【発明の詳細な説明】
噴霧可能な熱可塑性樹脂組成物発明の分野 発明の背景
本発明は熱可塑性樹脂組成物および部品を接着結合することにより製造された
製品に関する。より詳細には、本発明は噴霧可能なホットメルト接着剤組成物、
製品を製造するために前記組成物を使用する方法、およびそのように製造した製
品に関する。関連技術の説明
ホットメルト接着剤は室温で固体である熱可塑性樹脂組成物である。液体また
は溶融状態に加熱されたときに、ホットメルト接着剤は基材に塗布されることが
できる。ホットメルト接着剤が固体へと冷却される前に、前記ホットメルト接着
剤上に第二の基材が置かれると、接着剤結合が形成され、これらの２つの基材が
結合される。ホットメルト接着剤は、通常、ポリマー、粘着付与剤およびワック
スを含む。例えば、米国特許第5,026,756 号中の典型的なホットメルト接着剤の
説明および各成分の機能を参照されたい。
「開放時間」は、第一の基材に接着剤を塗布し、そして第一の基材および第二
の基材を結合させるために十分な溶融状態を維持している時間である。一度、開
放時間を経過すると、第二の基材は第一の基材に容易には結合されることができ
ない。開放時間は一般に長いほうが好ましい。
ホットメルト接着剤の技術において、噴霧塗布は近年使用されてきた。噴霧塗
布の利点は、例えば、欧州特許出願第442,045 号(Keh
r ら)に記載されている。噴霧塗布は、一般に、接触せずに塗布することができ
、そして不均一で且つ不規則な表面に容易に塗布することができる。噴霧塗布は
表面全体より狭い塗膜で塗布することも可能であるから、噴霧塗布は使用する材
料の量を減らすことができる。噴霧塗布は、空気または湿分透過性が所望される
ときに特に有用である。更に、他の塗布法よりも基材に対する熱的損傷の危険性
が低いであろう。
上記のKehrらは、噴霧可能なホットメルト組成物は、一般に、熱可塑性ゴム、
例えば、スチレン系ブロックコポリマーまたはエチレンビニルアセテート(EVA)
コポリマーまたは非晶質ポリ（α- オレフィン）コポリマーをベースとすること
を記載している。Kehrらはこれらの噴霧可能なホットメルト組成物の各々は幾つ
かの欠点を有することを記載している。熱可塑性ゴムを含む組成物は、非常に高
価であると言われており、そして一般に油を含み、そのことは多くの場合に望ま
しくない。EVA コポリマーをベースとする組成物は、しばしば、所望されないほ
ど短い開放時間を示すと言われている。非晶質ポリ（α- オレフィン）コポリマ
ーをベースとする組成物は、一般に、均質な噴霧パターンを生じないと言われる
。というのは、そのレオロジー特性は、しばしば、基材上に大きな液滴を形成さ
せるからである。これらの大きな液滴は基材を熱的に損傷させる可能性を上げる
。低い分子量(M.W.)のポリ（α- オレフィン）コポリマーは大きな液滴を形成し
にくいが、これらの低いM.W.のポリマーは、一般に、許容される接着結合が通常
には達成されえない低い凝集強さまたは低い付着強度のために許容される結合を
形成しない。更に、Kehrらは、市販の非晶質ポリ（α- オレフィン）コポリマー
が、通常、200 ℃を越える温度で噴霧される必要があることを記載しており、そ
のことは温度感受性基材に損傷を与えることになりうる。
おむつ製造の変化は新規のホットメルト接着剤の開発を必要としてきた。例え
ば、欧州特許出願第451,920 号(Chin)を参照されたい。おむつ製造業者は、現在
、おむつを製造するために、より薄い厚さのポリエチレンを使用する。より薄い
厚さのポリエチレンはより美的に満足できるおむつを製造するばかりでなく、そ
れはコスト節約にもなる。しかし、ポリエチレンの厚さが薄くなるにつれ、これ
らの薄い層が焼けて穴が開く確率が上がる。過去に、加工温度の下限は、ホット
メルト接着剤が均質で且つ適切な塗布のために十分に低い粘度を有して塗布され
ることができる温度により決まっていた。このような温度は、一般に、149 ℃〜
177 ℃の範囲であった。ホットメルト接着剤が約121 ℃〜約149 ℃の温度で塗布
されることができれば有利であろう。
スチレン系ブロックコポリマーはおむつ製造を含めた様々な用途のためのホッ
トメルト接着剤を製造するために広く用いられる。スチレン系ブロックコポリマ
ー、例えば、KRATON（商標）熱可塑性ゴムをベースとするホットメルト接着剤は
、おむつの製造において一般的に用いられているポリエチレンのような無極性基
材に対して優れた付着性を有すると言われている。例えば、上記のChinの文献を
参照されたい。更に、これらの接着剤は、使い捨ておむつのような弾性が必要な
用途において付着性を維持すると言われている。比較的に低いスチレン含有分(1
5%〜24%)のスチレン- イソプレン- スチレンブロックコポリマーはこのような用
途のための接着剤において有用であると言われている。
米国特許第4,497,941 号(Alianl ら)は粘着付与剤および700 〜10,000のメル
トフローインデックスを有するEVA コポリマーを含むワックスを含まないホット
メルト組成物を開示している。前記EVA コポリマーはホットメルト系において溶
融粘度を低下させ、それに
より、通常のホットメルト組成物のワックスの代わりをすると言われている。更
に、米国特許第4,613,632 号(Aliani ら)を参照されたい。この組成物はビーズ
形態で塗布されたときに、長い開放時間および短い硬化時間を有すると言われて
いる。
上記のKehrらは、特定の略非晶質のポリ（α- オレフィン）コポリマーを含む
噴霧可能なホットメルト組成物を記載している。前記組成物は、従来技術の組成
物よりも、ホットメルト噴霧塗布に適切なレオロジーを有すると言われている。
従来技術のポリ（α- オレフィン）コポリマーとは対照的に、前記組成物は180
℃より低い「臨界塗布温度」を有すると言われている。詳細には、エチレン、1-
ブテンおよびプロピレンから誘導された共重合単位を含む特定のターポリマーが
開示されている。
特定の高スチレンブロックコポリマーは、S．Chin，“High Styrene Copolyme
r Meet Hot Melt Technology Needs,”Adhesives Age，pp26〜30(1991 年7 月)
、S．Chin，“New High Styrene Content Isoprene Based Styrenic Block Copo
lymers,”TAPPI Notes-1991 Hot Melt Symposium，pp43〜61、および、欧州特許
出願公開451,919A2 および451,920 A2(S.Chin)に記載されている。このようなコ
ポリマーは、現在、市販されているイソプレンベースのスチレン系ブロックコポ
リマーと比較して、顕著な噴霧塗布性を示すと言われている。
米国特許第5,057,571 号および第5,024,667 号(Malcom ら)はラジアルブロッ
