JPH09509081A

JPH09509081A - 切削可能なｐｔｆｅ移植材料

Info

Publication number: JPH09509081A
Application number: JP7521773A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．シャーバー，ノーマン; ダブリュ．モル，ケネス; イー．シュワルツ，カール; エム．スパーリング，クレイトン
Original assignee: WL Gore and Associates Inc
Current assignee: WL Gore and Associates Inc
Priority date: 1994-02-17
Filing date: 1994-05-04
Publication date: 1997-09-16
Also published as: WO1995022359A1; CA2182500A1; EP0744968A1; US6075180A; AU6943694A

Abstract

(57)【要約】外科手術、とりわけ形成外科や再建手術に使用される切削可能な移植材料。多孔質ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）シート材料の少なくとも２枚の層が、その多孔質ＰＴＦＥシート材料の隣接層の間に配置された接着剤によって一緒にラミネートされる。あるいは、多孔質ＰＴＦＥの複数の断片が、接着剤によって一緒に接着されてもよい。接着剤の存在は、剛性のかなりの向上と、従って、接着剤を含まない多孔質ＰＴＦＥの単一層で可能な切削性を超える切削性のかなりの向上を提供する。好ましい接着剤は、ＰＴＦＥよりも低い結晶融点の熱可塑性フルオロポリマー、例えばＦＥＰ又はＰＦＡである。

Description

【発明の詳細な説明】切削可能なＰＴＦＥ移植材料発明の分野本発明は、形成外科や再建手術に使用される切削可能な多孔質ポリテトラフルオロエチレン移植材料と、その移植材料の製造方法に関する。発明の背景形成外科や再建手術は、組織の交換や増強に移植材料の使用を必要とすることが多い。従来、この目的に使用される材料は、生物又は合成物に由来するものであった。自己由来及び同種由来の両方の生体材料が、広く試みられている。この両タイプの生体材料は予測できない吸収にさらされ、患者が追加の修正外科手術を受ける必要がある。また、コラーゲンや骨のような同種の移植材料の使用は、移植材料の移植拒否や排除に結びつくことがある有害な免疫反応をもたらすことがある。このような有害な反応は自己由来の移植片では生じないが、自己由来材料の使用は、それらを取り出すための追加の外科手術の時間と外傷を伴う。これまで移植に使用されたてきた合成材料は、一般に、例えばシリコーンやポリテトラフルオロエチレン（以降は「ＰＴＦＥ」と称す）のようなポリマーであった。非多孔質材料は、組織の内部成長を許容せず、この結果、移植箇所から移動することが知られている。好ましい合成材料は、組織の内部成長と移植された材料の安定化を促進する多孔質構造を有する。ＰＴＦＥ繊維、粉末化されたＰＴＦＥ樹脂、及び炭素又は酸化アルミニウムを含むＰｒｏｐｌａｓｔ（商標）（テキサス州のヒューストンにあるＶｉｔｅｘ社）の切削可能な多孔質複合移植材料が、再建手術のための移植用材料としてこれまでに使用されてきた。この材料とその製造方法は、米国特許第３９９２７２５号明細書と同第４１２９４７０号明細書に開示されている。この製造方法は、上記に挙げた材料に可溶性フィラーを配合し、その配合物を濾過してケーキを作成し、そのケーキを加圧・加熱し、そのケーキを乾燥し、そのケーキを焼成し、最後にフィラー材料を浸出し、再度その得られた多孔質複合材料を乾燥させることを含む。仕上げられた材料は切削可能であって、組織の内部成長を許容するとクレイムされている。しかしながら、この材料の炭素又は酸化アルミニウムの使用は、その組織反応性を高め、例えば繊維状組織による被包、上部の組織の侵食、及び排除のような不都合な合併症を潜在的にもたらす。最後に、炭素含浸材料は、色白の肌の患者の皮下に移植された場合、肌を通して見えることが多い。炭素のような別の添加材料を含まないＰＴＦＥは、公知の最も低い反応性の材料の１つであるため、移植用材料として長い間使用されている。多孔質の形態において、これは組織の内部成長を許容することができる。多孔質ＰＴＦＥは、場合により、延伸膨張ＰＴＦＥとして知られる形態で入手可能である。