BE1026925B1

BE1026925B1 - Solvent-borne blocking adhesive and method for making this adhesive

Info

Publication number: BE1026925B1
Application number: BE20185953A
Authority: BE
Inventors: Mario Meulemans
Original assignee: Fourny Nv
Priority date: 2018-12-27
Filing date: 2018-12-27
Publication date: 2020-07-27
Also published as: BE1026925A1

Abstract

In een eerste aspect betreft de onderhavige uitvinding een solvent-gedragen contactadhesief omvattende een solventmengsel en één of meerdere polymeren, waarbij het solventmengsel ethylacetaat en minstens een tweede solvent omvat, verschillend van ethylacetaat, en waarbij de concentratie aan solventen gelegen is tussen 55,0 en 85,0 m% en waarbij het tweede solvent een kookpunt heeft welk hoger is dan 100 °C. De uitvinding betreft in een tweede aspect een werkwijze voor het vervaardigen van een solvent-gedragen contactadhesief, omvattende het, al dan niet gelijktijdig, voorzien van minstens twee solventen, waarbij het eerste solvent ethylacetaat is en waarbij het tweede solvent een kookpunt heeft welk hoger is dan 100°C, en waarbij één of meerdere polymeren worden opgelost in de genoemde solventen.In a first aspect, the present invention relates to a solvent-borne blocking adhesive comprising a solvent mixture and one or more polymers, wherein the solvent mixture comprises ethyl acetate and at least a second solvent, different from ethyl acetate, and wherein the concentration of solvents is between 55.0 and 55.0 and 85.0 m% and wherein the second solvent has a boiling point greater than 100 ° C. In a second aspect, the invention relates to a method for manufacturing a solvent-based blocking adhesive, comprising of providing, optionally simultaneously, at least two solvents, wherein the first solvent is ethyl acetate and wherein the second solvent has a boiling point which is higher. than 100 ° C, and wherein one or more polymers are dissolved in said solvents.

Description

SOLVENT-BASED CONTACT ADHESIVE AND PROCEDURE FOR IT MANUFACTURE THIS ADHESIVE

TECHNISCH DOMEIN De uitvinding heeft betrekking op contactadhesieven. Meer bepaald bevindt de uitvinding zich in het technisch deelgebied van solvent- gedragen contactadhesieven.TECHNICAL FIELD The invention relates to blocking adhesives. More specifically, the invention is in the technical field of solvent-based blocking adhesives.

STAND DER TECHNIEK Contactadhesieven of contactlijmen worden gebruikt voor het permanent aan elkaar bevestigen van twee of meer voorwerpen, delen, onderdelen en / of materialen. Zij onderscheiden zich van andere adhesieven of lijmen, daar zij op elk individueel deel dienen te worden aangebracht, waarna deze delen met elkaar in contact worden gebracht en verlijming plaatsvindt. Contactadhesieven zijn uitermate geschikt voor de verljming van moeilijk te verljmen materialen en zijn zeer eenvoudig in gebruik, met slechts een beperkte noodzaak aan technische hulpmiddelen.STATE OF THE ART Contact adhesives or contact adhesives are used for permanently attaching two or more objects, parts, components and / or materials together. They are distinguished from other adhesives or glues in that they have to be applied to each individual part, after which these parts are brought into contact with each other and gluing takes place. Blocking adhesives are extremely suitable for the bonding of materials that are difficult to bond and are very easy to use, with only a limited need for technical aids.

Teneinde de adhesieven vlot te kunnen aanbrengen, en het verlijmingsproces dus zo gebruiksvriendelijk en efficiënt mogelijk te maken, wordt een goede borstelbaarheid en spuitbaarheid van deze adhesieven nagestreefd. US 6 465 558 beschrijft een solvent-gedragen adhesief met een voldoende lage viscositeit voor het borstelen en / of spuiten ervan. Niettegenstaande het adhesief gebruiksvriendelijk is wat het aanbrengen ervan betreft, impliceert de solvent- gedragen basis wel dat de genoemde solventen snel vervluchtigen en dat het adhesief bijgevolg snel uitdroogt. Hierdoor is de zogenaamde open tijd tussen het aanbrengen van het adhesief en het in contact brengen van de te verlijmen onderdelen beduidend kort, wat nadelig is voor de zorgvuldigheid waarmee de verlijming plaatsvindt. Een langere open tijd is echter wenselijk opdat de verlijming met grote nauwkeurigheid en zorgvuldigheid zou kunnen plaatsvinden. Lijmen met een langere opentijd geven bijgevolg vaak aanleiding tot een kwalitatiever en duurzamer verlijmingsresultaat.In order to be able to apply the adhesives smoothly, and thus to make the bonding process as user-friendly and efficient as possible, a good brushability and sprayability of these adhesives is aimed for. US 6 465 558 describes a solvent-based adhesive with a sufficiently low viscosity for brushing and / or spraying it. Although the adhesive is user-friendly as far as its application is concerned, the solvent-based base does imply that the said solvents volatilize quickly and that the adhesive consequently dries quickly. As a result, the so-called open time between applying the adhesive and bringing the parts to be glued into contact is significantly short, which is disadvantageous for the care with which the gluing takes place. However, a longer open time is desirable so that the bonding can take place with great accuracy and care. Adhesives with a longer open time therefore often lead to a more qualitative and durable gluing result.