クポリマーを含むホットメルト接着剤を記載している。好ましいブロックコポリ
マーはポリスチレンブロックおよびポリブチレンまたはポリイソプレンブロック
を含む。発明の要旨
端的には、１態様において、本発明は噴霧可能なホットメルト組成物を提供し
、前記組成物は、(A)スチレン系モノマーから誘導された単位を12〜45重量% 含
む共重合単位を有するスチレン系ブロックコポリマー;(B)粘着付与剤; および(C
)良好な噴霧可能性および所望の長い開放時間を前記組成物に付与するために十
分に高いメルトフローインデックスを有するエチレン系コポリマーを含む。メル
トフローインデックス(MI)はASTM D-1238 により決定される。必要とされるメル
トフローインデックスは使用される特定のエチレンコポリマーに依存する。好ま
しくは、エチレンコポリマーはエチレン- ビニルアセテートコポリマー(EVA)、
エチレン- メチルアクリレートコポリマー(EMA)およびエチレン-n- ブチルアク
リレートコポリマー(EnBA)からなる群より選はれる。好ましくは、本発明の組成
物は、更に、0.2 〜1.4 の内部粘度を有するポリ（α- オレフィン）ポリマーを
含み、その共重合単位は、本質的に、４〜18個の炭素原子のα- オレフィンから
誘導された単位からなる。
別の態様において、本発明は、製品を製造する方法を提供する。
別の態様において、本発明は本発明の組成物を含む製品を提供する。
本明細書の目的で、“phr”はスチレン系ブロックコポリマーおよびエチレン
系コポリマーの100 重量部当たりの重量部を意味する。詳細な説明
本発明において有用なスチレン系ブロックコポリマーは、ブタジエンまたはイ
ソプレンをベースとしたスチレン系ブロックコポリマーである。このようなポリ
マーは、例えば、上記の米国特許第5,057,571 号に記載されており、そして上記
のS．Chin の製品に含まれる。
好ましいブロックコポリマーは、一般的な直鎮状の式A-B-A 、または、一般的
な放射状（ラジアル）の式
（式中、n は１〜３であり、そしてA およびB はポリマーブロックを示す。）を
有する。A ブロックは重合したスチレンを含み、そしてB ブロックは重合したブ
タジエン、イソプレンまたはそれらの混合物を含み、そしてそれらは水素化され
ていてよい。Y は、ラジアルブロックコポリマーの製造において通常に使用され
る多官能性カップリング剤から誘導された多官能性部分である。このようなカッ
プリング剤および本発明の接着剤組成物において有用なゴム状コポリマーの調製
は米国特許第3,639,521 号(Hsieh)等を含む多くの特許明細書中に詳細に記載さ
れている。
好ましいラジアルブロックコポリマーは15〜45重量% のスチレンから誘導され
た単位を含み、最も好ましくは25〜35重量% のスチレンから誘導された単位を含
む。好ましいラジアルブロックコポリマーの平均分子量は少なくとも約140,000
、最も好ましくは約160,000 以上である。
特に好ましいラジアルブロックコポリマーは上記の欧州特許出願公開451,920
に記載されたものである。これらのコポリマーはイソプレンおよびスチレンをベ
ースとしたコポリマーであり、ここで、スチレンブロックの分子量は12,000を越
え、そしてポリスチレン含有分はコポリマーの総重量を基準として35重量% 以下
である。
好ましい直鎖状ブロックコポリマーは約70,000〜145,000 の範囲の分子量を有
し、且つ、約12〜35重量% のスチレンを有する。このような直鎖状コポリマーは
Shell Chemical Company、Enichem 、FinaおよびFirestone から市販されている
。
特に好ましい直鎖状ブロックコポリマーは、上記の欧州特許出願公開451,919
号に記載されている直鎖状スチレン- イソプレン- スチレンブロックコポリマー
である。これらのコポリマーは、ポリスチレンブロックの分子量が14,000〜16,0
00の範囲であることを特徴とする。ポリスチレン含有分はブロックコポリマー組
成物の25〜35重量% の範囲であり、そして直鎖状ブロックコポリマーの平均分子
量は80,000〜145,000 であり、そして好ましくは100,000〜145,000 の範囲であ
る。
本発明において有用な好ましいエチレンコポリマーは、エチレンと、ビニルア
セテート、メチルアクリレート、n-ブチルアクリレートまたはそれらの組み合わ
せのコポリマーである。
EVA コポリマーの場合、コポリマーが少なくとも150(好ましくは少なくとも50
0)のメルトフローインデックスを有し、且つ、14〜35%(好ましくは23〜30%)のビ
ニルアセテートを有することが好ましい。高いメルトフローインデックスのエチ
レン- ビニルアセテート(EVA)コポリマーは、例えば、米国特許第4,728,683 号(
Smitsら)に記載されており、その記載を参照により本明細書中に取り入れる。こ
れらのEVA コポリマーはコポリマーの重量基準で10〜30% のビニルアセテート含
有分を有する。より高いメルトフローインデックスでは欠点はないが、約2500を
越えるメルトフローインデックスを有するEVA コポリマーを製造することは困難
であり、そして高価になる。
最も長い開放時間を提供するために、EVA コポリマー中のビニルアセテート(V
A)含有分は23〜30重量% であるべきである。更に、ビ
ニルアセテートの含有分が実質的に23% より低いときには、接着剤は薄い層に噴
霧されるときに低い粘着性になるであろう。ビニルアセテート含有分が実質的に
30% より大きいときには、薄い層はさほど強力でなく粘着性であり、および／ま
たは、組成物は強く耐クリープ性の結合を形成する能力を失うであろう。
EMA コポリマーは好ましくは少なくとも70のメルトフローインデックスを有す
る。もし、メルトフローインデックスが約70以下であるならば、それから製造さ
れたホットメルト組成物は粘着性が高すぎて、約127 ℃(260°F)以下の塗布温度
では基材上に容易に噴霧できない（従来のホットメルト組成物デスペンサーを用
いて）。本発明により、使用されうるEMA コポリマーのメルトフローインデック
スの実効上の上限はないが、より高いメルトフローインデックスのコポリマーの
使用はコストおよび市販入手性のような要因により実際上、制約されることが信
じられる。
EMA コポリマーのメチルアクリレート含有分は35% 未満であるべきであり、よ
り好ましくは25% 未満であり、そして最も好ましくは約21〜23% であるべきであ
る。約25% 〜35% の範囲のMA含有分では、組成物は軟質であり且つ非晶性であり
すぎて、そして強く耐クリープ性の結合を形成する能力を失うかもしれない。し
かし、もしMA含有分が実質的に約21% 以下であるならば、ホットメルト組成物は
薄い層で噴霧されたときに十分に粘着性でないであろう（即ち、開放時間が短す
ぎる）。
EnBAコポリマーは、好ましくは少なくとも150 の、より好ましくは少なくとも