この材料の製造は、米国特許第３９５３５６６号明細書、同第３９６２１５３号明細書、同第４１８７３９０号明細書に開示されている。延伸膨張ＰＴＦＥは、フィブリルによって相互に接続されたノードによって特徴づけられる微細構造を有する。この材料は、人工血管、縫合、ヘルニア修復のような軟組織構造の修復のような移植用途に使用されてきた歴史を有する。延伸膨張ＰＴＦＥの気孔率と微細構造は、各種の用途に使用されるいろいろな透過性の特質を提供するように、変化されることが可能である。本発明者による米国特許第５０９８７７９号明細書は、生物分解性の剛化剤のコーティング又は含浸によって、ＰＴＦＥが切削可能にされる切削可能な移植用多孔質ＰＴＦＥ材料を開示している。これは多孔質ＰＴＦＥに切削性を提供する有効な手段であるけれども、このコーティングは、十分な剛化剤が周りの組織に吸収されるまで、多孔質ＰＴＦＥの表面の多孔性と組織内部成長の特質を損なうことがあり得る。発明の要旨本発明は、外科手術、とりわけ形成外科や再建手術に使用される切削可能な移植材料である。この材料は、接着剤によって一緒にラミネートされた多孔質ＰＴＦＥシート材料の少なくとも２層を備える。接着剤の存在は、剛性のかなりの向上、従って多孔質ＰＴＦＥのみで可能な切削性を凌駕する切削性のかなりの向上を提供する。好ましい接着剤は、ＰＴＦＥよりも低い結晶融点の熱可塑性フルオロポリマーの例えばＦＥＰ又はＰＦＡである。別な態様において、多孔質ＰＴＦＥの複数の断片の例えば細断された多孔質ＰＴＦＥが一緒に接着され、切削可能な移植材料として有用なコルク状材料を形成することもできる。図面の簡単な説明図１は、本発明の移植材料の横断面図であり、接着剤によって一緒にラミネートされた多孔質ＰＴＦＥシート材料の２枚の層を示す。図２は、多孔質ＰＴＦＥシート材料の３枚の層を示す移植材料の横断面図であり、多孔質ＰＴＦＥシート材料の隣接層が接着剤によって一緒にラミネートされている。図３は、ロール状の多孔質ＰＴＦＥシート材料の単一層を示す移植材料の横断面図であり、ロールの隣接層は接着剤によって一緒にラミネートされている。図４は、本発明のコルク状の態様の顕微鏡写真（×１５）である。発明の詳細な説明形成外科や再建手術に使用される理想的な材料は、生体適合性でなければならず、材料の移動を防ぐように、組織付着と内部成長を可能にする多孔質でなくてはならない。これは、移植された材料が周りの組織と違和感のないように、生体組織と類似の組織（texture）を有するであろう。最後に、所望の外形に容易に成形されることが可能でなければならない。純粋で多孔質のＰＴＦＥは、容易に成形されることが可能なことを除いて、上記の全ての属性を保有する。この材料の多孔性と組織内部成長の特質が厳しく損なわれるため、この材料は圧縮によって成形されることができない。この材料の固有の軟らかさは、これを所望形状に切削することを非常に難しくしている。本願でいう「切削可能（carvable）」とは、鋭利な刃を用いて所望の形状に切削されることが可能なことを意味するものとする。多孔質ＰＴＦＥは、一般に、鋭利な刃の圧力下で圧縮し、このため切削されるのに向いていない。接着剤によって多孔質ＰＴＦＥシートを一緒にラミネートすることによって、多孔質ＰＴＦＥを切削可能にし得ることが見出された。接着剤は、多孔質ＰＴＦＥを切削に適する硬さにする。図１は、本発明の切削可能な移植材料10の横断面を表し、ここで多孔質ＰＴＦＥシート11は、接着剤13によって一緒にラミネートされている。接着剤は、好ましくは熱可塑性物質であり、より好ましくは、ＰＴＦＥよりも低い結晶融点を有する熱可塑性フルオロポリマーの例えばフッ化エチレンプロピレンコポリマー（以降は「ＦＥＰ」と称す）又はペルフルオロアルコキシ含有ポリマー（以降は「ＰＦＡ」と称す）である。好ましくは、接着剤はシート材料の形態である。移植材料の好ましい作成方法は、多孔質ＰＴＦＥシート材料と熱可塑性接着剤のシートの交互の層を積み重ねることによる。シートの表面に垂直に加えられた圧力を用い、圧力と熱が積層体に施される。温度は、接着剤シートを軟化させ、多孔質ＰＴＦＥシートの多孔質表面に入り込ませるように接着剤シートの溶融温度より高くしなければならず、それによって熱と圧力が解除されたときに多孔質ＰＴＦＥシートを一緒に接着させる。圧力が解除される前に接着剤が硬化できるように、先ず加熱が解除されるべきである。あるいは、切削可能なラミネートをもたらすに十分な適切な接着剤が使用されるならば、液体の形態の接着剤が施されてもよい。