De spuitbare thermoplastische samenstelling beschreven in US 5 401 792, betreft een zogenaamde hot-melt of smeltlijm, waarin zowel de open tijd als spuitbaarheidcentraal staan. US'792 heeft echter als nadeel dat specifieke technische hulpmiddelen noodzakelijk zijn voor het aanbrengen van de samenstelling, deze dient immers steeds onder verhitting te worden aangebracht. Dit gaat ten koste van de gebruiksvriendelijkheid. Bovendien zijn zowel de open tijd als de kleefkracht in dit geval grotendeels afhankelijk van de werkingstemperatuur van de smeltlijm, wat de toepassing ervan weinig eenduidig, en bijgevolg omslachtig maakt. Er is bijgevolg nood aan een contactadhesief welke een optimale balans vindt tussen gebruiksvriendelijkheid enerzijds, namelijk een goede borstelbaarheid of spuitbaarheid, zonder de nood aan specifieke technische hulpmiddelen, en een voldoende lange open tĳd en uitstekende kleefkracht anderzijds, opdat een nauwkeurige en kwalitatieve verlijming mogelijk wordt.The sprayable thermoplastic composition described in US 5 401 792 is a so-called hot-melt or melt adhesive, in which both open time and sprayability are central. However, US'792 has the drawback that specific technical aids are necessary for applying the composition, since it must always be applied under heating. This is at the expense of user-friendliness. Moreover, in this case both the open time and the adhesive strength are largely dependent on the operating temperature of the hot melt adhesive, which makes its application less unambiguous, and therefore cumbersome. There is therefore a need for a blocking adhesive that finds an optimal balance between user-friendliness on the one hand, namely good brushability or sprayability, without the need for specific technical aids, and a sufficiently long open time and excellent adhesive strength on the other hand, so that accurate and qualitative bonding is possible. .

De huidige uitvinding beoogt minstens een oplossing te vinden voor enkele van bovenvermelde problemen of nadelen.The present invention aims to solve at least some of the above-mentioned problems or drawbacks.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING Tot dit doel verschaft de huidige uitvinding een solvent-gedragen contactadhesief volgens conclusie 1. Het contactadhesief omvat een solventmengsel en één of meerdere polymeren, waarbij het solventmengsel ethylacetaat en minstens een tweede solvent omvat, verschillend van ethylacetaat. Het tweede solvent heeft hierbij een kookpunt welk hoger is dan 100 °C.SUMMARY OF THE INVENTION To this end, the present invention provides a solvent-based blocking adhesive according to claim 1. The blocking adhesive comprises a solvent mixture and one or more polymers, wherein the solvent mixture comprises ethyl acetate and at least a second solvent, other than ethyl acetate. The second solvent has a boiling point which is higher than 100 ° C.

De onderhavige uitvinding vindt een optimale balans tussen gemak van aanbrengen, namelijk een goede borstelbaarheid en spuitbaarheid, en een aanzienlijk lange open tijd. Dit brengt een bijzonder groot gebruiksgemak met zich mee, waarbij na het aanbrengen van het contactadhesief op de te verlijmen delen, niet onmiddellijk contact dient gemaakt te worden tussen deze delen, waardoor het verljmingsproces met grote zorgvuldigheid en nauwkeurigheid kan worden uitgevoerd.The present invention finds an optimal balance between ease of application, namely good brushability and sprayability, and a considerably long open time. This entails a particularly great ease of use, whereby after application of the blocking adhesive to the parts to be glued, no immediate contact must be made between these parts, so that the gluing process can be carried out with great care and accuracy.

Voorkeursvormen van het solvent-gedragen contactadhesief worden weergegeven in de volgconclusies 2 tot en met 12.Preferred forms of the solvent-borne blocking adhesive are set out in dependent claims 2 to 12.

Een specifieke voorkeursvorm betreft een contactadhesief volgens conclusie 5, waarbij het tweede solvent wordt geselecteerd uit dibasische esters (DBE) en / of hoogkokende fracties van benzines.A specific preferred form is a blocking adhesive according to claim 5, wherein the second solvent is selected from dibasic esters (DBE) and / or high boiling fractions of gasolines.

Een tweede aspect van de onderhavige uitvinding betreft een werkwijze voor het vervaardigen van een solvent-gedragen contactadhesief volgens conclusie 13. Voorkeursvormen van de werkwijze worden weergegeven in de volgconclusies 14 tot en met 16.A second aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a solvent-borne blocking adhesive according to claim 13. Preferred forms of the method are set out in dependent claims 14 to 16.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING De onderhavige uitvinding betreft in een eerste aspect een solvent-gedragen contactadhesief.DETAILED DESCRIPTION The present invention relates in a first aspect to a solvent-borne blocking adhesive.

Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die gebruikt worden in de beschrijving van de uitvinding, ook technische en wetenschappelijke termen, de betekenis zoals ze algemeen begrepen worden door de vakman in het technisch veld van de uitvinding. Voor een betere beoordeling van de beschrijving van de uitvinding, worden de volgende termen expliciet uitgelegd. “Een”, ”de” en “het” refereren in dit document aan zowel het enkelvoud als het meervoud tenzij de context duidelijk anders veronderstelt. Bijvoorbeeld, “een segment” betekent een of meer dan een segment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning as commonly understood by those skilled in the art of the invention. For a better assessment of the description of the invention, the following terms are explicitly explained. “A”, ”the” and “it” throughout this document refer to both singular and plural unless the context clearly suggests otherwise. For example, “a segment” means one or more than one segment.

Wanneer “ongeveer” of “rond” in dit document gebruikt wordt bij een meetbare grootheid, een parameter, een tijdsduur of moment, en dergelijke, dan worden variaties bedoeld van +/-20% of minder, bij voorkeur +/-10% of minder, meer bij voorkeur +/-5% of minder, nog meer bij voorkeur +/-1% of minder, en zelfs nog meer bij voorkeur +/-0.1% of minder dan en van de geciteerde waarde, voor zoverre zulke variaties van toepassing zijn in de beschreven uitvinding. Hier moet echter wel onder verstaan worden dat de waarde van de grootheid waarbij de term “ongeveer” of “rond” gebruikt wordt, zelf specifiek wordt bekendgemaakt.When "about" or "around" is used in this document for a measurable quantity, parameter, time or moment, and the like, it means variations of +/- 20% or less, preferably +/- 10% or less, more preferably +/- 5% or less, even more preferably +/- 1% or less, and even more preferably +/- 0.1% or less than and of the quoted value, to the extent that such variations of are applicable in the described invention. However, this should be understood to mean that the value of the quantity using the term “approximately” or “round” is itself specifically disclosed.