750 のメルトフローインデックスを有し、そして25〜40%(より好ましくは30〜38
%)のn-ブチルアクリレートを含む。もしメルトフローインデックスが150 より小
さいならば、それから製造されたホットメルト組成物は、約127 ℃(260°F)以下
の塗布温度に
おいて、粘着性すぎて、基材上に容易に噴霧されることができない（従来のホッ
トメルト組成物ディスペンサーを用いて）。本発明により使用されうるEnBAコポ
リマーのメルトフローインデックスの実効上の上限はないが、より高いメルトフ
ローインデックスのコポリマーの使用はコストおよび市販入手性のような要因に
より実際上、制約されることが信じられる。
EnBAコポリマーのn-ブチルアクリレート(BA)含有分は約25% 〜40% であり、よ
り好ましくは約30〜38% であるべきである。実質的に40% を越えるBA含有分では
、組成物は軟質であり且つ非晶性でありすぎて、そして強く耐クリープ性の結合
を形成する能力を失うかもしれない。しかし、もしBA含有分が実質的に約25% 以
下であるならば、ホットメルト組成物は薄い層で噴霧されたときに十分に粘着性
でないであろう（即ち、開放時間が短すぎる）。
EMA 、EVA およびEnBAコポリマーの各々は、少量の他の材料、例えば、安定剤
、酸化防止剤、メルトフローインデックス調節剤（例えば、イソブチレンおよび
プロピレン）および、コポリマーの物性を変性するのに有用であることができる
アクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸のような様々な反応性モノマー
を含んでよい。
本発明において有用な粘着付与樹脂は、ホットメルト組成物中で使用されるス
チレン系ブロックコポリマーと相溶性であるものである。接着剤中で一般的に使
用されている広範な粘着付与樹脂は本発明において有用であろう。本発明の接着
剤において有用な粘着付与樹脂の例は、ロジン誘導体、例えば、ウッドロジン、
タル油、タル油誘導体、シクロペンタジエン誘導体であり、例えば、英国特許第
出願GB2,032,439A(Shozoら)に記載されており、更に、ロジンエステル樹脂、天
然および合成テルペン、テルペン- フェノール類、および、脂肪族若しくは混合
された脂肪族−芳香族粘着付与樹脂であ
る。
ロジンは松科の木のオレオロジン中に天然に生じる固体材料であり、そして、
通常、生きた木のオレオ樹脂滲出物、老化した切株からのオレオ樹脂滲出物、お
よび、クラフト紙の製造の副生成物として生じるタル油から誘導される。得られ
た後に、ロジンは水素化、脱水素化、重合、エステル化、および他の後処理工程
により処理されることができる。ロジンは、通常、ガムロジン、ウッドロジン、
またはタル油ロジンに分類され、それはその供給源を示している。材料は、多価
アルコールのエステルの形で変性されないで使用されてよく、そして分子の元米
の不飽和により重合されることができる。これらの材料は市販されており、そし
て標準的なブレンド技術を使用して接着剤組成物中にブレンドされることができ
る。このようなロジン誘導体の代表的な例は、タル油、ガムロジン、ウッドロジ
ンまたはそれらの混合物のペンタエリトリトールエステルを含む。
好ましい樹脂は、水素化された合成C9樹脂。合成枝分かれまたは非枝分かれC5
樹脂、水素化されたC5およびC9樹脂、シクロペンタジエンおよびそれらの混合物
を含む。
使用される粘着付与剤の量は好ましくは、スチレン系ブロックコポリマーおよ
びエチレン系ブロックコポリマー100 重量部当たりに20〜300 重量部(phr)であ
り、そしてより好ましくは100 〜200phrであり、最も好ましくは100 〜150phrで
ある。
特定の粘着付与剤の選択は、大まかに、それぞれの接着剤組成物中で使用され
る特定のスチレン系ブロックコポリマーおよびエチレン系ブロックコポリマーに
依存する。おむつ、衛生ナプキンおよびベッドパッドのような使い捨て製品の製
造において、実質的に白色であり且つ透明な接着剤組成物も更に考えられる。
本発明において有用な好ましいポリ（α- オレフィン）ポリマー
はポリ（α- オレフィン）ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、テトラマ
ー、またはそれらの組み合わせであり、４〜18個の、最も好ましくは6 〜10個の
炭素原子を含むモノマーから誘導されたものである。例えば、米国特許第5,112,
882 号(Babu ら)に記載されているポリ（α- オレフィン）ポリマーを参照され
たく、この記載を参照により本明細書中に取り入れる。
本発明のホットメルト接着剤組成物は可塑剤、または配合油、または液体若し
くは固体樹脂を含んでよい。ゴム配合油は当業界においてよく知られており、そ
して高い飽和含有分の油および高い芳香族含有分の油の両方を含む。
本発明の任意成分は安定剤であり、それは熱劣化、酸化、被膜形成および着色
を抑制しまたは遅延させる。安定剤は、接着剤組成物の調製、使用および高温貯
蔵の間に熱劣化および酸化から組成物を保護するために市販の配合物中に加えら
れている。
当業界において知られている更なる添加剤も、接着剤組成物中に含まれてよい
。これらは、使い捨て製品の寿命の間に、例えば、酸素、オゾンおよび紫外線か
ら保護するためのものであることができる。
本発明の接着剤組成物は、高温で、好ましくは130 ℃〜200 ℃で、均質ブレン
ドが得られるまで、通常には3 時間未満の時間、成分をブレンドすることにより
調製されることができる。ブレンドの様々な方法および均質ブレンドを製造する
あらゆる方法は満足できる。
得られた接着剤は、その後、広範な製品組み立て用途において用いられること
ができる。特に好ましい用途は、ポリエチレンまたはポリブロピレンのような軽
重量材料を、紙、布帛、ティッシュー、不織布、ポリエチレンまたはポリプロピ
レン基材に結合し、或いは、それ自身に結合する用途である。本発明の接着剤の
更なる利点は、
噴霧により効果的に塗布されることができることである。実施例
次の実施例および比較例において、組成物の成分を、窒素雰囲気下で約177 ℃
に加熱された開放缶中で調合し、そして均質溶融体が得られるまでエアミキサー
で混合した。この溶融材料を、PAM 500E Spraymatic スプレーガン(Power Adhes
ive Machines，Inc.)中で使用するために0.3785リットルのアルミニウム金属カ
ートリッジに注いだ。
次の制限しない実施例において、全ての部は特に指示しないかぎり重量基準で
ある。噴霧塗布性
PAM 500 E Spraymaticスプレーガンから、ガン温度軽温度が約177 ℃で、8RPM
で回転している41cm高さx38cm 直径のドラムから約15cmの距離で組成物を噴霧し
、前記ドラムにはホイルが積層された25.4cmx61cmの紙片が付いていた。アルミ
ニウムカートリッジの裏にある圧力を制御する設定を2x105 N/m2(2バール)また