例えば、テフロン（商標）ＦＥＰ１２０水分散系（デラウェア州のウィルミントンにある DuPont de Nemours ）の多数の被膜（それぞれの個々の被膜は、次の被膜の適用の前に乾燥される）が、積層の前に多孔質ＰＴＦＥシート材料の一方又は両方の表面に施されることができる。次いでテフロンＦＥＰ１２０水分散系を溶融するに適当な圧力と熱がその積層体に適用される。切削性に必要な高めれた剛性を与えるに十分なＦＥＰが多孔質ＰＴＦＥの隣接層の間に存在すると、得られるラミネートは切削可能である。種々の接着剤が使用されることができ、基本的要件は、その接着剤が移植用途として生体適合性であり、得られるラミネートを切削可能にするように、多孔質ＰＴＦＥ層の間に十分な量の接着剤が使用されることである。シート状の他の適切な熱可塑性接着剤には、ある種のポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、及びポリアミドが挙げられる。このシート材料は連続している必要はなく、即ち、例えば組織が多孔質ＰＴＦＥの隣接層の間を通って成長することを可能にするために多孔質ＰＴＦＥの隣接シート材料がある程度直接接触することが望まれる場合、それらは多孔質又は孔を開けられたシートであってよい。また、接着剤が熱可塑性シート材料であることは必要でない。例えば粘稠なシリコーンの医療用グレード接着剤（ポリジメチルシロキサン）の層が、多孔質ＰＴＦＥの層の間に施されて、硬化されることができる。そのような接着剤の１つは Rehau Raumedic SI1511（Germany and Placentia 、カリフォルニア州）である。より高いデュロメーター値のシリコーンの使用は、より薄い接着剤層の使用でラミネートに切削性を達成させると考えられる。切削可能な移植材料の作成に使用されるに好ましい多孔質ＰＴＦＥは、米国特許第３９５３５６６号明細書、同第３９６２１５３号明細書、同第４１８７３９０号明細書の教示に従って作成された多孔質延伸膨張ＰＴＦＥである。これらの材料は、所望により米国特許第４０９６２２７号明細書に教示のように、炭素のような他のフィラーを供給されてもよい。本発明を構成するに使用される多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの好ましいフィブリル長さは、約５〜１５０μｍの範囲である。一般に、より長いフィブリル長さは、移植片を意図する位置により早くに安定化させるためのより速い組織内部成長を可能にする。より長いフィブリル長さは、組織付着の高められた量を許容し、これは周りの組織に最少限の外傷で移植片を除去することがその後に必要な場合に不都合なことがある。約１０〜２５μｍのフィブリル長さは、移植の後の迅速な組織内部成長と、最小限の外傷を伴って移植片を後で回収することの間で、最適な妥協を与えると考えられている。所望により、外側層と中間層について、異なるフィブリル長さのシート及び／又は異なるシートの厚さが使用されてよい。所望により、相対する外側表面に異なるフィブリル長さのシートが使用されてよい。単一方向に延伸膨張された多孔質延伸膨張ＰＴＦＥのフィブリル長さは、本願では、延伸膨張の方向のフィブリルによって相互に接続されたノードの間の１０個の測定値の平均と定義される。１０回の測定は次の仕方で行われる。先ず、顕微鏡写真の長手の中に少なくとも５本の一連のフィブリルを示す適当な倍率の、サンプル表面の代表的部分の顕微鏡写真が作成される。この顕微鏡写真を３つの同じ面積に分割するように、顕微鏡写真の端から端まで２本の平行な線が引かれ、その線は、延伸膨張方向に且つフィブリルの配向方向に平行に引かれる。左から右に測定し、その写真の上の線にそってフィブリル長さの５回の測定が行われ、その写真の左端に近い線と交差する最初のノードから始め、その線に交差する次の一連のノードについて続ける。もう１本の線にそって右から左にさらに５回の測定が行われ、その写真の右手側で線に交差する第１のノードから始める。この方法によって得られる１０個の測定値が平均され、その材料のフィブリル長さを得る。１方向より多い方向に延伸膨張された多孔質延伸膨張ＰＴＦＥ材料については、そのフィブリル長さは、材料表面の代表的な顕微鏡写真を吟味し、フィブリルの種々の方向の配向を表す仕方で上記のようにしてフィブリル長さを比較することによって見積られる。図２に示されるように、切削可能な移植材料は、好ましくは、隣接層の間の接着剤13によってラミネートされた少なくとも３枚の多孔質ＰＴＦＥシート11を有する。接着剤がＦＥＰシート材料の場合、厚さ約１．０ｍｍで約２０〜２５μｍのフィブリル長さの多孔質延伸膨張ＰＴＦＥシート間に使用される、厚さ約０．