De termen “omvatten”, “omvattende”, “bestaan uit”, “bestaande uit”, “voorzien van”, “bevatten”, “bevattende”, “inhouden”, “inhoudende” zijn synoniemen en zijn inclusieve of open termen die de aanwezigheid van wat volgt aanduiden, en die deaanwezigheid niet uitsluiten of beletten van andere componenten, kenmerken, elementen, leden, stappen, gekend uit of beschreven in de stand der techniek. Het citeren van numerieke intervallen door de eindpunten omvat alle gehele getallen, breuken en/of reële getallen tussen de eindpunten, deze eindpunten inbegrepen. Onder de term “adhesief” wordt in de context van de onderhavige uitvinding een lijm of kleefmiddel verstaan. Meer algemeen zijn adhesieven hulpstoffen welke het mogelijk maken twee of meer voorwerpen, delen, onderdelen en / of materialen, bij voorkeur permanent, aan elkaar te bevestigen. Een “contactadhesief” is een specifieke vorm van een adhesief, welke in staat is een of meer delen aan elkaar te bevestigen middels het aanbrengen van het adhesief op elk individueel deel, waarna deze delen met elkaar in contact worden gebracht. De maximale tijd tussen het aanbrengen van het contactadhesief op de verscheidene delen en het in contact brengen van deze delen, met een permanente bevestiging als gevolg, wordt verder ook de “open tijd” genoemd. Dit is met andere woorden de maximale tijd waarbinnen het contactadhesief optimaal zijn verbindende functie vervult.The terms “include”, “comprising”, “consist of”, “consisting of”, “incorporating”, “containing”, “containing”, “containing”, “containing” are synonyms and are inclusive or open terms that denote the indicate the presence of the following, and which do not exclude or prevent the presence of other components, features, elements, members, steps known from or described in the prior art. Quoting numeric intervals through the endpoints includes all integers, fractions, and / or real numbers between the endpoints, including these endpoints. The term "adhesive" in the context of the present invention is understood to mean a glue or adhesive. More generally, adhesives are adjuvants which allow two or more objects, parts, components and / or materials to be attached, preferably permanently, to each other. A "blocking adhesive" is a specific form of an adhesive, which is capable of securing one or more parts together by applying the adhesive to each individual part, after which these parts are brought into contact with each other. The maximum time between the application of the blocking adhesive on the various parts and the contacting of these parts, resulting in a permanent attachment, is also referred to as the “open time”. In other words, this is the maximum time within which the blocking adhesive optimally fulfills its connecting function.

De term “solvent” of oplosmiddel, duidt in de context van de onderhavige uitvinding elke substantie aan waarin andere substanties kunnen worden opgelost. Solventen zijn doorgaans vloeistoffen, hierbij geschikt om vaste stoffen op te lossen en homogeen te verdelen in een vloeibare samenstelling.The term "solvent" or solvent, in the context of the present invention, denotes any substance in which other substances can be dissolved. Solvents are generally liquids, suitable for dissolving solids and distributing them homogeneously in a liquid composition.

Het solvent-gedragen contactadhesief volgens het eerste aspect van de uitvinding omvat een solventmengsel en één of meerdere polymeren. Het solventmengsel omvat hierbij ethylacetaat en minstens een tweede solvent, verschillend van ethylacetaat. De concentratie aan solventen in het contactadhesief is gelegen tussen 55,0 en 85,0 m%. De uitvinding kenmerkt zich in het tweede solvent, welke een kookpunt heeft hoger dan 100 °C.The solvent-borne blocking adhesive according to the first aspect of the invention comprises a solvent blend and one or more polymers. The solvent mixture here comprises ethyl acetate and at least one second solvent, different from ethyl acetate. The concentration of solvents in the blocking adhesive is between 55.0 and 85.0 m%. The invention is characterized in the second solvent, which has a boiling point higher than 100 ° C.

Een “polymeer” is een organische verbinding bestaande uit een opeenvolging van identieke of soortgelijk, delen, ook monomeren genoemd, welke chemisch aan elkaar zijn gekoppeld. Polymeren bestaan mogelijks uit verschillende monomeren en vormen dusdanig complexere verbindingen, zoals copolymeren, block copolymeren of terpolymeren.A "polymer" is an organic compound consisting of a sequence of identical or similar parts, also called monomers, that are chemically linked together. Polymers may consist of different monomers and thus form more complex compounds, such as copolymers, block copolymers or terpolymers.

De onderhavige uitvinding heeft als voordeel dat het adhesief borstelbaar en spuitbaar is, wat een bijzonder groot gebruiksgemak met zich meebrengt, doch met een vergelijkbare open tijd als bij courant gebruikte contactljmen. Een langere open tĳd vereenvoudigt het verlijmingsproces, daar na het aanbrengen van het 5 contactadhesief op de te verlijmen delen, niet onmiddellijk contact dient gemaakt te worden tussen deze delen. Gedurende de open tijd behoudt het contactadhesief zijn optimale kleefkracht en functionaliteit. Er is met andere woorden voldoende tijd om een groot aantal delen sequentieel met contactadhesief in te borstelen en / of in te spuiten, waarna deze delen sequentieel kunnen worden verlijmd, zonder verlies aan kleefkracht. Dit verhoogt de efficiëntie van het verlijmingsproces aanzienlijk, in het bijzonder in het geval van sequentieel, repetitieve verlijmingen. De langere open tijd kan bij meer complexe verlijmingen bovendien nuttig worden aangewend om noodzakelijke voorbereidingen, aanpassingen of andere manipulaties aan de te verlijmen materialen uit te voeren. Het borstelbare en spuitbare contactadhesief is bijgevolg polyvalent inzetbaar. Bij voorkeur omvat het solventmengsel minstens drie solventen, waarvan minstens één solvent een kookpunt heeft hoger dan 100 °C.The present invention has the advantage that the adhesive is brushable and sprayable, which entails a particularly great ease of use, but with a comparable open time as with commonly used contact adhesives. A longer open time simplifies the gluing process, because after application of the blocking adhesive to the parts to be glued, no immediate contact should be made between these parts. During the open time, the blocking adhesive retains its optimal adhesive strength and functionality. In other words, there is sufficient time to brush and / or inject a large number of parts sequentially with blocking adhesive, after which these parts can be glued sequentially without loss of adhesive strength. This significantly increases the efficiency of the bonding process, especially in the case of sequential, repetitive bonding. The longer open time can moreover be used in more complex bonding to carry out necessary preparations, adjustments or other manipulations to the materials to be bonded. The brushable and sprayable blocking adhesive is therefore versatile. Preferably, the solvent mixture comprises at least three solvents, of which at least one solvent has a boiling point higher than 100 ° C.