は5x105 N/m2(5バール)に設定した。スプレーの先端への空気流を制御する設定
をスプレーガンの最大空気流で0 に設定した。噴霧から得られた被覆された紙を
ドラムから取り出し、そして10cmストリップを紙の中央から切り取った。噴霧幅
は主要寸法の95% が生じる範囲の幅を測定することにより決定された。良好な噴
霧可能性は、約2.5cm 以上の噴霧幅で示される。開放時間
2x105 N/m2(2バール)の設定を用いて、上記の噴霧試験法と同様に、ホイルを
積層した紙に組成物を噴霧した。ホイル紙に噴霧した
直後に、2.54cmのストリップを紙の中央から切断し、そして、所定時間待った後
、4.5kg フィッシャーローラーを用いて標準ホワイトボンドタイピングペーパー
に結合した。60秒後、結合を手で剥離し、そしていずれかの剥離に注目した。結
合を作ることができる噴霧組成物を塗布した後に、紙の少なくとも80% が剥離さ
れるまでの最長時間として開放時間を決定した。耐熱性
清浄で乾燥した2.54cmx10cmx0.64cmのもみの木の片に組成物を押出した。PAM
500Eスプレーガンを用いた。アルミニウムカートリッジの裏の圧力を制御する設
定を2x105 N/m2(2バール)に設定した。スプレーの先端への空気流を制御する設
定を最小空気流で10に設定した。結合線の厚さを制御するために、13mmの銅ワイ
ヤーを用いて、第二の清浄で乾燥したもみの木を第一のもみの木に重ねて、2.54
cmx2.54cm のオーバーラップ領域を形成した。結合した試料を、室温で最低24時
間老化させ、その後、試料の片側末端を38℃(100°F)に設定さた空気循環炉内で
固定し、0.9kg の錘を他の末端からつり下げた。破壊が起こるまで、温度を5.5
℃(10°F)/30 分で上げた。結合した試料が破壊しなかった最後の温度を耐熱性
（耐熱温度）であると決めた。報告した値は３回の繰り返しの平均であった。好
ましい耐熱温度は少なくとも38℃(100°F)である。流速
事前に計量したカップに組成物を15秒間押出した。PAM 500Eスプレーガンを用
いた。アルミニウムカートリッジの裏にある圧力を制御する設定を5x105 N/m(5
バール)に設定した。スプレーの先端への空気流を制御する設定を最小空気流で1
0に設定した。押出後、カ
ップを再計量し、空のカップと押出材料を含むカップの差に4 を掛けて流速(g/
分)として報告した。例1 〜6 および比較例C1およびC2
例1 〜6 において、スチレン系ブロックコポリマー重量部のエチレン系コポリ
マーの重量部に対する比を変えた。各実施例および各比較例は、芳香族変性テル
ペン樹脂であり、90℃の公称軟化点であり、Hercules Inc.，Wilmington，DE か
ら入手可能なPiccolyte（商標）HM-90 を62.5 重量部含んだ。組成物を上記の通
りに調製し、そして上記の通りに開放時間、噴霧可能性（噴霧幅で示して）、お
よび耐熱性を試験した。成分、量（重量部）および試験結果を表1 に示す。
表1 のデータは、スチレン系ブロックコポリマーおよびエチレン系コポリマー
の両方を含む例が、スチレン系ブロックコポリマー単独（比較例C2）またはエチ
レン系コポリマー単独（比較例C1）を含む比較例よりも長い開放時間および大き
な噴霧幅を有することができることを示している。
例3 および比較例C2の組成物は噴霧特性に与える出口温度の効果を決定するた
めに出口温度を変えることにより評価した。PAM 500Eスプレーガンから溶融材料
が出てくる位置に熱電対を配置し、アルミニウムカートリッジの裏で圧力を制御
する設定を5x105 N/m2(5バール)に設定し、そしてスプレーの先端への空気流を
最小空気流で10に設定した。出口温度および噴霧幅（噴霧可能性）の試験結果を
表2 に示す。
表2 のこのデータはスチレン系ブロックコポリマー熱可塑性エラストマーおよ
びエチレン系コポリマーの両方を含む組成物が、エチレン系コポリマーを含まな
い組成物よりも低い出口温度で、望ましい噴霧幅を維持しながら噴霧されうるこ
とを示す。例8 〜14
例8 〜14において、粘着付与剤の量を変えた。各例は例1 で使用したスチレン
系ブロックコポリマーを20重量部含み、そして例1 で使用したEVA30 重量部を含
んだ。組成物を上記の通りに調製し、開
放時間、噴霧幅（噴霧可能性）および耐熱性を上記の通りに試験した。成分、量
（重量部）および試験結果を表3 に示す。
表3 のデータは、これらの組成物中で好ましい粘着付与樹脂のレベルは50〜20
0phrであり、最も好ましくは約100 〜約125phrであることを示す。例15〜20
例15〜20において、α- オレフィンから誘導されたポリマーを加えた。この組
成物を上記の通りに調製し、そして噴霧幅（噴霧可能性）、開放時間および耐熱
性を上記の通りに試験した。各試料はPICCOLYTE HM-90（商標）粘着付与樹脂を6
2.5重量部含んだ。成分、量（重量部）および試験結果を表4 に示す。
表4 のデータは、ポリヘキセンの添加により、組成物が長い結合範囲を有し、
そして噴霧幅の量の増加とともに狭くなることを示す。例21〜23
例21〜23において、例18〜20のポリオクテンを含む組成物中の粘着付与樹脂の
レベルを変えた。各試料は例1 で使用したスチレン系ブロックコポリマー18重量
部、例1 で使用したEVA27 重量部、および例18〜20のポリオクテン(IV 0.8)5 重
量部を含んだ。これらの組成物を上記のとおり調製し、上記の通りに開放時間、
噴霧幅（噴霧可能性）および耐熱性を試験した。成分、量（重量部）および試験
結果を表5 に示す。
表5 のデータは粘着付与樹脂の量を増加させると、開放時間が増加するが、耐
熱性が低下しうることを示す。例24〜25
例24および25において、エチレン系コポリマーを変えた。各例は、例1 で使用
したスチレン系ブロックコポリマー20重量部、および、例1 で使用した粘着付与
樹脂62.5重量部を含んだ。これらの組成物を上記の通りに調製し、そして噴霧幅
（噴霧可能性）、開放時間、耐熱性を試験した。成分、量（重量部）および試験
結果を表6 に示す。
表6 のデータは、286 のMIを有するEMA を含む組成物および400 のMIを有する
EnBAを含む組成物は良好な噴霧可能性を維持しながら開放時間を上げることを示
す。
本発明の様々な変更および改良は本発明の範囲を逸脱することな当業者に明ら
かであろう。Detailed Description of the Invention
Sprayable thermoplastic resin compositionField of the invention Background of the Invention
The present invention was made by adhesively bonding a thermoplastic resin composition and parts.