０２５ｍｍの連続した孔の開けられていないＦＥＰシートが良好な切削性を提供することが見出された。同じ多孔質延伸膨張ＰＴＦＥシートに使用される厚さ約０．０１２ｍｍのＦＥＰシートは、切削性の目的には幾分低い剛性を与える。同様に、同じ多孔質延伸膨張ＰＴＦＥシートと併用される厚さ約０．０５ｍｍのＦＥＰシートは、さらに容易に切削可能な若干堅いラミネートをもたらす。図３に示されたように、切削可能な移植材料は、多孔質ＰＴＦＥと接着剤シートを螺旋状横断面を有する図示された形態に巻くことによって、１枚の多孔質ＰＴＦＥシート11と１枚の接着剤シート13より作成されることができる。単一の多孔質ＰＴＦＥシートが使用されるけれども、この巻かれた単一シートは図の横断面のように接着剤によって接着された多孔質ＰＴＦＥの少なくとも２枚の層を形成し、それ故本発明の範囲内である。別な態様において、接着剤によって一緒に接着された多孔質ＰＴＦＥの複数の断片からコルク状材料を作成できることが見出された。この断片は、好ましくは、シートその他の形態の多孔質ＰＴＦＥを多数の小さな不規則形状の片に細断することによって作成される。これらの片は、端から端までが約１ｍｍ以下のように小さくてよい。これらの断片は、好ましくはＦＥＰ微粉末のような熱可塑性接着剤である接着剤と混合される。接着剤の量は割合に少なく、好ましくは接着剤と多孔質ＰＴＦＥの混合重量の１０％未満であるべきである。この混合物は型の中に配置され、接着剤が硬化されるまで圧縮が適用される。圧縮の程度は、多孔質ＰＴＦＥの隣の断片が相互に且つ接着剤と接触し、同時に、隣接断片間の空隙を実質的に除去するに適切であるべきである。圧縮の程度は、多孔質ＰＴＦＥの個々の断片の気孔率を実質的に下げる程に高くあるべきでない。接着剤が熱を必要とする場合、圧縮された混合物を接着剤の融点より高く加熱し、次いでそれを冷却させ、冷却の後に圧縮が開放され、得られたコルク状の材料が型から取り出されることが必要である。接着剤が存在するおかげで、コルク状のＰＴＦＥ材料は切削可能である。適切な生体適合性接着剤が使用された場合、コルク状ＰＴＦＥ材料は、切削可能な移植材料として役立つことが期待できる。この態様のある変化として、型が多孔質ＰＴＦＥ材料のシート又はチューブでライニングされることができ、その後で細断された多孔質ＰＴＦＥがライナーのついた型の空洞の中に配置される。その結果、型のライニングに使用された多孔質ＰＴＦＥのチューブ又はシートの外側カバーを有するコルク状材料となる。本発明の種々のサンプルの切削性は、ショアー・デュロメーターＯ型をショアーＣＶ−７１２００型コンベローダー（ニューヨーク州のフリーポートにあるショアーインストルメント社）と共に使用するＡＳＴＭのＤ２２４０−９１の方法によって、室温（約２３℃）で測定されたサンプルの硬度とよく相関することが見出され、本願の明細書と請求の範囲に使用したデュロメーターの測定値は全てこの方法による。このデュロメーターは、半径１．２ｍｍの半球状圧子を使用する。この方法によって試験されるサンプルは、少なくとも６ｍｍの厚さであることが必要とされる。最小限の６ｍｍの厚さを得るため、必要により２枚以上のサンプルが重ねられてよい。各サンプル上の異なる５箇所で５回のデュロメーター測定が行われ、これら５つの測定値が平均され、得られた平均値がサンプルの代表的硬度値とされた。少なくとも４０の平均デュロメーター測定値を有するサンプルは、外科用メスの刃で切削されたときに切削可能である適当な剛性と硬度を有することが見出されている。５０〜６０の平均デュロメーター測定値を有するサンプルが好ましいことを見出された。厚さの測定値は、電子デジタル表示を有する測定用キャリパーの装置を用いた３回以上の測定値の平均とした。例多孔質ＰＴＦＥシート材料として１ｍｍの厚さのＧＯＲＥ−ＴＥＸ（商標）ソフトティッシュパッチ（５．０ｃｍ×１０．０ｃｍ、パート番号1405010010、アリゾナ州のフラグスタッフにあるW.L. Gore & Associates 社）が使用された。この材料の８枚の層を、ＦＥＰの厚さ０．０２５ｍｍの非多孔質シートと交互に積み重ねた。得られた積層体を、次の加熱操作の際に多孔質ＰＴＦＥの収縮が妨げられるように、積層体の端を把持する拘束装置の中に配置した。この積層体の相対する面に２．４ｇ／ｃｍ²の値の圧縮を適用した。この積層体を３６０℃に設定した空気対流式オーブン中に３５分間にわたって入れ、そのオーブンから取り出し、約室温まで放冷し、その時点で圧縮を解除し、得られたラミネートされた積層体を拘束装置から取り出した。このラミネートされた積層体の厚さは７．５ｍｍであった。