Volgens een uitvoeringsvorm heeft het adhesief een viscositeit welke lager is dan 4000 cP bij 20 °C. De “viscositeit” van een substantie is een maatstaf voor de weerstand die de substantie biedt tegen geleidelijke vervorming onder invloed van schuifspanning of trekspanning. Viscositeit kan worden gemeten middels verschillende viscometers of reometers, bijvoorbeeld een glazen, capillaire viscometer, zoals gekend in de huidige stand der techniek. Aangezien de weerstand tegen vervorming, of meer bepaald bij vloeistoffen tegen stroming, onder invloed van schuifspanning of trekspanning temperatuurafhankelijk is, wordt viscositeit steeds uitgedrukt in combinatie met de meettemperatuur. In het kader van de onderhavige uitvinding wordt gebruik gemaakt van een “Brookfield DVE viscometer”, welke gebruik maakt van een spindel ondergedompeld in de testvloeistof, welke spindel wordt geroteerd omheen een gekalibreerde veer. De weerstand van de vloeistof tegen de spindel wordt gemeten middels de vervorming van de veer. Deze vervorming wordt optisch bepaald. Het meetbereik van de Brookfield DVE viscometer is afhankelijk van de rotatiesnelheid van de spindel, de grootte en de vorm van de spindel, de houder waarin de spindel roteert, en het volledige koppel van de gekalibreerde veer.In one embodiment, the adhesive has a viscosity that is less than 4000 cP at 20 ° C. The “viscosity” of a substance is a measure of the resistance that the substance offers against gradual deformation under the influence of shear or tensile stress. Viscosity can be measured by various viscometers or rheometers, for example a glass capillary viscometer, as known in the prior art. Since the resistance to deformation, or more particularly in the case of liquids to flow, is temperature dependent under the influence of shear stress or tensile stress, viscosity is always expressed in combination with the measurement temperature. In the context of the present invention, use is made of a Brookfield DVE viscometer, which uses a spindle immersed in the test fluid, which spindle is rotated about a calibrated spring. The resistance of the liquid to the spindle is measured by the deformation of the spring. This deformation is determined optically. The measuring range of the Brookfield DVE viscometer depends on the rotational speed of the spindle, the size and shape of the spindle, the holder in which the spindle rotates, and the full torque of the calibrated spring.

Viscositeit wordt uitgedrukt in de eenheden milliPascal-seconde (mPa.s), ofwel centipoise (CP). Bij een viscositeit lager dan 4000 cP bij 20 °C, wordt een borstelbaarheid en spuitbaarheid bekomen welke gelijk of beter is dan deze van courant gebruikte contactlijmen, doch met een aanzienlijk verlengde open tĳd en bijgevolg vergroot gebruiksgemak.Viscosity is expressed in units of milliPascal-second (mPa.s), or centipoise (CP). At a viscosity lower than 4000 cP at 20 ° C, brushability and sprayability are obtained which are equal to or better than those of commonly used contact adhesives, but with a considerably extended open time and consequently increased ease of use.

Bij voorkeur is de viscositeit lager dan 3800 cP bij 20 °C.Preferably the viscosity is less than 3800 cP at 20 ° C.

Het solvent-gedragen contactadhesief volgens de onderhavige uitvinding heeft volgens een uitvoeringsvorm een viscositeit welke kan worden verlaagd tot 500 of zelfs 300 cP bij 20 °C.The solvent-borne blocking adhesive of the present invention, in one embodiment, has a viscosity which can be reduced to 500 or even 300 cP at 20 ° C.

Een verdere of andere uitvoeringsvorm betreft het adhesief met een drogestofgehalte welke hoger is dan 15,0 m%. Adhesieven met een hoger drogestofgehalte hebben een verbeterde lijmkracht, doch hebben doorgaans ook een hogere viscositeit.A further or different embodiment concerns the adhesive with a dry matter content which is higher than 15.0 m%. Adhesives with a higher dry matter content have an improved adhesive strength, but usually also have a higher viscosity.

De onderhavige uitvinding combineert een hoog drogestofgehalte met een lage viscositeit en een lange open tijd, waardoor het adhesief polyvalent inzetbaar is, ook bij erg moeilijk te verljmen materialen, zonder aan gebruiksgemak en flexibiliteit in te boeten.The present invention combines a high dry matter content with a low viscosity and a long open time, as a result of which the adhesive can be used polyvalently, even with materials that are difficult to bond, without sacrificing ease of use and flexibility.

Bij voorkeur heeft het adhesief een drogestofgehalte hoger dan 20,0 m%, meer bij voorkeur hoger dan 24,0 M%. Het tweede solvent is volgens een uitvoeringsvorm aanwezig in een concentratie welke begrepen is tussen 3,0 en 40,0 m%. Binnen deze range wordt voor het merendeel van de contactadhesieven een voldoende lage viscositeit bekomen, met een optimale borstelbaarheid en spuitbaarheid als gevolg, zonder het risico op verlaging van de kleefkracht.Preferably, the adhesive has a dry matter content of greater than 20.0%, more preferably greater than 24.0%. The second solvent, according to one embodiment, is present at a concentration ranging from 3.0 to 40.0% by weight. Within this range, a sufficiently low viscosity is obtained for the majority of the blocking adhesives, resulting in optimal brushability and sprayability, without the risk of a reduction in adhesive strength.

Bij voorkeur is het tweede solvent aanwezig in een concentratie tussen 3,0 en 30,0 m%. Volgens een verdere of andere uitvoeringsvorm wordt het tweede solvent geselecteerd uit dibasische esters (DBE) en / of hoogkokende fracties van benzines.Preferably the second solvent is present at a concentration between 3.0 and 30.0% by weight. In a further or different embodiment, the second solvent is selected from dibasic esters (DBE) and / or high boiling fractions of gasolines.

De term “benzine” duidt in de context van de onderhavige uitvinding een mengesel van koolwaterstoffen aan dat kan worden gebruikt als solvent.The term "gasoline" in the context of the present invention denotes a mixture of hydrocarbons that can be used as a solvent.