Regarding the product. More specifically, the present invention relates to a sprayable hot melt adhesive composition,
Methods of using the compositions to make products, and products made as such
Regarding goods.Description of related technology
Hot melt adhesives are thermoplastic resin compositions that are solid at room temperature. Liquid or
The hot melt adhesive may be applied to the substrate when heated to the molten state
it can. Before the hot melt adhesive is cooled to a solid, the hot melt adhesive is
When a second substrate is placed on the agent, an adhesive bond is formed and these two substrates are
Be combined. Hot melt adhesives are usually polymers, tackifiers and wacks.
Including For example, a typical hot melt adhesive in U.S. Patent No. 5,026,756
See description and function of each component.
The "open time" is the application of the adhesive to the first substrate, and the first substrate and the second substrate.
It is the time to maintain a sufficient molten state for bonding the base materials of. Once open
After the release time has elapsed, the second substrate can be easily bonded to the first substrate.
Absent. Generally, a longer opening time is preferable.
Spray application has been used in recent years in the art of hot melt adhesives. Spray coating
The advantages of fabrics are found, for example, in European Patent Application No. 442,045 (Keh
r et al.). Spray application can generally be applied without contact
, And can be easily applied to uneven and irregular surfaces. Spray application
Since it is possible to apply a coating film that is narrower than the entire surface, spray application is the material used.
The amount of fees can be reduced. Spray application is desired to be air or moisture permeable
Sometimes especially useful. In addition, there is a higher risk of thermal damage to the substrate than other coating methods
Will be low.
Kehr et al., Supra, sprayable hot melt compositions generally include thermoplastic rubbers,
For example, styrenic block copolymer or ethylene vinyl acetate (EVA)
Based on copolymers or amorphous poly (α-olefin) copolymers
Is described. Kehr et al. Have determined how many of each of these sprayable hot melt compositions
It has a drawback. Compositions containing thermoplastic rubber are very high
It is said to be valuable and generally contains oil, which is often desired
Not good. Compositions based on EVA copolymers are often undesired.
It is said to show a short opening time. Amorphous poly (α-olefin) copolymer
-Based compositions are generally said not to produce a homogeneous spray pattern
. Because its rheological properties often cause large droplets to form on the substrate.
This is because it can be done. These large droplets increase the potential for thermal damage to the substrate
. Low molecular weight (M.W.) poly (α-olefin) copolymers form large droplets
Although difficult, these low M.W.polymers generally have acceptable adhesive bonds
Tolerable bonds due to low cohesive strength or low bond strength
Do not form. In addition, Kehr et al. Are commercially available amorphous poly (α-olefin) copolymers.
However, it usually requires spraying at temperatures above 200 ° C.
This can damage the temperature sensitive substrate.
Changes in diaper manufacture have necessitated the development of new hot melt adhesives. example
See, for example, European Patent Application No. 451,920 (Chin). Diaper manufacturers are currently
Use thinner polyethylene to make diapers. Thinner
Thick polyethylene not only produces a more aesthetically pleasing diaper, but also
This also saves money. However, as the thickness of polyethylene decreases, this
The chances that a thin layer of these will burn and a hole will increase. In the past, the lower limit of processing temperature is hot
The melt adhesive is applied homogeneously and with a viscosity low enough for proper application.
It was determined by the temperature that can be reached. Such temperatures generally range from 149 ° C to
It was in the range of 177 ° C. Hot melt adhesive applied at temperatures from about 121 ° C to about 149 ° C
It would be advantageous if it could be done.
Styrenic block copolymers are suitable for various applications including diaper manufacture.
Widely used to make thomelt adhesives. Styrenic block copolymer
-For example, hot melt adhesives based on KRATON ™ thermoplastic rubber are
, Non-polar groups commonly used in the manufacture of diapers such as polyethylene
It is said to have excellent adhesion to wood. For example, the Chin article above
Please refer. Furthermore, these adhesives require elasticity like disposable diapers.
It is said to maintain the adhesiveness in the application. Relatively low styrene content (1
5% to 24%) styrene-isoprene-styrene block copolymer
It is said to be useful in adhesives for applications.
U.S. Pat.No. 4,497,941 (Alianl et al.) Discloses tackifiers and 700-10,000 mels.
Wax-free hot with EVA copolymer with Tflow index
A melt composition is disclosed. The EVA copolymer melts in hot melt systems.
Lowers melt viscosity and
It is said that it replaces the wax of the usual hot melt composition. Change
See U.S. Pat. No. 4,613,632 (Aliani et al.). This composition is beads
It is said to have a long open time and a short cure time when applied in form
I have.
Kehr et al., Supra, includes certain substantially amorphous poly (α-olefin) copolymers.
A sprayable hot melt composition is described. The composition is a prior art composition.
It is said that it has a more suitable rheology for hot melt spray coating than the above.
In contrast to prior art poly (α-olefin) copolymers, the composition is 180
It is said to have a "critical coating temperature" below ° C. In detail, ethylene, 1-
Specific terpolymers containing copolymerized units derived from butene and propylene
It has been disclosed.
Certain high styrene block copolymers are described by S. Chin, “High Styrene Copolyme
r Meet Hot Melt Technology Needs, ”Adhesives Age,pp26-30 (July 1991)
, S. Chin, “New High Styrene Content Isoprene Based Styrenic Block Copo
lymers, "TAPPI Notes-1991 Hot Melt Symposium, pp43-61, and European patent
It is described in application publications 451,919 A2 and 451,920 A2 (S. Chin). Like this
The polymer is currently commercially available isoprene-based styrenic block copolymer.
It is said to exhibit a remarkable spray coatability as compared with a limmer.
U.S. Pat.Nos. 5,057,571 and 5,024,667 (Malcom et al.) Describe radial blocks.
A hot melt adhesive containing a cuppolymer is described. Preferred block copoly
Mer is polystyrene block and polybutylene or polyisoprene block
including.Summary of the Invention
Briefly, in one aspect, the invention provides a sprayable hot melt composition.
The composition contains 12 to 45% by weight of a unit derived from (A) a styrenic monomer.
A styrenic block copolymer having a copolymerized unit; (B) a tackifier; and (C
) In order to give the composition good sprayability and the desired long open time.
Including an ethylene-based copolymer having a high melt flow index. Mel
The tflow index (MI) is determined by ASTM D-1238. Mel needed
The tflow index depends on the particular ethylene copolymer used. Preferred
Preferably, the ethylene copolymer is ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA),
Ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) and ethylene-n-butyl acrylate
It is selected from the group consisting of relate copolymers (EnBA). Preferably the composition of the invention
The product further comprises a poly (α-olefin) polymer having an internal viscosity of 0.2 to 1.4.
Including copolymerized units consisting essentially of α-olefins of 4 to 18 carbon atoms.
Consists of derived units.
In another aspect, the invention provides a method of making a product.
In another aspect, the invention provides an article of manufacture comprising the composition of the invention.
For purposes of this specification, "phr" is a styrenic block copolymer and ethylene.
It means parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer.Detailed description
Styrenic block copolymers useful in the present invention include butadiene or styrene.