ラミネートされた積層体の表面上の異なる５箇所で得られた５つのデュロメーター測定値の平均は７２であった。この最初の例は、鋭利な外科用メスの刃で容易に切削可能であった。比較のため、交互の接着剤シート層を用いずに、厚さ１ｍｍのＧＯＲＥ−ＴＥＸソフトティッシュパッチの８枚の層の対照の積層体を組み立てた。この積層体の５つのデュロメーター測定値は平均で３３であった。指の圧力のもとに圧縮下に保持されていたとき、この積層体は、外科用メスの刃では事実上切削可能ではなかった。最初と同様な仕方で第２の本発明のサンプルを作成したが、但し、厚さ０．０２５ｍｍの非多孔質ＦＥＰシートに代えて厚さ０．０１２ｍｍのＦＥＰシート材料を使用した。このサンプルは、完成したとき厚さ７．５ｍｍであり、５つのデュロメーター測定値の平均値は７０であった。また、この第２のサンプルは、鋭利な外科用メスの刃で容易に切削可能であった。第１と同じ仕方で第３の例を作成したが、但し、厚さ０．０２５ｍｍのＦＥＰシートに代えて多孔質ＰＴＦＥの隣接層の間に厚さ０．０３７ｍｍの非多孔質ポリプロピレンシート材料を使用した。このサンプルについては、載置したときに積層体の中央に配置された熱電対による指示でサンプルの中央が１８０℃の温度に達するまで、オーブンを１９０℃に設定した。完成したサンプルの厚さは７．５ｍｍであり、５つのデュロメーター測定値は平均で５９であった。また、この第３の例は、鋭利な外科用メスの刃で容易に切削可能であった。ダウコーニング社のＳｉｌａｓｔｉｃ（商標）医療用接着剤タイプＡの層を用い、ＧＯＲＥ−ＴＥＸソフトティッシュパッチ材料の８枚の層を一緒に接着することによって第４の例を作成した。多孔質ＰＴＦＥの隣接層の間に、厚さ約０．５ｍｍのこの接着剤の層を施した。得られた積層体に２．４ｇ／ｃｍ²の値の圧縮を適用した。シリコーン接着剤を室温で硬化させながら、この積層体を終夜にわたって圧縮下に保った。このサンプルの仕上がり厚さは約１１．６ｍｍであった。このサンプル上で行われた５つのデュロメーター測定値の平均は４４であった。このサンプルは外科用メスの刃で容易に切削可能であったが、最初の３つのサンプルよりも刃に対してより抵抗があった。このことは、このサンプルがより軟らかくて剛性がより低いためであり、また、シリコーン接着剤の存在によって生じる外科用メスの刃の引きずりのためと考えられた。第１の例と同じ仕方で第５の例を作成したが、但し、ＧＯＲＥ− ＴＥＸソフトティッシュパッチ材料に代えて別な形態の多孔質延伸膨張ＰＴＦＥを使用した。代わりの材料として、内径２４ｍｍのある長さのＧＯＲＥ−ＴＥＸ（商標）人工血管（アリゾナ州のフラグスタッフにあるW.L. Gore & Associates 社）を長手方向に（人工血管の長手軸に平行に）スリットしてシートを作成し、次いでそれを長さ約１０ｃｍの８個の別々な片に切断した。ＧＯＲＥ−ＴＥＸ人工血管には、螺旋状に巻回された多孔質ＰＴＦＥフィルムの外側層が施されており、このフィルムをそれぞれの個々の片から取り除いた。次いでこの８個の片を、ＦＥＰの厚さ０．０２５ｍｍの非多孔質シートと交互に積層した。多孔質延伸膨張ＰＴＦＥシートは、各シートを切り取ったチューブの長手軸が、全ての８枚のシートについて平行な方向に向くように積層した。シートを切り出した人工血管は、チューブの長手軸の方向にのみチューブを伸長させることによって作成されていたため、その前のシートの軸に対して垂直に長手チューブ軸を配向させてこのタイプの各多孔質延伸膨張ＰＴＦＥシートを積層することにより、より方向的に均等な強度特性を有するシートの積層体が作成されることができると期待される。最後に、第１の例について説明したと同様にしてこの積層体を圧縮・加熱した。５つのデュロメーター測定値は平均で６７であった。先に説明したコルク状材料の形態の第６の例を作成した。種々の長さと直径のある量のＧＯＲＥ−ＴＥＸ人工血管を、Ｎｅｌｍｏｒ社の細断機（型式番号 RG8 10M1、マサチューセッツ州のノースアクスブリッジ）の中で細断することによって、多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの小さな断片に小さくした。多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの得られた断片は、一般に不規則形状であり、それらの最長寸法の横方向は約１ｍｍであった。これらの断片のサイズは１ｍｍ未満から約４ｍｍの範囲であった。次に多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの断片を接着するために使用される接着剤が、デュポン社のテフロンＦＥＰ１２０水分散系から作成された。