Het omvat destillatiefracties van aardolie met een lage viscositeit en een relatief laag kooktraject. “Hoogkokende fracties” worden gedefinieerd als fracties met een kooktemperatuur welke boven 100 °C is gelegen, terwijl "laagkokende fracties” eenkookpunt hebben dat in hoofdzaak lager dan 100 °C is. Het kookpunt van benzines wordt kortweg genoteerd als “benzine 100-140” en “benzine 60-95”, welke fracties respectievelijk een kookpunt hebben tussen 100 en 140 °C, en tussen 60 en 95 °C. Dibasische esters (DBE) en hoogkokende fracties van benzine zijn uitermate geschikt als tweede solvent in het adhesief volgens de onderhavige uitvinding, daar zij de open tijd maximaal verlengen. Hoogkokende fracties van benzine hebben namelijk een kookpunt hoger dan 100 °C en dibasische esters hebben een kookpunt hoger dan 150 °C, bij voorkeur hoger dan 170 °C, meer bij voorkeur hoger dan 190 °C. Toepassing van dibasische esters (DBE) en / of hoogkokende fracties van benzine zorgen voor een open tijd van het adhesief welke groter is dan 10 minuten, wat toepassing van het adhesief uitermate gebruiksvriendelijk maakt. In sommige gevallen kan een open tĳd van meer dan 20 minuten, mogelijks zelfs meer dan 30 minuten, worden verkregen.It includes petroleum distillation fractions with a low viscosity and a relatively low boiling range. "High-boiling fractions" are defined as fractions with a boiling temperature above 100 ° C, while "low-boiling fractions" have a boiling point that is substantially less than 100 ° C. The boiling point of gasolines is simply quoted as "gasoline 100-140" and “gasoline 60-95”, which fractions have a boiling point between 100 and 140 ° C, and between 60 and 95 ° C respectively. Dibasic esters (DBE) and high-boiling fractions of gasoline are extremely suitable as second solvent in the adhesive according to the present invention, as they extend the open time to the maximum, because high-boiling fractions of gasoline have a boiling point higher than 100 ° C and dibasic esters have a boiling point higher than 150 ° C, preferably higher than 170 ° C, more preferably higher than 190 ° C. Application of dibasic esters (DBE) and / or high-boiling fractions of gasoline ensure an open time of the adhesive which is greater than 10 minutes, which makes application of the adhesive extremely user-friendly. corpse. In some cases an open time of more than 20 minutes, possibly even more than 30 minutes, can be obtained.

Bij voorkeur worden de dibasische esters (DBE) geselecteerd uit de groep van dimethyl glutaraat, dimethyl succinaat, dimethyl adipaat, of combinaties hiervan. Hierbij hebben de geselecteerde dibasische esters (DBE) een kookpunt begrepen tussen 190 en 230 °C. Een nauwe range heeft als voordeel dat de open tijd beter kan worden gecontroleerd en kan worden afgestemd op een specifieke toepassing welke een lange opentijd vereist. Meer bij voorkeur is het kookpunt begrepen tussen 195 en 225 °C. De hoogkokende fracties van benzine omvatten volgens een uitvoeringsvorm benzine 100-140, welke een kookpunt hebben tussen 100 en 140 °C. De nauwe range laat toe de open tijd beter te controleren en af te stemmen op een specifieke toepassing welke een middellange opentijd vereist. Volgens een verdere of andere uitvoeringsvorm omvat het solventmengsel één of meerdere, verdere solventen, welke worden geselecteerd uit de groep van cyclohexaan, hexaan, heptaan, methylethylketon (MEK), dibasische esters (DBE), laagkokende fracties van benzine, hoogkokende fracties van benzine, tolueen, aceton, of combinaties hiervan.Preferably, the dibasic esters (DBE) are selected from the group of dimethyl glutarate, dimethyl succinate, dimethyl adipate, or combinations thereof. The selected dibasic esters (DBE) have a boiling point between 190 and 230 ° C. A narrow range has the advantage that the open time can be better controlled and can be tailored to a specific application that requires a long open time. More preferably, the boiling point is between 195 and 225 ° C. The high-boiling gasoline fractions comprise, according to one embodiment, gasoline 100-140, which has a boiling point between 100 and 140 ° C. The narrow range allows to better control the open time and to adapt it to a specific application that requires a medium open time. In a further or different embodiment, the solvent mixture comprises one or more, further solvents, which are selected from the group consisting of cyclohexane, hexane, heptane, methyl ethyl ketone (MEK), dibasic esters (DBE), low-boiling gasoline fractions, high-boiling gasoline fractions, toluene, acetone, or combinations thereof.

Het gebruik van een combinatie van verschillende solventen laat toe de polariteit van het solventmengsel te optimaliseren voor welbepaalde polymeren. Door regeling van de polariteit kan een optimaal evenwicht worden nagestreefd waarinde polymeren goed zijn opgelost en de totale samenstelling voldoende stabiel is. Zo wordt de houdbaarheid van het adhesief verlengd en wordt voorkomen dat het adhesief, eventueel na verloop van tijd, gaat indikken wat het borstelen of spuiten van het adhesief bemoeilijkt.The use of a combination of different solvents allows to optimize the polarity of the solvent mixture for specific polymers. By controlling the polarity, an optimum equilibrium can be aimed for, in which the polymers are well dissolved and the total composition is sufficiently stable. This extends the shelf life of the adhesive and prevents the adhesive from thickening, possibly over time, which makes brushing or spraying the adhesive more difficult.

De polymeren worden volgens een uitvoeringsvorm geselecteerd uit de groep van acrylonitril butadieen copolymeer, weekmakerresistent polymeer, styreen isopreen block copolymeer, of combinaties hiervan. De genoemde polymeren zijn alle geschikt voor gebruik in het adhesief van de onderhavige uitvinding en laten toe ook moeilijk te verlijmen substanties zoals ethyleen-propyleen-dieen- monomeerrubber (EPDM) of polyvinylchloride (PVC) te verlijmen middels een laag- viskeus adhesief. In het bijzonder zijn acrylonitril butadieen copolymeer en weekmakerresistent polymeer geschikt voor de verljming van PVC, daar zij voorzien in een uitstekende hechting met zowel PVC als andere materialen.The polymers are selected in one embodiment from the group consisting of acrylonitrile butadiene copolymer, plasticizer resistant polymer, styrene isoprene block copolymer, or combinations thereof. The said polymers are all suitable for use in the adhesive of the present invention and also allow difficult to bond substances such as ethylene propylene diene monomer rubber (EPDM) or polyvinyl chloride (PVC) to be bonded by means of a low viscous adhesive. In particular, acrylonitrile butadiene copolymer and plasticizer resistant polymer are suitable for the bonding of PVC, as they provide excellent adhesion with both PVC and other materials.