It is a styrene block copolymer based on Sopren. Such poly
Mers are described, for example, in US Pat. No. 5,057,571, supra, and
S. Included in Chin products.
Preferred block copolymers are of the general formula A-B-A
Radial formula
(In the formula, n is 1 to 3, and A and B represent a polymer block.)
Have. The A block contains polymerized styrene and the B block contains polymerized styrene.
Containing tadiene, isoprene or mixtures thereof, and they are hydrogenated
You can stay. Y is commonly used in the production of radial block copolymers.
Is a polyfunctional moiety derived from a polyfunctional coupling agent. Like this
Preparation of rubbery copolymers useful in pulling agents and adhesive compositions of the present invention
Are described in detail in many patent specifications, including U.S. Pat.No. 3,639,521 (Hsieh).
Have been.
The preferred radial block copolymer is derived from 15-45% by weight styrene.
Units, most preferably 25 to 35% by weight of units derived from styrene.
No. A preferred radial block copolymer has an average molecular weight of at least about 140,000.
, And most preferably about 160,000 or more.
A particularly preferred radial block copolymer is the above-mentioned European Patent Application Publication 451,920.
Are described. These copolymers contain isoprene and styrene.
The styrene block has a molecular weight of more than 12,000.
And the polystyrene content is less than 35% by weight based on the total weight of the copolymer
It is.
Preferred linear block copolymers have a molecular weight in the range of about 70,000 to 145,000.
And has about 12-35% by weight styrene. Such a linear copolymer
Commercially available from Shell Chemical Company, Enichem, Fina and Firestone
.
A particularly preferred linear block copolymer is the above-mentioned European Patent Application Publication 451,919.
Linear Styrene-Isoprene-Styrene Block Copolymers
It is. These copolymers have a polystyrene block molecular weight of 14,000 to 16,0.
It is characterized by being in the range of 00. Polystyrene content is a block copolymer set
25-35% by weight of the product, and the average molecular weight of the linear block copolymer
The amount is 80,000 to 145,000, and preferably in the range 100,000 to 145,000.
You.
The preferred ethylene copolymers useful in the present invention are ethylene and vinyl acetate.
Cetate, methyl acrylate, n-butyl acrylate or combinations thereof
It is a co-polymer.
In the case of EVA copolymer, the copolymer is at least 150 (preferably at least 50)
It has a melt flow index of 0) and a viscosity of 14-35% (preferably 23-30%).
It is preferred to have nyl acetate. High melt flow index
Ren-vinyl acetate (EVA) copolymers are described, for example, in U.S. Pat.
Smits et al.), Which is incorporated herein by reference. This
These EVA copolymers contain 10-30% vinyl acetate based on the weight of the copolymer.
Have a share. Higher melt flow index has no drawbacks, but about 2500
Difficult to produce EVA copolymers with melt flow index exceeding
And becomes expensive.
In order to provide the longest opening time, vinyl acetate (V
A) The content should be 23-30% by weight. In addition,
When the content of nilacetate is substantially below 23%, the adhesive is sprayed in a thin layer.
Will be less sticky when misted. Substantially vinyl acetate content
Above 30%, the thin layer is less strong and tacky and / or
Alternatively, the composition will lose the ability to form a strong, creep resistant bond.
EMA copolymers preferably have a melt flow index of at least 70
You. If the melt flow index is less than about 70, then manufactured
The resulting hot-melt composition is too tacky and has a coating temperature below about 127 ° C (260 ° F).
Cannot be easily sprayed onto a substrate (using a conventional hot melt composition dispenser)
). Melt flow index of EMA copolymers that may be used in accordance with the present invention
There is no effective upper limit of the
It is believed that use is practically limited by factors such as cost and commercial availability.
Be confused
The methyl acrylate content of the EMA copolymer should be less than 35%,
Preferably less than 25%, and most preferably about 21-23%.
You. With a MA content in the range of about 25% to 35%, the composition is soft and amorphous.
Too much and may lose the ability to form strong, creep resistant bonds. I
However, if the MA content is substantially less than about 21%, the hot melt composition is
Will not be sufficiently tacky when sprayed in a thin layer (ie short open time)
Giru).
The EnBA copolymer is preferably at least 150, more preferably at least
It has a melt flow index of 750 and is 25-40% (more preferably 30-38).
%) N-butyl acrylate. If the melt flow index is less than 150
If so, the hot melt composition produced from it should be no more than about 127 ° C (260 ° F).
To the application temperature of
, It is too sticky to be easily sprayed onto the substrate (conventional hot
Using a Tomelt composition dispenser). EnBA Copo that can be used according to the invention
There is no effective upper limit on the melt flow index of the limmer, but higher melt
The use of low index copolymers is a factor such as cost and commercial availability.
More practically, it is believed to be constrained.
The n-butyl acrylate (BA) content of the EnBA copolymer is about 25% -40%,
More preferably it should be about 30-38%. Substantially over 40% BA content
, The composition is soft and too amorphous, and has a strong creep-resistant bond
May lose the ability to form. However, if the content of BA is substantially about 25% or less,
If below, the hot melt composition is sufficiently tacky when sprayed in a thin layer
Would not be (ie opening time too short).
Each of the EMA, EVA and EnBA copolymers contains small amounts of other materials such as stabilizers.
, Antioxidants, melt flow index modifiers (eg isobutylene and
Propylene) and can be useful in modifying the physical properties of the copolymer
Various reactive monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride
May be included.
The tackifying resins useful in the present invention are the resins used in hot melt compositions.
It is compatible with the ethylene block copolymer. Commonly used in adhesives
A wide variety of tackifying resins that may be used would be useful in the present invention. Adhesion of the present invention
Examples of tackifying resins useful in formulations are rosin derivatives, such as wood rosin,
Tall oil, tall oil derivatives, cyclopentadiene derivatives, for example, British Patent No.
It is described in application GB 2,032,439A (Shozo et al.) And also includes rosin ester resins,
Natural and synthetic terpenes, terpene-phenols, and aliphatic or mixed
Is an aliphatic-aromatic tackifying resin
You.
Rosin is a solid material that occurs naturally in oleoresin of pine trees, and
Usually, live tree oleo resin exudates, oleo resin exudates from aged stumps, and
And derived from tall oil which is produced as a by-product of the production of kraft paper. Obtained
After rosin is hydrogenated, dehydrogenated, polymerized, esterified, and other post-treatment steps
Can be processed by. Rosin is usually gum rosin, wood rosin,
Or classified as tall oil rosin, which indicates its source. Material is polyvalent
May be used unmodified in the form of alcohol esters, and the original rice in the molecule
Can be polymerized by the unsaturation of. These materials are commercially available and
Can be blended into the adhesive composition using standard blending techniques.
You. Typical examples of such rosin derivatives are tall oil, gum rosin and wood rosin.
Or pentaerythritol ester of a mixture thereof.
Preferred resins are hydrogenated synthetic C9resin. Synthetic branched or unbranched CFive
Resin, hydrogenated CFiveAnd C9Resins, cyclopentadiene and mixtures thereof
including.