小さな塗装ブラシをテフロンＦＥＰ１２０水分散系の中に浸し、ブラシの毛の上でそれを乾燥させることによって、ある量のＦＥＰ微粉末を作成した。得られたＦＥＰ微粉末をブラシから回収した。次いで多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの４０．０４ｇの断片と２．１７ｇのＦＥＰ微粉末より混合物を作成した。この混合物を、平坦な底と直径約３３ｍｍの円形横断面を有するコップ形状の型の中に入れた。そのコップ形状の型の内腔にぴったり合う３６５ｇの円筒状の重しを、そのコップ形状の型の底に横たわる混合物の上に置いた。ハンドプレスを用い、約２２５ｋｇの追加の圧縮力をそのコップ形状の型の長手軸に平行な方向から約１秒間にわたって加えた。次いで重し付きの型を３４５℃に設定した空気対流式オーブン中に４５秒間にわたって入れ、その後それを取り出して約室温まで放冷させた。次いで型から重しを除去し、また、得られたコルク状多孔質延伸膨張ＰＴＦＥの円筒状サンプルを型から取り出した。得られたサンプルは直径３３ｍｍで長さ１４ｍｍであり、約１．３ｇ／ｃｃの密度を有し、約２．２ｇ／ｃｃの密度を有する充実の非多孔質ＰＴＦＥの密度に対比される。このサンプルの５つのデュロメーター測定値は平均で５６であった。このサンプルは、外科用メスの刃で容易に切削可能であった。このサンプルから切り取った片の表面の顕微鏡写真（×１５）を図４に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ (72)発明者モル，ケネスダブリュ. アメリカ合衆国，アリゾナ 86322，キャンプバード，ボックス 2529，エイチシー 75 (72)発明者シュワルツ，カールイー. アメリカ合衆国，アリゾナ 86004，フラグスタッフ，イーストジェフリーループ 2535 (72)発明者スパーリング，クレイトンエム. アメリカ合衆国，アリゾナ 86004，フラグスタッフ，イーストペブルビーチ 2853

Claims

【特許請求の範囲】１．多孔質ポリテトラフルオロエチレンシート材料の隣接層からなる積層体を形成するように配置された多孔質ポリテトラフルオロエチレンシート材料の少なくとも２枚の層を備え、その隣接層が、その多孔質ポリテトラフルオロエチレンを切削するに適切な硬さにする接着剤によって一緒に接着された、切削可能な移植材料。２．多孔質ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも３枚の層が、隣接層からなる積層体を形成するように配置された請求の範囲第１項に記載の切削可能な移植材料。３．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第２項に記載の切削可能な移植材料。４．熱可塑性物質がシート材料である請求の範囲第３項に記載の切削可能な移植材料。５．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第３項に記載の切削可能な移植材料。６．熱可塑性フルオロポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマーである請求の範囲第５項に記載の切削可能な移植材料。７．フッ化エチレンプロピレンコポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマー分散系である請求の範囲第６項に記載の切削可能な移植材料。８．フッ化エチレンプロピレンコポリマーがシート材料である請求の範囲第６項に記載の切削可能な移植材料。９．接着剤がポリジメチルシロキサンである請求の範囲第２項に記載の切削可能な移植材料。１０．多孔質ポリテトラフルオロエチレンが、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンである請求の範囲第２項に記載の切削可能な移植材料。１１．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第１０項に記載の切削可能な移植材料。１２．熱可塑性物質がシート材料である請求の範囲第１１項に記載の切削可能な移植材料。１３．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第１１項に記載の切削可能な移植材料。１４．熱可塑性フルオロポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマーである請求の範囲第１３項に記載の切削可能な移植材料。