Bovendien wordt de levensduur van het adhesief op PVC, waar bij veroudering de migratie van weekmakers optreedt, gemaximaliseerd. Met name styreen isopreen block copolymeer is geschikt voor de verlijming van EPDM.In addition, the life of the adhesive on PVC, where plasticizer migration occurs with aging, is maximized. Styrene isoprene block copolymer in particular is suitable for bonding EPDM.

Een uitvoeringsvorm van het adhesief omvat één of meerdere tackifiers. Een “tackifier” is een chemische verbinding die wordt gebruikt bij het formuleren van adhesieven teneinde de kleefkracht te vergroten, meer bepaald de kleefkracht van het oppervlak van een contactadhesief te vergroten. Tackifiers hebben doorgaans een laag moleculair gewicht en een hoge glasovergangstemperatuur. Ze worden courant gebruikt in hot-melts, ofwel smeltliimen en worden in het licht van de onderhavige uitvinding gebruikt om de kleefkracht te vergroten zonder de viscositeit nadelig te beïnvloeden. Meer specifiek is een combinatie van isopreen block copolymeer met één of meerdere tackifiers uitermate geschikt voor de verlijming van inerte materialen zoals EPDM.One embodiment of the adhesive includes one or more tackifiers. A "tackifier" is a chemical compound used in the formulation of adhesives in order to increase the tack, more specifically, to increase the tack of the surface of a blocking adhesive. Tackifiers generally have a low molecular weight and a high glass transition temperature. They are commonly used in hot melts, or melt tapes, and are used in light of the present invention to increase tack without adversely affecting viscosity. More specifically, a combination of isoprene block copolymer with one or more tackifiers is extremely suitable for bonding inert materials such as EPDM.

Het adhesief omvat mogelijks één of meerdere antioxidanten. De term “antioxidant” beslaat een chemische verbinding welke in staat is om schadelijke, vrije radicalen te neutraliseren. Ze worden doorgaans aan producten, zoals levensmiddelen of polymeren, toegevoegd om de oxidatiereactie met zuurstof uit omgevingslucht tegen te gaan. Hierdoor wordt de levensduur en / of houdbaarheid van deze producten verlengd. In het onderhavige adhesief verlengt deze antioxidant de levensduur van het adhesief na applicatie, waarbij de verlijming optimaal intact blijft.The adhesive may include one or more antioxidants. The term “antioxidant” covers a chemical compound capable of neutralizing harmful free radicals. They are usually added to products such as foodstuffs or polymers to counteract the oxidation reaction with oxygen from ambient air. This extends the life and / or shelf life of these products. In the present adhesive, this antioxidant extends the life of the adhesive after application, whereby the adhesive remains optimally intact.

Het adhesief omvat volgens een verdere of andere uitvoeringsvorm één of meerdere richtingspromotoren. De term “richtingspromotor” is in de context van de onderhavige uitvinding een chemisch agens welke ervoor zorgt dat polymeerketens in eenzelfde richting ten opzichte van elkaar worden georiënteerd. De polymeerketens worden met andere woorden gealigneerd in hun lengterichting. In het adhesief volgens de onderhavige uitvinding zorgt de richtingspromotor voor een verbeterde hechting van het adhesief op metalen. Een tweede aspect van de onderhavige uitvinding betreft een werkwijze voor het vervaardigen van een solvent-gedragen contactadhesief, omvattende het mengen van minstens twee solventen tot een solventmengsel, waarbij het eerste solvent ethylacetaat is en waarbij het tweede solvent een kookpunt heeft welk hoger is dan 100°C, en waarbij verder één of meerdere polymeren worden toegevoegd aan het solventmengsel.The adhesive, in a further or different embodiment, comprises one or more directional promoters. The term "directional promoter" in the context of the present invention is a chemical agent that causes polymer chains to be oriented in the same direction with respect to each other. In other words, the polymer chains are aligned in their longitudinal direction. In the adhesive of the present invention, the directional promoter provides improved adhesion of the adhesive to metals. A second aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a solvent-based blocking adhesive, comprising mixing at least two solvents into a solvent mixture, wherein the first solvent is ethyl acetate and the second solvent has a boiling point greater than 100. ° C, and wherein further one or more polymers are added to the solvent mixture.

De onderhavige werkwijze laat de vervaardiging van een borstelbaar en spuitbaar contactadhesief toe, waarbij een lange open tijd van het adhesief wordt verkregen. Gedurende de open tijd behoudt het contactadhesief zijn optimale kleefkracht en functionaliteit. Verder kunnen de aangewende polymeren en overige solventen worden gevarieerd naargelang het beoogde toepassingsgebied. Een grote variëteit aan adhesieven met polyvalente inzetbaarheid kan middels de onderhavige werkwijze worden vervaardigd, waarbij de lange open tijd een bepalende factor is. De resulterende adhesieven dragen bij aan een verljmingsproces met hoge efficiëntie, in het bijzonder in het geval van sequentieel, repetitieve verlijmingen.The present method permits the manufacture of a brushable and sprayable blocking adhesive, whereby a long open time of the adhesive is obtained. During the open time, the blocking adhesive retains its optimal adhesive strength and functionality. Furthermore, the polymers and other solvents used can be varied depending on the intended field of application. A wide variety of polyvalent-usable adhesives can be manufactured by the present method, the long open time being a determining factor. The resulting adhesives contribute to a high efficiency bonding process, especially in the case of sequential, repetitive bonding.