The amount of tackifier used is preferably styrenic block copolymer and
20 to 300 parts by weight (phr) per 100 parts by weight of ethylene-based block copolymer.
And more preferably 100-200 phr, most preferably 100-150 phr.
is there.
The selection of a particular tackifier is roughly what is used in each adhesive composition.
Specific styrene block copolymer and ethylene block copolymer
Dependent. Manufacture of disposable products such as diapers, sanitary napkins and bed pads
In construction, a substantially white and transparent adhesive composition is also contemplated.
Preferred poly (α-olefin) polymers useful in the present invention
Is a poly (α-olefin) homopolymer, copolymer, terpolymer, tetramer
-Or a combination thereof, 4-18, most preferably 6-10
It is derived from a monomer containing carbon atoms. For example, U.S. Pat.
See the poly (α-olefin) polymers described in No. 882 (Babu et al.).
This description is hereby incorporated by reference.
The hot melt adhesive composition of the present invention contains a plasticizer, a compounding oil, or a liquid.
Or may include a solid resin. Rubber compounded oils are well known in the art and
Thus, it contains both high saturated content oils and high aromatic content oils.
An optional ingredient of the present invention is a stabilizer, which is heat aging, oxidation, film forming and coloring.
Suppress or delay. Stabilizers are used in the preparation, use and high temperature storage of adhesive compositions.
Added in a commercial formulation to protect the composition from thermal degradation and oxidation during storage.
Have been.
Further additives known in the art may also be included in the adhesive composition.
. These can be, for example, oxygen, ozone and UV during the life of the disposable product.
Can be for protection from
The adhesive composition of the present invention is a homogeneous blend at elevated temperatures, preferably 130 ° C to 200 ° C.
By blending the ingredients for less than 3 hours, usually until
Can be prepared. Various methods of blending and producing homogeneous blends
Every method is satisfactory.
The resulting adhesive should then be used in a wide range of product assembly applications
Can be. Particularly preferred applications are lighter weight materials such as polyethylene or polypropylene.
Weigh materials such as paper, cloth, tissue, non-woven fabric, polyethylene or polypropylene.
It is used for bonding to a len substrate or to itself. Of the adhesive of the present invention
A further advantage is that
That is, it can be effectively applied by spraying.Example
In the following examples and comparative examples, the components of the composition were added at about 177 ° C under a nitrogen atmosphere.
Blend in an open can heated to room temperature, and air mix until a homogeneous melt is obtained.
Mixed in. This molten material was applied to the PAM 500E Spraymatic spray gun (Power Adhes
ive Machines, Inc.) for use in 0.3785 liter aluminum metal enclosure
Poured into Tridge.
In the following non-limiting examples, all parts are by weight unless otherwise indicated.
is there.Spray coatability
8 RPM from a PAM 500 E Spraymatic spray gun with a light gun temperature of approximately 177 ° C
Spray the composition at a distance of about 15 cm from a 41 cm high x 38 cm diameter drum rotating at
The drum had a 25.4 cm x 61 cm piece of paper laminated with foil. Aluminum
2x10 settings to control the pressure behind the Ni cartridgeFive N / m2(2 bar) again
Is 5x10Five N / m2Set to (5 bar). Settings that control the air flow to the spray tip
Was set to 0 at the maximum air flow of the spray gun. The coated paper obtained from spraying
It was removed from the drum and a 10 cm strip was cut from the center of the paper. Spray width
Was determined by measuring the width of the area where 95% of the major dimensions occur. Good squirt
Fog potential is indicated by a spray width of about 2.5 cm or more.Opening time
2x10Five N / m2Using the (2 bar) setting, remove the foil as in the spray test method above.
The composition was sprayed onto laminated paper. Sprayed on foil paper
Immediately after, cut a 2.54 cm strip from the center of the paper, and after waiting a certain time
, 4.5kg standard white bond typing paper with Fisher roller
Combined with. After 60 seconds, the bond was peeled by hand and any peeling noted. Conclusion
At least 80% of the paper is exfoliated after applying the spray composition which can
The opening time was determined as the maximum time to reach.Heat-resistant
The composition was extruded onto a clean, dry 2.54 cm x 10 cm x 0.64 cm piece of fir tree. PAM
A 500E spray gun was used. A device that controls the pressure behind the aluminum cartridge.
2x10Five N / m2Set to (2 bar). A device that controls the air flow to the tip of the spray.
Constant was set to 10 with minimum air flow. 13mm copper wire to control bond line thickness
Using a yarder, stack a second clean and dry fir tree on top of the first fir tree for 2.54
An overlap area of cmx2.54 cm was formed. Bound sample at room temperature for at least 24 hours
Aging for one hour and then one end of the sample in an air circulation oven set at 38 ° C (100 ° F)
It was fixed and a 0.9 kg weight was hung from the other end. Temperature up to 5.5 until destruction occurs
Raised at ℃ (10 ° F) / 30 minutes. Heat resistant to the last temperature at which the bonded sample did not break
(Heat resistant temperature). The reported values were the average of 3 replicates. Good
The preferred heat-resistant temperature is at least 38 ° C (100 ° F).Flow velocity
The composition was extruded into a pre-weighed cup for 15 seconds. For PAM 500E spray gun
Was. 5x10 settings to control the pressure behind the aluminum cartridgeFive N / m (5
Bar). Minimum air flow setting to control air flow to spray tip 1
Set to 0. After extrusion,
Reweigh the cup and multiply the difference between the empty cup and the cup containing the extruded material by 4 to obtain the flow rate (g /
Minutes).Examples 1-6 and Comparative Examples C1 and C2
In Examples 1-6, parts by weight of styrenic block copolymer of ethylene-based copolymer
The ratio of mer to parts by weight was varied. Each of the examples and comparative examples is an aromatic-modified terpolymer.
It is a pen resin and has a nominal softening point of 90 ° C.
62.5 parts by weight of Piccolyte (TM) HM-90, available from E.C. The composition is
Prepared, and as described above, open time, sprayability (shown by spray width),
And heat resistance were tested. Ingredients, amounts (parts by weight) and test results are shown in Table 1.
The data in Table 1 is for styrenic block copolymers and ethylene copolymers.
Examples containing both are styrenic block copolymer alone (Comparative Example C2) or ethylene
Longer open time and size than comparative examples containing len-based copolymer alone (Comparative Example C1)
It shows that it can have various spray widths.
The compositions of Example 3 and Comparative Example C2 were used to determine the effect of outlet temperature on spray characteristics.
Therefore, the evaluation was performed by changing the outlet temperature. Molten material from PAM 500E spray gun
The thermocouple is placed at the position where the light comes out, and the pressure is controlled behind the aluminum cartridge.
Set to 5x10Five N / m2(5 bar) and set the air flow to the tip of the spray.
Set to 10 with minimum air flow. Test results for outlet temperature and spray width (sprayability)
It is shown in Table 2.