１５．フッ化エチレンプロピレンコポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマー分散系である請求の範囲第１４項に記載の切削可能な移植材料。１６．フッ化エチレンプロピレンコポリマーがシート材料である請求の範囲第１４項に記載の切削可能な移植材料。１７．接着剤がポリジメチルシロキサンである請求の範囲第１０項に記載の切削可能な移植材料。１８．切削可能な移植材料が少なくとも４０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第２項に記載の切削可能な移植材料。１９．切削可能な移植材料が少なくとも５０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第１８項に記載の切削可能な移植材料。２０．切削可能な移植材料が少なくとも４０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第１０項に記載の切削可能な移植材料。２１．切削可能な移植材料が少なくとも５０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第２０項に記載の切削可能な移植材料。２２．切削可能な移植材料が少なくとも４０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第１４項に記載の切削可能な移植材料。２３．切削可能な移植材料が少なくとも５０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第２２項に記載の切削可能な移植材料。２４．接着剤によって一緒に接着された多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複数の断片を含んでなるコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。２５．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第２４項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。２６．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第２５項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。２７．熱可塑性フルオロポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマーである請求の範囲第２６項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。２８．熱可塑性フルオロポリマーがペルフルオロアルコキシ含有ポリマーである請求の範囲第２６項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。２９．コルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料が切削可能な移植材料である請求の範囲第２４項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。３０．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第２９項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。３１．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第３０項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。３２．熱可塑性フルオロポリマーがフッ化エチレンプロピレンコポリマーである請求の範囲第３１項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。３３．熱可塑性フルオロポリマーがペルフルオロアルコキシ含有ポリマーである請求の範囲第３１項に記載のコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料。３４．切削可能な移植材料が少なくとも４０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第２９項に記載の切削可能な移植材料。