De langere open tijd kan bij meer complexe verljmingen bovendien nuttig worden aangewend om noodzakelijke voorbereidingen, aanpassingen of andere manipulaties aan de te verlijmen materialen uit te voeren. Bij voorkeur omvat de werkwijze de volgende stappen: (a) het voorzien van minstens twee solventen; (b) het toevoegen van minstens één polymeer aan genoemde solventen; (c) het oplossen van genoemde polymeren in genoemde solventen middels een fysieke mengbewerking gedurende 5 minuten tot 8 uur; (d) het afstellen van de viscositeit van het mengsel uit stap c middels het één- of meerfasig toevoegen van één of meerdere solventen en / of één of meerdere polymeren opdat een finale viscositeit lager dan 4000 cP wordt verkregen; (e) optioneel, het mengen van het mengsel uit stap d middels een fysiekemengbewerking gedurende 10 tot 12 uur. Een finale viscositeit lager dan 4000 cP impliceert een optimale borstelbaarheid en spuitbaarheid. Volgens een uitvoeringsvorm van de werkwijze worden één of meerdere tackifiers, antioxidanten en / of richtingspromotoren toegevoegd in de stappen b en / of d. Tackifiers worden gebruikt om de kleefkracht te vergroten zonder de viscositeit van het resulterende adhesief nadelig te beïnvloeden, wat vooral een voordeel is bij verlijming van inerte materialen. Antioxidanten worden toegevoegd met als doel het verouderingsproces van het adhesief zo veel mogelijk te vertragen. Hierdoor is verkleuring na applicatie van het adhesief minimaal en blijft de kleefkracht optimaal. Richtingspromotoren zijn met name voordelig bij verljming op metaal, daar de polymeerketens in het adhesief gealigneerd worden. Een verdere of andere uitvoeringsvorm betreft de werkwijze welke aanleiding geeft tot de vervaardiging van een solvent-gedragen contactadhesief volgens het eerste aspect. In wat volgt, wordt de uitvinding beschreven a.d.h.v. niet-limiterende voorbeelden die de uitvinding illustreren, en die niet bedoeld zijn of geïnterpreteerd mogen worden om de omvang van de uitvinding te limiteren.The longer open time can moreover be used in more complex bonding to carry out the necessary preparations, adjustments or other manipulations on the materials to be bonded. Preferably, the method comprises the following steps: (a) providing at least two solvents; (b) adding at least one polymer to said solvents; (c) dissolving said polymers in said solvents by a physical mixing operation for 5 minutes to 8 hours; (d) adjusting the viscosity of the mixture from step c by adding one or more solvents and / or one or more polymers in one or more stages to obtain a final viscosity of less than 4000 cP; (e) optionally, mixing the mixture from step d by a physical mixing operation for 10 to 12 hours. A final viscosity of less than 4000 cP implies optimum brushability and sprayability. In one embodiment of the method, one or more tackifiers, antioxidants and / or directional promoters are added in steps b and / or d. Tackifiers are used to increase tack without adversely affecting the viscosity of the resulting adhesive, which is especially an advantage when bonding inert materials. Antioxidants are added with the aim of slowing down the aging process of the adhesive as much as possible. As a result, discoloration after application of the adhesive is minimal and the adhesive strength remains optimal. Directional promoters are particularly advantageous when bonding to metal, as the polymer chains are aligned in the adhesive. A further or different embodiment relates to the method which gives rise to the preparation of a solvent-borne blocking adhesive according to the first aspect. In what follows, the invention is described by way of example non-limiting examples which illustrate the invention, and which are not intended or should be construed to limit the scope of the invention.

VOORBEELDEN Voorbeeld 1: solvent-gedragen contactadhesief voor het verlijmen van EPDM Dankzij zijn hoge elasticiteit, inertie en lange levensduur, is ethyleen-propyleen- dieen-monomeerrubber (EPDM) een vaak gebruikt materiaal in de bouwsector, bijvoorbeeld als dakafdichting. EPDM is doorgaans echter moeilijk te verlijmen. Het solvent-gedragen contactadhesief met onderstaande samenstelling is uitermate geschikt voor de verlijming van EPDM, waarbij een lange open tĳd wordt gewaarborgd. categorie component solvent ethylacetaat cyclohexaan benzine 60-95 benzine 100-140 polymeer styreen isopreen block copolymerentackifier harsen additief antioxidant De combinatie van een lange open tijd en de mogelijkheid om het adhesief te borstelen of spuiten vereenvoudigt het verlijmen van EPDM aanzienlijk ten opzichte van courant gebruikte lijmen.EXAMPLES Example 1: Solvent-based blocking adhesive for bonding EPDM Due to its high elasticity, inertness and long life, ethylene propylene diene monomer rubber (EPDM) is a frequently used material in the construction industry, for example as a roof sealant. However, EPDM is usually difficult to glue. The solvent-based blocking adhesive with the composition below is extremely suitable for the bonding of EPDM, which guarantees a long open time. category component solvent ethyl acetate cyclohexane petrol 60-95 petrol 100-140 polymer styrene isoprene block copolymer tackifier resins additive antioxidant The combination of a long open time and the possibility to brush or spray the adhesive considerably simplifies the bonding of EPDM compared to commonly used adhesives .