This data in Table 2 applies to styrenic block copolymer thermoplastic elastomers and
The composition containing both the ethylene-based copolymer and the ethylene-based copolymer does not include the ethylene-based copolymer.
The composition may be sprayed at a lower outlet temperature than the desired composition while maintaining the desired spray width.
AndExamples 8-14
In Examples 8-14, the amount of tackifier was varied. Each example is the styrene used in Example 1.
20 parts by weight of the block copolymer and 30 parts by weight of the EVA used in Example 1.
I see. The composition was prepared and opened as described above.
The release time, spray width (sprayability) and heat resistance were tested as described above. Ingredient, amount
(Parts by weight) and test results are shown in Table 3.
The data in Table 3 shows that the preferred tackifying resin levels in these compositions are 50-20.
0 phr, most preferably about 100 to about 125 phr.Examples 15-20
In Examples 15-20, polymers derived from α-olefins were added. This group
The product was prepared as described above and spray width (sprayability), opening time and heat resistance
Sex was tested as described above. Each sample contains 6 PICCOLYTE HM-90 ™ tackifier resins
Including 2.5 parts by weight. Ingredients, amounts (parts by weight) and test results are shown in Table 4.
The data in Table 4 shows that the composition has a long binding range due to the addition of polyhexene,
It is shown that it becomes narrower as the amount of spray width increases.Examples 21-23
In Examples 21-23, of the tackifying resin in compositions containing the polyoctene of Examples 18-20
I changed the level. Each sample is 18 weight of styrenic block copolymer used in Example 1.
Parts, 27 parts by weight of EVA used in Example 1 and 5 parts by weight of polyoctene (IV 0.8) of Examples 18-20.
Includes parts. These compositions were prepared as described above and the open time as described above,
The spray width (sprayability) and heat resistance were tested. Ingredients, amounts (parts by weight) and tests
The results are shown in Table 5.
The data in Table 5 show that increasing the amount of tackifying resin increases the open time, but
It indicates that the heat resistance may be reduced.Examples 24-25
In Examples 24 and 25, the ethylene-based copolymer was changed. Each example used in Example 1
20 parts by weight of the styrenic block copolymer and the tackifier used in Example 1
It contained 62.5 parts by weight of resin. These compositions were prepared as described above and the spray width
(Sprayability), open time, heat resistance were tested. Ingredients, amounts (parts by weight) and tests
The results are shown in Table 6.
The data in Table 6 has a composition containing EMA with an MI of 286 and an MI of 400.
Compositions containing EnBA have been shown to increase open time while maintaining good sprayability.
You.
Various modifications and improvements of this invention will become apparent to those skilled in the art without departing from the scope of this invention.
Or maybe.
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年１０月２６日
【補正内容】
請求の範囲（請求の範囲翻訳文第２０頁〜第２１頁）
請求の範囲
１．噴霧可能なホットメルト接着剤組成物であって、
（Ａ）スチレン系ブロックコポリマーであって、その共重合単位がスチレン系モ
ノマーから誘導される単位を２５〜３５重量％含む；（Ｂ）粘着付与樹脂；およ
び（Ｃ）少なくとも１５０のメルトフローインデックスを有するエチレン−ビニ
ルアセテートコポリマー、少なくとも７０のメルトフローインデックスを有する
エチレン−メチルアクリレートコポリマー、および少なくとも１５０のメルトフ
ローインデックスを有するエチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマーからな
る群より選ばれたエチレン系コポリマー、を含む組成物。
２．前記ブロックコポリマーが８０，０００〜１４５，０００の平均分子量を
有する直鎖状ブロックコポリマー、または、少なくとも１４０，０００の平均分
子量を有するラジアルブロックコポリマーである、請求の範囲１記載の組成物。
３．前記ブロックコポリマーがイソプレン、ブタジエンまたはそれらの組み合
わせから誘導される共重合単位を有するブロックを含む、請求の範囲１記載の組
成物。
４．前記エチレン系コポリマーが、前記エチレン系コポリマーを含まない組成
物と比較して組成物の噴霧可能性を改良するために十分な量で存在する、請求の
範囲１記載の組成物。
５．内部粘度が０．２〜１．４であるポリマーであって、その共重合単位が本
質的に４〜１８個の炭素原子を含むα−オレフィンから誘導される単位からなる
ポリマーを更に含む請求の範囲１記載の組成物。
６．第一および第二基材を含む製品であって、前記基材は、請求の範囲１記載
の噴霧可能なホットメルト接着剤組成物により結合されている製品。
７．製品を製造する方法であって、前記方法が、
（Ａ）請求の範囲１記載の噴霧可能なホットメルト接着剤組成物を用意する工程
、
（Ｂ）前記接着剤組成物を第一基材上に噴霧して、接着剤層を形成させる工程、
および、
（Ｃ）第二基材に前記組成物層を付着させ、前記第一および第二層の間に結合を
形成させる工程、
を含む方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8 of the Patent Act
[Submission date] October 26, 1995
[Correction contents]
Claims (Claims Translated pages 20 to 21)
The scope of the claims
1. A hot melt adhesive composition that can be sprayed,
(A) A styrenic block copolymer whose copolymerized units are styrene-based
25-35% by weight of units derived from nomers; (B) tackifying resin; and
(C) ethylene-vinyl having a melt flow index of at least 150
Lu acetate copolymer, having a melt flow index of at least 70
Ethylene-methyl acrylate copolymer, and at least 150 melt
Made of ethylene-n-butyl acrylate copolymer with low index
An ethylene-based copolymer selected from the group consisting of:
2. The block copolymer has an average molecular weight of 80,000 to 145,000.
A linear block copolymer having, or an average content of at least 140,000
The composition of claim 1 which is a radial block copolymer having a molecular weight.
3. The block copolymer is isoprene, butadiene or a combination thereof.
A set according to claim 1 comprising a block having copolymerized units derived from a combination.
Adult.
4. Composition in which the ethylene-based copolymer does not include the ethylene-based copolymer
Present in an amount sufficient to improve the sprayability of the composition as compared to
The composition according to range 1.
5. A polymer having an internal viscosity of 0.2 to 1.4 whose copolymerized units are
Qualitatively composed of units derived from α-olefins containing 4 to 18 carbon atoms
The composition of claim 1 further comprising a polymer.
6. A product comprising a first and a second substrate, wherein the substrate is claim 1.
An article bonded by the sprayable hot melt adhesive composition of.
7. A method of manufacturing a product, said method comprising:
(A) a step of preparing a sprayable hot melt adhesive composition according to claim 1
,
(B) a step of spraying the adhesive composition onto a first substrate to form an adhesive layer,
and,
(C) depositing the composition layer on a second substrate and forming a bond between the first and second layers.
Forming process,
Including the method.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ
Ｃ０９Ｊ 123:08）
(72)発明者 ハンセン，デニス ディー.
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427,
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427（番地なし)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI C09J 123: 08) (72) Inventor Hansen, Dennis Dee. Minnesota 55133-3427, St. Paul, Post Office Bot Cus 33427 (no address)