３５．切削可能な移植材料が少なくとも５０のデュロメーター測定値を有する請求の範囲第３４項に記載の切削可能な移植材料。３６．多孔質ポリテトラフルオロエチレンの断片が、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンの断片である請求の範囲第２４項に記載の切削可能な移植材料。３７．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第３６項に記載の切削可能な移植材料。３８．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第３７項に記載の切削可能な移植材料。３９．コルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレンが切削可能な移植材料である請求の範囲第３６項に記載の切削可能な移植材料。４０．接着剤が熱可塑性物質である請求の範囲第３９項に記載の切削可能な移植材料。４１．熱可塑性物質が熱可塑性フルオロポリマーである請求の範囲第４０項に記載の切削可能な移植材料。４２．ａ）多孔質ポリテトラフルオロエチレンシートと熱可塑性物質シートの交互の層を積み重ね、多孔質ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも２枚の層を有する積層物を作成し、ｂ）シートの平面に垂直な方向にその積層物に圧力を加え、ｃ）熱可塑性物質のシートの融点よりも高い温度までその積層物を加熱し、ｄ）熱可塑性物質のシートの融点より低い温度までその積層物を冷し、ｅ）圧力を解除する、各工程を含む切削可能な移植材料の製造方法。４３．積層物が多孔質ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも３枚の層を有する請求の範囲第４２項に記載の方法。４４．多孔質ポリテトラフルオロエチレンが、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンである請求の範囲第４２項に記載の方法。４５．ａ）多孔質ポリテトラフルオロエチレンシートと接着剤層の交互の層を積み重ね、多孔質ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも２枚の層を有する積層物を作成し、ｂ）そのシートの平面に垂直な方向に、接着剤が硬化するまで積層物に圧力を加え、ｃ）圧力を解除する、各工程を含む切削可能な移植材料の製造方法。４６．その積層物が、多孔質ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも３枚の層を有する請求の範囲第４５項に記載の方法。４７．多孔質ポリテトラフルオロエチレンが、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンである請求の範囲第４５項に記載の方法。４８．ａ）多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複数の断片と接着剤を混合して混合物を作成し、ｂ）その混合物を型の中に入れ、ｃ）接着剤が硬化するまで混合物に圧力を加え、ｄ）型から混合物を取り出す、各工程を含むコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料の製造方法。４９．多孔質ポリテトラフルオロエチレンが、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンである請求の範囲第４８項に記載の方法。５０．ａ）多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複数の断片と熱可塑性接着剤を混合して混合物を作成し、ｂ）その混合物を型の中に入れ、ｃ）混合物に圧力を加え、ｄ）熱可塑性接着剤の融点より高く混合物を加熱し、ｅ）混合物を約室温まで放冷し、そして圧力を解除し、ｆ）型から混合物を取り出す、各工程を含むコルク状の多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料の製造方法。５１．多孔質ポリテトラフルオロエチレンが、フィブリルによって相互に接続されたノードの微細構造を有する多孔質延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンである請求の範囲第５０項に記載の方法。