Het contactadhesief heeft een viscositeit van 300-450 cP bij 20 °C en heeft een drogestofgehalte van ongeveer 38,0 m%. Voorbeeld 2: solvent-gedragen contactadhesief voor het verlijmen van PVC Polyvinylchloride (PVC) is een moeilijk te verlijmen kunststof ten gevolge van zijn niet-inert karakter. Weekmakers aanwezig in het PVC migreren na verloop van tijd naar de buitenzijde van het materiaal en lossen de lijm op, waardoor het materiaal loskomt. De onderstaande adhesieve samenstelling is weekmakerresistent en biedt — terzelfdertijd een uitermate hoog gebruiksgemak. categorie component solvent ethylacetaat 2222 dibasiche esters (DBE) methylethylketon (MEK) polymeer acrylonitril butadieen copolymeer weekmakerresistent polymeer additief antioxidant richtingspromotor Het adhesief wordt gekenmerkt door een lange open tĳd en kan gemakkelijk worden geborsteld of gespoten, waardoor het verlijmen van PVC aanzienlijk wordt vereenvoudigd. De aanwezigheid van een richtingspromotor verbetert de hechting van PVC op metaaloppervlakken. Het contactadhesief heeft een viscositeit van 2200-3800 cP bij 20 °C en heeft een drogestofgehalte van ongeveer 24,0 m%.The blocking adhesive has a viscosity of 300-450 cP at 20 ° C and has a dry matter content of about 38.0 m%. Example 2: solvent-based blocking adhesive for bonding PVC. Polyvinyl chloride (PVC) is a plastic that is difficult to bond due to its non-inert character. Plasticizers present in the PVC over time migrate to the outside of the material and dissolve the adhesive, causing the material to come loose. The adhesive composition below is plasticizer resistant and - at the same time, offers extremely high ease of use. category component solvent ethyl acetate 2222 dibasic esters (DBE) methyl ethyl ketone (MEK) polymer acrylonitrile butadiene copolymer plasticizer resistant polymer additive antioxidant directional promoter The adhesive is characterized by a long open time and can be easily brushed or sprayed, greatly simplifying the bonding of PVC. The presence of a directional promoter improves the adhesion of PVC to metal surfaces. The blocking adhesive has a viscosity of 2200-3800 cP at 20 ° C and has a dry matter content of about 24.0 m%.

Voorbeeld 3: werkwijze voor het vervaardigen een solvent-gedragen contactadhesiefExample 3: Process for manufacturing a solvent-borne blocking adhesive

Een solvent-gedragen contactadhesief voor het verlijmen van EPDM wordt geproduceerd middels het doorlopen van de volgende stappen: - de solventen cyclohexaan, ethylacetaat, benzine 100-140 en benzine 60-95 worden samengevoegd in een mengtank; - aan dit solventmengsel worden styreen isopreen block copolymeren, diverse tackifiers, en een antioxidant toegevoegd; - het mengsel wordt gemengd gedurende 4 tot 5 uur; - de viscositeit van het mengsel wordt afgeregeld onder toevoeging van benzine 60-95 en benzine 100-140, tot een viscositeit van 300-450 cP bij 20 °C wordt bekomen.A solvent-based blocking adhesive for bonding EPDM is produced by going through the following steps: - the solvents cyclohexane, ethyl acetate, gasoline 100-140 and gasoline 60-95 are combined in a mixing tank; - styrene isoprene block copolymers, various tackifiers and an antioxidant are added to this solvent mixture; - the mixture is mixed for 4 to 5 hours; - the viscosity of the mixture is adjusted with the addition of gasoline 60-95 and gasoline 100-140, until a viscosity of 300-450 cP at 20 ° C is obtained.

Het verkregen contactadhesief vertoont een optimale balans tussen een voldoende lange open tĳd, een uitstekende kleefkracht en een voldoende lage viscositeit, waardoor het adhesief gemakkelijk borstelbaar en spuitbaar is.The resulting blocking adhesive exhibits an optimum balance between a sufficiently long open time, an excellent tack and a sufficiently low viscosity, making the adhesive easy to brush and spray.

Claims

CONCLUSIONS

Solvent-supported blocking adhesive comprising a solvent mixture and one or more polymers, wherein the solvent mixture comprises ethyl acetate and at least a second solvent, different from ethyl acetate, characterized in that the concentration of solvents is between 55.0 and 85.0 M % and wherein the second solvent has a boiling point greater than 100 ° C.

Adhesive according to claim 1, characterized in that the adhesive has a viscosity which is less than 4000 cP at 20 ° C, preferably less than 3800 cP at 20 ° C.

Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that the adhesive has a dry matter content which is higher than 15.0 m%, preferably higher than 20.0 m%.

An adhesive according to any one of the preceding claims 1-3, characterized in that the second solvent is present in a concentration comprised between 3.0 and 40.0 m%, preferably between 3.0 and 30.0 m %.

Adhesive according to any one of the preceding claims 1-4, characterized in that the second solvent is selected from dibasic esters (DBE) and / or high-boiling fractions of gasolines.

The adhesive according to claim 5, characterized in that the dibasic esters (DBE) are selected from the group consisting of dimethyl glutarate, dimethyl succinate, dimethyl adipate, or combinations thereof.

An adhesive according to claim 5 or 6, characterized in that the high-boiling fractions of gasoline comprise gasoline 100-140.

Adhesive according to any one of the preceding claims 1-7, characterized in that the solvent mixture comprises one or more further solvents selected from the group consisting of cyclohexane, hexane, heptane, methyl ethyl ketone (MEK), dibasic esters (DBE) , low boiling fractions of gasoline, high boiling fractions of gasoline, toluene, acetone, or combinations thereof.

An adhesive according to any one of the preceding claims 1-8, characterized in that the polymers are selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene copolymer, plasticizer resistant polymer, styrene isoprene block copolymer, or combinations thereof.

An adhesive according to any one of the preceding claims 1-9, characterized in that the adhesive comprises one or more tackifiers.

An adhesive according to any one of the preceding claims 1-10, characterized in that the adhesive comprises one or more antioxidants.

An adhesive according to any one of the preceding claims 1-11, characterized in that the adhesive comprises one or more directional promoters.

A method for manufacturing a solvent-based blocking adhesive, comprising providing, simultaneously or otherwise, with at least two solvents, wherein the first solvent is ethyl acetate and wherein the second solvent has a boiling point higher than 100 ° C, and wherein one or more polymers are dissolved in said solvents.

A method according to claim 13, comprising the steps of: a. Providing at least two solvents; b. adding at least one polymer to said solvents: c. dissolving said polymers in said solvents by a physical mixing operation for 5 minutes to 8 hours; d. adjusting the viscosity of the mixture from step c by adding one or more solvents and / or one or more polymers in one or more stages so that a final viscosity of less than 4000 cP is obtained; e. optionally, mixing the mixture from step d by a physical mixing operation for 10 to 12 hours; wherein the solvent with a boiling point higher than 100 ° C is provided in steps a and / or d.

A method according to claim 13 or 14, wherein one or more tackifiers, antioxidants and / or directional promoters are added in steps b and / or d.

A method according to any one of the preceding claims 13-15, wherein a solvent-based blocking adhesive according to any one of claims 1-12 is obtained.