| JPH0952278A true JPH0952278A (en) | 1997-02-25 |
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| JP (1) | JP3567026B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005115723A3 (en) * | 2004-04-30 | 2006-03-16 | Sidel Sa | Polypropylene preform for the production of bottles or similar by means of blow moulding or stretch blow moulding, and method of blow moulding or stretch blow moulding said preform |
| WO2008149819A1 (en) | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Method of molding synthetic resin bottle body |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22580395A patent/JP3567026B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US9669957B2 (en) | 2007-05-31 | 2017-06-06 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Synthetic resin bottle |
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